JP2020090546A - 木材用抗菌組成物 - Google Patents

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JP2020090546A JP2020035772A JP2020035772A JP2020090546A JP 2020090546 A JP2020090546 A JP 2020090546A JP 2020035772 A JP2020035772 A JP 2020035772A JP 2020035772 A JP2020035772 A JP 2020035772A JP 2020090546 A JP2020090546 A JP 2020090546A
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絵美 岡本
Emi Okamoto
絵美 岡本
義晃 加藤
Yoshiteru Kato
加藤　　義晃
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Abstract

【目的】 糸状菌のみならず変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で木材および木材製品を保護する木材用抗菌組成物の提供を目的とする。【解決手段】 一般式（Ｉ）（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩と、特定の１種以上の化合物を木材に処理することを特徴とする木材用抗菌組成物により目的を達成する。【選択図】 なし

Description

木材および木材製品に対して、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で保護することが可能な木材用抗菌組成物に関するものである。
これまで木材用抗菌組成物としてはハロゲン化フェノール化合物や有機スズ化合物が使用されてきたが、これらの化合物は急性および慢性毒性の点や、比較的難分解性であるがゆえの環境汚染の懸念から使用されなくなって久しい。このため、より安全性の高い化合物を使用した木材用抗菌組成物の開発が進み、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、プロピコナゾール、メチレンビスチオシアネート等が幅広く使用されている。
これら化合物の単独使用では抗菌スペクトルの問題から効力が十分ではなく、使用量増加に伴うコスト増から化合物を複合させた組成物も幅広く使用されている。例えば、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む殺微生物性組成物（特許文献１）が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを含む抗微生物剤組成物（特許文献２）が、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンあるいは４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含むイソチアゾリン化合物を含む工業用防カビ組成物（特許文献３）が提案されている。さらには３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを含む工業用防カビ組成物（特許文献４）が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルとメチレンビスチオシアネートと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む木材防カビ防変色菌組成物（特許文献５）が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルと一種以上のＮ−置換トリアゾール化合物を含む木材用防カビ防腐組成物（特許文献６）が提案されている。また３−イソチアゾロンとポリヘキサメチレングアニジンリン酸塩とからなる殺菌剤組成物（特許文献７）が提案されているが、木材上に生育する微生物を対象とした技術は開示されていない。
しかしながら、従来の組成物では木材の表面汚染菌である糸状菌のみに有効である場合がほとんどであり、木材上に生育する微生物は糸状菌だけでなく、変色菌や担子菌のような真菌も認められるため、より幅広い抗菌スペクトルをもつ組成物が望まれている。
特願平２−２９８７３５号公報 特願２０００−６２０７９７号公報 特願平２−４６６７２号公報 特願２００２−２５００９６号公報 特願２００２−８４６７３号公報 特願２００４−２３７８３４号公報 特願２０００−５８１８８８号公報
本発明が解決しようとする課題は、木材および木材製品に対して、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で保護することが可能な木材用抗菌組成物を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意種々の研究を行った結果、一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩と、特定の化合物を含有する木材用抗菌組成物によって、木材および木材製品を、糸状菌、変色菌および担子菌のいずれにも有効であり、これらの幅広い真菌から保護することができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち本発明は、
（１）一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩と、
ａ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、
ｂ）２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルおよび／または２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、
ｃ）１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび／または（±）−α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールおよび／または（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、
ｄ）一般式（ＩＩ）
Figure 2020090546
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾリン化合物
から選ばれる１種以上の化合物を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗変色菌または抗担子菌組成物に関する。
また本発明は、
（２）一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示されるグアニジン化合物が、ｍ＝１で示されるポリヘキサメチレングアニジンであることを特徴とする木材用抗変色菌または抗担子菌組成物に関する。また本発明は、
（３）一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示されるグアニジン化合物が、ｍ＝２で示されるポリヘキサメチレンビグアニジンであることを特徴とする木材用抗変色菌または抗担子菌組成物に関する。また本発明は、
（４）一般式（ＩＩ）
Figure 2020090546
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾリン化合物が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする木材用抗変色菌または抗担子菌組成物に関する。
