ES2246587T3 - Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsion, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricacion. - Google Patents
Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsion, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricacion.Info
- Publication number
- ES2246587T3 ES2246587T3 ES99964986T ES99964986T ES2246587T3 ES 2246587 T3 ES2246587 T3 ES 2246587T3 ES 99964986 T ES99964986 T ES 99964986T ES 99964986 T ES99964986 T ES 99964986T ES 2246587 T3 ES2246587 T3 ES 2246587T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- rubber
- alpha
- styrene
- crosslinked polyacrylate
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Un procedimiento para controlar el índice de hinchamiento y el contenido en gel de un caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión que posee un tamaño medio de partícula dentro del intervalo de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 2 micrómetros, y dicho procedimiento comprende, la realización de la reacción bajo condiciones de polimerización en emulsión de (a) una mezcla de monómero de caucho de acrilato polimerizable que comprende éster de ácido acrílico, y una cantidad suficiente de un monómero reticulante polifuncional para producir un caucho de poliacrilato reticulado, en el que la polimerización de (a) se efectúa en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto alfa- alquilestirénico.
Description
Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsión,
modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y
procedimiento de fabricación.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para fabricar caucho de poliacrilato reticulado
polimerizado en emulsión, que se ha sintetizado en presencia de un
monómero alfa-alquilestirénico, tal como el dímero
de alfa-metilestireno (AMSD). Más particularmente,
la presente invención se refiere a injertos de tal caucho de
poliacrilato reticulado, y a mezclas de tales modificadores de
impacto en diversas resinas termoplásticas.
Las resinas de acrilato/estireno/acrilonitrilo
(ASA) son reconocidas generalmente como termoplásticos de alto
impacto resistentes a la intemperie. Se ha descubierto que la
incorporación de caucho derivado de acrilato injertado en una matriz
de estireno/acrilonitrilo mejora la resistencia al impacto de tales
resinas. Se ha descubierto que la naturaleza saturada del caucho
derivado de acrilato evita que el termoplástico se vuelva quebradizo
con el tiempo. Tales resinas de impacto modificado se usan en muchas
aplicaciones que requieren una gran resistencia a la intemperie,
entre cuyas aplicaciones se incluyen la automoción y la
construcción, y en artículos manufacturados tales como muebles de
jardín, embarcaciones, señales, cajas de exterior para dispositivos
de interconexión eléctrica y de telecomunicaciones, y similares.
La síntesis de los cauchos reticulados derivados
de acrilato puede efectuarse a través de la generación de partículas
de acrilato de alquilo durante la polimerización en emulsión de
acrilatos de alquilo, tales como butilacrilato y
diciclopenteniloxietilmetacrilato. En cauchos bimodales reticulados
derivados de acrilato, pueden formarse intervalos diferenciados de
tamaños de partícula de los acrilatos de alquilo en el intervalo de
aproximadamente 50 nm a 150 nm, y hasta de aproximadamente 200 nm a
aproximadamente 2000 nm. Estos cauchos reticulados derivados de
acrilato pueden injertarse respectivamente con un copolímero de
estireno/acrilonitrilo. Las estructuras de acrilato de alquilo
reticulado e injertado pueden mezclarse fácilmente como
modificadores de impacto con un componente rígido tal como un
copolímero de estireno y/o metilestireno, con acrilonitrilo.
Generalmente se sabe que existe una relación
directa entre el contenido en gel o el índice de hinchamiento del
caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión, y el
comportamiento de un injerto de tal caucho de poliacrilato
reticulado, como modificador de impacto en un material
termoplástico. También se sabe que existe una relación directa entre
la insaturación del caucho residual y la eficacia del injerto.
Algunos de los esfuerzos para mejorar la eficacia
del injerto en los sistemas de caucho de poliacrilato reticulado se
han basado en la creación de composiciones de caucho que poseen
estructuras multicapa optimizadas tal como se muestra en las
patentes de EE.UU. 3.830.878 y 4.341.883. Otros enfoques, tal como
se muestra en la patente de EE.UU. 4.753.988, abordan variaciones
optimizadas en concentraciones monoméricas reticulantes para
diferentes tamaños de partícula de distribuciones bimodales de
tamaño de partícula.
