ES2253897T3 - Proceso para regenerar un catalizador de metal precioso usado. - Google Patents
Proceso para regenerar un catalizador de metal precioso usado.Info
- Publication number
- ES2253897T3 ES2253897T3 ES99929953T ES99929953T ES2253897T3 ES 2253897 T3 ES2253897 T3 ES 2253897T3 ES 99929953 T ES99929953 T ES 99929953T ES 99929953 T ES99929953 T ES 99929953T ES 2253897 T3 ES2253897 T3 ES 2253897T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- catalyst
- process according
- acid
- precious metal
- impregnated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/02—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Un proceso para la regeneración de un catalizador, comprendiendo dicho catalizador al menos un metal precioso sobre un soporte amorfo de sílice-alúmina, proceso en el que el catalizador se impregna con un ácido en estado líquido, seguido de reducción u oxidación del catalizador impregnado a una temperatura por encima de 200ºC, llevándose a cabo dicha oxidación en un flujo de aire seco (< 0, 1 % en volumen de agua), seguido de reducción.
Description
Proceso para regenerar un catalizador de metal
precioso usado.
El presente invento va destinado a un proceso
para regenerar un catalizador de metal precioso mediante
re-dispersión del metal precioso. La generación de
catalizadores usados de metal precioso es un aspecto importante de
este tipo de tecnología de catalizadores, que pretende alargar el
tiempo de vida del catalizador de metal precioso. Generalmente, la
regeneración se lleva a cabo en tres etapas, concretamente 1)
retirada de los depósitos carbonaceos (normalmente mediante
combustión), 2) re-dispersión del metal precioso, y
3) reducción del metal precioso re-dispersado.
Se conocen varios métodos para regenerar
catalizadores usados de metal precioso mediante
re-dispersión del metal precioso en el soporte.
Generalmente, la re-dispersión se lleva a cabo
mediante tratamiento con oxígeno, Cl_{2} ó
Br_{2}.
Br_{2}.
En una síntesis bibliográfica de J.B. Butt y E.E.
Petersen en Activation, Deactivation and Poisoning of Catalyst,
Academic Press (1988), pp 214 a 232, se indica que se han sugerido
los siguientes tipos generales de procedimientos de
re-dispersión: 1) tratamiento térmico en una
atmósfera de oxígeno, 2) tratamiento térmico con oxígeno seguido de
reducción con hidrógeno, 3) tratamiento a temperatura elevada
seguido de de enfriamiento rápido o 4) disolución química de
contaminantes y re-dispersión del metal. En este
artículo, se ha indicado que el comportamiento del catalizador en
los experimentos de re-dispersión depende mucho más
de la naturaleza del soporte. Por ejemplo, un catalizador de platino
sobre alúmina puede re-dispersarse empleando aire,
mientras que el platino sobre sílice se comporta de forma totalmente
distinta.
En el documento WO-A 95/23643 se
describe un proceso para el tratamiento catalítico de agua residual,
empleando un catalizador de metal precioso, proceso que se incluye
como parte del proceso total de regeneración del catalizador. La
regeneración del catalizador que es paladio sobre sílice/carbono, se
hace lavando con un disolvente orgánico, y/o un ácido y/o mediante
tratamiento térmico.
En el documento US-A 3.804.777 se
describe un proceso en el que los contaminantes de plomo presentes
en un catalizador de metal precioso se disuelven infiltrando un
ácido diluido a temperatura ambiente a través del catalizador,
seguido de tratamiento con hidrógeno a alrededor de 100ºC.
El documento FR-A 2.325.289
describe un proceso para la regeneración de catalizadores de
reformado, entre otros basado en sílice-alúmina,
comprendiendo dicho proceso un tratamiento de combustión, una
oxicloración, un tratamiento con oxígeno y una reducción bajo un
flujo de hidrógeno.
El presente invento se refiere a un proceso para
regenerar un catalizador de metal precioso sobre un soporte amorfo
de sílice alúmina. Los inventores del presente invento han
encontrado que los métodos convencionales, por ejemplo el mostrado
por Butt et al., pero también los métodos que emplean cloro y
bromo no dan lugar a un aumento de la dispersión, como se mostrarán
en los ejemplos incluidos en la presente memoria. Varios métodos
conocidos dan como resultado una disminución del grado de
dispersión.
Es objeto del presente invento proporcionar un
método para re-dispersar el metal precioso presente
en un catalizador basado en un soporte amorfo de
sílice-alúmina.