上記組成物を用いることにより、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌等、幅広い真菌から木材および木材製品を保護することが可能となる。
本発明の木材用抗菌組成物は、一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩と、特定の化合物を含有するものであり、これらの化合物を含有する製剤を調製するために、溶媒や界面活性剤の他、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、粘度調整剤、金属封鎖剤、他の抗菌成分や防虫成分等を配合することが可能である。また本発明に係る必須成分を１つの製剤にするだけでなく、木材処理現場に個別に持ち込み処理前に現地で混合して所定の木材用抗菌組成物を調製することも可能である。
本発明の木材用抗菌組成物の対象微生物は、糸状菌、変色菌、担子菌等、広範囲にわたり、本発明の木材用抗菌組成物はかかる広範囲の微生物に対して優れた効果を発揮する。
本発明で使用する一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩は、公知の技術によって製造することができる。
一般式（Ｉ）の重合数ｎについては１以上の化合物が使用可能であるが、好ましくは３〜２０の範囲、より好ましくは４〜１２の範囲のものを使用することができる。
例えば、「ＰＲＯＸＥＬ（登録商標） ＩＢ」（ポリヘキサメチレンビグアニジン（以下ＰＨＭＢと省略する）の塩酸塩を２０重量％含有）としてロンザ社から市販されているもの（ｍ＝２、ｎ＝１２の化合物に相当）、「ＢＧ−１」（ポリヘキサメチレンビグアニジンの塩酸塩を２０重量％含有）として三洋化成工業社から市販されているもの（ｍ＝２、ｎ＝１２の化合物に相当）や、「アモルデン（登録商標） ＤＳ２５Ｌ」（ポリヘキサメチレングアニジン（以下ＰＨＭＧと省略する）のリン酸塩を２５重量％含有）として大和化学工業社から市販されているもの（ｍ＝１、ｎ＝４〜７の化合物に相当）が利用可能である。
本発明で使用する３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（以下ＩＰＢＣと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＯＭＡＣＩＤＥ（登録商標） ＩＰＢＣ」としてロンザ社から市販されているものが利用可能である。
本発明で使用する２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル（以下ＢＣＭと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＰＲＥＶＥＮＴＯＬ（登録商標） ＢＣＭ」としてランクセス社から市販されているものが利用可能である。２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール（以下ＴＢＺと省略する）も公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＭＥＴＡＺＯＬ（登録商標） ＴＫ１００ＳＧ」としてランクセス社から市販されているものが利用可能である。
本発明で使用する１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（以下ＰＣＺと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＷＯＣＯＳＥＮ（登録商標） ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ」としてＪＡＮＳＳＥＮ ＰＭＰ社から市販されているものが利用可能である。（±）−α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（以下ＴＣＺと省略する）も公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＰＲＥＶＥＮＴＯＬ Ａ８」としてランクセス社から市販されているものが利用可能である。（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（以下ＨＣＺと省略する）も公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＨＥＸＡＣＯＮＡＺＯＬ ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ」としてアリスタライフサイエンスアグリマート社から市販されているものが利用可能である。
本発明で使用する一般式（ＩＩ）
Figure 2020090546
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾリン化合物は、例えば、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＤＣＯＩＴと省略する）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＯＩＴと省略する）、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以下ＢＢＩＴと省略する）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−エチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらは公知の技術によって製造することができるが、例えばＤＣＯＩＴであれば、「ＫＡＴＨＯＮ（登録商標） ２８７Ｔ」や、ＤＣＯＩＴを２５％含有する「ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ」としてダウ・ケミカル社から市販されているものが利用可能であり、ＯＩＴであれば、「ＺＯＮＥＮ（登録商標） Ｏ／１００」としてケミクレア社から市販されているものが利用可能であり、ＢＢＩＴであれば、「ＤＥＮＳＩＬ（登録商標） ＤＮ」としてロンザ社から市販されているものが利用可能である。
本発明で使用する一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩と、
ａ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、
ｂ）２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルおよび／または２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、
ｃ）１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび／または（±）−α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールおよび／または（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、
ｄ）一般式（ＩＩ）
Figure 2020090546
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾリン化合物