Por lo tanto, resultaría ventajoso disponer de un
procedimiento para controlar de forma independiente el índice de
hinchamiento, el contenido en gel, y la formación del injerto del
caucho de poliacrilato reticulado, sin tener que recurrir a técnicas
tales como las estructuras multicapa para lograr tal regulación.
También resulta deseable lograr tal control para influir
independientemente sobre el índice de hinchamiento, el contenido en
gel, y la formación del injerto del caucho de poliacrilato
reticulado en una única etapa de síntesis. Resultaría más ventajoso
disponer de composiciones termoplásticas mejoradas que contengan
modificadores de impacto en forma de injertos de tales cauchos de
poliacrilato reticulados.
La presente invención se basa en el
descubrimiento de que la síntesis de caucho de poliacrilato
reticulado en presencia de un compuesto
alfa-alquilestirénico, tal como un dímero de
alfa-metilestireno (AMSD), puede dar lugar a un
control considerable sobre el índice de hinchamiento del caucho de
poliacrilato reticulado resultante, que constituye una medida de la
densidad del reticulado, sin alterar el contenido en gel del caucho.
El caucho de poliacrilato reticulado puede ser mono modal o bimodal,
y el compuesto alfa-alquilestirénico puede estar
presente en uno o en ambos
modos.
modos.
La presente invención proporciona un
procedimiento para controlar el índice de hinchamiento y el
contenido en gel de un caucho de poliacrilato reticulado
polimerizado en emulsión que posee un tamaño medio de partícula
dentro del intervalo de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente
2 micrómetros, y dicho procedimiento comprende, la realización de la
reacción bajo condiciones de polimerización en emulsión de (a) una
mezcla de acrilato polimerizable que comprende éster de ácido
acrílico, y una cantidad suficiente de un monómero reticulante
polifuncional para producir un caucho de poliacrilato reticulado, en
el que la polimerización de (a) se efectúa en presencia de una
cantidad eficaz de un compuesto
alfa-alquilestirénico.
En otro aspecto de la presente invención, se
proporciona un procedimiento para fabricar un copolímero de injerto
de caucho de poliacrilato reticulado que comprende la realización de
la reacción entre (b), de aproximadamente 30% a aproximadamente 70%
en peso de una mezcla monomérica de estireno y acrilonitrilo con una
relación de peso de aproximadamente 90:10 a 50:50 y de
aproximadamente 70% a aproximadamente 30% en peso de (c) un caucho
de poliacrilato reticulado que se ha polimerizado en emulsión en
presencia de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5,0% de un
compuesto alfa-alquilestirénico, basándose en el
peso de monómero de caucho acrílico.
En otro aspecto más de la presente invención, se
proporciona una composición termoplástica con una resistencia a la
intemperie mejorada, que comprende una mezcla de un polímero
termoplástico, y de 5% a 75% en peso de la composición
termoplástica, de un modificador de impacto en forma de injerto de
un caucho de poliacrilato reticulado, el cual ha sido polimerizado
en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto
alfa-alquilestirénico.
En otro aspecto más de la presente invención, se
proporciona un artículo manufacturado fabricado a partir de una
composición termoplástica que comprende una mezcla de un polímero
termoplástico, y de 5% a 75% en peso de la composición
termoplástica, de un modificador de impacto en forma de injerto de
un caucho de poliacrilato reticulado, el cual ha sido polimerizado
en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto
alfa-alquilestirénico.
En la práctica del procedimiento de la presente
invención, se forma inicialmente un látex de poliacrilato reticulado
bajo condiciones de polimerización en emulsión que puede llevarse a
cabo en presencia de un compuesto
alfa-alquilestirénico en un modo por lotes, por
semilotes o semicontinuo. Se pueden emplear temperaturas en el
intervalo de 5ºC a 95ºC. Mittnacht y col., patente de EE.UU.
3.691.260, y Swoboda y col., patente de EE.UU. 4.224.419, muestran
las condiciones de polimerización en emulsión y agentes
emulsionantes típicos.
Se pueden fabricar cauchos de poliacrilato
reticulados útiles de acuerdo con la presente invención mediante la
polimerización en emulsión de acrilatos de alquilo o alcoxialquilo
que contengan seis o más átomos de carbono. Por ejemplo, puede
emplearse n-butilacrilato y etilhexilacrilato.
