MXPA00012270A - Derivados del acido fenil-metoxi-imino-acetico como plaguicidas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a los compuestos de la fórmula I:en donde:A es un grupo CH2OóCH2ON=C (R1);X1 y X2, independientemente uno del otro, son alquilo de 1 a 4átomos de carbono;Y es OH, O(alquilo de 1 a 4átomos de carbono), NH2,óNHCH3;R1, es alquilo de 1 a 4átomos de carbono, ciclopropilo, ciano, trifluorometilo, o alcoxilo de 1 a 4átomos de carbono;R es arilo, heteroarilo, o heterociclilo, en donde los grupos anteriormente mencionados pueden estar sustituidos por sustituyentes idénticos o diferentes, tienen actividad microbicida, y se pueden utilizar para el control y la prevención de hongos patógenos de plantas en agricultura, horticultura, y en el campo de la higiene.

Description

DERIVADOS DEL ACIDO FENIL-METOXI-IMINO-ACETICO COMO PLAGUICIDAS La presente invención se refiere a nuevos derivados del ácido fenil-metoxi-imino-acético que tienen actividad microbicida, a un proceso para su preparación, a composiciones agroquímicas que contienen estos ingredientes activos, así como a su uso en el control y en la prevención de hongos patógenos de plantas en agricultura y en horticultura. Los nuevos compuestos caen dentro de la fórmula I : en donde : A es un grupo CH20 ó CH20N=C(R?); Xi y X2, independientemente uno del otro, son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y es OH, O(alquilo de 1 a 4 átomos de carbono), NH2, ó NHCH3; Ri es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclopropilo, ciano, trifluorometilo, o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono; R es arilo, heteroanilo, o heterociclilo, en donde los grupos anteriormente mencionados pueden estar sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes, seleccionados a partir del grupo que comprende halógeno; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; arilo que está opcionalmente mono-, a tri-sustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o ciano; alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono; ariloxilo que está opcionalmente mono- a tri-sustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o ciano; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; tioalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halotioalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbonc ; haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono; alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono; alqueniloxilo de 2 a 6 átomos ce carbono; alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono; haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalqueniloxilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalquiniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono; alquilcarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilcarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; alquilaminocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; di- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) -aminocarbonilo, en donde los grupos alquilo pueden ser idénticos o diferentes; alquilaminotiocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; di- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) -aminotiocarbonilo, en donde los grupos alquilo pueden ser idénticos o diferentes; alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono; di- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) -amino; N02; un grupo alquilendioxilo de 1 a 4 átomos de carbono insustituido, o uno que está mono- a tetra-sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y/o halógeno; CN; SF5; OCN ó C (=N0R2) -Z-R3; R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; Z es un enlace directo, O, S, NH, ó N (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) .

La fórmula I va a incluir todas las formas » isoméricas posibles y sus mezclas, por ejemplo mezclas racémicas,--y cualesquiera mezclas [E/Z] . Alquilo es de cadena recta, por ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, o hexilo, o ramificada, por ejemplo isopropilo, isobutilo, butilo secundario, butilo terciario, isopentilo, neopentilo, o isohexilo. Alquenilo es de cadena recta, por ejemplo vinilo, 1-metilvinilo, alilo, 1-butenilo, ó 2-hexenilo, o ramificada, por ejemplo isopropenilo. Alquinilo es de cadena recta, por ejemplo propargilo, 2-butinilo, o 5-hexinilo, o ramificada, por ejemplo 2-et?nilpropilo ó 2-propargilisopropilo. Alquilendioxilo es -0 (alquileno) 0- . Alquileno es de cadena recta, por ejemplo CH2CH2- -CH2CH2CH2- ó -CH2CH2CH2CH2- , ó ramificada, por ejemplo -CH(CH3)-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2- -CH(CH3)CH2- ó -CH (CH3) CH (CH3) - . Halógeno es flúor, cloro, bromo, o yodo, de preferencia flúor, cloro, o bromo. Haloalquilo puede contener átomos de halógeno idénticos o diferentes. Arilo significa fenilo o naftilo, de preferencia fenilo. Heteroarilo significa un grupo aromático cíclico con 5 a 9 miembros del anillo en 1 ó 2 anillos, de los cuales de 1 a 3 miembros son heteroátomos seleccionados a partir del grupo de oxígeno, azufre, y nitrógeno. Uno a dos anillos de benceno pueden estar condensados sobre el heterociclo, teniendo lugar el enlace con la molécula residual ya sea a través de la fracción hetero o bien de la fracción benceno. Los ejemplos son bencimidazolilo, bencisoxazolilo, bencisotiazolilo, benzocumarinilo, benzofurilc, benzotiadiazolilo, benzotiazolilo, benzotienilc , benzoxazolilo, benzoxadiazolilo, quinazolinilo, quinolilc, quinoxalinilo, carbazolilo, dihidrobenzofurilo, furilc, imidazolilo, indazolilo, indolilo, isoquinolinilo, isotiazolilo, isoxazolilo, metilendioxifenilo, etilendioxifenilo, naftiridinilo, oxazolilo, fenantridinilo, ftalazinilo, pteridinilo, purinilo, pirazinilo, pirazolilo, piridazinilo, pirazolo [3 , 4-b] piridilo, piridilo, pirimidinilo, pirrolilo, tetrazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tienilo, triazinilo, y triazolilo. Se da preferencia a piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, tiazolilo, quinolinilo, y tienilo. Heterociclilo significa un anillo no aromático de 5 a 7 miembros, con 1 a 3 heteroátomos seleccionados a partir del grupo que comprende N, O, y S. Se da preferencia a los anillos no aromáticos de 5 y 6 miembros que tienen un átomo de nitrógeno como un heteroátomo, y opcionalmente un heteroátomo adicional . Se prefieren piperidinilo, morfolinilo, pirrolidinilo, pirazolinilo, tiazolinilo, y oxazolinilo.

