ES2245992T3 - Derivados de n-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina. - Google Patents
Derivados de n-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina.Info
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Abstract
Un procedimiento para proteger una planta contra el ataque o infestación por un organismo fitopatógeno, que comprende aplicar al menos un compuesto de fórmula I, en la que n es 0 ó 1, R1 es halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo, R2 es hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi, cada uno de R3, R4 y R5 es, independientemente del resto, alquilo C1-C7 o halógeno, y R6 es a) hidrazino, que no está sustituido o está sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente sustituido, b) ciclohexilamino, tetrahidro-4H-piranil-4-amino, pirrolidin-3-amino, 2- ó 3-tetrahidro-furilamino, todos opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, e) oxazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, hidroxi-alquilo C1-C7, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, f) tiazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, hidroxi-alquilo C1-C7, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, g) imidazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, hidroxi-alquilo C1-C7, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo.
Description
Derivados de
N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para proteger plantas contra el ataque o infestación
por organismos fitopatógenos, tales como nematodos o especialmente
microorganismos, con preferencia hongos, bacterias y virus, o
combinaciones de dos o más de estos organismos, administrando un
derivado
N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina
como el especificado más adelante en la presente a una parte y/o al
emplazamiento de la planta, al uso de dicho derivado para proteger
plantas contra dichos organismos y a composiciones que comprenden
dicho derivado. Se refiere además a nuevos derivados
N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina,
a su preparación, a su uso como se ha citado antes y a composiciones
que los comprenden.
Los documentos US 5.075.316 y DD 151.404
describen 2-anilino-pirimidinas como
fungicidas de plantas. Ya se han descrito ciertos derivados
N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina
en las solicitudes PCT WO 95/09851 y WO 95/09853, útiles por ejemplo
para el tratamiento de tumores.
De forma sorprendente, se ha descubierto ahora
que estos y los nuevos derivados
N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina
son eficaces en la protección de plantas y áreas relacionadas,
mostrando propiedades ventajosas en el tratamiento de enfermedades
de las plantas causadas por organismos.
Los derivados
N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina
que se van a usar conforme a la invención son los de fórmula I,
en la
que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo,
haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo,
haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es,
independientemente del resto, alquilo
C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que no está sustituido o está
sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o
acilo opcionalmente sustituido,
b) ciclohexilamino,
tetrahidro-4H-piranil-4-amino,
pirrolidin-3-amino, 2- ó
3-tetrahidro-furilamino, todos
opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido
con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido
con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) amino o mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino, estando los restos
alquilo C_{1}-C_{7} no sustituidos o sustituidos
con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del
grupo consistente en amino no sustituido, N-mono- o
N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})-alcoxi
C_{1}-C_{7}, (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino,
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, (alcoxi
C_{1}-C_{7}) (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo,
hidroxi(alquil C_{1}-C_{7})amino,
ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido
directamente a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono
opcionalmente sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7},
alquinilo C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})amino,
hidroxi(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, (alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino,
hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino,
di(alquil
C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo,
carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo,
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil
C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi
C_{1}-C_{7}-carboniloxi),
hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi,
(alcoxi C_{1}-C_{7})-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, alcoxi
C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono-
o N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(alquil
C_{1}-C_{7})-N-hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N,N-di-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})-carbamoilo,
N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi,
alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi
C_{2}-C_{7}, alquiniloxi
C_{2}-C_{7}, halo(alcoxi
C_{1}-C_{7}), (alquil
C_{1}-C_{7})tio, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi
C_{1}-C_{7})sililo,
4-tetrahidro-4H-piranilo,
3-pirrolidinilo, 2- ó
3-tetrahidrofurilo, 2- ó
3-dihidrofurilo, piperazinilo, alcanoil
C_{1}-C_{7}-piperazinilo
incluyendo formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido
y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alcanoilamino opcionalmente sustituido,
alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino
opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente
sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente
sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino
opcionalmente sustituido,
j) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcanoil
C_{1}-C_{7} opcionalmente
sustituido)-amino,
k) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente
sustituido)-amino,
l) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(N',N'-mono- o
di-[alquil opcionalmente
sustituido]-aminocarbonil)-amino,
o
m) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7}
hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y
R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y R_{8},
junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado de cinco
a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo que está
opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, o una de sus
sales.
Los símbolos y expresiones generales usados antes
se definen preferiblemente como sigue:
Halógeno es flúor, bromo, yodo o preferiblemente
cloro.
Alcoxi es preferiblemente alcoxi
C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alcoxi
C_{1}-C_{8}, en especial alcoxi
C_{1}-C_{7}, y es lineal o ramificado. Alcoxi
(C_{1}-C_{7}) es preferiblemente metoxi o
etoxi.
Haloalquilo es preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{8}, en especial alquilo
C_{1}-C_{7}, que es lineal o ramificado y está
sustituido con uno o más, por ejemplo, en el caso de haloetilo,
hasta seis, átomos de halógeno, especialmente flúor. Se prefiere
trifluorometilo o 2,2,2-trifluoroetilo.
Haloalcoxi es preferiblemente alcoxi
C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alcoxi
C_{1}-C_{8}, en especial alcoxi
C_{1}-C_{7}, que es lineal o ramificado y que
está sustituido con uno o más, por ejemplo en el caso de haloetilo
hasta cinco, átomos de halógeno, especialmente flúor; son
especialmente preferidos trifluorometoxi y
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
Alquilo - como grupo per se y como
elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como
alquilamino, alcanoilamino, alcanoiloxi, alquiltio, alquilsulfoxilo,
alquilsulfonilo - es preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{8}, en especial alquilo
C_{1}-C_{7}, y es lineal, es decir metilo,
etilo, propilo, butilo, pentilo o hexilo, o ramificado una o más
veces, por ejemplo isopropilo, isobutilo,
sec-butilo, terc-butilo, isopentilo,
neopentilo o isohexilo. Alquilo inferior es preferiblemente metilo o
etilo.
Opcionalmente sustituido significa que el resto
respectivo no está sustituido (=llevando solo hidrógeno en lugar de
un sustituyente) o está sustituido con uno o más, en especial 1 a 3,
sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente
en amino, N-mono- o N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})-alcoxi
C_{1}-C_{7}, (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino,
hidroxi-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo,
hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano,
halógeno, oxo unido a un carbono que no está directamente unido a un
heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente
sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo
inferior C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})amino,
hidroxi(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, (alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino,
hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino,
di(alquil
C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo,
carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo,
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil
C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi
C_{1}-C_{7}-carboniloxi),
hidroxi-alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, alcoxi
C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono-
o N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(alquil
C_{1}-C_{7})-N-hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N,N-di-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})-carbamoilo,
N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi,
alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi
C_{2}-C_{7}, alquiniloxi
C_{2}-C_{7}, haloalcoxi
C_{1}-C_{7}, (alquil
C_{1}-C_{7})tio, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi
C_{1}-C_{7})-sililo,
4-tetrahidro-4H-piranilo,
3-pirrolidinilo, 2- ó
3-tetrahidrofurilo, 2- ó
3-dihidrofurilo, piperazinilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})-piperazinilo
(incluyendo formilpiperazinilo), heteroarilo opcionalmente
sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido (con la
condición de que en el caso de heteroarilo opcionalmente sustituido
y heteroariloxi opcionalmente sustituido, un sustituyente
heteroarilo no está preferiblemente sustituido con heteroariloxi
sustituido). Sustituyentes preferidos son alcoxi
C_{1}-C_{7}, hidroxi y/o halógeno, si no se
citan otros.
Por ejemplo, sustituyentes en el grupo alquilo
opcionalmente sustituido son uno o más sustituyentes seleccionados
independientemente del grupo de sustituyentes citado en el párrafo
anterior.
Alquenilo - como un grupo per se y como un
elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como
alquenoilamino - es preferiblemente alquenilo
C_{2}-C_{16}, más preferiblemente
C_{2}-C_{8}, en especial
C_{3}-C_{8}, muy especialmente
C_{3}-C_{7}, por ejemplo
C_{3}-C_{4}, y es de cadena lineal, por ejemplo
vinilo, 1-metilvinilo, alilo,
1-utenilo o 2-hexenilo, o
ramificada, por ejemplo isopropenilo. Con preferencia (por razones
de estabilidad química), los átomos de C en alquenilo que están
unidos a un heteroátomo (por ejemplo, N, O o S) no tienen el doble
enlace.
Alquinilo como un grupo per se y como un
elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como
alquinoilamino - es preferiblemente alquinilo
C_{2}-C_{16}, más preferiblemente
C_{2}-C_{8}, en especial
C_{3}-C_{8}, muy especialmente
C_{3}-C_{7}, por ejemplo
C_{3}-C_{4}, y es de cadena lineal, por ejemplo
propargilo, 2-butinilo o 5-hexinilo,
o ramificada, por ejemplo, 2-etinilpropilo o
2-propargil-isopropilo. Con
preferencia (por razones de estabilidad química), los átomos de C en
alquinilo que están unidos a un heteroátomo (por ejemplo, N, O o S)
no tienen el triple enlace.
Hidrazino sustituido de una a tres veces tiene
preferiblemente uno a tres sustituyentes seleccionados
independientemente del grupo consistente en alquilo, haloalquilo,
tal como trifluorometilo, hidroxialquilo, tal como
2-hidroxietilo, hidroximetilo o
1-hidroximetil-n-propilo,
alcoxialquilo, tal como 2-metoxietilo, etoximetilo o
1-metoximetil-n-propilo
y acilo. Alquilo opcionalmente sustituido es preferiblemente como se
ha definido antes.
Acilo es preferiblemente alcanoilo
C_{1}-C_{6}, más preferiblemente alcanoilo
C_{1}-C_{7}, y es lineal o ramificado. Alcanoilo
C_{1}-C_{7} es preferiblemente formilo, acetilo
o en un sentido más amplio de la invención propionilo o
butirilo.
Sustituyentes en el grupo acilo opcionalmente
sustituido son preferiblemente uno o más sustituyentes seleccionados
independientemente de halógeno (más preferiblemente flúor), hidroxi
o alcoxi (más preferiblemente metoxi o etoxi), por ejemplo, en
trifluoroacetilo o pentafluoropropionilo.
Hidrazinilo sustituido es preferiblemente
hidroxi(alquil
C_{1}-C_{7})hidrazino;
2-hidroxietilo es un sustituyente especialmente
preferido del grupo hidrazino.
Ciclohexil-amino sustituido con
amino es preferiblemente 2- o
4-amino-ciclohexil-amino.
Piperazinilo es preferiblemente
1-piperazinilo. Como piperazinilo sustituido, se
prefiere piperazinilo sustituido con aminoalquilo
C_{1}-C_{7}, en especial
4-(2-amino-etil)-piperazin-1-ilo.
Morfolinilo es preferiblemente
4-morfolinilo (=morfolino). Alquil
C_{1}-C_{7} amino R_{6} sustituido con
morfolinilo es preferiblemente
2-morfolin-4-il-etilamino.
Morfolinilo sustituido es preferiblemente 3-alquil-
ó 3,5-dialquilmorfolino, más preferiblemente
3-metil- o 3,5-dimetilmorfolino.