También pueden usarse comonómeros tales como acrilatos de alquilo o
alcoxialquilo que contengan menos de seis átomos de carbono, así
como monómeros tales como estireno, y derivados del estireno,
acrilonitrilo, metacrilonitrilo, siempre que el caucho de acrilato
conserve sus propiedades elastoméricas. Estos acrilatos de alquilo
pueden usarse en combinación con un monómero reticulante o de
formación de injerto para fabricar el caucho de poliacrilato
reticulado.
Entre los monómeros reticulantes que se pueden
usar se incluyen ésteres de (met)acrilato multifuncionales,
por ejemplo, ésteres de diciclopentenil(met)acrilato o
diciclopenteniloxietil(met)acrilato; además también se
pueden usar divinilbenceno, ésteres de alilo, por ejemplo cianurato
de trialilo, aminas de alilo, o éteres de alilo. La práctica de la
presente invención puede aplicarse también con otras composiciones
de caucho de acrilato reticulado, tales como las composiciones que
comprenden cauchos híbridos de silicona/acrilato, tal como se
muestra en las patentes de EE.UU. 4.994.522 y 5.132.359.
Entre los compuestos
alfa-alquilestirénicos que pueden usarse durante la
polimerización en emulsión de los acrilatos de alquilo o
alcoxialquilo en combinación con un monómero reticulante o de
formación de injerto para formar caucho de poliacrilato reticulado,
se incluyen alfa-metilestireno y derivados, tales
como dímeros u oligómeros mayores de
alfa-metilestireno. También se hace referencia a
Techlon M 21, denominado "oligómero de metilestireno" de
Tekchem Corp. de Tokio, Japón. El principal ingrediente activo de
Techlon M 21 se detalla como
2,4-difenil-4-metil-1-penteno.
La cantidad eficaz de dímero de alfa-metilestireno,
por ejemplo, que puede proporcionar unas características de
procesamiento de polimerización particularmente eficaces junto con
el control del índice de hinchamiento es de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 5,0% en peso basado en el peso de monómero de caucho
acrílico, y preferentemente, entre aproximadamente 0,05% y
aproximadamente 1,0%.
Entre los termoplásticos preferentes que pueden
injertarse ventajosamente en los cauchos de poliacrilato reticulados
de la presente invención se encuentran los termoplásticos fabricados
a partir de estireno y derivados de estireno, acrilonitrilo,
metacrilonitrilo, ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico y
copolímeros de éstos. Estos injertos pueden mezclarse con
termoplásticos tales como poliésteres, policarbonatos,
poliestercarbonatos, poliamidas, polieterimidas, y éteres de
polifenileno, así como con termoplásticos fabricados a partir de
estireno y derivados de estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo,
ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico y copolímeros de
éstos.
Con el fin de que los expertos en la materia sean
más capaces de poner en práctica la invención, se dan los siguientes
ejemplos a modo ilustrativo y no como una limitación. Todas las
partes son en peso a menos que se indique lo contrario.
El porcentaje en peso de sólidos se determinó
utilizando un secador de microondas gravimétrico CEM Labwave 9000,
secando hasta un peso constante al 50% de la máxima salida de
microondas. Las distribuciones del tamaño de partícula se
determinaron utilizando un instrumento clasificador de tamaños
Nicomp 370 Submicron Particle Sizer aplicando un protocolo de
análisis gausiano para distribuciones mono modales y un protocolo de
análisis Nicomp para distribuciones multimodales. Todos los valores
de tamaño de partícula se consignan como valores de volumen
medio.
medio.
Las medidas del índice de hinchamiento se tomaron
diluyendo una pequeña cantidad de la emulsión acuosa en acetona
coherente con una lectura de intensidad de >250<350 en el
instrumento Nicomp 370, agitando a lo largo de la noche a
temperatura ambiente para asegurar el hinchamiento de equilibrio,
midiendo después el tamaño de partícula con una comparación de la
relación de diámetro al cubo con el tamaño de partícula medido en
agua. El contenido en gel se determinó diluyendo aproximadamente 0,5
g de un caucho de látex específico en una cantidad conocida de
acetona (aproximadamente 50 g) con agitación a temperatura ambiente
durante 24 horas, y centrifugando después la dispersión diluida
durante 2 horas a 15.000 rpm en una centrífuga automática
refrigerada Sorvall Superspeed RC2-B. Se elimina una
alícuota medida de sobrenadante y se evapora hasta sequedad,
permitiendo la determinación gravimétrica de la parte soluble para
determinar el contenido en gel.
