JP6524433B2

JP6524433B2 - 木材用抗菌組成物

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Publication number: JP6524433B2
Application number: JP2017112925A
Authority: JP
Inventors: 義晃加藤; 加藤　　義晃
Original assignee: SC Environmental Science Co Ltd
Current assignee: SC Environmental Science Co Ltd
Priority date: 2017-06-07
Filing date: 2017-06-07
Publication date: 2019-06-05
Anticipated expiration: 2033-06-19
Also published as: JP2017149781A

Description

木材および木材製品に対して、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で保護することが可能な木材用抗菌組成物に関するものであり、詳しくは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、一般式（Ｉ）で示される一種以上のイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物を必須成分として含有することを特徴とする、木材用抗菌組成物に関する技術である。
一般式（Ｉ）

（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）

これまで木材用抗菌組成物としてはハロゲン化フェノール化合物や有機スズ化合物が使用されてきたが、これらの化合物は急性および慢性毒性の点や、比較的難分解性であるがゆえの環境汚染の懸念から使用されなくなって久しい。このためより安全性の高い化合物を使用した木材用抗菌組成物の開発が進み、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、塩化ジデシルジメチルアンモニウムなどが幅広く使用されている。

これら化合物の単独使用では抗菌スペクトルの問題から効力が十分ではなく、使用量増加に伴うコスト増から化合物を複合させた組成物も幅広く使用されている。例えば、特願平２−２９８７３５号には、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む殺微生物性組成物（特許文献１）が、特願２０００−６２０７９７号には、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを含む抗微生物剤組成物（特許文献２）が、特願平５−３０３２６７号には、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む工業用防腐防かび剤（特許文献３）が、特願平１−３４３２９０号には、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含む工業用防菌・防藻組成物（特許文献４）が、特願平２−４６６７２号には、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンあるいは４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含むイソチアゾリン化合物を含む工業用防カビ組成物（特許文献５）が提案されている。さらには特願２００２−２５００９６号には、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを含む工業用防カビ組成物（特許文献６）が、特願２００２−８４６７３号には４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルとメチレンビスチオシアネートと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む木材防カビ防変色菌組成物（特許文献７）のように３種類以上の化合物を複合させた組成物も提案されている。

しかしながら、従来の組成物では木材の表面汚染菌である糸状菌のみに有効である場合がほとんどであり、木材上に生育する微生物は糸状菌だけでなく、変色菌や担子菌のような真菌も認められるため、より幅広い抗菌スペクトルをもつ組成物が望まれている。

特願平２−２９８７３５号公報特願２０００−６２０７９７号公報特願平５−３０３２６７号公報特願平１−３４３２９０号公報特願平２−４６６７２号公報特願２００２−２５００９６号公報特願２００２−８４６７３号公報

本発明が解決しようとする課題は、木材および木材製品に対して、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で保護することが可能な木材用抗菌組成物を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意種々の研究を行った結果、ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、ｃ）一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）

（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物、を必須成分として含有する組成物によって、木材および木材製品を、糸状菌、変色菌及び担子菌のいずれにも有効であり、これらの幅広い真菌から保護することができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち本発明は、
（１）ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、ｃ）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、および２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールから選ばれる一種以上の化合物を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗糸状菌用、抗変色菌用、または抗担子菌用組成物に関する。
また本発明は、
（２）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの比率が、重量比で１：１〜１：９の範囲にあり、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの合計と、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、および２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールから選ばれる一種以上の化合物の合計の比率が、重量比で５：１〜１：１の範囲にあることを特徴とする発明（１）に記載の木材用抗糸状菌用、抗変色菌用、または抗担子菌用組成物に関する。

上記組成物を用いることにより、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌など幅広い真菌から木材および木材製品を保護することが可能となる。

本発明の木材用抗菌組成物は、ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、ｃ）一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）

（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物を必須成分として含有するものであり、これらの必須成分を含有する製剤を行うために、溶媒や界面活性剤の他、ｐＨ調整剤、消泡剤、粘度調整剤、防錆剤、金属封鎖剤、他の抗菌組成物等を配合することが可能である。