Formil-piperazinilo es preferiblemente
4-formil-piperazinilo.
Alquilo C_{1}-C_{7} que está
sustituido con mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino no sustituido en mono-
o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6}
con uno o (si están presentes dos) ambos restos sustituidos es
preferiblemente alquilo C_{1}-C_{7} que está
sustituido con N-mono- o
N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino, preferiblemente
dimetilamino; se prefiere (alquil
C_{1}-C_{7})amino que está sustituido con
N-mono- o N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino, lo más preferible
3-(dimetilamino)-1-metil-n-propi-
lamino.
lamino.
Alquilo C_{1}-C_{7}
sustituido con amino en mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino R_{6} con uno o (si
están presentes dos) ambos restos alquilo
C_{1}-C_{7} sustituidos es preferiblemente
alquilo C_{1}-C_{7} sustituido con uno o dos
grupos amino; se prefiere monoalquilo
C_{1}-C_{7} que está sustituido con uno o más,
especialmente 1 ó 2, grupos amino, en especial
2-amino-etilamino o
3-amino-n-propilamino.
(Alcoxi
C_{1}-C_{7})-alcoxi
C_{1}-C_{7} como sustituyente de un resto
alquilo C_{1}-C_{7} sustituido de mono- o
di-(alquil C_{1}-C_{7})-amino es
preferiblemente (metoxi)-metoxi.
Un di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino R_{6} preferido en el
que los restos alquilo C_{1}-C_{7} están
sustituidos con (alcoxi
C_{1}-C_{7})-alcoxi
C_{1}-C_{7} y alcoxi
C_{1}-C_{7} es
N-(metoximetil)-N-{2-[(metoxi)-metoxi]-1-metil-etil}-amino.
Hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})amino es preferiblemente
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7} que
tiene uno o más, en especial uno o dos, grupos hidroxi, más
preferiblemente 2-hidroxi-etilamino.
(Alquil C_{1}-C_{7})amino sustituido con
hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino es
preferiblemente
3-(2-hidroxi-etil-amino)-prop-1-il-amino.
Con el fin de evitar el solapamiento con
sustituyentes acilo oxo no está unido a un átomo de carbono que esté
unido a un heteroátomo, tal como nitrógeno, azufre u oxígeno.
(Alquil
C_{1}-C_{7})amino-carbonilamino
es preferiblemente metilamino-carbonilamino.
Di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino es preferiblemente
dimetilamino.
Alcoximino es preferiblemente alcoximino
C_{1}-C_{16}, más preferiblemente
C_{1}-C_{8}, lo más preferible
C_{1}-C_{7}.
Hidrazono opcionalmente sustituido es
preferiblemente hidrazono o hidrazono sustituido con uno de los
sustituyentes definidos antes para "opcionalmente sustituido".
Se prefiere hidrazono o N-(alquil
C_{1}-C_{7})hidrazono.
Alquilo C_{1}-C_{7}
sustituido con hidroxi en mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})-amino R_{6} con
uno o (si están presentes dos) ambos restos alquilo
C_{1}-C_{7} sustituidos es preferiblemente
(alquil C_{1}-C_{7})amino que tiene uno o
más sustituyentes hidroxi, en especial 1 ó 2 sustituyentes hidroxi,
prefiriéndose mono-(alquil
C_{1}-C_{7})amino que está sustituido con
uno o dos grupos hidroxi, en especial 2- ó
3-hidroxi-n-propilamino,
1,1-dimetil-3-hidroxi-n-propilamino,
1-n-propil-2-hidroxi-etilamino,
1,1-dimetil-2-hidroxi-etilamino,
1-etil-2-hidroxi-etilamino,
2-hidroxi-1-(hidroximetil)-etilamino,
2-hidroxi-1-metil-etilamino
o
2-hidroxi-1-(sec-butil)-etilamino.
Alquilo C_{1}-C_{7}
sustituido con alcoxi inferior en mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino R_{6} con uno o (si
están presentes dos) ambos restos alquilo
C_{1}-C_{7} sustituidos es preferiblemente
alquilo C_{1}-C_{7} que está sustituido con uno
o más, en especial 1 ó 2, grupos alcoxi
C_{1}-C_{7}; se prefiere mono(alquil
C_{1}-C_{7})amino R_{6}, en el que los
restos alquilo C_{1}-C_{7} están sustituidos con
alcoxi C_{1}-C_{7}, en especial
2-metoxi-etilamino,
1-etil-2-metoxi-etilamino,
2-metoxi-1-metil-etilamino,
2-metoxi-2-metil-etilamino,
1,1-dimetil-2-metoxi-etilamino,
1,1-dimetil-3-metoxi-n-propilamino
o 3-metoxi-propilamino.
Alquilo C_{1}-C_{7}
sustituido con carboxi en mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino R_{6} con uno o (si
están presentes dos) ambos restos alquilo
C_{1}-C_{7} sustituidos es con preferencia
carboximetilo.
(Alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino es
preferiblemente etoxicarbonilamino. Se prefiere mono-(alquil
C_{1}-C_{7})amino R_{6} que está
sustituido con (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, en especial
3-[N-(etoxicarbonil)-amino]-n-propilamino.
Alquilo C_{1}-C_{7}
sustituido con ciano, guanidilo, alcanoil
C_{1}-C_{7}-amino, (alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino,
di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo,
(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo,
carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo,
piperazinilo, alcanoil
C_{1}-C_{7}-piperazinilo,
formilpiperazinilo,
tetrahidro-4H-piranil-4-amino,
pirrolidin-3-amino, 2- ó
3-tetrahidrofurilamino, heteroarilo opcionalmente
sustituido o heteroariloxi opcionalmente sustituido es
preferiblemente di- o tri-metilenamino sustituido
con estos sustituyentes, estando los sustituyentes preferiblemente
en la posición \omega. Se cumple lo mismo para otros sustituyentes
de alquilo C_{1}-C_{7} en mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino sustituido que no se
han definido con más detalle.
Heteroarilo (en el término heteroarilo y
heteroariloxi) es un grupo aromático cíclico con uno o dos anillos
con un total de 5 a 12 miembros de anillo, 1 a 3 miembros de los
cuales son heteroátomos, seleccionados con preferencia del grupo
consistente en oxígeno, azufre y nitrógeno. 1 a 2 anillos de benceno
pueden estar condensados en el heterociclo, por lo cual la unión a
la molécula residual tiene lugar bien a través del resto hetero o
del benceno. Con preferencia, heteroarilo es bencimidazolilo,
bencisoxazolilo, bencisotiazolilo, benzocumarinilo, benzofurilo,
benzotiadiazolilo, benzotiazolilo, benzotienilo, benzoxazolilo,
benzoxadiazolilo, quinazolinilo, quinolilo, quinoxalinilo,
carbazolilo, dihidrobenzofurilo, furilo (en especial 2- ó
3-furilo), imidazolilo (en especial
1-imidazolilo), indazolilo, indolilo,
isoquinolinilo, isotiazolilo, isoxazolilo, metilendioxifenilo,
etilendioxifenilo, naftiridinilo, oxazolilo, fenantridinilo,
ftalazinilo, pteridinilo, purinilo, pirazinilo, pirazolilo,
piridazinilo, pirazolo[3,4-b]piridilo,
piridilo (en especial 2-, 3- ó 4-piridilo),
pirimidilo, pirrolilo, tetrazolilo (en especial
tetrazol-1-ilo), oxadiazolilo,
tiadiazolilo, tiazolilo (en especial 2-, 4- ó
5-tiazolilo), tienilo (en especial 2- ó
3-tienilo), triazinilo (en especial
1,3,5-triazinilo) y triazolilo (en especial
1,2,4-triazol-1-ilo).
Se prefieren furilo, piridilo, imidazolilo y triazolilo.
El resto heteroarilo y heteroariloxi puede estar
sustituido con uno o más, preferiblemente uno a tres sustituyentes
iguales o distintos seleccionados del grupo consistente en halógeno,
alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, halógeno-alquilo
C_{1}-C_{6}, hidroxi, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halógeno-(alcoxi
C_{1}-C_{6}), (alquil
C_{1}-C_{6})tio, halógeno-(alquil
C_{1}-C_{6})tio, alquilo
C_{1}-C_{6}, halógeno-alquilo
C_{1}-C_{6}, (alquil
C_{1}-C_{6})sulfinilo, halógeno-(alquil
C_{1}-C_{6})sulfinilo, (alquil
C_{1}-C_{6})sulfonilo, halógeno-(alquil
C_{1}-C_{6})sulfonilo, (alquil
C_{1}-C_{6})carbonilo, halógeno-(alquil
C_{1}-C_{6})carbonilo, carboxilo, (alcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilo, halógeno-(alcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilo, aminocarbonilo,
(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo,
di-(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo,
pudiendo ser los grupos alquilo iguales o distintos, amino, (alquil
C_{1}-C_{6})amino, di(alquil
C_{1}-C_{6})amino, NO_{2}, CN,
alquenilo C_{2}-C_{6} o alquinilo
C_{2}-C_{6}.
Alcanoilamino es preferiblemente (alcanoil
C_{1}-C_{16})amino, más preferiblemente
(alcanoil C_{1}-C_{8})amino, lo más
preferido (alcanoil C_{1}-C_{7})amino, en
especial formilamino, acetilamino, propionilamino, butanoilamino y
pentanoilamino. Sustituyentes preferidos del grupo alcanoilo son uno
o más, en especial 1 a 5, sustituyentes seleccionados
independientemente del grupo consistente en flúor, hidroxi y metoxi.
Son especialmente preferidos trifluoroacetilamino y
2-hidroxipropionilamino.
Un anillo de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2
átomos de nitrógeno de anillo formado a partir de R^{7} y R^{8}
junto con el átomo de carbono de unión tiene preferiblemente 2
átomos de nitrógeno de anillo que son inmediatamente adyacentes
(=enlace) al átomo de carbono de unión, por ejemplo, formando un
resto imidazolidin-2-ilideno,
tetrahidropirimidin-2-ilideno o
hexahidro-1,3-diazepin-2-ilideno,
y está opcionalmente sustituido, en especial no sustituido o
sustituido con uno a tres restos alquilo
C_{1}-C_{7}, en especial metilo, etilo, propilo
o isopropilo, que puede estar unido a átomos de anillo carbono o
nitrógeno.
Como sustituyentes R_{6}, se prefieren
especialmente los citados de forma específica en la Tabla A más
adelante y/o en los Ejemplos y se pueden combinar con otros restos
R_{1} a R_{5} en la fórmula formula I.
Dentro del alcance de este texto, el término
"inferior" representa radicales que tienen hasta e incluyendo
7, con preferencia hasta e incluyendo 4, átomos de carbono. A no ser
que se indique de otro modo, en el contexto referido, alquilo
inferior es preferiblemente metilo o etilo. En el caso de alquenilo
o alquinilo, "inferior" se refiere a alquenilo o alquinilo
C_{2}-C_{7}, más preferiblemente,
C_{3}-C_{7}, tal como
C_{3}-C_{4}, y el doble o triple enlace
preferiblemente no parte de un heteroátomo, en especial de S, N u O,
más especialmente uno que tenga un hidrógeno, tal como NH, OH o
SH.