En los siguientes ejemplos, los cauchos de
poli(butilacrilato) reticulado polimerizado en emulsión se
caracterizaron con respecto a su tamaño de partícula, índice de
hinchamiento y contenido en gel.
Ejemplo
1
Se agita en un reactor una mezcla de 2464 g de
agua destilada, 4,4 g de carbonato de sodio, 1,54 g de laurilsulfato
de sodio, y 7 g de persulfato de sodio, y se calienta a 80ºC.
Mientras se agita la mezcla, se bombea hacia el reactor a lo largo
de un periodo de 2,5 horas una mezcla preemulsionada de 616 g de
agua destilada, 10,8 g de laurilsulfato de sodio, 2156 g de
butilacrilato, 42,5 g de diciclopenteniloxietilmetacrilato, y 5 g de
dímero de alfa-metilestireno. La mezcla de reacción
total se calienta después a 85ºC durante 2 horas más, se enfría a
temperatura ambiente y se caracteriza. Basándose en el procedimiento
de preparación, se formó un caucho de poli(butilacrilato)
polimerizado en emulsión con un tamaño de partícula medio Dv (nm) de
128.
El procedimiento anterior se repitió varias
veces, con la excepción de que se varió el nivel de dímero de
alfa-metilestireno desde 0, 10, y 15 g.
Se obtuvieron los siguientes resultados que
muestran la concentración de AMSD, el tamaño de partícula, el índice
de hinchamiento y el contenido en gel.
| Concentración de AMSD | Tamaño de partícula | Índice de | Contenido en gel |
| (% en peso basado en el caucho) | Dv (nm) | hinchamiento | (% en peso) |
| 0 | 121 | 7,4 | 88,5 |
| 0,25 | 128 | 11 | 85,4 |
| 0,5 | 124 | 15,6 | 83,4 |
| 0,75 | 122 | 22,4 | 83,0 |
Ejemplo
2
Se agita en un reactor una mezcla de 2464 g de
agua destilada, 4,4 g de carbonato de sodio, y 5 g de persulfato de
sodio, y se calienta a 80ºC. Mientras se agita la mezcla, se bombea
hacia el reactor a lo largo de un periodo de 2,5 horas una mezcla
preemulsionada de 616 g de agua destilada, 3 g de laurilsulfato de
sodio, 2156 g de butilacrilato, 42,5 g de
diciclopenteniloxietilmetacrilato, y 5 g de dímero de
alfa-metilestireno. La mezcla de reacción total se
calienta después a 85ºC durante 2 horas más, se enfría a temperatura
ambiente y se caracteriza. Basándose en el procedimiento de
preparación, se formó un caucho de poli(butilacrilato)
polimerizado en emulsión con un tamaño de partícula medio Dv
651.
El procedimiento anterior se repite varias veces,
con la excepción de que se varía el nivel de dímero de
alfa-metilestireno desde 0, 10, y 15 g.
Se obtuvieron los siguientes resultados:
| Concentración de AMSD | Tamaño de partícula | Índice de | Contenido en gel |
| (% en peso basado en el caucho) | Dv (nm) | hinchamiento | (% en peso) |
| 0 | 719 | 6,5 | 86,2 |
| 0,25 | 651 | 15,3 | 84,5 |
| 0,5 | 652 | 31,2 | 84,7 |
Los resultados que se muestran en las tablas 1 y
2 ilustran el espectacular efecto del AMSD en el índice de
hinchamiento del poli(butilacrilato) reticulado final sin una
pérdida excesiva en el contenido en gel.