Por consiguiente, el invento se define como un
proceso para la regeneración del catalizador, comprendiendo dicho
catalizador al menos un metal precioso sobre un soporte amorfo de
sílice-alúmina, proceso en el que el catalizador se
impregna con un ácido en estado líquido, seguido de reducción u
oxidación del catalizador impregnado a una temperatura por encima de
200ºC, llevándose a cabo dicha oxidación en un flujo de aire seco
(< 0,1% en volumen de agua), seguido de reducción.
La regeneración del catalizador, según se emplea
en la presente memoria, indica la re-dispersión de
al menos un metal precioso sobre la superficie del soporte.
De manera sorprendente, se ha descubierto que la
utilización de un ácido en estado líquido, tal como una disolución
acuosa, seguido de tratamiento térmico específico da lugar a la
re-dispersión del metal precioso sobre el soporte,
mientras que otros métodos dan como resultado una disminución del
grado de dispersión.
Metales preciosos apropiados para ser utilizados
en el catalizador a regenerar mediante el proceso de acuerdo con el
presente invento son platino, paladio, oro, iridio, renio, rutenio,
rodio, osmio y plata. También pueden usarse combinaciones de dos o
más de estos metales preciosos. También es posible emplear una
combinación de al menos uno de esos metales preciosos con otro u
otros metales. El catalizador preferido a regenerar mediante el
proceso del presente invento se basa en platino y/o paladio.
Generalmente, los catalizadores de metal precioso
a regenerar mediante el proceso del presente invento han sido
utilizados para reacciones que implican hidrogenación, tal como la
hidrogenación en sí misma, hidro-isomerización,
hidro-desulfuración e
hidro-desparafinado. También se han empleado en
reacciones de deshidrogenación, tal como reformado catalítico. Una
vez que el rendimiento del catalizador disminuye por debajo de un
determinado nivel, el catalizador es regenerado. En algunos
procesos, resulta usual realizar la regeneración simplemente después
de que haya transcurrido un determinado tiempo, sin esperar a se
produzcan una disminución de la actividad.
Bien en el reactor o en una planta aparte, el
catalizador a regenerar se prepara para el experimento de
re-dispersión actual. Esta etapa incluye la retirada
del catalizador de los depósitos carbonaceos y de otro material no
deseado. Por ejemplo, esto puede hacerse mediante lavado empleando
un disolvente y/o mediante combustión de los
contami-
nantes.
nantes.
Posteriormente, el catalizador se impregna con un
ácido, preferiblemente en una disolución acuosa. Ácidos apropiados
son ácidos minerales usuales, incluyendo HCl, H_{3}PO_{4},
H_{2}SO_{4}, HNO_{3}, HBr o combinaciones de dos o más de
estos ácidos. La cantidad de ácido sobre la base de la relación de
equivalentes de ácido con respecto a átomos del metal precioso está
entre 0,1 y 100, preferiblemente entre 0,5 y 10. Tras impregnar el
catalizador con el ácido, el catalizador impregnado bien es reducido
en un flujo de hidrógeno gas o bien es oxidado en un flujo de aire
seco, seguido de reducción. En una realización más preferida, tanto
la reducción como la oxidación se llevan a cabo a una temperatura de
al menos 250ºC y más particularmente entre 250ºC y 600ºC.
Tras la etapa de reducción final se obtiene
normalmente un catalizador con soporte que tiene aproximadamente el
mismo grado de dispersión que el catalizador original. En ocasione,
el tratamiento incluso da lugar a un aumento del grado de
dispersión. Debe notarse en este sentido que el grado de dispersión
está relacionado con el tamaño de los cristales del metal precioso.
Por ejemplo, el grado de dispersión puede determinarse mediante
quimisorción-CO, en la que la cantidad de CO
absorbido por el metal precioso es indicativa del número de átomos
disponibles de metal sobre la superficie de los cristales de metal.
Una mayor cantidad de CO quimisorbido indica un mayor grado de
dispersión, es decir un tamaño menor de los cristales del metal.
Un aspecto importante del presente invento reside
en que el catalizador a regenerar está basado en un soporte amorfo
de sílice alúmina. Preferiblemente, el metal precioso está presente
en el soporte en una cantidad de 0,001 a 5% en peso, calculado en el
peso del catalizador (en forma reducida). Preferiblemente, el
soporte amorfo de sílice-alúmina se prepara usando
un método de sol-gel, mientras que el soporte tiene
una relación atómica de Si/Al de entre 0,1 y 300. Como se ha
indicado anteriormente, el tipo de soporte es extremadamente
importante a la hora de escoger el método de regeneración.