Los compuestos de fórmula I pueden formar sales
de adición de ácidos, por ejemplo, con ácidos inorgánicos, tales
como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o un ácido fosfórico, o con
ácidos orgánicos carboxílicos o sulfónicos adecuados, por ejemplo,
ácidos alifáticos mono- o dicarboxílicos, tal como ácido
trifluoroacético, ácido acético, ácido propiónico, ácido glicólico,
ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido
hidroximaleico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido
oxálico o aminoácidos como arginina o lisina, ácido carboxílicos
aromáticos como ácido benzoico, ácido
2-fenoxibenzoico, ácido
2-acetoxibenzoico, ácido salicílico, ácido
4-aminosalicíclico, ácidos carboxílicos
aromáticos-alifáticos como ácido mandélico o ácido
cinámico, ácido carboxílicos heteroaromáticos como ácido nicotínico
o ácido isonicotínico, ácidos sulfónicos alifáticos como ácido
metano-, etano- o 2-hidroxietanosulfónico, o ácidos
sulfónicos aromáticos, por ejemplo, ácido benceno-,
p-tolueno- o
naftaleno-2-sulfónico. Se pueden
formar mono-, di- o, si están presentes otros grupos básicos como
grupos amino o guanidilo en el radical R_{6}, sales de poliadición
de ácidos.
Los compuestos de fórmula I que tienen grupos
ácidos, por ejemplo, un grupo carboxilo libre en el radical R_{6},
pueden formar sales de metales o de amonio, tal como sales de
metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, por ejemplo, sales
de sodio, potasio, magnesio o calcio, o sales de amonio con amoníaco
o aminas orgánicas adecuadas, tales como monoaminas terciarias, por
ejemplo, trietilamina o
tri(2-hidroxietil)amina, o bases
heterocíclicas, por ejemplo
N-etil-piperidina o
N,N'-dimetil-piperazina.
Los compuestos de fórmula I que poseen grupos
ácidos y básicos pueden formar sales internas.
Los N-óxidos de piridina de fórmula I (n=1)
pueden formar sales de adición de ácidos con ácidos fuertes, tales
como ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido fosfórico o ácidos
sulfónicos, tales como ácido bencenosulfónico. Los compuestos de
fórmula I con n = 1 son nuevos y, así, forman una realización
especialmente preferida de la invención, al igual que su uso y
procedimiento de fabricación.
Se desea que la fórmula I incluya todas las
posibles formas isoméricas, así como las mezclas, por ejemplo,
mezclas racémicas y cualquier mezcla [E/Z].
A la vista de la estrecha relación entre los
compuestos de fórmula I en forma libre y en forma de sus sales,
incluyendo también sales que se pueden usar como intermedios, por
ejemplo, en la purificación de los compuestos de fórmula I o con el
fin de identificar dichos compuestos, hasta ahora y en lo sucesivo
en la presente memoria cualquier referencia a los compuestos
(libres) se sobreentiende que incluye también las sales
correspondientes, cuando sea apropiado y conveniente.
Cuando en la presente memoria antes y en lo
sucesivo se hace referencia a que "los compuestos se pueden usar
conforme a la invención" o a un "procedimiento para aplicar un
compuesto de fórmula I" o a "compuestos que se pueden usar
conforme a la invención", esto se refiere al hecho de que la
invención se refiere a una cualquiera o más de
(i) el uso de un compuesto de fórmula I, o una de
sus sales, para la protección de una planta contra el ataque por un
organismo fitopatógeno o el tratamiento de una planta infestada por
un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicho uso la administración
de un compuesto de fórmula I o una de sus sales, o una composición
que comprende dicho compuesto o sal y un material vehículo aceptable
con fines agrícolas, a uno cualquiera seleccionado de un grupo
consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el
emplazamiento de una planta;
(ii) un procedimiento para proteger una planta
contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de
una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo
dicho procedimiento administrar un compuesto de fórmula I o una de
sus sales, o una composición que comprende dicho compuesto o sal y
un material vehículo aceptable con fines agrícolas, a una cualquiera
o más seleccionada del grupo consistente en una planta, una parte de
una planta, semillas y el emplazamiento de una planta, con
preferencia si necesita dicho tratamiento;
(iii) un procedimiento para proteger una planta
contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de
una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo
dicho procedimiento administrar un compuesto de fórmula I o una de
sus sales, o una composición que comprende dicho compuesto o sal y
un material vehículo aceptable con fines agrícolas, a una cualquiera
o más seleccionada del grupo consistente en una planta, una parte de
una planta, semillas y el emplazamiento de una planta; y/o
(iv) una composición (útil) para proteger una
planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el
tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno,
comprendiendo dicha composición un compuesto de fórmula I o una de
sus sales y un material vehículo aceptable con fines agrícolas.
Cualquiera de estos usos, procedimientos,
procesos o composiciones se considera una parte preferida de la
invención cuando se hace referencia respectiva antes en los párrafos
en que se citan.
En las realizaciones preferidas o más específicas
de la invención dadas antes o más adelante, las definiciones dadas
antes se pueden usar en lugar de términos más generales, conduciendo
así a las realizaciones preferidas de la invención.
Los compuestos de fórmula I se pueden usar de
forma preventiva y/o curativa en el sector agrario y en campos
relacionados como ingredientes activos para controlar plagas en
plantas. Los ingredientes activos de fórmula I conforme a la
invención son notables por su buena actividad incluso a bajas
concentraciones, por su buena tolerancia por las plantas y por su
naturaleza respetuosa con el medio ambiente. Estos tienen
propiedades muy ventajosas, especialmente sistémicas y se pueden
usar para proteger una diversidad de plantas cultivadas. Usando los
ingredientes activos de fórmula I sobre plantas o partes de plantas
(frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) de diversos
cultivos, se pueden controlar o destruir las plagas que aparecen,
por lo cual las partes de las plantas que crecen posteriormente
también quedan protegidas, por ejemplo, de microorganismos
fitopatógenos.
Los compuestos de fórmula I se pueden usar además
como cobertura para tratar semillas (frutos, tubérculos, bulbos) y
esquejes de plantas para protegerlas frente a infecciones fúngicas y
contra hongos fitopatógenos que aparecen en el terreno.
Los compuestos de fórmula I son eficaces por
ejemplo contra las siguientes clases de hongos fitopatógenos
relacionados: Fungi imperfecti (por ejemplo Botrytis,
Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora y
Altemaria); Basidiomycetes (por ejemplo,
Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia); Ascomycetes (por ejemplo,
Venturia y Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula)
y Oomycetes (por ejemplo, Phytophthora, Pythium,
Plasmopara).
Los cultivos diana para el uso protector de
plantas en términos de la invención son, por ejemplo, los siguientes
cultivos de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz,
maíz, sorgo y especies relacionadas); remolacha (remolacha azucarera
y remolacha forrajera); frutales de pepita, frutales de hueso y
bayas (manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas,
fresas, frambuesas, moras); leguminosas (judías, lentejas, guisante,
soja); cultivos de oleaginosas (colza, mostaza, amapola, oliva,
girasol, coco, ricino, cacao, cacahuete); curcubitáceas (calabazas,
pepino, melón); cítricos (naranjas, limones, pomelos, mandarinas);
verduras (espinacas, lechuga, espárragos, variedades de col,
zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimentón); lauráceas
(aguacate, canela, alcanfor) y plantas tales como tabaco, nueces,
café, berenjenas, caña de azúcar, te, pimienta, viñedos, lúpulos,
bananas y planta de caucho natural, así como plantas
ornamentales.
Otras áreas de aplicación para los ingredientes
activos conforme a la invención son la protección de almacenes y
material, en los que el material almacenado se protege contra la
putrefacción y mohos.
Los compuestos de fórmula I se usan en forma no
modificada o preferiblemente junto con excipientes habituales en
técnicas de formulación. En este punto, éstos se procesan
convenientemente de forma conocida, por ejemplo, en concentrados en
emulsión, pastas para revestir, soluciones directamente
pulverizables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables,
polvos solubles, polvos de aplicación externa o granulados, por
ejemplo, por encapsulación en, por ejemplo, materiales poliméricos.
Como con el tipo de medio, los procesos de aplicación, tales como
pulverización, atomización, aplicación de polvo, dispersión,
revestimiento o por goteo, se eligen igualmente conforme a los
objetivos deseados y a las condiciones predominantes.
Sustratos y aditivos adecuados pueden ser sólidos
o líquidos y son sustancias útiles en técnicas de formulación, por
ejemplo, sustancias minerales naturales o regeneradas, auxiliares de
disolución, dispersantes, humectantes, agentes de pegajosidad,
espesantes, aglomerantes o fertilizantes.
Los compuestos de fórmula I pueden mezclarse con
otros ingredientes activos, por ejemplo, fertilizantes, ingredientes
que proporcionan oligoelementos u otras composiciones para la
protección de plantas, en especial otros fungicidas. Al hacer esto,
puede producirse un efecto sinérgico inesperado.
Las adiciones preferidas a la mezcla son:
Azoles, tales como azaconazol, bitertanol,
bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol,
epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol,
hexaconazol, imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol,
miclobutanilo, pefurazoato, penconazol, pirifenox, procloraz,
propiconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol,
triflumizol, triticonazol;
pirimidinilcarbinoles, tales como ancimidol,
fenarimol, nuarimol;
2-amino-pirimidinas,
tales como bupirimato, dimetirimol, etirimol;
morfolinas, tales como dodemorf, fenpropidina,
fenpropimorf, espiroxamina, tridemorf;
anilinopirimidina, tales como ciprodinilo,
mepanipirim, pirimetanilo;
pirroles, tales como fenpiclonilo,
fludioxonilo;
fenilamidas, tales como benalaxilo, furalaxilo,
metalaxilo, r-metalaxilo, ofurace, oxadixilo;
bencimidazoles, tales como benomilo, carbendazim,
debacarb, fuberidazol, tiabendazol;
dicarboximidas, tales como clozolinato,
diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina;
carboxamidas, tales como carboxina, fenfuram,
flutolanilo, mepronilo, oxicarboxina, tifluzamida;
guanidinas, tales como guazatina, dodina,
iminoctadina;
estrobilurinas, tales como azoxistrobina,
kresoxim-metilo, metominostrobina,
SSF-129, trifloxistrobina;
ditiocarbamatos, tales como ferbam, mancozeb,
maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;
N-halometiltio, tales como
captafol, captano, diclofluanida, fluoromidas, folpet,
tolifluanida;
compuestos de cobre, tales como mezcla de
Burdeos, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre,
óxido cuproso, manganeso-cobre (Mancopper),
oxina-cobre;
derivados de nitrofenol, tales como dinocap,
nitrotal-isopropilo;
órgano-p-derivados,
tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifenop,
pirazofos, tolclofos-metilo;
otros tales como
acibenzolar-S-metilo, anilazina,
blasticidin-S, quinometionato, cloroneb,
clorotalonilo, cimoxanilo, diclona, diclomezina, dicloran,
dietofencarb, dimetomorf, ditianon, etridiazol, famoxadona,
fenamidona, fentina, ferimzona, fluazinam, flusulfamida, fenhexamid,
fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb,
IKF-916, kasugamina, metasulfocarb, pencicuron,
ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, piroquilon,
quinoxifen, quintozeno, azufre, triazoxido, triciclazol, triforina,
validamicina.