Las mezclas bimodales de composiciones de caucho
de poli(butilacrilato) reticulado se preparan combinando las
mezclas de caucho de poli(butilacrilato) reticulado
respectivas de los ejemplos 1 y 2, que se han hecho reaccionar con
de 0 a 0,5% de AMSD, basado en el peso del caucho, que después se
injertan respectivamente con un copolímero de
estireno/acrilonitrilo. Los respectivos injertos resultan adecuados
para su incorporación en termoplásticos de estireno/acrilonitrilo
como modificadores de impacto. A continuación se muestra el
procedimiento usado para preparar los injertos de los respectivos
cauchos de poli(butilacrilato) reticulados:
Ejemplo
3
Se prepara un injerto de copolímero de
estireno/acrilonitrilo de una mezcla bimodal de caucho de
poli(butilacrilato) reticulado libre de AMSD bombeando hacia
un reactor a lo largo de un periodo de dos horas una mezcla de
injerto preemulsionada. La mezcla de injerto está compuesta por 378
g de agua destilada, 5,5 g de laurilsulfato de sodio, 720 g de
estireno, y 360 g de acrilonitrilo.
Antes de introducir la mezcla de injerto en el
reactor, el reactor contiene una mezcla en agitación a 80ºC, que
está compuesta por 1100 g de agua destilada, 1294 g de una mezcla
del caucho de poli(butilacrilato) reticulado del ejemplo 1,
con un tamaño de partícula Dv (nm) de 121 y libre de AMSD, y 1291 g
de una mezcla del caucho de poli(butilacrilato) reticulado
del ejemplo 2, con un tamaño de partícula Dv (nm) de 719 y libre de
AMSD. La mezcla de reacción total resultante se calienta a
continuación a 85ºC durante dos horas más, se enfría a temperatura
ambiente y se caracteriza.
El procedimiento anterior se repite varias veces
más, con la excepción de que la mezcla de injerto se introduce en el
reactor a 80ºC para proporcionar copolímeros de injerto de cauchos
de poli(butilacrilato) reticulados bimodales que se forman a
partir de monómeros de éster acrílico en presencia de 025% a 0,5% en
peso de AMSD basado en el peso del caucho. Se preparó un reactor con
agitación diseñado para fabricar copolímeros de injerto usando 0,25%
de caucho AMSD en partículas pequeñas y grandes a partir de una
mezcla de reactor con agitación de 1306 g de la mezcla de caucho con
tamaño de partícula de 651 nm, y 1304 g de la mezcla de caucho con
tamaño de partícula de 128 nm. Se usó una mezcla de reactor con
agitación de 1298 g de la mezcla del ejemplo 2 con tamaño de
partícula de 652, y 1299 g de la mezcla del ejemplo 1 con tamaño de
partícula 124, para realizar un injerto bimodal usando 0,5% de AMSD.
Se realizaron otros injertos siguiendo los mismos procedimientos en
los que se usaron mezclas de partículas pequeñas y grandes que se
formaron en presencia de 0% a 0,5% de AMSD.
Los látex resultantes obtenidos a partir de las
anteriores composiciones de injerto se coagulan en una solución
acuosa de cloruro de calcio al 1,5% mantenida a 85ºC añadiendo
lentamente una parte de látex a una parte de solución de cloruro de
calcio. Los sólidos poliméricos resultantes se filtraron, se lavaron
con agua destilada a temperatura ambiente, y se secaron en un horno
de vacío a 50ºC durante 48 horas para producir un polvo fino.
Se extrudieron unas mezclas secas de 54 partes de
copolímero de injerto seco, 46 partes de un copolímero de
estireno/acrilonitrilo (SAN) de 75:25 en peso, y 1 parte de Irganox
1076, para formar gránulos, usando una extrusora de doble tornillo
de 20 mm de Welding Engineers a 232ºC (450ºF) de temperatura fija,
400 rpm, y de 6,8 a 7,7 kg/hora (15 a 17 lbs/hora) durante todo el
procedimiento. Los gránulos se moldearon por inyección para obtener
muestras de ensayo usando una moldeadora por inyección Engel de
27216 kg (30 ton) con una temperatura fija de barril de 232ºC
(450ºF) y una temperatura de molde de 63ºC (145ºF). Los valores de
impacto Izod con muesca se promediaron a partir de cinco muestras
(ancho de la muestra, 0,125) 2,7 Nm (2 pies lb) capacidad de
péndulo) y se obtuvieron usando un instrumento de
supervisión/impacto modelo #43-02 de Testing
Machines Inc. a temperatura ambiente.