De los compuestos de la fórmula I, se prefieren aquellos compuestos en donde: (1) a) A es el grupo CH20; ó b) A es el grupo CH2ON=C(R?), en donde R es CH3; ó c) Xi y X2 son metilo; o d) Y es OCH3 ó NHCH3.

En adición, en combinación con uno de los grupos (l)a a (l)d anteriormente mencionados, se prefieren los grupos de compuestos en donde R tiene los siguientes significados: (2) fenilo que está insustituido o mono- a tri-sustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxilcarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, u OCN; especialmente fenilo que está mono- a disustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de halógeno, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 2 átomos de carbono, o haloalcoxilo de 1 a 2 átomos de carbono. (3) fenilo que está sustituido por: C(=NOR2) -Z-R3; en donde R2 y R3. independientemente uno del otro, significan hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y Z significa un enlace directo. (4) piridilo, pirimidinilo, furilo, tienilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, pirazolinilo, que están insustituidos o mono- a tri-sustituidos por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de halógeno, ciano, nitro, aminocarbonilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfoxilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, C (=NOR2) -Z-R3, ó por arilo que está opcionalmente mono- a trisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o ciano; especialmente : piridilo, pirimidinilo, furilo, tienilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, imidazolilo, pirazolilc, pirazolinilo, que están insustituidos o mono- a disustituidos por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de halógeno, ciano, nitro, metilo, etilo, halometilo, haloetilo, metoxilo, etoxilo, halometoxilo, haloetoxilo, o por fenilo que está opcionalmente mono- a disustituido por sustituyentes idénticos 0 diferentes a partir de alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, alcoxilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o ciano.

Los compuestos de la fórmula I se pueden producir como sigue: A) Se produce un compuesto de la fórmula I, en donde un compuesto de la fórmula general II: en donde A, R, ,X?, X2 e Y tiene los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con un agente de oxidación, tal como una quinona, de preferencia cloranil ó DDQ (2, 3-dicloro-5, 6-diciano-l, 4-benzoquinona) , oxígeno atmosférico, dióxido de manganeso, dióxido de selenio, N,N,N' ,N' -tetrametiletilendiamina/base o trifenilmetanol en ácido trifluoroacético. Los compuestos de la fórmula general II son conocidos (Publicaciones Internacionales Números WO 97/47592 y WO 97/49672) o se pueden producir mediante los métodos descritos en las mismas.

B) Se produce un compuesto de la fórmula I, en donde Y es OH, NH2 ó NHCH3, y A, R, Xi, y X2 tienen los significados dados para la fórmula I, en donde un compuesto de la fórmula la: en donde Y significa O (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , y A, R, Xi, y X2 tienen los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con un ácido o base acuosos, o con NH3, ó con NH2CH3.

C) Se produce un compuesto de la fórmula I, en donde Y significa O (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) ó NHCH3, en donde un compuesto de la fórmula III: en donde U es un grupo saliente, por ejemplo cloro, bromo, yodo, OH, mesiloxilo, bencensulfoniloxilo, o tosiloxilo, de preferencia cloro o bromo, y los sustituyentes restantes tienen los significados anteriormente mencionados, se hace reaccionar con un alcohol de la fórmula general IV ó con una oxima de la fórmula general V: R-OH IV R(R?)C=NOH en donde R y Ri tienen los significados dados para la fórmula I.