Ahora se aclarará el presente invento sobre la
base de un número de experimentos.
En los ejemplos, se muestra el efecto de varios
tratamientos sobre la dispersión de platino al 0,7% en peso sobre un
soporte de sílice, que tiene una relación atómica de Si/Al de 8. El
soporte del catalizador se prepara mediante un método de
sol-gel como el descrito, por ejemplo, en la
solicitud de patente internacional PCT/NL 98/00090. El catalizador
bruto tiene una relación CO/Pt de 0,25, que es una medida para el
grado de dispersión del metal
precioso.
precioso.
Muestras de este catalizador se sometieron a
varios tratamientos, que se describen en la siguiente tabla, junto
con su resultado.
\vskip1.000000\baselineskip
| Experimentos de re-dispersión para Pt/sílice-alúmina | |
| Tratamiento | CO/Pt |
| Ninguno | 0,25 |
| Aire a 400ºC | 0,25 |
| Aire a 500ºC | 0,23 |
| 500ºC, Cl a 0,8%, H_{2}O a 5%, 2h | 0,12 |
| 530ºC, Cl a 0,8%, H_{2}O a 5%, 4h | 0,07 |
| 530ºC, Cl a 0,8%, H_{2}O a 5%, 2h | 0,07 |
| HCl imp, aire seco a 400ºC | 0,31 |
| HCl imp, H_{2} a 300ºC. | 0,33 |
| HCl imp, aire húmedo a 400ºC | 0,07 |
| HCl imp, HCl húmedo a 200ºC | 0,12 |
\newpage
Como puede verse en esta tabla, el tratamiento
con aire casi no tuvo influencia, mientras que el tratamiento con un
flujo de gas que contenía cloro y agua disminuyó en gran medida la
dispersión. También la impregnación con ácido clorhídrico, seguido
de aire húmedo o ácido clorhídrico húmedo a temperatura elevada dio
como resultado la disminución en gran medida del grado de
dispersión. Únicamente la impregnación con ácido seguida del
tratamiento con aire seco e hidrogenación, o la impregnación con
ácido seguida únicamente de hidrogenación, mostraron un aumento del
grado de dispersión.
Claims (14)
1. Un proceso para la regeneración de un
catalizador, comprendiendo dicho catalizador al menos un metal
precioso sobre un soporte amorfo de sílice-alúmina,
proceso en el que el catalizador se impregna con un ácido en estado
líquido, seguido de reducción u oxidación del catalizador impregnado
a una temperatura por encima de 200ºC, llevándose a cabo dicha
oxidación en un flujo de aire seco (< 0,1% en volumen de agua),
seguido de reducción.
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que el metal precioso es al menos uno de Pt, Pd, Au, Ir, Ru,
Rh, Re, Os y Ag, preferiblemente Pt y/o paladio.
3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1
ó 2, en el que se aumenta el grado de dispersión tras la
regeneración.
4. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1-3, en el que el catalizador impregnado con ácido
es reducido en un flujo de hidrógeno gas.
5. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1-4, en el que la etapa de reducción y o de
oxidación se llevan a cabo a una temperatura de entre 250 y
600ºC.
6. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1-5, en el que el soporte de
sílice-alúmina ha sido preparado empleando un método
de sol-gel.
7. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1-6, en el que el soporte tiene una relación atómica
de Si-Al de 0,1 a 300.
8. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1-7, en el que el catalizador tiene un contenido de
metal precioso de 0,01 a 5% en peso, calculado en base al peso del
catalizador reducido.
9. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1-8, en el que el catalizador se impregna con una
disolución acuosa del ácido.
10. El proceso de acuerdo con las
reivindicaciones 1-9, en el que el ácido se escoge
en el grupo de HCl, H_{3}PO_{4}, H_{2}SO_{4}, HNO_{3}, HBr
y sus combinaciones.
11. El proceso de acuerdo con las
reivindicaciones 1-10, en el que la cantidad de
ácido calculada en base a la relación de equivalentes de ácido con
respecto a átomos de metal precioso está entre 0,1 y 100,
preferiblemente entre 0,5 y 10.