から選ばれる１種以上の化合物との比率は、特に限定されず任意の割合で併用することが可能であるが、好ましくは一般式（Ｉ）の化合物１に対して、ａ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ｂ）２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルおよび／または２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、ｃ）１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび／または（±）−α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールおよび／または（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、ｄ）イソチアゾリン化合物から選ばれる化合物が０．０１〜１００であり、より好ましくは０．１〜１０である。
本発明の木材用抗菌組成物の製剤を行う上で配合可能な溶媒としては、水の他、エタノールやイソプロパノール、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール等の一価アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤およびその誘導体、グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン系溶剤およびその誘導体、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン等の環状有機溶媒、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル等のエステル系溶媒、メチルナフタレン、フェニルキシリルエタン、アルキルベンゼン等の芳香族系溶媒、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素溶媒、菜種油、綿実油、大豆油、ヒマシ油等が使用することができる。これら溶媒は、単独で使用してもよく、２種類以上を併用することも可能である。
界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤や、アルキルサルフェート塩、アルキルエーテルサルフェート塩、アルキルスルホサクシネート塩、アルキルスルホネート塩、アルキルアリルスルホネート塩、脂肪酸アミドスルホネート塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルホスフェート塩、アルキルエーテルホスフェート塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤や、グリシン型、ベタイン型、イミダゾリン型等の両性界面活性剤を使用することができる。これら界面活性剤は単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用することも可能である。
ｐＨ調整剤としては、コハク酸やクエン酸、酒石酸、酢酸等の有機酸やそれらの塩、リン酸やポリリン酸、ホウ酸等の無機酸やそれらの塩等が使用可能であり、消泡剤としては、鉱油系、シリコーン系、ポリエーテル系等の消泡剤が使用可能であり、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素アンモニウム等が使用可能であり、粘度調整剤としてはキサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、ジェランガム、プルラン等が使用可能であり、金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸またはその塩、ニトリロ三酢酸またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸またはその塩、１，３−プロパンジアミン四酢酸またはその塩、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸またはその塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸またはその塩、ジヒドロキシエチルグリシンまたはその塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸またはその塩、ニトリロトリスメチレンリン酸またはその塩等が使用可能であり、これらは二種類以上を併用しても差し支えない。
他の抗菌成分としては、メチレンビスチオシアネート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、±１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール、２−ブロモーニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、ジンクビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）、ｏ−フェニルフェノール、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシレノール、ｐ−オキシ安息香酸アルキルエステル、塩化ベンザルコニウム、塩化ジメチルジデシルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム炭酸／重炭酸塩、ジメチルジデシルアンモニウムプロピオネート、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシブタン）ブロミド等が使用可能であり、防虫成分としては、アレスリン、イミプロトリン、エトフェンプロックス、エミネンス、エンペントリン、シラフルオフェン、デルタメスリン、トラロメトリン、トランスフルスリン、ピレトリン、フェノトリン、プラレトリン、プロフルトリン、ペルメトリン、レスメトリン等のピレスロイド系化合物、ダイアジノン、フェニトロチオン、ＤＤＶＰ等の有機リン系化合物、カルバリル、フェノブカルブ、プロポクスル、メトキサジアゾン、ＮＡＣ等のカーバメート系化合物、アセタミプリド、イミダクロプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリド、チアメトキサム、ニテンピラム等が使用可能である。
本発明の木材用抗菌組成物の剤型は、とくに限定されず、乳剤や可溶化剤、フロアブル製剤、サスポエマルション製剤、水和剤等により提供することが可能であり、またフロアブル製剤とエマルション製剤の組合せ、可溶化剤とフロアブル製剤の組合せのように、２種類以上の剤型を組み合わせることも可能である。製材業者等での実使用場面を考慮すると、水に希釈可能な剤型とするのが好ましい。また必要に応じ二液添加として木材に対して所定の有効成分を処理することも可能である。
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお特に断りがない限り、「％」は「重量％」を表す。
（木材用抗菌組成物実施例）
ＩＰＢＣ ５部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲン（登録商標）ＬＳ１１４（花王社、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル） １０部、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部を混合・溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＩＰＢＣ５％）。
ＢＣＭ ５部、ニューカルゲンＣＰ−１２０（竹本油脂社、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル） １部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものと、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部、イオン交換水 ５９部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＢＣＭ ５％）。