D) Se produce un compuesto de la fórmula I, en donde un compuesto de la fórmula VI: en donde los sustituyentes tienen los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con un agente metilante, por ejemplo yoduro de metilo o sulfato de dimetilo.

E) Se produce un compuesto de la fórmula VI, en donde ya sea: a) un compuesto de la fórmula VII: en donde los sustituyentes tienen los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con hidroxilamina o con una de sus sales, o b) un compuesto de la fórmula VIII: en donde los sustituyentes tienen los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con ácido nitroso o con un nitrito de alquilo.

F) Se produce un compuesto de la fórmula I, en donde A es el grupo CH2ON=CR?, y los sustituyentes restantes tienen los significados dados para la fórmula I, en donde un compuesto de la fórmula IX: se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula Ri-CO-R, en donde los sustituyentes tienen los significados dados para la fórmula I. Todas las reacciones anteriormente descritas son conocidas por sí mismas.

El proceso para la producción de los compuestos de la fórmula I, así como los nuevos intermediarios de las fórmulas III, VI, VII, VIII, y IX, de la misma manera forman objetivos de la invención. Estos intermediarios se pueden producir mediante la reacción del derivado de 1,4-ciclohexadieno correspondiente (análogo a la fórmula II), con un agente de oxidación, tal como una quinona, de preferencia cloranil ó DDQ (2, 3-dicloro-5, ß-diciano-1, -benzoquinona) , oxigeno atmosférico, dióxido de manganeso, dióxido de selenio, N,N,N' ,N' -tetrametiletilendiamina/base, o trifenilmetanol en ácido trifluoroacético. Los derivados de 1, 4-ciclohexadieno correspondientes son conocidos (Publicaciones Internacionales Números WO 97/47592 y WO 97/49672), o se pueden producir mediante los métodos descritos en las mismas. Los compuestos de la fórmula I son de un mérito preventivo y/o curativo como ingredientes activos para el control de plagas de plantas, y se pueden utilizar en el sector agrícola y campos relacionados. Los ingredientes activos de la fórmula I de acuerdo con la invención, son notorios por su buena actividad, inclusive en bajas concentraciones, por su buena tolerancia en las plantas, y por su aceptabilidad para el medio ambiente. Poseen propiedades muy convenientes, especialmente sistémicas, y se pueden utilizar para la protección de numerosas plantas cultivadas. Utilizando los ingredientes activos de la fórmula I, se pueden controlar o destruir las plagas que aparecen en las plantas o en las partes de las plantas (frutas, flores, follaje, tallos, tubérculos, raíces) de diferentes cultivos, mediante lo cual, también se protegen las partes de las plantas que crecen posteriormente, por ejemplo, de los microorganismos fitopatógenos . Los compuestos de la fórmula I también se pueden emplear como un revestimiento para semillas (frutas, tubérculos, granos) y recortes de plantas, para proteger contra infecciones fúngicas, y para proteger contra hongos fitopatógenos que aparecen en la tierra. Los compuestos I son efectivos, por ejemplo, contra los hongos fitopatógenos pertenecientes a las siguientes clases: Hongo imperfecto (por ejemplo, Botrytis, Pyricularia , Helminthosporium, Fusarium, Septoria , Cercospora y Al ternaría ) ; Basidiomicetos (por ejemplo, Rhízoctonia , Hemíleia, Puccinia) ; Ascomicetos (por ejemplo Centuria y Erysiphe, Podosphaera , Monilinia , Uncinula ) y Oomicetos (por ejemplo, Phytophthora , Pythium, Plasmopara ) . Los cultivos blanco para el uso en la protección de las plantas en el contexto de la invención son, por ejemplo las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo, y especies relacionadas) ; remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera) ; pomelos, drupas, y fruta blanda (manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, y zarzamoras) ; plantas leguminosas (frijoles, lentejas, chícharos, semillas de soya); frutas oleaginosas^ (colza, mostaza, amapola , olivos , girasoles , coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao, cacahuates ) ; plantas de pepino ( chayotes , pepinos , melones ) ; plantas fibrosas ( algodón, lino, cáñamo, yute ) ; frutas cítricas (naranj as , limones , toronjas , mandarinas ) ; verduras (espinaca , lechuga, espárrago , coles , zanahorias, cebollas, jitomates, papas, paprika; Lauráceas (aguacate, canela, alcanfor) ; y plantas tales como tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimiento, vides, lúpulos, plantas de plátano, plantas de hule natural, y ornamentales. Los campos adicionales de aplicación para los ingredientes activos de acuerdo con la invención son la protección del suministro y el material, en donde los artículos almacenados se protegen contra la putrefacción y el moho. Los compuestos I se utilizan en este caso en una forma no modificada, o de preferencia junto con los excipientes que son usuales en la tecnología de la formulación. Para este fin, se procesan adecuadamente de una manera conocida, por ejemplo en concentrados emulsionables, pastas revestibles, soluciones directamente rociables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos secos, o granulos, por ejemplo mediante encapsulación, por ejemplo, en sustancias poliméricas. Como con el tipo de composiciones, los métodos de aplicación, tales como __ rociado, atomización, espolvoreo, dispersión, recubrimiento, o riego, se seleccionan de acuerdo con los objetivos pretendidos y las circunstancias prevalecientes. Los vehículos y aditivos adecuados pueden ser sólidos o líquidos, y son sustancias que sean apropiadas en la tecnología de la formulación, por ejemplo sustancias minerales naturales o regeneradas, solventes, dispersantes, agentes humectantes, viscosantes, espesantes, agentes aglutinantes, o fertilizantes . Los compuestos de la fórmula I se pueden mezclar con otros ingredientes activos, por ejemplo fertilizantes, elementos traza, intermediarios, u otras composiciones protectoras de las plantas, especialmente con fungicidas adicionales. De esta manera se pueden presentar efectos sinérgicos inesperados.