Un procedimiento preferido de aplicación de un
ingrediente activo de fórmula I o de una composición agroquímica que
contiene al menos uno de estos ingredientes activos es la aplicación
foliar. La frecuencia y cantidad de la aplicación dependerán de la
gravedad del ataque por el patógeno en cuestión. Sin embargo, los
ingredientes activos I también pueden llegar a las plantas a través
del sistema radicular a través del suelo (acción sistémica)
empapando el emplazamiento de la planta con una preparación líquida
o incorporando las sustancias en el suelo en forma sólida, por
ejemplo, en forma de granulado (aplicación en el terreno). En
cultivos de arroz, estos gránulos pueden dispersarse sobre el
arrozal anegado. Sin embargo, los compuestos I pueden aplicarse
también a los granos de semilla para tratar el material de semilla
(revestimiento) mediante lo cual los granos o tubérculos son
empapados en una preparación líquida del ingrediente activo o
revestidos con una preparación sólida.
Las composiciones se producen de una forma
conocida, por ejemplo, mezclando íntimamente y/o moliendo el
ingrediente activo con diluyentes tales como disolventes, vehículos
sólidos y opcionalmente tensioactivos.
Las composiciones agroquímicas contienen
normalmente de 0,1 a 99 por ciento en peso, en especial de 0,1 a 95
por ciento en peso, de ingrediente activo de fórmula I, de 99,9 a 1
por ciento en peso, en especial de 99,8 a 5 por ciento en peso, de
un aditivo sólido o líquido y de 0 a 25 por ciento en peso, en
especial de 0,1 a 25 por ciento en peso de un tensioactivo.
Relaciones favorables de aplicación varían en
general de 1 g a 2 kg de sustancia activa (SA) por hectárea (ha),
preferiblemente de 10 g a 1 kg de SA/ha, en especial de 20 g a 600 g
de SA/ha. Para usar como cobertura de semillas, resulta ventajoso el
uso de dosis de 10 mg a 1 g de sustancia activa por kg de grano de
semilla.
Aunque se prefieren las composiciones
concentradas para el uso comercial, el consumidor final normalmente
usa composiciones diluidas.
Las composiciones pueden contener también otros
aditivos, tales como estabilizantes, agentes antiespumantes,
reguladores de la viscosidad, agentes ligantes o de pegajosidad, así
como fertilizantes u otros ingredientes activos para conseguir
efectos especiales.
Las formulaciones se pueden preparar de forma
análoga a las descritas por ejemplo en el documento WO 97/33890.
A continuación se proporcionan ejemplos para
sistemas de ensayo que demuestran la eficacia de los compuestos de
fórmula I (denominados "ingrediente activo" o "compuestos de
ensayo") en la protección de plantas:
Ensayo
B-1
Se tratan plantas de trigo de 1 semana cv.
Arina con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa
al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación se inoculan las plantas de trigo pulverizando una
suspensión de esporas (1x10^{5} uredosporas/ml) sobre las plantas
de ensayo. Después de un período de incubación de 1 día a 20ºC y
humedad atmosférica relativa del 95% (h.r.) las plantas se
mantuvieron durante 9 días a 20ºC y 60% de h.r. en un invernadero.
Se valoró la incidencia de la enfermedad 10 días después de la
inoculación.
Se vierte sobre las plantas de trigo 5 días
después de la siembra un licor de pulverizado acuoso preparado a
partir del compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al
0,002%, basado en el volumen de tierra). Se tiene cuidado en que el
licor de pulverizado no entre en contacto con las partes aéreas de
la planta. 48 horas después, se inoculan las plantas con una
suspensión de esporas del hongo. Después de un período de
inoculación de 48 horas (h.r. del 95 al 100% a 20ºC) se colocan las
plantas en un invernadero a 20ºC. 12 días después de la infección se
evalúa la incidencia de la enfermedad
Ensayo
B-2
Se tratan plantas de tomate de 3 semanas cv.
Roter Gnom con el compuesto de ensayo formulado (sustancia
activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de
la aplicación se inoculan las plantas pulverizando una suspensión de
esporangios (2 x 10^{4} esporangios/ml) sobre las plantas de
ensayo. Después de un período de incubación de 4 días a 18ºC y 95%
de h.r. en una cámara de crecimiento se valora la incidencia de la
enfermedad.
Se vierte una suspensión acuosa preparada a
partir del compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al
0,002%, basado en el volumen de tierra) sobre plantas de tomate que
se han cultivado durante tres semanas. Se tiene cuidado en que el
licor de pulverizado no entre en contacto con las partes aéreas de
la planta. 48 horas después, se inoculan las plantas con una
suspensión de esporangios del hongo. La evaluación de la incidencia
de la enfermedad tiene lugar 5 días después de la infección, durante
cuyo período se mantienen las condiciones de 90 a 100% de h.r.
y
20ºC.
20ºC.
Ensayo
B-3
Se tratan plantas de patata de 5 semanas con el
compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una
cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se
inoculan las plantas pulverizando una suspensión de esporangios (1,4
x 10^{5} esporangios/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de
un período de incubación de 4 días a 18ºC y 95% de h.r. en una
cámara de crecimiento se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo
B-4
Se tratan plántulas de vid de 5 semanas cv
Gutedel con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al
0,02%) en una cámara de pulverización. Un día después de la
aplicación se inoculan las plantas de vid pulverizando una
suspensión de esporangios (4 x 10^{4} esporangios/ml) sobre la
cara inferior de la hoja de las plantas de ensayo. Después de un
período de incubación de 6 días a 22ºC y 95% de h.r. en un
invernadero se valora la incidencia de la enfermedad.
\newpage
Ensayo
B-5
Se tratan plántulas de manzano de 4 semanas cv
McIntosh con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al
0,02%) en una cámara de pulverización. Un día después de la
aplicación se inoculan las plantas de manzano pulverizando una
suspensión de esporas (4 x 0^{5} conidia/ml) sobre las plantas de
ensayo. Después de un período de incubación de 4 días a 21ºC y 95%
de h.r., se colocan las plantas durante 4 días a 21ºC y 60% de h.r.
en un invernadero. Después de otro período de incubación de 4 días a
21ºC y 95% de h.r. se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo
B-6
Se pulverizan plantas de cebada de
aproximadamente 8 cm de altura hasta su punto de goteo con un licor
de pulverización acuoso preparado a partir de polvo humectable del
ingrediente activo (sustancia activa al 0,02%) y aplicado
externamente 3 a 4 horas después con conidia del hongo. Las plantas
infectadas se colocan en un invernadero a 22ºC. 12 días después de
la infección se evalúa el ataque del hongo.
Se vierte un licor de pulverizado acuoso
preparado a partir del compuesto de ensayo formulado (sustancia
activa al 0,002%, basado en el volumen de tierra) sobre plantas de
cebada de aproximadamente 8 cm de altura. Se tiene cuidado de que el
licor de pulverizado no entre en contacto con las partes aéreas de
la planta. 48 horas después, se espolvorean las plantas con conidia
del hongo. Las plantas infectadas se colocan en un invernadero a
22ºC. 12 días después de la infección, se evalúa la incidencia de la
enfermedad.
Ensayo
B-7
Se tratan plántulas de vid de 5 semanas cv
Gutedel con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al
0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación se inoculan las plantas de vid pulverizando una
suspensión de esporas (1 x 10^{6} conidia/ml) sobre las plantas de
ensayo. Después de un período de incubación de 4 días a 21ºC y 95%
de h.r. en un invernadero se valora la incidencia de la
enfermedad.
Ensayo
B-8
Se tratan plantas de tomate de 4 semanas cv Toter
Gnom con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al
0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación se inoculan las plantas de tomate pulverizando una
suspensión de esporas (1 x 10^{5} conidia/ml) sobre las plantas de
ensayo. Después del período de incubación de 4 días a 20ºC y 95% de
h.r. en un invernadero se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo
B-9
Se tratan plantas de arroz de 3 semanas cv.
Sasanishiki con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa
al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación se inoculan las plantas de arroz pulverizando una
suspensión de esporas (1 x 10^{5} conidia/ml) sobre las plantas de
ensayo. Después de un período de incubación de 6 días a 25ºC y 95%
de h.r. se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo
B-10
Se tratan plantas de cebada de 1 semana cv.
Regina con un compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al
0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación se inoculan las plantas de cebada pulverizando una
suspensión de esporas (3 x 10^{4} conidia/ml) sobre las plantas de
ensayo. Después de un período de incubación de 2 días a 20ºC y 95%
de h.r. se mantienen las plantas durante 2 días a 20ºC y 60% de
h.r.. en un invernadero. Se valora la incidencia de la enfermedad 4
días después de la inoculación.
\newpage
Ensayo
B-11
Se mezcla una suspensión de conidia de F.
culmorun (7 x 10^{5} conidia/ml) con el compuesto de ensayo
formulado (sustancia activa al 0,002%). La mezcla se aplica en una
bolsa que se ha equipado antes con un papel de filtro. Después de la
aplicación se siembran las semillas de trigo (cv. Orestis) en la
parte defectuosa más alta del papel de filtro. Las bolsas preparadas
se incuban entonces durante 11 días a aproximadamente
10-18ºC y una humedad relativa del 100% con un
período lumínico de 14 horas. La evaluación se realiza valorando el
grado de enfermedad que aparece en forma de lesiones marrones en las
raíces.
Ensayo
B-12
Se tratan plantas de trigo cv. Arina de 1 semana
con un compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,002%) en
una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación se
inoculan las plantas de trigo pulverizando una suspensión de esporas
(5 x 10^{5} conidia/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un
período de incubación de 1 día a 20ºC y 95% de h.r. las plantas se
mantienen durante 10 días a 20ºC y 60% de h.r. en un invernadero. La
incidencia de la enfermedad se valora 11 días después de la
inoculación.
Para usar conforme a la invención se prefiere un
compuesto de las tablas siguientes
Tabla
1
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es flúor, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla
2
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es cloro, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
3
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
4
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometilo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0,
y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
5
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0,
y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
6
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n
es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
Tabla
7
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} y R_{3}
son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de
las líneas de la Tabla A.
Tabla
8
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} y
R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a
una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
9
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es flúor, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
10
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es cloro, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
11
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
12
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno,
n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
Tabla
13
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es
hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las
líneas de la Tabla A.
Tabla
14
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es metilo,
R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a
una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
15
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es
metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
16
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} y R_{3} son flúor, R_{2} es hidrógeno, n es 0, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
17
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es cloro, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
18
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
19
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor,
n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
\newpage
Tabla
20
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es
flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las
líneas de la Tabla A.
Tabla
21
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
22
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
23
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} y R_{3} son cloro, R_{2} es hidrógeno, n es 0, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
24
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es flúor, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
25
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
26
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro,
n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
Tabla
27
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es
cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las
líneas de la Tabla A.