本発明の抗菌組成物の対象微生物は、糸状菌、変色菌、担子菌など広範囲にわたり、本発明の木材用抗菌組成物はかかる広範囲の微生物に対して優れた効果を発揮する。

本発明で使用する５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩（以下ＣＭＩＴと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＫＡＴＨＯＮ（登録商標）ＬＸＳＦ２５」（ＣＭＩＴを１８重量％と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを７重量％含有）としてＲＯＨＭＡＮＤＨＡＡＳ社から市販されているものや、「ＺＯＮＥＮ（登録商標）ＦＰ」（ＣＭＩＴを１１重量％と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを１重量％含有）としてケミクレア社から市販されているものが利用可能であり、ＣＭＩＴの金属錯塩としてはマグネシウム錯塩やナトリウム錯塩を利用することができ、例えば、「ＫＡＴＨＯＮＷＴ」（ＣＭＩＴのマグネシウム錯塩を含有）や「ＫＡＴＨＯＮＬＸ１４００」（ＣＭＩＴのナトリウム錯塩を含有）としてＲＯＨＭＡＮＤＨＡＡＳ社から市販されているものが利用可能である。

本発明で使用する３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（以下ＩＰＢＣと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＯＭＡＣＩＤＥ（登録商標）ＩＰＢＣ」としてＡＲＣＨＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社から市販されているものが利用可能である。

本発明で使用する一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）

（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物には、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＤＣＯＩＴと省略する）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＯＩＴと省略する）、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以下ＢＢＩＴと省略する）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−エチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらは公知の技術によって製造することができるが、例えばＤＣＯＩＴであれば、「ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ」（ＤＣＯＩＴを２５重量％含有）としてＲＯＨＭＡＮＤＨＡＡＳ社から市販されているものが利用可能であり、ＯＩＴであれば、「ＺＯＮＥＮＯ／１００」としてケミクレア社から市販されているものが利用可能であり、ＢＢＩＴであれば、「ＤＥＮＳＩＬ（登録商標）ＤＮ」としてＡＲＣＨＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社から市販されているものが利用可能である。また、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル（以下ＢＣＭと省略する）は、例えば、「ＰＲＥＶＥＮＴＯＬ（登録商標）ＢＣＭ」としてＬＡＮＸＥＳＳ社から市販されているものが利用可能であり、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール（以下ＴＢＺと省略する）は、例えば、「シントールＭ−１００」として住化エンビロサイエンス社から市販されているものが利用可能である。

５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの比率については、重量比で１：１０〜１０：１の範囲、好ましくは重量比で１：５〜５：１の範囲で使用することができる。５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの合計と、一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）

（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一もしくは異なり、水素またはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物の合計の比率については、重量比で１：１０〜１０：１の範囲、好ましくは１：５〜５：１の範囲で使用することができる。

本発明の木材用抗菌組成物の製剤を行う上で配合可能な溶媒としては、水の他、エタノールやイソプロパノール等の一価アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール系溶剤およびその誘導体、グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン系溶剤およびその誘導体、Ｎ−メチルピロリドンやγ−ブチロラクトンなどの環状有機溶媒、フタル酸エステルやアジピン酸エステルやセバシン酸エステルなどのエステル系溶媒、メチルナフタレンやフェニルキシリルエタンやアルキルベンゼンなどの芳香族系溶媒、ノルマルパラフィンやイソパラフィンなどの脂肪族炭化水素溶媒、菜種油や綿実油や大豆油やヒマシ油やなどが使用することができる。これら溶媒は、単独で使用してもよく、２種類以上を併用することも可能である。

界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤や、アルキルサルフェート塩、アルキルエーテルサルフェート塩、アルキルスルホサクシネート塩、アルキルスルホネート塩、アルキルアリルスルホネート塩、脂肪酸アミドスルホネート塩、アルキルホスフェート塩、アルキルエーテルホスフェート塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤や、グリシン型、ベタイン型、イミダゾリン型等の両性界面活性剤を使用することができる。これら界面活性剤は単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用することも可能である。

ｐＨ調整剤としては、コハク酸やクエン酸、酒石酸等の有機酸やそれらの塩、リン酸やポリリン酸、ホウ酸等の無機酸やそれらの塩等が使用可能であり、消泡剤としては、鉱油系、シリコーン系、ポリエーテル系等の消泡剤が使用可能であり、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素アンモニウム等が使用可能であり、粘度調整剤としてはキサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム等が使用可能であり、金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸および／またはその塩、ニトリロ三酢酸および／またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸および／またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸および／またはその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸および／またはその塩、１，３−プロパンジアミン四酢酸および／またはその塩、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸および／またはその塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸および／またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸および／またはその塩、ジヒドロキシエチルグリシンおよび／またはその塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸および／またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸および／またはその塩、ニトリロトリスメチレンリン酸および／またはその塩等が使用可能であり、他の抗菌組成物としては、メチレンビスチオシアネート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−ブロモーニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、亜鉛ピリチオン、ｏ−フェニルフェノール、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシレノール、ｐ−オキシ安息香酸アルキルエステル等が使用可能である。