Los componentes de mezcla preferidos son: azoles, tales como azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, perfurazoato, penconazol, pirifenox, procloraz, propiconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefón, triadimenol, triflumizol, triticonazol; carbinoles de pirimidinilo, tales como ancimidol, fenarimol, nuarimol; 2-aminopirimidinas, tales como bupirimato, dimetirimol, etirimol; morfolinas, tales qomo dodemorf, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, tridemorf; anilinopirimidinas, tales como ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil; pirróles, tales como fenpiclonil, fludioxonil; fenilamidas, tales como benalaxilo, furalaxilo, metalaxilo, R-metalaxilo, ofurace, oxadixilo; bencimidazoles, tales como benomilo, carbendazim, debacarb, fuberidazol, tiabendazol; dicarboximidas, tales como clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina; carboxamidas, tales como carboxina, fenfuram, flutolanil, mepronil, oxicarboxina, tifluzamida; guanidinas, tales como guazatina, dodina, iminoctadina; estrobilurinas, tales como azoxiestrobina, cresoxima-metilo, SSF-126 (metominoestrobina o fenominoestrobina) ; SSF-129 ( -metoximino-N-metil-2- [ (2, 5-d?metilfenoxi)metil] -bencenacetamida) , trifloxiestrobina (0-metiloxima de metiléster del ácido 2- [a-{ [ (a-metil-3-trifluorometil-bencil) imino] -oxi}-o-tolil] -glioxílico) ; ditiocarbamatos, tales como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; N-halotiometilo, tal como captafol, captano, diclofluanid, fluoromida, folpet, tolifluanida; compuestos, de Cu, tales como mezcla Bordeaux, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, mancobre, oxina-cobre; derivados de nitrofenol, tales como dinocap, nitrotal-isopropilo; derivados de fósforo orgánico, tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifeno, pirazofos, tolclofos-metilo; varios, tales como acibenzolar-S-metilo, anilazina, blasticidina-S, quinómetionat, cloroneb, clorotalonil, cimoxanil, diclona, diclomezina, diclorán, dietofencarb, dimetomorf, ditianón, etridiazol, famoxadona, fentina, ferimzona, fluazina , flusulfamida, fenhexamida, fosetil-aluminio, himexazol, casugamicina, metasulfocarb, pencicurón, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, piroquilón, quinoxifeno-, quintoceno, azufre, triazóxido, triciclazol, triforina, validamicina. Un método preferido para aplicar un ingrediente activo de la fórmula I o una composición agroquímica que contenga cuando menos uno de estos ingredientes activos, es la aplicación al follaje (aplicación a las hojas) . La frecuencia y la concentración de aplicación dependen de la severidad de infestación por el invasor en cuestión. Sin embargo, los ingredientes activos I también pueden penetrar en la planta a través de las raíces por medio de la tierra (acción sistémica) , inundando el locus de las plantas con una preparación líquida, o mediante la aplicación de las sustancias a la tierra en forma sólida, por ejemplo en forma granular (aplicación a la tierra) . Con los cultivos de arroz inundados, se pueden introducir granulos en el campo de arroz inundado. Los compuestos I también se pueden aplicar a los granos de semillas para el tratamiento previo de las semillas (recubrimiento) , ya sea remojando los granos o los tubérculos en una preparación líquida del ingrediente activo, o recubriéndolos con una preparación sólida. Las composiciones se preparan de una manera conocida, por ejemplo mediante mezcla íntima y/o molienda del ingrediente activo con extensores, tales como solventes, vehículos sólidos, y opcionalmente compuestos de actividad superficial (tensoactivos) . Las composiciones agroquímicas normalmente contienen del 0.1 al 99 por ciento en peso, especialmente del 0.1 al 95 por ciento en peso del ingrediente activo de la fórmula I, del 99.9 al 1 por ciento en peso, especialmente del 99.8 al 5 por ciento en peso de un aditivo sólido o líquido, y del 0 al 25 por ciento en peso, especialmente del 0.1 al 25 por ciento en peso de un tensoactivo. Las concentraciones de aplicación favorables generalmente están entre l' gramo y 2 kilogramos de sustancia activa (SA) por hectárea (ha) , de preferencia entre 10 gramos y 1 kilogramo de sustancia activa por hectárea, especialmente entre 20 gramos y 600 gramos de sustancia activa por hectárea. Para utilizarse como revestimiento de semillas, las dosificaciones convenientemente utilizadas son de 10 miligramos a 1 gramo de sustancia activa por kilogramo de semillas . Las composiciones también pueden contener aditivos adicionales, tales como estabilizantes, agentes antiespumantes, reguladores de viscosidad, agentes aglutinantes, o viscosantes, así como fertilizantes u otros ingredientes activos, con el objeto de lograr efectos especiales .