Tabla
28
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
29
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
30
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es flúor, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
31
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es cloro, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
32
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
\newpage
Tabla
33
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometilo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1,
y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
34
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1,
y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
35
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n
es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
Tabla
36
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} y R_{3}
son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de
las líneas de la Tabla A.
Tabla
37
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} y
R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a
una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
38
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es flúor, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
39
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es cloro, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
40
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
41
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno,
n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
Tabla
42
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es
hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las
líneas de la Tabla A.
Tabla
43
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es metilo,
R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a
una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
44
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es
metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
45
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} y R_{3} son flúor, R_{2} es hidrógeno, n es 1, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
\newpage
Tabla
46
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es cloro, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
47
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
48
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor,
n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
Tabla
49
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es
flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las
líneas de la Tabla A.
Tabla
50
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
51
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
52
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} y R_{3} son cloro, R_{2} es hidrógeno, n es 1, y R_{6}
corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
53
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es flúor, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
54
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y
R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla
A.
Tabla
55
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro,
n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la
Tabla A.
Tabla
56
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es
cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las
líneas de la Tabla A.
Tabla
57
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla
58
Compuestos de fórmula general I.1, en la que
R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es
hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada
caso a una de las líneas de la Tabla A.
\vskip1.000000\baselineskip
La invención se refiere en especial al uso de al
menos un compuesto de fórmula I o una de sus sales para proteger una
planta contra el ataque o infestación por un organismo fitopatógeno,
en especial un microorganismo, especialmente un organismo fúngico
(preferiblemente seleccionado del grupo consistente en
Ascomycetes, Basidiomycetes, Oomycetes y Fungi
imperfecti), una bacteria, un virus o un nematodo;
seleccionándose dicho compuesto o sal de los compuestos dados en la
Tabla A o, en especial en la tabla 59, que comprende administrar
dicho compuesto y/o sal a uno o más seleccionados del grupo
consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el
emplazamiento de una planta.
Se prefieren los compuestos de fórmula I, en la
que n=0, R_{1}=halógeno o haloalcoxi, cada uno de R_{2} a
R_{5} es hidrógeno y R_{6} es (alquil inferior)amino,
estando el resto alquilo inferior sustituido con uno o más
(preferiblemente 1 a 3, en especial 1 ó 2) sustituyentes
seleccionados independientemente del grupo consistente en amino no
sustituido, N-mono- o N,N-di-(alquil
inferior)-amino, (alcoxi
inferior)-alcoxi inferior, (alcoxi
inferior)-carbonilamino, hidroxi-(alcoxi
inferior)-carbonilamino, (alcoxi inferior)-(alcoxi
inferior)carbonilamino, morfolinilo, hidroxi-(alquil
inferior)-amino, hidroximino, alcoximino, guanidilo,
(alcanoil inferior)amino, hidroxi-(alcanoil
inferior)-amino, (alcoxi inferior)-(alcanoil
inferior)-amino, halo-(alcanoil
inferior)-amino, (alquil
inferior)-aminocarbonilamino, hidroxi-(alquil
inferior)-aminocarbonilamino, (alcoxi
inferior)-(alquil inferior)-aminocarbonilamino,
amidino, (alquil inferior)-carbonildioxi (=(alcoxi
inferior)-carboniloxi), hidroxi-(alcoxi
inferior)-carboniloxi, (alcoxi inferior)-(alcoxi
inferior)-carboniloxi, alcanoiloxi inferior,
halo-(alcanoiloxi inferior), hidroxi-alcanoiloxi
inferior, (alcoxi inferior)-alcanoiloxi inferior,
hidroxi, alcoxi inferior, alqueniloxi inferior, alquiniloxi
inferior, haloalcoxi inferior, piperazinilo, alcanoil
inferior-piperazinilo (incluyendo formilpiperaziilo)
y heteroariloxi opcionalmente sustituido, o una de sus sales.
Es más preferido un compuesto de fórmula I, en la
que n=0, R_{1}=cloro o haloalcoxi, cada uno de R_{2} a R_{5}
es hidrógeno y R_{6} es alcoxialquilamino, o una de sus sales.
Se prefieren especialmente los compuestos 4, 5,
12, 13, 14, 15, 32 y 40 de la tabla 59.
La presente invención también se refiere a los
nuevos compuestos de fórmula I citados antes en la presente memoria
y más adelante, o a sus sales.
Se prefieren especialmente los compuestos con n=1
(N-óxidos) de fórmula I, o sus sales.
Se prefiere especialmente también un compuesto de
fórmula I seleccionado del grupo de compuestos proporcionado en las
tablas 1 a 58, o una de sus sales, o dicho grupo completo de
compuestos, con la excepción de
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(3-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(3-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-carboxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-carbamoil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-etoxicarbonil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-carboxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-carbamoil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-etoxicarbonil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-imidazol-1-il-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-acetamido-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-hidrazino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-guanidil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(metilamino-carbonilamino)-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-amidino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(N-hidroxi-carbamoil-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluormetil-fenil)-4-[2-{2-(N-hidroxi-carbamoil-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-amino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-amino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(1-piperazinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(4-morfolinil)-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(4-morfolinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-n-propilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(n-1-butilamino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-amino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
y
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-dimetilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
o una de sus sales.
También se prefiere un compuesto de fórmula I
seleccionado de los compuestos citados en las tablas 2, 4, 5, 8, 31,
33, 34 y 37, o una de sus sales, o todo el grupo de compuestos
citados en dicha tabla.
Se prefiere especialmente un compuesto de fórmula
I seleccionado de los compuestos de fórmula I citados en la tabla
59, o una de sus sales, o todo el grupo de compuestos de dicha
tabla, o una cualquiera de sus sales, con la excepción de
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(3-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-imidazol-1-il-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-hidrazino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-amino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(1-piperazinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(4-morfolinil)-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(4-morfolinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-n-propilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-amino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
y
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-dimetilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
o una de sus sales.
Los compuestos útiles conforme a la invención se
preparan conforme a procedimientos que son conocidos per se
en la técnica (sin embargo, esto significa que cuando se producen
nuevos compuestos, el proceso respectivo de fabricación también es
nuevo) en especial haciendo reaccionar un compuesto de fórmula
(II),
(o una de sus sales) en la que X es
un grupo lábil, en especial halo, por ejemplo fluoro, cloro, bromo o
yodo, y los demás restos tienen los significados dados para un
compuesto de fórmula I.1, con un compuesto hidrazino, amino o imino
de fórmula
(III)
(III)H-R_{6}
(o una de sus sales) en la que
R_{6} tiene los significados dados para un compuesto de fórmula I
en a) cuando hidrazino no está sustituido o está de una a tres veces
sustituido con alquilo opcionalmente sustituido, b), c) cuando
piperazinilo está unido a un átomo de nitrógeno, d) cuando
morfolinilo es morfolino o, en especial
e),
haciendo reaccionar un compuesto de fórmula
(IV)
en la que n y R_{1} a R_{5}
tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I y en la
que R_{6}* es hidrógeno o alquilo opcionalmente sustituido como se
ha definido antes, con un halogenuro (Va) o un anhídrido
(Vb)
Hal-R_{9}
\hskip1cm (Va) \hskip2,5cm O(R_{9})_{2}
\hskip1cm
(Vb)
en la que Hal es cloro, bromo o
yodo, en especial cloro o bromo y R_{9} tiene los significados de
los restos carboxilo, sulfoxilo y sulfonilo para un compuesto de
fórmula I en R_{6} = f), g), h) o
i);
o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula IV
con un acetal de una amida (Vc), o cualquier otra forma de una amida
activada
(Vc)(R_{10})_{2}N-C(R_{7})-(OR_{11})_{2}
en la que el término
(R_{10})_{2}N es R_{8} como se define en la fórmula I y
R_{11} es alquilo o C(OR_{11})_{2} tiene el
significado de un acetal cíclico, tal como dioxolanilo o dioxanilo
para un compuesto de fórmula I en R_{6} = g), siendo R_{7}
hidrógeno o
alquilo,
o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula IV
con un derivado S-alquil tiourea (Vd), o cualquier
otra forma de una urea activada
(Vd)R_{10}N-C(R_{7})-SR_{11}
en la que el término R_{10}N es
R_{8} y R_{11} es alquilo para un compuesto de la fórmula I en
R_{6} =g), siendo R_{7} amino, mono- o
dialquilamino,
o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula IV
con un análogo aldehído de un compuesto de alquilo inferior no
sustituido o sustituido que tiene un aldehído (-CHO) en lugar del
grupo de unión metileno (-CH_{2}-) del alquilo inferior no
sustituido o sustituido correspondiente como se ha descrito antes
como sustituyente R_{6} "mono- o di-(alquil
inferior)amino no sustituido o sustituido" en el que los
sustituyentes son como se han definido antes en un producto final de
fórmula I en presencia de un agente reductor, con preferencia
cianoborohidruro sódico para un compuesto de fórmula I en el que
R_{6} es mono- o di-(alquil inferior)amino, estando los
restos alquilo inferior no sustituidos o sustituidos con uno o más
sustituyentes seleccionados de forma independiente del grupo
consistente en amino, N-mono- o
N,N-di-(alquil inferior)-amino,
(alcoxi inferior)-alcoxi inferior, alcoxi
inferior-carbonilamino,
hidroxi-alcoxi
inferior-carbonilamino, alcoxi
inferior-alcoxi
inferior-carbonilamino, morfolinilo,
hidroxi-alquil inferior-amino,
ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido
directamente a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono
opcionalmente sustituido, alquenilo inferior, alquinilo inferior,
guanidilo, alcanoil inferior-amino,
hidroxi-alcanoil inferior-amino,
alcoxi inferior-alcanoil
inferior-amino, halo-alcanoil
inferior-amino, (alquil
inferior)amino-carbonilamino,
hidroxi(alquil
inferior)amino-carbonilamino, alcoxi
inferior(alquil
inferior)amino-carbonilamino, amidino,
di-(alquil inferior)aminociclohexilo, carboxi, alcoxi
inferior-carbonilo, hidroxi-alcoxi
inferior-carbonilo, alcoxi
inferior-alcoxi inferior-carbonilo,
(alquil inferior)carbonildioxi (=(alcoxi
inferior)carboniloxi), hidroxi-alcoxi
inferior-carboniloxi, alcoxi
inferior-alcoxi
inferior-carboniloxi, alcanoiloxi inferior,
halo(alcanoiloxi inferior), hidroxi(alcanoiloxi
inferior), alcoxi inferior(alcanoiloxi inferior), carbamoilo,
N-mono- o N,N-di(alquil
inferior)carbamoilo, N-(hidroxialquil
inferior)carbamoilo, N-(alquil
inferior)-N-hidroxi(alquil
inferior)carbamoilo, N,N-di-(hidroxialquil
inferior)carbamoilo,
N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi,
alcoxi inferior, alqueniloxi inferior, alquiniloxi inferior,
halo(alcoxi inferior), (alquil inferior)tio, (alquil
inferior)sulfinilo, (alquil inferior)sulfonilo,
(alquil inferior)sililo,
4-tetrahidro-4H-piranilo,
3-pirrolidinilo, 2- ó
3-tetrahidrofurilo, 2- ó
3-dihidrofurilo, piperazinilo, alcanoil
inferior-piperazinilo (incluyendo
formilpiperazinilo), heteroarilo opcionalmente sustituido y
heteroariloxi opcionalmente sustituido;
o (para obtener R_{6} hidrazino opcionalmente
sustituido conforme a la definición de a) para un compuesto de
fórmula I) haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n y R_{1} a R_{5}
tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, con un
halogenuro (Va) o un anhídrido
(Vb)
Hal-R_{9} (Va)
\hskip2cm O(R_{7})_{9}
(Vb)
en la que Hal es cloro, bromo o
yodo, en especial cloro o bromo y R_{9} tiene los significados del
resto acilo para un compuesto de fórmula I en R_{6}
=a),
o (para obtener hidrazino R_{6} sustituido
conforme a la definición de a) para un compuesto de formula I)
haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (VII
a-d)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n y R_{1} a R_{5}
tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I y
R_{9} tiene los significados del resto acilo para un compuesto de
fórmula I en R_{6} = a), con un halogenuro de fórmula
(VIII)
VIIIHal-R_{12}
en la que Hal es cloro, bromo o
yodo, en especial cloro o bromo y R_{12} tiene los significados
del resto alquilo para un compuesto de fórmula I en
R_{6}=a),
y, si se desea, se convierte un compuesto de
fórmula I así obtenido en una de sus sales, o se convierte una sal
obtenida en un compuesto libre y/o en otra sal diferente, o se
convierte un compuesto de fórmula I en un compuesto de fórmula I
diferente,
en la que los grupos funcionales en un material
de partida de fórmula II y/o III, cuando sea necesario, están
presentes en forma protegida, y cualquier grupo protector presente
se retira con el fin de obtener el producto final.
