JP4807715B2 - 木材防腐組成物及び木材防腐方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、木材の微生物汚染を制御する木材防腐組成物及び木材防腐方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
建築外装材料、建築内装材料、構造物材料または、屋外遊具材料として幅広く利用されている木材は、長期間にわたって使用される場合が多く、その使用期間中に真菌をはじめとする微生物に汚染され、特に担子菌等木材腐朽菌による汚染は腐朽を引き起こし、木材そのものの強度を著しく低下させる。
【０００３】
木材の木材腐朽菌による腐朽を防止するために、各種薬剤が使用されてきた。たとえば、プロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾールなどのアゾール系化合物、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、４−メトキシフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマールなどのヨード系化合物、酸化第二銅、硫酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸銅などの銅を含有する化合物、ナフテン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛など亜鉛を含有する化合物またはジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩化合物などが使用されてきた。<SPAN
【０００４】
しかし、一般的に木材防腐剤を含めた防カビ剤、抗菌剤、殺菌剤などの微生物制御剤の長期間にわたる連続使用は、耐性菌や低感受性菌の出現を招きやすく、耐性菌や低感受性菌の出現により、今まで低濃度で有効であった薬剤が、高濃度での使用を余儀なくされたり、薬剤の種類を変更したりする必要があったため、更なる効果をもった薬剤が望まれていた。薬剤の耐性菌の出現に対して、その薬剤と同じ作用機作の薬剤を摘要しても感受性は低く、木材防腐効果は期待できない。そのため、現在一般的に使用されている木材防腐剤と作用機作の異なる薬剤が望まれていた。現在一般的に使用されている木材防腐剤の作用機作は、アゾール系はエルゴステロール生合成阻害、３−ヨードー２−プロピニルブチルカーバメイトは酵素の機能阻害、銅を含有する化合物はＳＨ基阻害による呼吸系阻害、４級アンモニウム塩系は細胞壁や細胞膜質の阻害などである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記のような要望に応えるため、従来の木材防腐剤とは異なった作用機作をもち、かつ強力な木材防腐効力をもった木材防腐剤および木材防腐方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、課題を解決するために各種成分の木材防腐効果の試験を行ない、鋭意研究を重ねた結果、農業用殺菌剤として利用されているストロビルリン系化合物が木材防腐成分として有効であること、とりわけクレソキシムメチル、メトミノストロビンまたは、アゾキシストロビンが、低濃度で非常に優れた防腐効力を有することを見出した。これらストロビルリン系化合物の作用機作は電子伝達系の阻害による呼吸系の阻害であり、従来の木材防腐剤の作用機作と異なるため、従来の木材防腐剤に低感受性の菌に対しても有効せある。また、ストロビルビン系化合物と他の既存木材防腐剤と組み合わせて利用することが、さらに優れた防腐効力を有することを見出した。すなわち本発明は、ストロビルビン系化合物の１種以上を木材防腐成分として含有すること、好ましくは一般式（２）

（２）
〔式中Ａは窒素原子またはＣＨ基を表し、Ｂは酸素原子またはＮＨ基を表し、Ｙは酸素原子またはメチレン基を表し、Ｒは置換されても良いアリール、アリールオキシ、ピリジルまたはピリミジル基を表す〕で表されるストロビルリン系化合物の１種以上を木材防腐成分として含有すること、さらに好ましくはクレソキシムメチル（式中Ａは窒素原子、Ｂは酸素原子、Ｙはメチレン基、Ｒは２−メチルフェノキシ基で示される化合物）、メトミノストロビン（式中Ａは窒素原子、ＢはＮＨ基、Ｙは酸素原子、Ｒはフェニル基で示される化合物）または、アゾキシストロビン（式中ＡはＣＨ基、Ｂは酸素原子、Ｙは酸素原子、Ｒは 一般式（３）