Ejemplos de Preparación P-l) Metiléster del ácido { ,5-dimetil-2- [1- (3-trifluoro- metil-fenil) -etiliden-amino-oxi etil] -fenil} -metoxi- imino-acético Una solución de 3.15 gramos de metiléster del ácido { 4, 5-dimeti1-2- [1- (3-trifluorometi1-fenil) -etiliden-amino-oximetil] -ciclohexa-1, 4-dienil}-metoxi-imino-acético (como una mezcla E/Z con respecto al doble enlace de etilideno-amino-oxi) en 40 mililitros de tolueno, se mezcla con 2.0 gramos de 2, 3-dicloro-5, 6-diciano-l, 4-benzoquinona (DDQ), mediante lo cual, se observa una reacción exotérmica ligera. Después de agitar durante 4 horas a la temperatura ambiente, la mezcla de reacción se filtra a través del Hyflo, y se destila el solvente sobre un evaporador giratorio. Después de purificar con dietiléter/hexano (1:3) sobre gel de sílice, se obtienen 2.6 gramos del compuesto del título como un aceite amarillento.

P-2) 2-{4, 5-dimetil-2- [1- (3-trifluorometil-fenil) - etiliden-amino-oximetil] -fenil}-2-metoxi-imino-N- metil-acetamida. Una solución de 2.1 gramos del éster obtenido en P-1, en 10 mililitros de metilamina etanólica (8.03 molar), ee agita durante la noche a temperatura ambiente . Después c.e destilar el exceso de metilamina y el solvente, se obtienen 2.0 gramos del compuesto del título en la forma de un polvo de cristal ligeramente amarillo que tiene un rango de fusión de 129-134°C (mezcla E/Z) .

P-3) Metiléster del ácido (4, 5-dimetil-2-o-toliloximetil- fenil) -metoxi-imino-acético. Una solución de 1.3 gramos de metiléster del ácido (4 , 5-dimetil-2-o-toliloximetil-ciclohexa-l, 4-dienil) -metoxi-imino-acético en 15 mililitros de tolueno, se mezcla con 1.1 gramos de DDQ. Después de agitar durante 5 horas a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se purifica utilizando tolueno/hexano/di-isopropiléter (10:10:3) sobre gel de sílice. Después de agitar en hexano, se obtiene el compuesto del título en la forma de cristales blancos, que tienen un punto de fusión de 82-84°C. Los compuestos de las siguientes tablas se pueden producir de una manera análoga.

Tabla 1 Compuestos de la fórmula general 1.1, en donde Y significa metoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 2 Compuestos de la fórmula general 1.1, en donde Y significa etoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 3 Compuestos de la fórmula general 1.1, en donde Y significa NHCH3, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 4 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa metilo, e Y significa metoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 5 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa metilo, e Y significa etoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 6 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Rx significa metilo, e Y significa NHCH3, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 7 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa etilo, e Y significa metoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 8 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa etilo, e Y significa etoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 9 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa etilo, e Y significa NHCH3, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 10 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa ciclopropilo, e Y significa metoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 11 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa ciclopropilo, e Y significa etoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 12 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa ciclopropilo, e Y significa NHCH3, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A. !.s^?^¿r^x^--&i£a&tkk-Tabla 13 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa metoxilo, e Y significa metoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 14 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa metoxilo, e Y significa etoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 15 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa metoxilo, e Y significa NHCH3, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 16 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa ciano, e Y significa metoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 17 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa ciano, e Y significa etoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 18 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Rx significa ciano, e Y significa NHCH3, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 19 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa trifluorometilo, e Y significa metoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 20 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa trifluorometilo, e Y significa etoxilo, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla 21 Compuestos de la fórmula general 1.2, en donde Ri significa trifluorometilo, e Y significa NHCH3, y R corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.

