JP5984620B2 - 炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒およびその製造方法 - Google Patents
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Description
前記無機酸化物担体に対して、
前記白金が0.5質量%以上2質量%以下担持され、前記イリジウムが0.5質量%以上2質量%以下担持された点にある。
また、前記無機酸化物担体に対して担持させる白金は、すくなすぎると効果が薄く、多すぎると担持量対効果が飽和して費用的につりあわなくなると考えられる。本発明においては、0.5質量%以上で充分な高いメタン転化率と高い耐硫黄性とを兼ね備えることが見出されており、経済的に通常許容されうる上限濃度である2質量%としても高いメタン転化率と高い耐硫黄性が維持されていることが確認されていることから0.5質量%以上2質量%以下とする。
また、前記無機酸化物担体に対して担持させるイリジウムについても、すくなすぎると効果が薄く、多すぎると担持量対効果が飽和して費用的につりあわなくなると考えられる。本発明においては、0.5質量%以上で充分な高いメタン転化率と高い耐硫黄性とを兼ね備えることが見出されており、経済的に通常許容されうる上限濃度である2質量%としても高いメタン転化率と高い耐硫黄性が維持されていることが確認されていることから0.5質量%以上2質量%以下とする。
また、後述の実施例より、ジルコニアを用いた炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒は、より高い活性を持つことが見出されており、特に好ましいと考えられる。
白金塩とイリジウム塩とを無機酸化物担体に含浸させた後、ヒドラジンで液相還元処理することにより、白金とイリジウムとを、無機酸化物担体に担持させる点にある。
以下に本発明を具体的な実施形態に従って説明する。
触媒A(0.5質量%白金−0.5質量%イリジウム/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのαアルミナ9.9gに塩化白金酸と塩化イリジウム混合水溶液3mL(白金、イリジウム含有量各0.05g)を全量含浸し、80℃で3時間乾燥し、0.375N−NaOH水溶液で20時間浸漬処理し、1%ヒドラジン水溶液で液相還元処理し、純水で洗浄処理した後、80℃で3時間乾燥して、αアルミナに0.5質量%白金および0.5質量%イリジウムを担持させてなる触媒(以下0.5質量%白金−0.5質量%イリジウム/αアルミナ触媒のように記載する)を得た。
触媒B(1質量%白金/αアルミナ触媒)
3mm径のαアルミナ担体9.9gに塩化白金酸水溶液3mL(白金含有量0.1g)を全量含浸した他は、実施例1と同じ方法で1質量%白金/αアルミナ触媒を得た。
触媒C(1質量%イリジウム/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのαアルミナ担体9.9gに塩化イリジウム水溶液3mL(イリジウム含有量0.1g)を全量含浸した他は、実施例1と同じ方法で1質量%イリジウム/αアルミナ触媒を得た。
触媒D(0.5質量%白金−0.5質量%ロジウム/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのαアルミナ担体9.9gに塩化白金酸と塩化ロジウム混合水溶液3mL(白金、ロジウム含有量各0.05g)を全量含浸した他は、実施例1と同じ方法で0.5質量%白金−0.5質量%ロジウム/αアルミナ触媒を得た。
触媒E(0.5質量%白金−0.5質量%ルテニウム/αアルミナ触媒)
3mm径のαアルミナ担体9.9gに塩化白金酸と塩化ルテニウム混合水溶液3mL(白金、ルテニウム含有量各0.05g)を全量含浸した他は、実施例1と同じ方法で0.5質量%白金−0.5質量%ルテニウム/αアルミナ触媒を得た。
触媒F(0.5質量%白金−0.5質量%パラジウム/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのαアルミナ担体9.9gに塩化白金酸と塩化パラジウム混合水溶液3mL(白金、パラジウム含有量各0.05g)を全量含浸した他は、実施例1と同じ方法で0.5質量%白金−0.5質量%パラジウム/αアルミナ触媒を得た。
前記実施例および比較例で得た触媒A〜Fを用いて、以下の条件で水蒸気改質反応を行った。
反応ガス組成:2%水素、10volppmDMS(ジメチルスルフィド)、残りメタン
反応ガス量:0.4L/min(標準状態)
水:0.8g/min
触媒中心温度:700℃
触媒G(2質量%白金−2質量%イリジウム/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのαアルミナ担体9.6gに塩化白金酸と塩化イリジウム混合水溶液3mL(白金、イリジウム含有量各0.2g)を全量含浸し、80℃で3時間乾燥し、0.375N−NaOH水溶液で20時間浸漬処理し、1%ヒドラジン水溶液で液相還元処理し、純水で洗浄処理した後、80℃で3時間乾燥して、2質量%白金−2質量%イリジウム/αアルミナ触媒を得た。
触媒H(2質量%白金−2質量%イリジウム/10質量%セリウム/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体基材としてのαアルミナ9gに硝酸セリウム水溶液3mL(セリウム含有量1g)を全量含浸し60℃で15時間乾燥の後、800℃で5時間焼成して、無機酸化物担体としての10%セリウム/αアルミナ担体を得た。この無機酸化物担体9.6gに塩化白金酸と塩化イリジウム混合水溶液3mL(白金、イリジウム含有量各0.2g)を全量含浸し、80℃で3時間乾燥し、0.375N−NaOH水溶液で20時間浸漬処理し、1%ヒドラジン水溶液で液相還元処理し、純水で洗浄処理した後、80℃で3時間乾燥して、2質量%白金−2質量%イリジウム/10質量%セリウム/αアルミナ触媒を得た。
触媒I(2質量%白金−2質量%イリジウム/10質量%ネオジム/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体基材としてのαアルミナ担体9gに硝酸ネオジム水溶液3mL(ネオジム含有量1g)を全量含浸した他は、実施例4と同じ方法で2質量%白金−2質量%イリジウム/10質量%ネオジム/αアルミナ触媒を得た。
触媒J(2質量%白金−2質量%イリジウム/10質量%ランタン/αアルミナ触媒)