本発明の木材用抗菌組成物の剤型は、とくに限定されず、乳剤や可溶化剤、フロアブル製剤、サスポエマルション製剤、水和剤などにより提供することが可能であり、またフロアブル製剤とサスポエマルション製剤の組合せ、可溶化剤とフロアブル製剤の組合せのように、二種類以上の剤型を組み合わせることも可能である。製材業者などでの実使用場面を考慮すると、水に希釈可能な剤型とするのが好ましい。

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお特に断りがない限り、「％」は「重量％」を表す。
（木材用抗菌組成物実施例）

ＩＰＢＣ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＴＢＺ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部とイオン交換水１３．８部を混合して実施例１とした（ＩＰＢＣ２％、ＴＢＺ２％、ＣＭＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ２部、ＤＥＮＳＩＬＤＮ２．１部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル６９．９部とエマルゲンＬＳ１１４１５部、ＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部を混合溶解して実施例２とした（ＩＰＢＣ２％、ＢＢＩＴ２％、ＣＭＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ２部、ＺＯＮＥＮＯ／１００２部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル７０部とエマルゲンＬＳ１１４１５部、ＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部を混合溶解して実施例３とした（ＩＰＢＣ２％、ＯＩＴ２％、ＣＭＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ２部、ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ８部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＴＢＺ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部とイオン交換水１３．８部を混合して実施例４とした（ＩＰＢＣ２％、ＤＣＯＩＴ２％、ＴＢＺ２％、ＣＭＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ２部、ＺＯＮＥＮＯ／１００２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＴＢＺ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部とイオン交換水１９．８部を混合して実施例５とした（ＩＰＢＣ２％、ＯＩＴ２％、ＴＢＺ２％、ＣＭＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ２部、ＤＥＮＳＩＬＤＮ２．１部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部とイオン交換水１９．７部を混合して実施例６とした（ＩＰＢＣ２％、ＢＢＩＴ２％、ＢＣＭ２%、ＣＭＩＴ２％）。

〔比較例１〕
ＩＰＢＣ３部、ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ１２部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル６５部とエマルゲンＬＳ１１４２０部を混合溶解して比較例１とした（ＩＰＢＣ３％、ＤＣＯＩＴ３％）。

〔比較例２〕
ＩＰＢＣ３部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル６５．５部とエマルゲンＬＳ１１４１５部、ＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１６．５部を混合溶解して比較例２とした（ＩＰＢＣ３％、ＣＭＩＴ３％）。

〔比較例３〕
ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ１２部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５６．５部とエマルゲンＬＳ１１４１５部、ＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１６．５部を混合溶解して比較例３とした（ＤＣＯＩＴ３％、ＣＭＩＴ３％）。

〔比較例４〕
ＩＰＢＣ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とイオン交換水２２．８部を混合して比較例４とした（ＩＰＢＣ３％、ＢＣＭ３％）。

〔比較例５〕
ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ１２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．３部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とイオン交換水２１．２部を混合して比較例５とした（ＤＣＯＩＴ３％、ＢＣＭ３％）。

〔比較例６〕
ＢＣＭ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものと、キサンタンガムの１％水溶液３０部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１６．５部とイオン交換水４２．５部を混合して比較例６とした（ＢＣＭ３％、ＣＭＩＴ３％）。

〔比較例７〕
ＩＰＢＣ３部、ＺＯＮＥＮＯ／１００３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１５部、ニューカルゲンＣＰ−１２０３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．３部を混合溶解したものにイオン交換水２７部を滴下混合して乳化させ、キサンタンガムの１％水溶液２５部とイオン交換水２３．７部を混合して比較例７とした（ＩＰＢＣ３％、ＯＩＴ３％）。

〔比較例８〕
ＩＰＢＣ６部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル７４部とエマルゲンＬＳ１１４２０部を混合溶解して比較例７とした（ＩＰＢＣ６％）。

〔比較例９〕
ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ２４部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５６部とエマルゲンＬＳ１１４２０部を混合溶解して比較例８とした（ＤＣＯＩＴ６％）。

〔比較例１０〕
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル６２部とエマルゲンＬＳ１１４５部、ＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５３３部を混合溶解して比較例９とした（ＣＭＩＴ６％）。