La tabla 3 muestra los datos de la resistencia al
impacto de materiales termoplásticos ASA de impacto modificado
basados en los datos obtenidos a partir de las anteriores muestras
de ensayo moldeadas por inyección. Estas muestras de ensayo se
obtuvieron a partir de los cauchos de poli(butilacrilato)
reticulados descritos anteriormente, en los que se empleó una
distribución bimodal de tamaños de partícula de polibutilacrilato de
50/50 en peso.
| \begin{minipage}[t]{35mm}Relación de concentraciones de AMSD (% en peso basado en el caucho para tamaño de partícula pequeño/grande)\end{minipage} | \begin{minipage}[t]{38mm}Relación de tamaños de partícula Dv pequeña (nm) Dv grande (nm)\end{minipage} | \begin{minipage}[t]{34mm}Relación de índice de hinchamiento para PBA pequeño/grande\end{minipage} | \begin{minipage}[t]{34mm}Relación de Valores de impacto Izod a temperatura ambiente J/m (pies lb/pulgada)\end{minipage} |
| 0/0 | 121/719 | 7,4/6,5 | 138,6 (2,6) |
| 0,25/0,25 | 128/651 | 11/15,3 | 314,5 (5,9) |
| 0,5/0,5 | 124/652 | 15,6/31,2 | 170,1 (3,2) |
| 0/0,5 | 121/652 | 7,4/31,2 | 213,2 (4,0) |
| 0,5/0 | 124/719 | 15,6/6,5 | 341,1 (6,4) |
Los resultados de resistencia al impacto muestran
que es posible realizar mejoras con la adición de AMSD durante la
síntesis del caucho de poli(butilacrilato) reticulado.
Claims (15)
1. Un procedimiento para controlar el índice de
hinchamiento y el contenido en gel de un caucho de poliacrilato
reticulado polimerizado en emulsión que posee un tamaño medio de
partícula dentro del intervalo de aproximadamente 50 nm hasta
aproximadamente 2 micrómetros, y dicho procedimiento comprende, la
realización de la reacción bajo condiciones de polimerización en
emulsión de (a) una mezcla de monómero de caucho de acrilato
polimerizable que comprende éster de ácido acrílico, y una cantidad
suficiente de un monómero reticulante polifuncional para producir un
caucho de poliacrilato reticulado, en el que la polimerización de
(a) se efectúa en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto
alfa-alquilestirénico.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión
es bimodal.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que la mezcla de caucho de acrilato polimerizable comprende
monómeros seleccionados entre el grupo formado por metacrilatos de
alquilo, metacrilatos de alcoxialquilo, y una mezcla de éstos.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el monómero reticulante polifuncional se selecciona entre el
grupo formado por diciclopenteniloxietilmetacrilato,
trialilcianurato y acrilato de triciclodecenilo.
5. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el compuesto alfa-alquilestirénico es un
dímero alfa-metilestirénico.
6. Un caucho de poliacrilato reticulado fabricado
según la reivindicación 1.
7. Un caucho de poliacrilato reticulado bimodal
fabricado según la reivindicación 1.
8. Un procedimiento para fabricar un copolímero
de injerto de caucho de poliacrilato reticulado que comprende la
realización de la reacción entre (b), de aproximadamente 30% a
aproximadamente 70% en peso de una mezcla monomérica de estireno y
acrilonitrilo con una relación de peso de aproximadamente 90:10 a
50:50 y de aproximadamente 70% a aproximadamente 30% en peso de (c)
al menos un caucho de poliacrilato reticulado que se ha polimerizado
en emulsión en presencia de aproximadamente 0,01% a aproximadamente
5,0% de un compuesto alfa-alquilestirénico,
basándose en el peso de monómero de caucho acrílico.
9. Un procedimiento para fabricar un copolímero
de injerto de caucho de poliacrilato reticulado de acuerdo con la
reivindicación 8, en el que el compuesto
alfa-alquilestirénico es un dímero
alfa-metilestirénico.
10. Un copolímero de injerto de caucho de
poliacrilato reticulado fabricado según la reivindicación 8.