（３）
で示される化合物）から選ばれた１種以上を木材防腐成分として含有することを特徴とする木材防腐剤が、低濃度で良好な木材防腐効力をもつ優れた木材防腐剤であること、およびこれらのストロビルリン系化合物と他の既存木材防腐剤たとえばプロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾール、エポキシコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、プロクロラゾなどのアゾール系化合物、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、４−メトキシフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマールなどのヨード系化合物、酸化第二銅、硫酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸銅などの銅を含有する化合物、ナフテン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛など亜鉛を含有する化合物または、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩化合物、を含有することを特徴とする木材防腐組成物がさらに優れた木材防腐剤であること、およびこれらの木材防腐組成物を木材に浸漬処理、加圧注入処理または、合板の接着剤に添加することで利用することを特徴とする木材防腐方法に関する。
【０００７】
本発明の木材防腐方法としては、２種以上の有効成分を用いる場合には、上記２種以上の有効成分を含有した木材防腐組成物を添加してもよいし、上記有効成分を別々に添加しても良い。さらに、木材保存剤として利用するため、ベンズイミダゾール系、イソチアゾリン系、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネートなどの木材防カビ剤、ピレスロイド系、カーバメート系、ネオニコチノイド系、有機リン系などの防蟻剤、防虫剤を混合使用することが望ましい。
【０００８】
本発明の有効成分の木材への処理方法は、浸漬処理、加圧処理、接着剤への添加など、その処理方法または添加対象物に適したように製剤化することが望ましい。製剤化に際して用いられる溶媒、界面活性剤などは特に限定されない。
【０００９】
極性溶媒としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール系溶剤、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、イソプロピルアルコール、エタノールなどのアルコール系溶剤、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、メチルエチルケトンまたは、水などの溶媒が使用できる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせても良い。
非極性溶媒としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルなどの可塑剤、キシロール、トルエン、イソホロン、フェニルキシリルエタン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレンカーボネート、流動パラフィン、灯油、椰子油、菜種油、綿実油、ヒマシ油または、大豆油などの溶媒が使用できる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせても良い。
また、極性溶媒と非極性溶媒を２種以上組み合わせてもよい。
【００１０】
界面活性剤は使用しても使用しなくてもよく、使用する場合は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活性剤のいずれを用いてもかまわない。
非イオン系界面活性剤として例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、陰イオン系界面活性剤としてアルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩などが挙げられ、陽イオン系界面活性剤では脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩などが挙げられ、両イオン系界面活性剤ではベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩などが挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤および両イオン系界面活性剤は１種を単独に用いても２種以上を併用してもよい。
【００１１】
【実施例】
次に本発明の実施例および比較例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下表に示した配合比率はすべて重量％である。
【００１２】
実施例１〜７
表１に示す有効成分濃度となるように以下の方法で各々調製し、試験例１および試験例２によりその性能を調べた。
「実施例１」クレソキシムメチルは、クレソキシムメチル水和剤（ストロビーフロアブル：日産化学工業社製）を用いて表１の有効成分濃度となるようにイオン交換水で希釈したものを供試試料とした。
「実施例２」メトミノストロビンは、メトミノストロビン粒剤（オリブライト粒剤：日産化学工業社製）を用いて表1の有効成分濃度となるように配合し、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０％とイオン交換水を加えて混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを混合し、塗料分野でよく使用されている分散機であるパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別したものを供試試料とした。
「実施例３」アゾキシストロビンは、アゾキシストロビン水和剤（アミスター２０フロアブル：日本農薬社製）を用いて表1の有効成分濃度となるようにイオン交換水で希釈したものを供試試料とした。
「実施例４」クレソキシムメチル水和剤（ストロビーフロアブル：日産化学工業社製）を用いて、テブコナゾール２．５％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０％とイオン交換水を加えて表1の有効成分濃度となるように混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを混合しパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別したものを供試試料とした。
「実施例５」クレソキシムメチル水和剤（ストロビーフロアブル：日産化学工業社製）を用いて、ＩＰＢＣ４％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０％とイオン交換水を加えて表1の有効成分濃度となるように混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを混合しパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別したものを供試試料とした。
「実施例６」クレソキシムメチル水和剤（ストロビーフロアブル：日産化学工業社製）を用いて、ＩＰＢＣ２．５％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０％とイオン交換水を加えて表1の有効成分濃度となるように混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを混合しパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別したものを供試試料とした。
「実施例７」クレソキシムメチル水和剤（ストロビーフロアブル：日産化学工業社製）を用いて、ＩＰＢＣ１％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０％とイオン交換水を加えて混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを表１の有効成分濃度となるように混合しパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別したものを供試試料とした。
【００１３】
【表１】
実施例中の有効成分

【００１４】
比較例１〜３
表２に示す木材防腐組成物を調製し、試験例２によりその性能を調べた。
「比較例１」テブコナゾール５％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０％、イオン交換水８５％を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを混合しパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別したものを供試試料とした。
「比較例２」ＩＰＢＣ５％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０％、イオン交換水８５％を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを混合しパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別したものを供試試料とした。
「比較例３」ＤＤＡＣ５％、イオン交換水９５％を常温において通常の攪拌によって得たものを供試した。
【００１５】
【表２】
比較例中の有効成分