ＴＢＺ ５部、ニューカルゲンＣＰ−１２０（竹本油脂社、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル） １部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものと、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部、イオン交換水 ５９部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＴＢＺ ５％）。
ＰＣＺ ５部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部を混合・溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＰＣＺ５％）。
ＴＣＺ ５部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部を混合・溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＴＣＺ ５％）。
ＨＣＺ ５部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部を混合・溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＨＣＺ ５％）。
ＫＡＴＨＯＮ ２８７Ｔ ５部、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部を混合溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＤＣＯＩＴ ５％）。
ＺＯＮＥＮ Ｏ／１００ ５部、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部を混合溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＯＩＴ ５％）。
ＤＥＮＳＩＬ ＤＮ ５部、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２５部を混合溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ５％、ＢＢＩＴ ５％）。
ＩＰＢＣ ５部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６０部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、アモルデン ＤＳ２５Ｌ ２０部を混合・溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＧ ５％、ＩＰＢＣ５％）。
ＢＣＭ ５部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものと、アモルデン ＤＳ２５Ｌ ２０部、イオン交換水 ６４部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＧ ５％、ＢＣＭ ５％）。
ＫＡＴＨＯＮ ２８７Ｔ ５部、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ６５部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、アモルデンＤＳ２５Ｌ ２０部を混合溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＧ ５％、ＤＣＯＩＴ ５％）。
ＩＰＢＣ ３部、日石ハイゾール（登録商標）ＳＡＳ２９６（ＪＸ日鉱日石エネルギー社） １８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分間粉砕したものを混合し、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２０部とイオン交換水 ２４．８部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ４％、ＩＰＢＣ ３％、ＢＣＭ ３％）。
ＩＰＢＣ ３部、ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ １２部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ ８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を滴下混合して乳化させ、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２０部とイオン交換水 ３６．８部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ４％、ＩＰＢＣ ３％、ＤＣＯＩＴ ３％）。
ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ １２部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ ８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分間粉砕したものを混合し、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２０部とイオン交換水 ２５．８部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ４％、ＤＣＯＩＴ ３％、ＢＣＭ ３％）。
ＩＰＢＣ ３部、ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ １２部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ ８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を滴下混合して乳化させ、アモルデン ＤＳ２５Ｌ １６部とイオン交換水 ４０．８部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＧ ４％、ＩＰＢＣ ３％、ＤＣＯＩＴ ３％）。
ＩＰＢＣ ５部、ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ １６部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ １６部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合溶解したものにイオン交換水 ３６部を滴下混合して乳化させ、アモルデン ＤＳ２５Ｌ ４部とイオン交換水 １８．６部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＧ １％、ＩＰＢＣ ５％、ＤＣＯＩＴ ４％）。
ＩＰＢＣ ２部、ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ ８部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７部を混合してビーズミルで３０分間粉砕したものを混合し、ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ２０部とイオン交換水 ２９．８部を混合し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ ４％、ＩＰＢＣ ２％、ＤＣＯＩＴ ２％、ＢＣＭ ２％）。