Los compuestos de fórmula I que pueden obtenerse
de este modo y el resto de compuestos de fórmula I pueden,
mutatis mutandis, prepararse además conforme a procedimientos
de fabricación descritos en el documento WO 95/09853, o de forma
análoga a los procedimientos descritos en el mismo, para lo cual el
documento WO 95/09853 se incorpora en la presente memoria como
referencia. Además, en el documento WO 95/09853 se describen grupos
protectores apropiados, su introducción y su retirada. Las
características de los grupos protectores en el sentido estricto es
que éstos no estén presentes en los productos finales de fórmula
I.
Se puede obtener un compuesto de fórmula II con
preferencia haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (IX)
\vskip1.000000\baselineskip
(o, si n es 0, una de sus sales),
en la que L es un grupo lábil, en especial alcoxi, tal como alcoxi
inferior, OH esterificado (en especial tosiloxi), o di(alquil
inferior)amino, X es un grupo lábil (con preferencia halo,
tal como cloro, bromo o yodo) y el resto de radicales son como se
define para un compuesto de fórmula I, con un compuesto guanidino de
fórmula
(XI),
\vskip1.000000\baselineskip
(o una de sus sales), en la que
R_{1} es como se define para un compuesto de fórmula
I.
La reacción tiene lugar con preferencia en
condiciones análogas a las citadas en la solicitud PCT WO 95/09583,
es decir, en un disolvente o agente dispersante adecuado, por
ejemplo, un alcohol adecuado como isopropanol, o
2-butanol, a una temperatura desde temperatura
ambiente (aproximadamente 20ºC) hasta 150ºC, por ejemplo, a
reflujo.
Los compuestos de fórmula (IX) son conocidos o se
pueden obtener conforme a procedimientos que se conocen en la
técnica, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula
(XII),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los restos R_{2},
R_{3}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados para un
compuesto de fórmula I y en la que X es un grupo lábil, con
preferencia como se ha definido para un compuesto de fórmula (IX),
bien (i) en condiciones de reacción de condensación de Claisen o
análogas (conduciendo a un hidroxi libre en lugar de a un grupo
lábil L en un compuesto de fórmula IV; este grupo hidroxi libre se
puede convertir en un grupo lábil, por ejemplo, por formación de
éter con un alquilalcohol (alcoxi-H);)
proporcionando alcoxi como L, tal como alcoxi inferior, o por
reacción con un ácido o un derivado éster activo, por ejemplo, un
cloruro de ácido, proporcionando OH esterificado (especialmente
tosiloxi); o a alcoxi L, dependiendo de las condiciones de reacción,
o (ii) preferiblemente por reacción con un
N,N-di(alquil inferior)formamida
di(alquil inferior)acetal, especialmente
N,N-di-(metil)formamida dimetilacetal,
análogo al procedimiento descrito en la solicitud de patente europea
EP 0 233 461, que se incorpora en la presente como referencia, por
ejemplo, por reacción en el N,N-di(alquil
inferior)formamida di(alquil inferior)acetal a
una temperatura de temperatura ambiente hasta la temperatura de
ebullición de la mezcla de reacción, en especial en condiciones de
reflujo.
Se puede obtener un intermedio de fórmula (XII)
por ejemplo, por reacción de un derivado alquilo metalado de fórmula
(XIII),
(XIII)R_{2}-CH_{2}-Metal
en la que R_{2} es como se define
para un compuesto de fórmula I (con preferencia es hidrógeno o
alquilo) y Metal representa preferiblemente Mg-Hal
(Hal = halógeno) o Li, con un derivado ácido de piridina de fórmula
(XIV),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{3} a R_{5} tienen
los significados dados para un compuesto de fórmula I, X es un grupo
lábil, con preferencia como se define para un compuesto de fórmula
(II) e Y es un grupo lábil, con preferencia N-alquil
inferior-alcoxi inferior-amino o
halógeno, en condiciones convencionales para las reacciones de
alquilación.
De forma alternativa, se puede obtener un
intermedio de fórmula (XII), en la que n es 0, por reacción de un
derivado de piridina metalado de fórmula (XV),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{3} a R_{5} tienen
los significados dados para un compuesto de fórmula I, X es un grupo
lábil, con preferencia como se define para un compuesto de fórmula
(IX), y Metal representa Mg-Hal (Hal=halógeno) o Li,
en condiciones convencionales para las reacciones de alquilación con
un equivalente acilo de fórmula
(XVI),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{2} es como se define
para un compuesto de fórmula I y Z es halo, o forma con el resto de
la molécula una amida, una alcoxiamida, un anhídrido o similares; o
Z es hidrógeno (significando que el compuesto (XVI) es un aldehído),
dando lugar después de la reacción a un alcohol que luego se oxida
con un oxidante selectivo, por ejemplo, en presencia de cloruro de
oxalilo y dimetil sulfóxido, al intermedio cetona de fórmula
(XII).
Un material de partida de fórmula III conocido se
puede preparar por procedimientos conocidos en la técnica o está
disponible de forma comercial.
Se puede preparar un material de partida de
fórmula (XI) (con preferencia obteniendo una sal de adición de
ácidos) por reacción de un derivado anilina de fórmula (XVII),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{1} es como se ha
definido para un compuesto de fórmula I, con cianamida
(NC-NH_{2}) en un disolvente adecuado, por
ejemplo, un alcohol, tal como un alcanol inferior, por ejemplo (i)
en presencia de cantidades equimolares de un ácido formador de sal,
por ejemplo, ácido nítrico, o (ii) en presencia de un exceso de
ácido mineral, por ejemplo 60%, tal como ácido clorhídrico, en el
que se añade una sal de amonio del ácido formador de sal deseado
cuando se completa la reacción; a una temperatura desde temperatura
ambiente a 150ºC, por ejemplo, a
reflujo.
Los compuestos de fórmulas XIII, XIV, XV y XVI se
pueden preparar conforme a procedimientos que son conocidos en la
técnica.
También se puede realizar la síntesis de muchos
de los materiales de partida e intermedios como se describe, o de
forma análoga, a los procedimientos descritos en el documento WO
95/09853.
En todos los intermedios, los grupos funcionales
que no participan en la reacción se pueden proteger y desproteger en
etapas adecuadas con el fin de evitar reacciones secundarias, los
grupos protectores adecuados, su introducción y su retirada se
pueden encontrar, por ejemplo, en el documento WO 95/09853.
La presente invención se refiere además a nuevos
materiales de partida y/o a intermedios y a procedimientos para su
preparación. Los materiales de partida usados y las condiciones de
reacción elegidas son preferiblemente tales que se obtienen los
compuestos mostrados en esta descripción como especialmente
preferidos o para usar preferiblemente. Se prefiere especialmente
entre las condiciones de proceso las descritas en los siguientes
ejemplos o procedimientos análogos.
La invención también se refiere a composiciones
que comprenden los compuestos de fórmula I, o una de sus sales, como
componente activo, en particular composiciones protectoras de
plantas, y también a su uso en el sector agrícola o áreas
relacionadas.
Los compuestos activos de fórmula I se usan de
forma habitual en forma de composiciones y se pueden añadir, de modo
simultáneo o sucesivo, a la superficie o planta a tratar junto con
otros componentes activos. Estos compuestos activos adicionales
pueden ser fertilizantes, agentes que aporten oligoelementos u otras
preparaciones que influyan en el crecimiento de la planta. También
es posible, en este contexto, el uso de herbicidas selectivos, tales
como insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematocidas o
molusquicidas, o mezclas de algunas de estas preparaciones, además,
cuando sea apropiado, junto con excipientes, tensioactivos u otros
aditivos que promueven la administración que son habituales en la
tecnología de formulación (denominados de forma conjunta como
materiales vehículo en la presente memoria).
Los excipientes y aditivos adecuados pueden ser
sólidos o líquidos y son aquellas sustancias que son apropiadas en
tecnología de formulación, por ejemplo, minerales naturales o
regenerados, disolventes, dispersantes, humectantes, adhesivos,
espesantes, aglomerantes o fertilizantes.
Un procedimiento preferido para la aplicación de
un compuesto de fórmula I, o una composición agroquímica que
comprenda al menos uno de estos compuestos, es la administración a
las hojas (aplicación foliar). La frecuencia y proporción de
administración dependen del riesgo de infestación por el patógeno
correspondiente. Sin embargo, los compuestos de fórmula I, pueden
penetrar también en la planta a través de las raíces por el suelo
(acción sistémica). Si el emplazamiento de la planta se impregna con
una formulación líquida o si se introducen las sustancias en forma
sólida en el terreno, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación
en el terreno). En arrozales anegados, tales gránulos se pueden
aplicar en cantidades dosificadas con respecto a los arrozales
anegados. Con el fin de tratar semillas, no obstante, los compuestos
de fórmula I pueden aplicarse también a las semillas
(revestimiento), bien impregnando los granos o tubérculos con una
formulación líquida del ingrediente activo, o revistiendo los mismos
con una formulación sólida.