【００１６】
試験例１生育阻止率
「供試菌及び接種源の調製」下記２種の供試菌をポテトデキストロース寒天培地上に接種し、２６℃、湿度９０％以上の条件下で２週間培養したものを接種用菌床とした。
オオウズラタケ 褐色腐朽菌
カワラタケ白色腐朽菌
【００１７】
「試験方法」実施例１〜７を寒天培地内での濃度が０．１％となるように直径９０ｍｍの滅菌済みプラスチック製シャーレに添加し、あらかじめ溶解したポテトデキストロース寒天培地を注加して、よく混釈した後、放冷し固化させた。各供試菌の接種用菌床から、直径１０ｍｍのコルクボーラーで菌床を打ち抜き、薬剤を添加した寒天培地の中央に載せ、２６℃、湿度９０％以上の条件下で培養し、２週間後に下記評価方法で評価した。
評価方法：培養２週間後に、シャーレの裏面からコロニーの直径を測定し、その伸長度合いを薬剤無添加(コントロール)と比較し下記式より生育阻止率として算出した。
生育阻止率（％）＝１００−（薬剤添加品のコロニーの直径−１０）／(薬剤無添加品のコロニーの直径−１０)
【００１８】
「考察」表３に示したようにオオウズラタケ、カワラタケの双方に対して、ブランクで生育阻止率０％であったの比べて、実施例１〜７はいずれも０．１％における生育阻止率１００％で、良好な効果を示した。
【００１９】
【表３】
各有効成分の０．１％における生育阻止率（％）

【００２０】
試験例２生育阻止率
「供試菌及び接種源の調製」下記２種の供試菌をポテトデキストロース寒天培地上に接種し、２６℃、湿度９０％以上の条件下で２週間培養したものを接種用菌床とした。
オオウズラタケ 褐色腐朽菌
白色腐朽菌
【００２１】
「試験方法」実施例１〜７、比較例１〜３を寒天培地内での濃度が１、０．１ｐｐｍとなるように直径９０ｍｍの滅菌済みプラスチック製シャーレに添加し、あらかじめ溶解したポテトデキストロース寒天培地を注加して、よく混釈した後、放冷し固化させた。各供試菌の接種用菌床から、直径１０ｍｍのコルクボーラーで菌床を打ち抜き、薬剤添加した寒天培地の中央に載せ、２６℃、湿度９０％以上の条件下で培養し、２週間後に下記評価方法で評価した。
評価方法：培養２週間後に、シャーレの裏面からコロニーの直径を測定し、その伸長度合いを薬剤無添加(コントロール)と比較し下記式より生育阻止率として算出した。
生育阻止率（％）＝１００−（薬剤添加品のコロニーの直径−１０）／(薬剤無添加品のコロニーの直径−１０)×１００
【００２２】
「考察」表４に示したように既存の木材防腐剤単剤の比較例１〜３では、オオウズラタケ、カワラタケの双方に対して１ｐｐｍでの生育阻止率が０％であるのに対して、ストロビルリン系化合物の単剤の実施例１〜３では、１ｐｐｍでの生育阻止率が４５％〜８４％、０．１ｐｐｍでの生育阻止率が３０％〜６５％と非常に良好な生育阻止率を示した。さらに、他の有効成分と併用した実施例４〜７では、ストロビルリン系化合物の単独の実施例１〜３より更に高い生育阻止率を示し、併用による効果の増大が認められた。
【００２３】
【表４】
１ｐｐｍ、０．１ｐｐｍにおける生育阻止率（％）

【００２４】
【発明の効果】
本発明を適用した場合、強力な木材防腐効力をもった木材防腐組成物または木材防腐方法の提供が可能である。

Claims (3)

1. アゾキシストロビンと、プロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾール、エポキシコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール及び４−メトキシフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマールから選択される少なくとも１種類とを含有することを特徴とする木材防腐組成物。
2. 前記木材防腐組成物が、アゾキシストロビンと、テブコナゾール及び３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択される少なくとも１種類とを含有することを特徴とする請求項１に記載の木材防腐組成物。
3. 請求項１または２に記載の木材防腐剤を木材に浸漬処理、加圧注入処理または、合板の接着剤に添加することで利用することを特徴とする木材防腐方法。