12. El proceso de acuerdo con las
reivindicaciones 1-11, en el que antes de la
impregnación, se queman los depósitos carbonaceos del
catalizador.
13. El proceso de acuerdo con las
reivindicaciones 1-12, en el que la regeneración se
lleva a cabo en un reactor, separado del reactor en el que se usa el
catalizador.
14. El proceso de acuerdo con las
reivindicaciones 1-13, en el que el catalizador es
un catalizador usado de un proceso del grupo formado por
hidrogenación, hidro-isomerización,
hidro-desulfuración,
hidro-desparafinado y reformado catalítico.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98202127 | 1998-06-25 | ||
| EP98202127A EP0972569A1 (en) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | Process for regenerating a used precious metal catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2253897T3 true ES2253897T3 (es) | 2006-06-01 |
Family
ID=8233848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99929953T Expired - Lifetime ES2253897T3 (es) | 1998-06-25 | 1999-06-24 | Proceso para regenerar un catalizador de metal precioso usado. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6753285B1 (es) |
| EP (2) | EP0972569A1 (es) |
| JP (1) | JP4744691B2 (es) |
| KR (1) | KR20010072628A (es) |
| AU (1) | AU4658599A (es) |
| BR (1) | BR9911548A (es) |
| CA (1) | CA2335902C (es) |
| DE (1) | DE69929202T2 (es) |
| ES (1) | ES2253897T3 (es) |
| ID (1) | ID28656A (es) |
| MX (1) | MX225864B (es) |
| NO (1) | NO322411B1 (es) |
| WO (1) | WO1999067023A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200007721B (es) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6764662B2 (en) * | 2002-06-20 | 2004-07-20 | Conocophillips Company | Recover and recycle rhodium from spent partial oxidation catalysts |
| US7348293B2 (en) * | 2003-12-05 | 2008-03-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports |
| US7576031B2 (en) * | 2006-06-09 | 2009-08-18 | Basf Catalysts Llc | Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function |
| US20100152022A1 (en) * | 2008-12-17 | 2010-06-17 | Qi Sun | Catalyst regeneration method |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1084159A (es) * | 1965-07-09 | |||
| DE2136699A1 (es) * | 1970-07-23 | 1972-02-24 | ||
| US3879311A (en) * | 1973-04-26 | 1975-04-22 | Nat Distillers Chem Corp | Catalyst regeneration |
| JPS5624579B2 (es) * | 1974-03-28 | 1981-06-06 | ||
| JPS5147675A (ja) * | 1974-10-22 | 1976-04-23 | Mikuni Kogyo Kk | Doerukontoroorusochi |
| SE406279B (sv) * | 1975-03-25 | 1979-02-05 | Hoechst Ag | Forfarande for regenerering av palladiumkatalysator |
| FR2325289A7 (fr) * | 1975-09-19 | 1977-04-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede de regeneration de catalyseurs d'hydroconversions d'hydrocarbures |
| JPS5924662B2 (ja) * | 1977-11-12 | 1984-06-11 | 日東化学工業株式会社 | アンチモン含有酸化物触媒の再生法 |
| US4359400A (en) * | 1981-01-27 | 1982-11-16 | Mobil Oil Corporation | Catalyst regeneration procedure |
| US4485183A (en) * | 1982-04-12 | 1984-11-27 | Union Oil Company Of California | Regeneration and reactivation of deactivated hydrorefining catalyst |
| FR2619391B1 (fr) * | 1987-08-14 | 1990-01-12 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de reduction d'un catalyseur de raffinage avant sa mise en oeuvre |
| US5151391A (en) * | 1991-02-15 | 1992-09-29 | Phillips Petroleum Company | Reactivation of spent, metal-containing cracking catalysts |
| US5391527A (en) * | 1993-04-05 | 1995-02-21 | Uop | Regeneration of a modified alkylation catalyst with hydrogen |
| DE4406588A1 (de) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Solvay Deutschland | Verfahren zur katalytischen Behandlung von Abwasser sowie ein Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators |
| JPH0985098A (ja) * | 1995-09-21 | 1997-03-31 | Mitsubishi Chem Corp | 水和触媒の再生方法 |
| SE9504327D0 (sv) * | 1995-12-04 | 1995-12-04 | Eka Nobel Ab | Method of treating a catalyst |