Proporciones ventajosas de aplicación varían
normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente activo (i.a.) por hectárea
(ha), con preferencia, de 10 g a 1 kg de i.a./ha, en especial de 20
g a 600 g de i.a./ha. Cuando se usa el compuesto como cobertura de
semillas, se emplean de modo ventajoso dosificaciones de 10 mg a 1 g
de ingrediente activo por kg de semillas. Las composiciones
agroquímicas comprenden por lo general de 0,1 a 99% en peso, con
preferencia de 0,1 a 95% en peso, de un compuesto de fórmula I, de
99,9 a 1% en peso, con preferencia de 99,8% a 5% en peso, de un
adyuvante sólido o líquido y de 0 a 25% en peso, con preferencia de
0,1 a 25% en peso, de un tensioactivo. Aunque los productos
comerciales se formulan preferiblemente en forma de concentrados, el
usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.
Las composiciones también pueden comprender otros
componentes auxiliares, tales como estabilizadores, antiespumantes,
reguladores de la viscosidad, aglomerantes o agentes de pegajosidad,
así como fertilizantes u otros ingredientes activos para obtener
efectos especiales.
Los siguientes ejemplos se aportan con el fin de
ilustrar la invención, sin pretender afectar al alcance de la
misma.
Ejemplo de síntesis
1
Se calienta una mezcla de
(3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina
(10,0 g, 0,03 mol) y
2-amino-1-metoxipropano
(14,0 g, 0,16 mol) en dioxano (75 ml) en un autoclave a 195ºC
durante 12 horas. Se reparte la mezcla de reacción entre acetato de
etilo y agua. Se separa la fase orgánica, se seca sobre sulfato de
magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida. El residuo se
purifica por cromatografía sobre gel de sílice dando el compuesto
del epígrafe, p. f. 143-144ºC.
Ejemplo de síntesis
2
Se lleva a reflujo durante 90 minutos una mezcla
de
(3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina
(4,8 g, 0,015 mol) en hidrazina (20 ml, 0,41 mol). La reacción se
vierte en etanol (300 ml) con agitación suficiente. El precipitado
resultante se filtra con succión dando el compuesto del epígrafe,
p.f. 201-203ºC.
Ejemplo de síntesis
3
Etapa
1
Se calienta a 180ºC durante 18 horas una mezcla
de
(3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina
(10,0 g, 0,03 mol) y
2-amino-1-hidroxibutano
(30,0 g, 0,3 mol). La mezcla de reacción se reparte entre acetato de
etilo y agua. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de
magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida. El residuo se
purifica por cromatografía sobre gel de sílice dando el compuesto
del epígrafe, p.f. 99-101ºC.
Etapa
2
Se llevan a reflujo en dimetoxietano (20 ml) en
presencia de una cantidad catalítica de DMAP durante 30 minutos
{4-[2-(1-hidroxibutil-2-amino)-piridin-4-il]-pirimidin-2-il}-(3-cloro-fenil)-amina
(1,24 g, 3,3 mmol) y anhídrido acético (0,41 g, 4,0 mmol). La mezcla
de reacción se evapora a presión reducida. El residuo se cristaliza
añadiendo hielo picado. El sólido se filtra y se seca dando el
compuesto del epígrafe, p. f. 125-126ºC.
Ejemplo de síntesis
4
Etapa
1
Se añade una solución de
2,3-dicloropiridina (7,4 g, 0,05 mol) en THF (15 ml)
a -60ºC a una solución de diisopropilamina de litio (0,07 mmol) en
THF/hexano (1:1, 100 ml). Después de agitar durante una hora a la
misma temperatura se añade gota a gota una solución fría de
acetaldehído en THF (8 ml). La mezcla de reacción se deja calentar
hasta -20ºC y luego se inactiva con una solución acuosa saturada de
cloruro amónico. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato
de magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida dando un
aceite transparente, que se usa en la siguiente etapa sin
purificación adicional.
Etapa
2
Se añade cuidadosamente a -60ºC el producto
descrito en la etapa 1 a una solución preparada a partir de cloruro
de oxalilo (6,0 ml, 0,07 mol) y dimetil sulfóxido (8,5 ml, 0,12 mol)
en cloruro de metileno (150 ml) a la misma temperatura. Después de
agitar la mezcla de reacción durante 30 minutos a -60ºC se añade
trietilamina (49 ml, 0,35 mol) y se deja que alcance la temperatura
ambiente. Se añade salmuera y se evapora el cloruro de metileno a
presión reducida. El producto se extrae con éter, se seca sobre
sulfato de magnesio, se filtra y se destila a presión reducida dando
el producto como un aceite incoloro, p.eb. 90-93/2
mm.
Etapa
3
Se lleva a reflujo el producto descrito en la
etapa 2 en dimetilformamida dietilacetal (15 ml) durante 15 minutos.
La mezcla de reacción todavía caliente se diluye con hexano y se
filtra el producto cristalino resultante. Este intermedio se lleva a
reflujo con hidrogenocarbonato de
3-clorofenilguanidina (11,5 g, 0,05 mol) en
2-butanol (200 ml) durante 14 horas. Se diluye la
mezcla de reacción con hexano y se filtra dando el intermedio en
forma de cristales amarillos.
Etapa
4
Se lleva a reflujo en
2-metoxietilamina (5 ml) durante 8 horas el producto
preparado en la etapa 3 (1,0 g, 2,8 mmol). La mezcla de reacción se
reparte entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica se separa,
se seca, se filtra y se evapora a presión reducida dando el
compuesto del epígrafe, p. f. 172ºC.
Ejemplo de síntesis
5
Etapa
1
Se agita a temperatura ambiente en presencia de
una cantidad catalítica de dimetilformamida durante 2 horas una
suspensión de ácido 2,6-dicloroisonicotínico (20,0
g, 0,10 mol) y cloruro de oxalilo (11,2 ml, 0,13 mol) en cloruro de
metileno (100 ml) dando una solución transparente. Se evapora el
disolvente a presión reducida y se añade el residuo a una solución
bien agitada de N,O-dimetilhidroxilamina (12,0 g,
0,2 mol) y trietilamina (10,2 g, 0,1 mol) a 0-5ºC.
Después de agitar durante 2 horas a temperatura ambiente se lava con
agua la reacción. Se seca la fase orgánica sobre sulfato de
magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida dando
2,6-dicloro-N-metoxi-N-metil-isonicotinamida
en forma de cristales incoloros, p. f. 69-70ºC.
Etapa
2
Se añade a una solución de
2,6-dicloro-N-metoxi-N-metil-isonicotinamida
(20 g, 0,085 mol) en THF (150 ml) a -30ºC una solución de cloruro de
metilmagnesio en THF (0,2 mol) a una velocidad tal que la
temperatura no supera -20ºC. Después de agitar la mezcla durante
otra hora más a -20ºC se vierte la mezcla en una solución acuosa
saturada de cloruro amónico. La fase orgánica se separa, se seca
sobre sulfato de magnesio, se filtra y se evapora hasta
sequedad.
sequedad.
Etapa
3
Se lleva a reflujo el producto cristalino
obtenido en la etapa 2 en dimetilformamida dietilacetal (20 ml)
durante 10 minutos. La mezcla de reacción se evapora a presión
reducida dando un aceite rojo oscuro. El intermedio se lleva a
reflujo con hidrogenocarbonato de
3-clorofenilguanidina (16,2 g, 0,07 mol) en
2-butanol (250 ml) durante 1 hora. El producto se
cristaliza durante este tiempo. Los cristales se filtran y se lavan
con éter: cristales amarillos: p. f. 239-240ºC.
Etapa
4
Se lleva a reflujo durante 16 horas el intermedio
obtenido en la etapa 3 (0,5 g, 1,4 mmol) en
1-metoxi-2-aminopropano
(2 ml). La mezcla del producto bruto se purifica por cromatografía
en columna ultrarrápida dando el compuesto del epígrafe cristalino,
p. f. 128-129ºC.
Ejemplo de síntesis
6
Se calienta en un autoclave a 200ºC durante 48
horas una suspensión de
(3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina
(10,0 g, 0,03 mol) en dioxano (150 ml) y amoníaco (20 g). La mezcla
de reacción se reparte entre acetato de etilo y agua. La fase
orgánica se evapora a presión reducida y el producto se purifica por
cromatografía sobre gel de sílice.
Ejemplo de síntesis
7
Se calienta en dimetilformamida (5 ml) a 120ºC
durante 1 hora una mezcla de
[4-(2-amino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina
(0,3 g, 1 mmol) y N,N-dimetilformamida dietilacetal
(0,3 g, 2 mmol). La temperatura se eleva hasta 140ºC y se deja
eliminar por destilación el etanol liberado. Después de enfriar la
mezcla de reacción hasta temperatura ambiente se añade éter
dietílico y los cristales resultantes se filtran con succión dando
el compuesto del epígrafe, p. f. 194-195ºC.
Ejemplo de síntesis
8
Se añade anhídrido del ácido propiónico (0,26 g,
2,0 mmol) a una solución de
[4-(2-amino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina
(0,5 g, 1,68 mmol) y una cantidad catalítica de DMAP en
dimetoxietano (10 ml) a 95ºC. Se continúa el calentamiento durante 1
hora. Al enfriar los productos comienzan a cristalizar. Se añade
éter dietílico y el producto se separa por filtración y se lava con
éter dando el compuesto del epígrafe, p.f.
215-216ºC.
Ejemplo de síntesis
9
Se calienta a 150ºC en atmósfera de argon durante
40 horas una mezcla de
(3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina
(10,0 g, 0,03 mol) y glicina (4,8 g, 0,06 ml) en DBU (100 ml). Se
vierte la mezcla de reacción todavía caliente en agua. Después de
lavar la fase acuosa con acetato de etilo se ajusta el pH a 5
añadiendo ácido cítrico. Se filtra el precipitado resultante y se
recristaliza en dimetilformamida/etanol dando el producto en forma
de cristales amarillos, p. f. 136-138ºC (con
descomposición).
Ejemplo de síntesis
10
Se añade una solución de ácido
m-cloroperbenzoico (0,73 g, 70%, 3 mmol) en cloruro
de metileno (5 ml) a 5ºC a una suspensión de
[4-(2-alilamino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina
(1,0 g, 3 mmol) en cloruro de metileno (10 ml). La mezcla de
reacción se agita a temperatura ambiente durante 30 minutos, se lava
con solución de bicarbonato y se evapora a presión reducida. El
residuo se purifica por cromatografía dando el compuesto del
epígrafe, p.f., 223-224ºC.
Ejemplo de síntesis
11
Se añade t-butóxido potásico
sólido (0,27 g, 2,5 mmol) a temperatura ambiente a una solución de
(3-cloro-fenil)-[4-(2-etilamino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina
(0,5 g,1,5 mmol) en tetrahidrofurano seco (15 ml). La solución
resultante se enfría hasta 0ºC y se añade éter clorometilmetílico
(0,16 g, 2,0 mmol) a una velocidad tal que la temperatura no supera
5ºC. Después de agitar la mezcla durante 2 horas a temperatura
ambiente, el disolvente se evapora a presión reducida y el producto
se purifica por cromatografía. El producto se obtiene en forma de
cristales amarillentos, p. f. 114-115ºC.