Tabla A No. No. 1. Fenilo 25. 2,4,5-Cl3-C6H2 2. 1-Naftilo 26. 2,4,6-Cl3-C6H2 3. 2-Naftilo 27. 3,4,5-Cl3-C6H2 4. 2-F-C6H4 28. 2-Br-C6H4 . 3-F-C6H4 29. 3-Br-C6H4 6. 4-F-C6H4 30. 4-Br-C6H4 7. 2,3-F2-C6H3 31. 2,3-Br2-C6H3 8. 2,4-F2-C6H3 32. 2,4-Br2-C6H3 9. 2,5-F2-C6H3 33. 2,5-Br2-C6H3 . 2,6-F2-C6H.3 34. 2,6-Br2-C6H3 11. 3,4-F2-C6H3 35. 3,4-Br2-C6H3 12. 3,5-F2-C6H3 36. 3,5-Br2-C6H3 13. 2-Cl-C6H4 37. 2-F-3-Cl-C6H3 14. 3-Cl-C6H4 38. 2-F-4-Cl-C6H3 . 4-Cl-C6H4 39. 2-F-5-Cl-C6H3 16. 2,3-Cl2-C6H3 40. 2-F-3-Br-C6H3 17. 2,4-Cl2-C6H3 41. 2-F-4-Br-C6H3 18. 2,5-Cl2-C6H3 42. 2-F-5-Br-C6H3 19. 2,6-Cl2-C6H3 &3,. - 2-Cl-3-Br-C6H3 . 3,4-Cl2-C6H3 44. 2-Cl-3-Br-C6H3 21. 3,5-Cl2-C6H3 45. 2-Cl-5-Br-C6H3 22. 2,3,4-Cl3-C6H2 46. 3-F-4-Cl-C6H3 23. 2,3,5-Cl3-C6H2 47. 3-F-5-Cl-C6H3 24. 2,3, 6-Cl3-C6H2 48. 3-F-6-Cl-C6H3 No. R No. R 49. 3-F-4-Br-C6H3 73. 2,4-(CH30)2-C6H3 50. 3-F-5-Br-C6H3 74. 2,5-(CH30)2-C6H3 51. 3-F-6-Br-C6H3 75. 3,4-(CH30)2-C6H3 52. 3-Cl-4-Br-C6H3 76. 3,5-(CH30)2-C6H3 53. 3-Cl-5-Br-C6H3 77. 3,4,5-(CH30)3-C6H2 54. 3-Cl-6-Br-C6H3 78. 2-C2H50-C6H4 55. 4-F-5-Cl-C6H3 79. 3-C2H50-C6H4 56. 4-F-6-Cl-C6H3 80. 4-C2H50-C6H4 57. 4-F-5-Br-C6H3 81. 2- (n-C3H70)-C6H4 58. 4-F-6-Br-C6H3 82. 3- (n-C3H70)-C6H4 59. 4-Cl-5-Br-C6H3 83. 4-(n-C3H70)-C6H4 60. 5-F-6-Cl-C6H3 84. 2-(i-C3H70)-C6H4 61. 5-F-6-Br-C6H3 85. 3-(i-C3H70)-C6H4 62. 5-Cl-6-Br-C6H3 86. 4-(i-C3H 0)-C6H4 63. 3-Br-4-Cl-5-Br-C6H2 87. 4-(n-C4H90)-C6H4 64. 2-CN-C6H4 88. 3- (t-CíHgO) -C6H4 65. 3-CN-C6H4 89. 4-(t-C4H90)-C6H4 66. 4-CN-C6H4 90. 2 -Alil-0-C6H4 67. 3-OCN-C6H4 91. 3-Alil-0-C6H4 68. 4-OCN-C6H4 92. 4-Alil-0-C6H4 69. 2-CH30-C6H4 93. 2-CF3-C6H4 70. 3-CH30-C6H4 94. 3-CF3-C6H4 71. 4-CH30-C6H4 95. 4-CF3-C6H4 72. 2,3-(CH30)2-C6H3 96. 2-Acetil-C6H4 No. R No. R 97. 3-Acetil-C6H 115. 3-CH3S02-C6H4 98. 4-Acetil-C6H 116. 4-CH3S02-C6H4 99. 2-Metoxicarbonil-C6H4 117. 2-CF30-C6H4 100. 3-Metoxicarbonil-C6H4 118. 3-CF30-C6H4 101. 4-Metoxicarbonil-CeH4 119. 4-CF30-C6H4 102. 2-Aminocarbonil-C6H4 120. 2-CHF20-C6H4 103. 3-Aminocarbonil-C6H4 121. 3-CHF20-C6H4 104. 4-Aminocarbonil-C6H4 122. 4-CHF20-C6H4 105. 2-Dimetilaminocarbonil- 123. 