-
1998
- 1998-06-25 EP EP98202127A patent/EP0972569A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-06-24 DE DE69929202T patent/DE69929202T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 WO PCT/NL1999/000389 patent/WO1999067023A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-06-24 JP JP2000555700A patent/JP4744691B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 CA CA002335902A patent/CA2335902C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 ES ES99929953T patent/ES2253897T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 AU AU46585/99A patent/AU4658599A/en not_active Abandoned
- 1999-06-24 US US09/720,068 patent/US6753285B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 EP EP99929953A patent/EP1094898B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 ID IDW20010138D patent/ID28656A/id unknown
- 1999-06-24 KR KR1020007014505A patent/KR20010072628A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-06-24 MX MXPA00012881 patent/MX225864B/es active IP Right Grant
- 1999-06-24 BR BR9911548-4A patent/BR9911548A/pt not_active Application Discontinuation
-
2000
- 2000-12-20 ZA ZA200007721A patent/ZA200007721B/en unknown
- 2000-12-21 NO NO20006546A patent/NO322411B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20006546L (no) | 2001-02-23 |
| EP1094898A1 (en) | 2001-05-02 |
| NO322411B1 (no) | 2006-10-02 |
| US6753285B1 (en) | 2004-06-22 |
| CA2335902C (en) | 2008-05-27 |
| ID28656A (id) | 2001-06-21 |
| DE69929202T2 (de) | 2006-08-24 |
| JP2002518174A (ja) | 2002-06-25 |
| BR9911548A (pt) | 2001-03-20 |
| DE69929202D1 (de) | 2006-02-02 |
| KR20010072628A (ko) | 2001-07-31 |
| AU4658599A (en) | 2000-01-10 |
| JP4744691B2 (ja) | 2011-08-10 |
| CA2335902A1 (en) | 1999-12-29 |
| MX225864B (es) | 2005-01-27 |
| MXPA00012881A (es) | 2002-05-08 |
| WO1999067023A1 (en) | 1999-12-29 |
| ZA200007721B (en) | 2002-06-20 |
| NO20006546D0 (no) | 2000-12-21 |
| EP0972569A1 (en) | 2000-01-19 |
| EP1094898B1 (en) | 2005-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2197472C2 (ru) | Способ получения винилацетата | |
| JP2009515693A5 (es) | ||
| ES2509221T3 (es) | Proceso para producir nanofibras de carbono y/o nanotubos de carbono | |
| ES2253897T3 (es) | Proceso para regenerar un catalizador de metal precioso usado. | |
| BRPI0921892B1 (pt) | Catalisadores de paládio-ouro de suporte, seu método de preparação de acetato de vinila | |
| JP2005500987A5 (es) | ||
| BRPI0512669B1 (pt) | processos para a produção de um catalisador fisher-tropsch suportado | |
| ES2227889T3 (es) | Un procedimiento para la preparacion de acetato de vinilo utilizando un catalizador que comprende paladio, oro y cierto tercer metal. | |
| ES2225259T3 (es) | Procedimiento de preparacion por sonicacion de un catalizador para acetato de vinilo que comprende paladio y oro metalicos. | |
| TW201026857A (en) | Process for isolating metallic ruthenium or ruthenium compounds from ruthenium-containing solids | |
| PT1344747E (pt) | Processo de obtenção de peróxido de hidrogénio | |
| JP2003520662A5 (es) | ||
| US6093670A (en) | Carbon monoxide oxidation catalyst and process therefor | |
| ES2218862T3 (es) | Catalizador de acetato de vinilo que comprende paladio y oro metalicos y acetato cuprico. | |
| JP2006239551A (ja) | Ｃｏメタン化触媒、ｃｏ除去触媒装置及び燃料電池システム | |
| JPH09173872A (ja) | 触媒の処理方法 | |
| US20040266616A1 (en) | Method for preparing catalyst for carbon monoxide shift reaction | |
| JP3806772B2 (ja) | 芳香族化触媒の再生 | |
| JP5984620B2 (ja) | 炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒およびその製造方法 | |
| JP4345472B2 (ja) | 硫黄化合物の除去方法 | |
| JP4088193B2 (ja) | 炭化水素部分酸化用触媒及び該触媒の製造方法、並びに該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法 | |
| JP2002302463A5 (es) | ||
| JP2002012585A5 (es) | ||
| JP2002273223A (ja) | Ｃｏ除去触媒の製造方法 | |
| JP4066527B2 (ja) | 過酸化水素とアンモニアとを含む排水の処理法 |