De forma análoga a los ejemplos anteriores se
pueden preparar los compuestos de las tablas 1 a 58 y los de la
tabla 59 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
Usando los ensayos biológicos B-1
a B-12 descritos antes, se llevan a cabo los ensayos
empleando compuestos, o sus sales, de la Tabla 59 expuesta antes. En
la siguiente tabla, más "+" significa que la actividad
observada en el sistema de ensayo correspondiente es igual o
superior al 70%.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (15)
1. Un procedimiento para proteger una planta
contra el ataque o infestación por un organismo fitopatógeno, que
comprende aplicar al menos un compuesto de fórmula I,
en la
que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo,
haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo,
haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es,
independientemente del resto, alquilo
C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que no está sustituido o está
sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o
acilo opcionalmente sustituido,
b) ciclohexilamino,
tetrahidro-4H-piranil-4-amino,
pirrolidin-3-amino, 2- ó
3-tetrahidro-furilamino, todos
opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido
con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido
con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) amino o mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino, estando los restos
alquilo C_{1}-C_{7} no sustituidos o sustituidos
con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del
grupo consistente en amino no sustituido, N-mono- o
N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})-alcoxi
C_{1}-C_{7}, (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino,
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, alcoxi
C_{1}-C_{7}(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo,
hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano,
halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un
heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente
sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo
C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})amino,
hidroxi(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, (alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino,
hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino,
di(alquil
C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo,
carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo,
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil
C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi
C_{1}-C_{7}-carboniloxi),
hidroxi-alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, alcoxi
C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono-
o N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N-alquil
C_{1}-C_{7}-N-hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N,N-di-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})-carbamoilo,
N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi,
alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi
C_{2}-C_{7}, alquiniloxi
C_{2}-C_{7}, haloalcoxi
C_{1}-C_{7}, (alquil
C_{1}-C_{7})tio, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfonilo, alcoxi
C_{1}-C_{7}-sililo,
4-tetrahidro-4H-piranilo,
3-pirrolidinilo, 2- ó
3-tetrahidrofurilo, 2- ó
3-dihidrofurilo, piperazinilo, alcanoil
C_{1}-C_{7}-piperazinilo
(incluyendo formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido
y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alcanoilamino opcionalmente sustituido,
alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino
opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente
sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente
sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino
opcionalmente sustituido,
j) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcanoil
C_{1}-C_{7} opcionalmente
sustituido)-amino,
k) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente
sustituido)-amino,
l) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(N',N'-mono- o
di-[alquil opcionalmente
sustituido]-aminocarbonil)-amino,
o
m) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7}
hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y
R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y R_{8},
junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado de cinco
a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo que está
opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, o una de sus
sales; a uno o más lugares seleccionados del grupo consistente en
una planta, una parte de una planta, las semillas y el emplazamiento
de un planta.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el organismo fitopatógeno es un organismo fúngico.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el organismo fúngico es uno o más seleccionado del grupo de
clases consistentes en Ascomycetes, Basidiomycetes, Oomycetes
y Fungi imperfecti.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el organismo fitopatógeno es una bacteria.
5. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el organismo fitopatógeno es un virus.
6. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el organismo fitopatógeno es un nematodo.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que el se aplica un compuesto de
fórmula I en la que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, haloalquilo o
haloalcoxi,
R_{2} es hidrógeno o alquilo, cada uno de
R_{3}, R_{4} y R_{5} es, independientemente del resto,
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es como se define en la reivindicación
1.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que se aplica un compuesto de fórmula
I en la que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, haloalquilo o
haloalcoxi,
R_{2} es hidrógeno o alquilo,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es
hidrógeno, y
R_{6} es como se define en la reivindicación
1.
9. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que se aplica un compuesto de fórmula
I en la que
n es 0
R_{1} es cloro, trifluorometilo,
trifluorometoxi o 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi
R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} son
hidrógeno, y
R_{6} es
(a) hidrazino, que no está sustituido o está
sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o
acilo opcionalmente sustituido,
(b) amino o mono- o di- (alquil
C_{1}-C_{7})amino, no estando los restos
alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos o estando
sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados
independientemente del grupo consistente en amino no sustituido,
N-mono-o
N,N-di(alquil
C_{1}-C_{7})amino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})(alcoxi
C_{1}-C_{7}), (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino,
hidroxi-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo,
hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano,
halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un
heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente
sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo
C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})amino,
hidroxi(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, halo(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, (alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino,
hidroxi(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino,
di(alquil
C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo,
carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo,
hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo,
(alcoxi C_{1}-C_{7})(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil
C_{1}-C_{7})carbonildioxi (=(alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi),
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, (alcoxi
C_{1}-C_{7})(alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, halo(alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}), hidroxi(alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}), (alcoxi
C_{1}-C_{7})(alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}), carbamoilo,
N-mono- o N,N-di(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(hidroxialquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(alquil
C_{1}-C_{7})-N-(hidroxialquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N,N-di-(hidroxialquil
C_{1}-C_{7})-carbamoilo,
N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi,
alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi
C_{2}-C_{7}, alquiniloxi
C_{2}-C_{7}, halo(alcoxi
C_{1}-C_{7}), (alquil
C_{1}-C_{7})tio, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi
C_{1}-C_{7})sililo,
4-tetrahidro-4H-piranilo,
3-pirrolidinilo, 2- ó
3-tetrahidrofurilo, 2- ó
3-dihidrofurilo, piperazinilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})piperazinilo, incluyendo
formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido y
heteroariloxi opcionalmente sustituido,
(c) alcanoilamino opcionalmente sustituido,
alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino
opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente
sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente
sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino
opcionalmente sustituido,
(d) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcanoil
C_{1}-C_{7} opcionalmente
sustituido)-amino,
(e) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente
sustituido)-amino,
(f) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(N',N'-mono- o
di-[alquil opcionalmente
sustituido]aminocarbonil)-amino, o
(g) N=C(R_{7}, R_{8}), siendo R_{7}
hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y
siendo R_{8} amino, mono- o dialquilamino o formando R_{7} y
R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo de cinco
a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno que está
opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes; o una de
sus
sales.
sales.
10. Un compuesto de fórmula I, en la que
n es 1,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo,
haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo,
haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es,
independientemente del resto, alquilo
C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que no está sustituido o está
sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o
acilo opcionalmente sustituido,
b) ciclohexilamino,
tetrahidro-4H-piranil-4-amino,
pirrolidin-3-amino, 2- ó
3-tetrahidro-furilamino, todos
opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido
con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido
con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) amino o mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino, estando los restos
alquilo C_{1}-C_{7} no sustituidos o sustituidos
con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del
grupo consistente en amino no sustituido, N-mono- o
N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi
C_{1}-C_{7})-alcoxi
C_{1}-C_{7}, (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino,
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, alcoxi
C_{1}-C_{7}(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo,
hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano,
halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un
heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente
sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo
C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})amino,
hidroxi(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil
C_{1}-C_{7})amino, (alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino,
hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alquil
C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino,
di(alquil
C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo,
carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo,
hidroxi(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{7}-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil
C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi
C_{1}-C_{7}-carboniloxi),
hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi,
alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi
C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, alcoxi
C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono-
o N,N-di-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N-alquil
C_{1}-C_{7}-N-hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo,
N,N-di-(hidroxi-alquil
C_{1}-C_{7})-carbamoilo,
N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi,
alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi
C_{2}-C_{7}, alquiniloxi
C_{2}-C_{7}, haloalcoxi
C_{1}-C_{7}, (alquil
C_{1}-C_{7})tio, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfonilo, alcoxi
C_{1}-C_{7}-sililo,
4-tetrahidro-4H-piranilo,
3-pirrolidinilo, 2- ó
3-tetrahidrofurilo, 2- ó
3-dihidrofurilo, piperazinilo, (alcanoil
C_{1}-C_{7})-piperazinilo
(incluyendo formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido
y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alcanoilamino opcionalmente sustituido,
alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino
opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente
sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente
sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino
opcionalmente sustituido,
j) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcanoil
C_{1}-C_{7} opcionalmente
sustituido)-amino,
k) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente
sustituido)-amino,
l) N-(alquil opcionalmente
sustituido)-N-(N',N'-mono- o
di-[alquil opcionalmente
sustituido]-aminocarbonil)-amino,
o
m) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7}
hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y
siendo R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y
R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado
de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo
que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, o una
de sus sales.
11. Un compuesto de fórmula I, en la que
n es 0,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo,
haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo,
haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es,
independientemente del resto, alquilo
C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que está sustituido una a tres
veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente
sustituido,
b)
tetrahidro-4H-piranil-4-amino,
pirrolidin-3-amino, 2- ó
3-tetrahidro-furilamino, todos
opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o
alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está sustituido con amino,
hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido
con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente
sustituido con amino, amino-alquilo
C_{1}-C_{7}, hidroxi,
hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7},
alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{7})amino, estando los restos
alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos con uno o más
sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente
en (alcoxi C_{1}-C_{7})alcoxi
C_{1}-C_{7}, halo(alcoxi
C_{1}-C_{7}), (alcoxi
C_{1}-C_{7})carbonilamino, halógeno, oxo,
hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido,
alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo
C_{2}-C_{7},(alquil
C_{1}-C_{7})carbonildioxi, alcanoiloxi
C_{1}-C_{7}, (alquil
C_{1}-C_{7})carbamoilo, alqueniloxi,
alquiniloxi, (alquil C_{1}-C_{7})tio,
(alquil C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil
C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi
C_{1}-C_{7})sililo,
4-tetrahidro-4H-piranilo,
3-pirrolidina, 2- ó
3-tetrahidrofurilo, 2- ó
3-dihidrofurilo, heteroarilo sustituido y
heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alquenoilamino opcionalmente sustituido,
alquinoilamino opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente
sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o
di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente
sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino
opcionalmente sustituido,
j) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7}
hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y
siendo R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y
R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado
de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo
que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes,
o una de sus sales.
12. Un compuesto de fórmula I según la
reivindicación 11 seleccionado de
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{1-(2-metoxi-1-metil)-etilamino}-4-piridil-2-pirimidin-amina
y
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-
(N',N-dimetil-acetamidino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina.
(N',N-dimetil-acetamidino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina.
13. El uso de un compuesto de fórmula I, o una de
sus sales, citado en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11
para la protección de una planta contra el ataque por un organismo
fitopatógeno o el tratamiento de una planta infestada por un
organismo fitopatógeno, comprendiendo dicho uso la administración de
un compuesto de fórmula I o una de sus sales, o una composición que
comprende dicho compuesto o sal y un material vehículo aceptable
para fines agrícolas, a una cualquiera o más seleccionadas del grupo
consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el
emplazamiento de una planta.
14. Un procedimiento para proteger una planta
contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de
una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo
dicho procedimiento administrar un compuesto de fórmula I citado en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, o una de sus sales, o
una composición que comprende dicho compuesto o sal y un material
vehículo aceptable para fines agrícolas, a una cualquiera o más
seleccionadas del grupo consistente en una planta, una parte de una
planta, semillas y el emplazamiento de una planta, preferiblemente
si necesita dicho tratamiento.
15. Una composición para proteger una planta
contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de
una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo
dicha composición un compuesto de fórmula I como el citado en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, o una de sus sales, y un
material vehículo aceptable para fines agrícolas.
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