〔比較例１１〕
ＢＣＭ６部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、イオン交換水１４部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものに、キサンタンガムの１％水溶液２５部とイオン交換水５３部を混合して比較例１０とした（ＢＣＭ６％）。

〔比較例１２〕
ＴＢＺ６部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、イオン交換水１４部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものに、キサンタンガムの１％水溶液２５部とイオン交換水５３部を混合して比較例１１とした（ＴＢＺ６％）。

〔比較例１３〕
ＺＯＮＥＮＯ／１００６部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル７４部とエマルゲンＬＳ１１４２０部を混合溶解して比較例１３とした（ＯＩＴ６％）。

〔参考例１〕
ＩＰＢＣ２部、ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ８部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル６４部とエマルゲンＬＳ１１４（花王社、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル）１５部、ＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部を混合溶解して参考例１とした（ＩＰＢＣ２％、ＤＣＯＩＴ２％、ＣＭＩＴ２％）。

〔参考例２〕
ＩＰＢＣ２部、日石ハイゾール（登録商標）ＳＡＳ２９６（ＪＸ日鉱日石エネルギー社）１８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０（竹本油脂社、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル）２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部とイオン交換水１３．８部を混合して参考例２とした（ＩＰＢＣ２％、ＢＣＭ２％、ＣＭＩＴ２％）。

〔参考例３〕
ＩＰＢＣ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５５．５部とイオン交換水１８．３部を混合して参考例３とした（ＩＰＢＣ３％、ＢＣＭ２％、ＣＭＩＴ１％）。

〔参考例４〕
ＩＰＢＣ３部、ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ４部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５７部とエマルゲンＬＳ１１４１５部、ＫＡＴＨＯＮＷＴ２１部を混合溶解して参考例４とした（ＩＰＢＣ３％、ＤＣＯＩＴ１％、ＣＭＩＴ２％）。

〔参考例５〕
ＩＰＢＣ３．６部、ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ８部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル７１．２部とエマルゲンＬＳ１１４１５部、ＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５２．２部を混合溶解して参考例５とした（ＩＰＢＣ３．６％、ＤＣＯＩＴ２％、ＣＭＩＴ０．４％）。

〔参考例６〕
ＩＰＢＣ２部、ＫＡＴＨＯＮ２８７ＰＸＥ８部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６１０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を混合溶解したものにイオン交換水１８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０１部、イオン交換水７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液２５部とＫＡＴＨＯＮＬＸＳＦ２５１１部とイオン交換水１３．８部を混合して参考例６とした（ＩＰＢＣ２％、ＤＣＯＩＴ２％、ＢＣＭ２％、ＣＭＩＴ２％）。

（木材試験片を用いた糸状菌に対する試験）
実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾した。この試験片をポテトデキストロース寒天培地上に載せ、供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを噴霧し、２６℃、相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｐｉｎｏｐｈｉｌｕｍ、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓを用いた。

（木材試験片を用いた変色菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したベイマツ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｏｐｈｉｏｓｔｏｍａｐｉｃｅａｅ、Ｏｐｈｉｏｓｔｏｍａｐｉｌｉｆｅｒｕｍを用いた。

（木材試験片を用いた担子菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したベイマツ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓｐａｌｕｓｔｒｉｓを用いた。

これらの試験結果を表１に示した。これらの結果から本発明の抗菌組成物は糸状菌、変色菌、担子菌いずれに対しても良好な抗菌性を示すことがわかる。

０：試験片上に供試菌の発育を認めない。
１：試験片上の供試菌の発育面積は全面積の１／３未満である。
２：試験片上の供試菌の発育面積は全面積の１／３以上である。

本発明の木材用抗菌組成物は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、特定のイソチアゾロン化合物またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物、を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗菌組成物であり、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で木材および木材製品を保護することが可能であるため産業の発展に寄与するものである。

Claims

a)５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、
b)３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、
c)２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよび２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールからなる群より選ばれる一種以上の化合物を必須成分として含有し、かつ前記ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩の含有量が組成物全体量に対し少なくとも０．００９重量％である木材用抗糸状菌用、抗変色菌用および抗担子菌用組成物。
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの比率が、重量比で１：１〜１：９の範囲にあり、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの合計と、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよび２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールからなる群より選ばれる一種以上の化合物の合計の比率が、重量比で５：１〜１：１の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の木材用抗糸状菌用、抗変色菌用、または抗担子菌用組成物。