11. Una composición termoplástica que comprende
una mezcla de un polímero termoplástico y de 5% a 75% en peso de la
composición termoplástica de un caucho de poliacrilato reticulado
polimerizado en emulsión, o un injerto de éste, y tal caucho de
poliacrilato reticulado polimerizado por emulsión se forma en
presencia de una cantidad eficaz de un compuesto
alfa-alquilestirénico.
12. Una composición termoplástica según la
reivindicación 11, en la que el polímero termoplástico es al menos
un poliéster, policarbonato, poliestercarbonato, poliamida,
polieterimida, éter de polifenileno, poliestireno o un copolímero de
estireno con acrilonitrilo, metacrilonitrilo, ésteres de ácido
acrílico, ácido metacrílico o copolímeros de éstos.
13. Una composición termoplástica según la
reivindicación 12, en la que el polímero termoplástico es un
copolímero de estireno y acrilonitrilo.
14. Un artículo manufacturado fabricado a partir
de la composición de la reivindicación 12.
15. Un artículo según la reivindicación 14, que
comprende un caja para exteriores para un dispositivo de
interconexión eléctrica o de telecomunicaciones.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/197,788 US6054531A (en) | 1998-11-23 | 1998-11-23 | Emulsion polymerized polyacrylate rubber, impact modifiers and blends obtained therefrom, and method for making |
| US197788 | 1998-11-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2246587T3 true ES2246587T3 (es) | 2006-02-16 |
Family
ID=22730769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99964986T Expired - Lifetime ES2246587T3 (es) | 1998-11-23 | 1999-11-12 | Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsion, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricacion. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6054531A (es) |
| EP (1) | EP1137680B1 (es) |
| JP (1) | JP2002530494A (es) |
| CN (1) | CN1211406C (es) |
| AT (1) | ATE302219T1 (es) |
| DE (1) | DE69926789T2 (es) |
| ES (1) | ES2246587T3 (es) |
| WO (1) | WO2000031158A1 (es) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI231305B (en) * | 2000-10-25 | 2005-04-21 | Rohm & Haas | High rubber impact modifier powders |
| KR100417062B1 (ko) | 2001-01-11 | 2004-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 바이모달 입자분포로 이루어진 아크릴계 고무라텍스의제조방법 |
| WO2002062890A1 (en) * | 2001-02-06 | 2002-08-15 | Cyro Industries | Polymethylmethacrylate compositions of enhanced optics and low temperature impact strength |
| WO2003040192A2 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-15 | Akzo Nobel N.V. | Cross-linkable polymer composition |
| EP1469018B1 (en) * | 2001-12-25 | 2009-06-10 | JSR Corporation | Acrylic rubber, process for its production, and rubber compositions, oil- and weather-resistant rubber compositions, and oil- and weather-resistant rubbers, containing the same |
| US7396871B2 (en) * | 2002-01-14 | 2008-07-08 | Eastman Chemical Comapny | Rubber modified acrylic and/or vinyl hybrid resins |
| US20040225034A1 (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-11 | General Electric Company | Impact-modified compositions and method |
| DE102004015293B3 (de) * | 2004-03-29 | 2005-12-08 | Albis Plastic Gmbh | Beleuchtbare Informationseinheit für technische Geräte oder Maschinen und deren Verwendung |
| WO2007114108A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Zeon Corporation | アクリルゴムおよびその製造方法 |
| KR102204133B1 (ko) * | 2013-04-23 | 2021-01-18 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 중합체 분말 조성물 및 그의 제조방법 |
| MX2016012774A (es) * | 2014-03-31 | 2016-12-14 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Proceso para producir caucho de acrilato con formacion reducida de coagulos. |
| WO2017022423A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 綜研化学株式会社 | （メタ）アクリル系架橋粒子およびその製造方法 |
| KR101956735B1 (ko) | 2015-12-10 | 2019-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 그라프트 공중합체 수지, 이를 제조하는 방법, 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2646423A (en) * | 1951-05-25 | 1953-07-21 | Dow Chemical Co | Polymers of alkenyl aromatic compounds and acrylonitrile and method of making the same |