3-CF3-4-CF30-C6H; ¡ .C6H4 124. 2-CH3NH-C6H4 106. 3-Dimetilaminocarbonil- 125. 3-CH3NH-C6H4 C6H4 126. 4-CH3NH-C6H4 107. 4-Dimetilaminocarbonil- 127. 2-(CH3)2N-C6H4 C6H4 128. 3-(CH3)2N-C6H4 108. 2- (Metilaminocarbonil) - 129. 4-(CH3)2N-C6H4 C6H4 130. 2 -Etoxicarbonil - -CdH4 109. 3- (Metilaminocarbonil) - 131. 3-Etoxicarbonil- -CeH4 C6H4 132. 4 -Etoxicarbonil - -CdH4 110. 4- (Metilaminocarbqnil) - 133. 2-CH2FCH2-C6H4 > C6H4 134. 3-CH2FCH2-C6H 111. 2— CH3S_ CgH4 135. 4-CH2FCH2-C6H4 112. 3-CH3S-C6H4 136. 2-CF3CH2-C6H4 113. 4-CH3S-C6H4 137. 3— C 3CH2— CßH 114. 2-CH3S02-C5H4 138. 4-CF3CH2-C6H4 No. No. R 139. 2-CHF2CF2-C6H4 163. 3-ter-C4H9-C6H4 140. 3-CHF2CF2-C6H4 164. 4-ter-C4H9-C6H 141. 4-CHF2CF2-C6H4 165. 2-Vinil-C6H4 142. 2-CHF2-C6H4 166. 3-Vinil-C6H 143. 3 — CHF2 — C6H4 167. 4-Vinil-C6H4 144. 4-CHF2-C6H4 168. 2-Alil-C6H4 145. 2-N02-C6H4 169. 3-Alil-C6H4 146. 3-N02-C6H4 170. 4-Alil-C6H4 147. 4-N02-C6H4 171. 2-Propargil-C6H4 148. 2 — CH3— CßH4 172. 2-Etinil-C6H4 149. 3— CH3-CdH4 173. 3-Propargiloxi-CeH4 150. 4-CH3-C6H4 174. 4-Butiniloxi-C6H4 151. 2,3-(CH3)2-C6H3 175. 2-C6H5-C6H4 152. 2,4-(CH3)2-C6H3 176. 3-C6H5-C6H4 153. 2,5-(CH3)2-C6H3 177. 4-C6H5-C6H4 154. 2,6-(CH3)2-C6H3 178. 3-CH3-5-t-C4H9-C6H3 155. 3,4-(CH3)2-C6H3 179. 2-F-4-CH3-C6H3 156. 3,5-(CH3)2-C6H3 180. 2-F-5-CH3-C6H3 157. 2 — C H5— CgH4 181. 2-CH3-4-F-C6H3 158. 3-C2H5-CeH4 182. 2-CH3-5-F-C6H3 159. 4-C2H5-C6H4 183. 2-CH3-4-Cl-C6H3 160. 2-i-C3H7-C6H4 184. 2-F-4-CH3-0-C6H3 161. 3-i-C3H7-C6H4 185. 2-F-4-CH3CH20-C6H3 162. 4-i-C3H7-C6H4 186. 2-F-4-i-C3H7-C6H3 No. R No. R 187. 2- [C(=NOH)CH3] Fenilo 207. 4- [C(=NOH)CH3] Fenilo 188. 2- [C(=NOCH3)CH3] Fenilo 208. 4- [C(=NOCH3)CH3] Fenilo 189. 2- [C(=NOCH2CH3)CH3] Fenilo 209. 4- [C(=NOCH2CH3)CH3] Fenilo 190. 2- [CH (=NOCH3) ] Fenilo 210. 4- [CH (=NOCH3) ] Fenilo 191. 2-[C(=NOCH3)CH2CH3]Fen?lo 211. 4- [C(=NOCH3)CH2CH3] Fenilo 192. 2- 212. 4- [C í=NOCH3) CH2CH2CH3] Fenilo [C (=NOCH ) CH„CH2CH3] Fenilo 193. 2- ;c.(--=NOCH3)OCH3] Fenilo 213. 4-[C(=NOCH3)OCH3]Fenilo 194. 2- [C(=NOCH3)SCH3] Fenilo 214. 4- [C(=NOCH3)SCH3] Fenilo 195. 