3mm径の無機酸化物担体基材としてのαアルミナ担体9gに硝酸ランタン水溶液3mL(ランタン含有量1g)を全量含浸した他は、実施例4と同じ方法で2質量%白金−2質量%イリジウム/10質量%ランタン/αアルミナ触媒を得た。
耐硫黄性比較試験
前記実施例で得た触媒G、H、IおよびJ触媒を用いて、実施例2と同じ条件で水蒸気改質反応を行った。
この時のメタン転化率を表2に記す。
触媒K(2質量%白金−2質量%イリジウム/ジルコニア触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのジルコニア担体9.6gに塩化白金酸と塩化イリジウム混合水溶液3mL(白金、イリジウム含有量各0.2g)を全量含浸し、80℃で3時間乾燥し、0.375N−NaOH水溶液で20時間浸漬処理し、1%ヒドラジン水溶液で液相還元処理し、純水で洗浄処理した後、80℃で3時間乾燥して、2質量%白金−2質量%イリジウム/ジルコニア触媒を得た。
耐硫黄性比較試験
前記実施例で得た触媒Kを用いて、実施例2と同じ条件で水蒸気改質反応を行った。
この時のメタン転化率を表3に記す。
触媒L(0.5質量%白金−0.5質量%イリジウム/ジルコニア触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのジルコニア担体9.9gにジニトロジアミン白金と硝酸イリジウム混合水溶液4mL(白金、イリジウム含有量各0.05g)を全量含浸し、80℃で3時間乾燥した後、空気中450℃で2時間焼成して、0.5質量%白金−0.5質量%イリジウム/ジルコニア触媒を得た。
触媒M(1質量%白金/ジルコニア触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのジルコニア担体9.9gにジニトロジアミン白金水溶液4mL(白金含有量0.1g)を全量含浸した他は、実施例10と同じ方法で1質量%白金/ジルコニア触媒を得た。
触媒N(1質量%イリジウム/ジルコニア触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのジルコニア担体9.9gに硝酸イリジウム水溶液4mL(イリジウム含有量0.1g)を全量含浸した他は、実施例10と同じ方法で1質量%イリジウム/ジルコニア触媒を得た。
耐硫黄性比較試験
前記実施例及び比較例で得た触媒L、M及びNを用いて、以下の条件で水蒸気改質反応を行った。
反応ガス組成:2%水素、都市ガス(メタン88.9容量%、エタン6.8容量%、プロパン3.1容量%、ブタン1.2容量%、ジメチルスルサルファイド2.5容量ppm、ターシャリーブチルメルカプタン1.7容量ppm)
反応ガス量:1L/min(標準状態)
水:2.5g/min
触媒入口及び出口温度:660℃
触媒O(1質量%白金−1質量%イリジウム/チタニア触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのチタニア担体(Anatase)9.8gにジニトロジアミン白金と硝酸イリジウム混合水溶液4mL(白金、イリジウム含有量各0.1g)を全量含浸し、80℃で3時間乾燥した後、空気中450℃で2時間焼成して、1質量%白金−1質量%イリジウム/ジルコニア触媒を得た。
触媒P(2 質量%白金/チタニア触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのチタニア担体(Anatase)9.8gにジニトロジアミン白金水溶液4mL(白金含有量0.2g)を全量含浸した他は、実施例12と同じ方法で2 質量%白金/ジルコニア触媒を得た。
触媒Q(2質量%イリジウム/ チタニア触媒)
3mm径の無機酸化物担体としてのチタニア担体(Anatase)9.8gに硝酸イリジウム水溶液4mL(イリジウム含有量0.2g)を全量含浸した他は、実施例12と同じ方法で2質量%イリジウム/ジルコニア触媒を得た。
耐硫黄性比較試験
前記実施例で得た触媒O、PおよびQを用いて、実施例11と同じ条件で水蒸気改質反応を行った。
この時のメタン転化率を表5に記す。
水素製造プロセスに有効に用いられる。
Claims (7)
- 白金とイリジウムとを、ともに無機酸化物担体に担持させてなる炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒であって、
前記無機酸化物担体に対して、
前記白金が0.5質量%以上2質量%以下担持され、前記イリジウムが0.5質量%以上2質量%以下担持された炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒。 - 前記白金と前記イリジウムとの質量比が1対1である請求項1に記載の炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒。
- 前記無機酸化物担体がαアルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選ばれる一種以上を主成分とするものである請求項1または2に記載の炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒。
- 前記無機酸化物担体が、ランタノイド金属酸化物成分を含有してなる請求項1〜3のいずれか1項に記載の炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒。
- 白金塩とイリジウム塩とを無機酸化物担体に含浸させた後、ヒドラジンで液相還元処理することにより、白金とイリジウムとを、無機酸化物担体に担持させて請求項1〜4のいずれか一項に記載の炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒を製造する炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒の製造方法。
- 白金塩とイリジウム塩とを無機酸化物担体に含浸させた後、乾燥、焼成することにより、白金とイリジウムとを、無機酸化物担体に担持させて請求項1〜4のいずれか一項に記載の炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒を製造する炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒の製造方法。
- 前記無機酸化物担体は、無機酸化物基材に、ランタノイド金属塩を含浸させて得られる請求項5または6に記載の炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒の製造方法。
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