| DE1902646A1 (de) * | 1968-01-22 | 1969-09-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zum Suspensionspolymerisieren |
| DE1911882B2 (de) * | 1969-03-08 | 1975-04-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagfeste thermoplastische Massen |
| JPS5034592B1 (es) * | 1970-12-18 | 1975-11-10 | ||
| DE2826925A1 (de) * | 1978-06-20 | 1980-01-17 | Basf Ag | Witterungsbestaendige, schlagzaehe thermoplastische massen mit guter einfaerbbarkeit |
| US4341883A (en) * | 1980-10-29 | 1982-07-27 | Plaskolite, Inc. | Impact resistant blends of acrylate thermoplastic with sequentially polymerized four composition particulate additive |
| US4753988A (en) * | 1987-02-18 | 1988-06-28 | The Dow Chemical Company | High gloss acrylate rubber-modified weatherable resins |
| AU604179B2 (en) * | 1988-01-25 | 1990-12-06 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Vinyl chloride resin composition |
| JP2674246B2 (ja) * | 1989-12-13 | 1997-11-12 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPH0912647A (ja) * | 1995-07-03 | 1997-01-14 | Sumika A B S Ratetsukusu Kk | 共重合体ラテックスの製造方法 |
-
1998
- 1998-11-23 US US09/197,788 patent/US6054531A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-11-12 DE DE69926789T patent/DE69926789T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 EP EP99964986A patent/EP1137680B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 AT AT99964986T patent/ATE302219T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-12 JP JP2000583981A patent/JP2002530494A/ja active Pending
- 1999-11-12 WO PCT/US1999/026974 patent/WO2000031158A1/en active IP Right Grant
- 1999-11-12 CN CNB99813550XA patent/CN1211406C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-12 ES ES99964986T patent/ES2246587T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69926789T2 (de) | 2006-06-29 |
| EP1137680B1 (en) | 2005-08-17 |
| JP2002530494A (ja) | 2002-09-17 |
| EP1137680A1 (en) | 2001-10-04 |
| CN1211406C (zh) | 2005-07-20 |
| CN1326474A (zh) | 2001-12-12 |
| WO2000031158A1 (en) | 2000-06-02 |
| ATE302219T1 (de) | 2005-09-15 |
| DE69926789D1 (de) | 2005-09-22 |
| US6054531A (en) | 2000-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2246587T3 (es) | Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsion, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricacion. | |
| US11525053B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2921612B2 (ja) | 粒子状グラフトポリマー及びそれよりなる成形材料 | |
| US5064906A (en) | Thermoplastic resin compositions having excellent impact resistance, weather resistance and moldability, and process for preparing the same | |
| TWI815944B (zh) | 接枝共聚物的製備方法、接枝共聚物及包含接枝共聚物的熱塑性樹脂模製物件 | |
| JPH05331334A (ja) | 熱可塑性成形材料 | |
| JPH10298376A (ja) | 耐候性のａｓａ組成物 | |
| JPH0452296B2 (es) | ||
| JPH05202264A (ja) | グラフトゴム混合物 | |
| US11286383B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR100591447B1 (ko) | 대전방지성이 우수한아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물 | |
| JPH0320348A (ja) | 高度の耐老化性を有する重合体混合物 | |
| JP2593557B2 (ja) | 多層構造アクリル系重合体 | |
| JPH02115251A (ja) | 相溶性ポリマー混合物及び該混合物からなるポリマー組成物 | |
| CA2085316C (en) | High impact strength polymer blends | |
| KR100548628B1 (ko) | 스티렌계 열가소성 수지 조성물 | |
| RU2001130171A (ru) | Стойкие к атмосферным воздействиям формовочные композиции, имеющие улучшенный внешний вид | |
| KR100508142B1 (ko) | 대전방지성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS62235349A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH04351651A (ja) | 制振性の優れた耐候性耐衝撃性重合体組成物 | |
| JPH0673200A (ja) | ラミネート用艶消フィルム | |
| JPS5851009B2 (ja) | シンキジユウゴウタイリユウシノセイゾウホウ | |
| JPH0791346B2 (ja) | 耐候性耐衝撃性の優れた樹脂の製造方法 | |
| JP2011246654A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その成形体、及び成型方法 | |
| MXPA00011643A (es) | Copolimeros injertados con buena resistencia a choques a baja temperatura |