ＩＰＢＣ ２部、ＫＡＴＨＯＮ ２８７Ｔ ２部、ＴＣＺ ２部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６８部、エマルゲンＬＳ１１４ １０部、アモルデン ＤＳ２５Ｌ １６部を混合・溶解し本発明の木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＧ ４％、ＩＰＢＣ ２％、ＤＣＯＩＴ ２％、ＴＣＺ ２％）。
〔比較例１〕
ＰＲＯＸＥＬ ＩＢ ５０部とイオン交換水５０部を混合溶解し木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＢ １０％）
〔比較例２〕
アモルデン ＤＳ２５Ｌ ４０部とイオン交換水６０部を混合溶解し木材用抗菌組成物を得た（ＰＨＭＧ １０％）
〔比較例３〕
ＩＰＢＣ ５部、ＫＡＴＨＯＮ ２８７Ｔ ５部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ７５部とエマルゲンＬＳ１１４ １５部を混合溶解し木材用抗菌組成物を得た（ＩＰＢＣ ５％、ＤＣＯＩＴ ５％）。
〔比較例４〕
ＩＰＢＣ ５部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ ３０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合溶解したものにイオン交換水 ４９．６部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合し木材用抗菌組成物を得た（ＩＰＢＣ ５％、ＢＣＭ ５％）。
〔比較例５〕
ＢＣＭ ５部、ＴＣＺ ５部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、イオン交換水１５部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものにさらにイオン交換水 ７２部を混合し木材用抗菌組成物を得た（ＢＣＭ ５％、ＴＣＺ ５％）。
〔比較例６〕
ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ ５部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １．５部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合し、さらにイオン交換水 ４２．２部を混合し木材用抗菌組成物を得た（ＤＣＯＩＴ ５％、ＢＣＭ ５％）。
（木材試験片を用いた糸状菌に対する試験）
実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾した。この試験片をポテトデキストロース寒天培地上に載せ、供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを噴霧し、２６℃、相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｐｉｎｏｐｈｉｌｕｍ、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓの４株を用いた。
（木材試験片を用いた変色菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したベイマツ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｐｅｓｏｔｕｍ ｆｒａｇｒａｎｓおよび、Ｍａｒｉａｎｎａｅａ ｅｌｅｇａｎｓの２株を用いた。
（木材試験片を用いた担子菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したベイマツ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓを用いた。
これらの試験結果を表１に示した。これらの結果から本発明の木材用抗菌組成物は糸状菌、変色菌、担子菌いずれにおいても良好な抗菌性を示すことが分かる。
Figure 2020090546
 表中の数字は以下の判定基準による木材試験片３枚の生育スコア
０：試験片上に供試菌の発育を認めない。
１：試験片上の供試菌の発育面積は全面積の１／３未満である。
２：試験片上の供試菌の発育面積は全面積の１／３以上である。
本発明の木材用抗菌組成物は、一般式（Ｉ）
Figure 2020090546
（式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩と、特定の１種以上の化合物を木材に処理することを特徴とするものであり、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で木材および木材製品を保護することが可能であるため産業の発展に寄与するものである。

Claims (4)

  1. 一般式（Ｉ）
    Figure 2020090546
    （式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
    で示される１種以上のグアニジン化合物および／またはその塩と、
    ａ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、
    ｂ）２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルおよび／または２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、
    ｃ）１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび／または（±）−α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールおよび／または（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、
    ｄ）一般式（ＩＩ）
    Figure 2020090546
    （式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
    で示されるイソチアゾリン化合物
    から選ばれる１種以上の化合物を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗変色菌または抗担子菌組成物。
  2. 一般式（Ｉ）
    Figure 2020090546
    （式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
    で示されるグアニジン化合物が、ｍ＝１で示されるポリヘキサメチレングアニジンであることを特徴とする請求項１に記載の木材用抗変色菌または抗担子菌組成物。
  3. 一般式（Ｉ）
    Figure 2020090546
    （式中、ｍは１または２を示し、ｎは１以上の整数）
    で示されるグアニジン化合物が、ｍ＝２で示されるポリヘキサメチレンビグアニジンであることを特徴とする請求項１に記載の木材用抗変色菌または抗担子菌組成物。
  4. 一般式（ＩＩ）
    Figure 2020090546
    （式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
    で示されるイソチアゾリン化合物が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の木材用抗変色菌または抗担子菌組成物。

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