2- [C(=NOCH3)NHCH3] Fenilo 215. 4- [C(=NOCH3)NHCH3] Fenilo 196. 2- 16. 4 - [C (=NOCH3) N (CH3) 2] Fenilo [C(=NOCH3)N(CH3)2] Fenilo 197. 3- [C(=NOH)CH3] Fenilo 217. 2-Piridilo 198. 3- [C(=NOCH3)CH3] Fenilo 218. 3-Piridilo 199. 3- [C(=NOCH2CH3)CH3] Fenilo 219. 4--Piridilo 200. 3- [CH (=NOCH3) ] Fenilo 220. 5-CH3-Piridln-2-ilo 201. 3- [C(=NOCH3)CH2CH3] Fenilo 221. 5-Cl-Piridin-2-ilo 202. 3- 222. 6-Cl-Piridin-2-ilo [C (=NOCH3) CH2CH2CH3] Fenilo 223. 6-CF3-Pir?din-2-ilo 203. 3- [C(=NOCH3)OCH3]Fenilo' 224. 6-CH3-Piridin-2-ilo 204. 3- [C(=NOCH3)SCH3] Fenilo 225. 6-CH30-Piridin-2-ilo 205. 3-[C(=NOCH3)NHCH3]Feni c 226. 3, 5-Cl2-Piridin-2-ilo 206. 3- 227. 6-Cl-Piridin-3-ilo [C (=NOCH3) M (CH3) 2] Fenilo 228. 6-CH3-Piridin-3-ilo No. R No. 229. 6-CH30-Piridin-3-ilo 253. 4-Cl-Fur-2-ilo 230. 2-Pirimidinilo 254. 4-CN-Fur-2-ilo 231. 4-CH30-Pirimidin-2-ilo 255. 5-CH3-Fur-2-ilo 232. 4-Cl-Pirimidin-2-ilo 256. 5-Cl-Fur-2-ilo 233. 4-CH3-Pirimidin-2-ilo 257. 5-CN-Fur-2-ilo 234. 5-CH3-Pirimidin-2-ilo 258. 3-Furilo 235. 5-Cl-Pirimidin-2-ilo 259. 5-CH3-Fur-3-ilo 236. 5-CH30-Pirimidin-2-ilo 260. 5-Cl-Fur-3-ilo 237. 5-C2H50-Pirimidin-2-ilo 261. 5-CN-Fur-3-ilo 238. 4-Pirimidinilo 262. 2-Tienilo 239. 2-Cl-Pirimidin-4-ilo 263. 4-CH3-Tien-2-ilo 240. 2-CH30-Pirimidin-4-ilo 264. 4-Cl-Tien-2-ilo 241. 2-CH3-Pirimidin-4-ilo 265. 4-CN-Tien-2-ilo 242. 6-Cl-Pirimidin-4-ilo 266. 5-CH3-Tien-2-ilo 243. 6-CH3-Pirimidin-4-ilo 267. 5-Cl-Tien-2-ilo 244. 6-CH30-Pirimidin-4-ilo 268. 5-CN-Tien-2-ilo 245. 5-Pirimidinilo 269. 3-Tienilo 246. 2-CH3-Pirimidin-5-ilo 270. 5-CH3-Tien-3-ilo 247. 2-Cl-Pirimidin-5-ilo 271. 5-Cl-Tien-3-ilo 248. 2-CH30-Pirimidin-5-ilo' 272. 5-CN-Tien-3-ilo 249. 2-C2H50-Pirimidin-5-ilo 273. 2-Oxazolilo 250. 2-Furilo 274. 4-CH3-Oxazol-2-ilo 251. 4-C2H5-Fur-2-ilo 275. 4-Cl-Oxazol-2-ilo 252. 4-CH3-Fur-2-ilo 276. 4-CN-Oxazol-2-ilo No . R No. R 277 . 5-CH3-Oxazol-2-ilo 301. 5-Cl-Tiazol-2-ilo 278 . 5-Cl-Oxazol-2-ilo 302. 5-CN-Tiazol-2-ilo 279 . 5-CN-Oxazol-2-ilo 303. 4-Tiazolilo 280 . 4-Oxazolilo 304. 2-CH3-Tiazol-4-ilo 281 . 2-CH3-Oxazol-4-ilo 305. 2-Cl-Tiazol-4-ilo 282 . 2-Cl-Oxazol-4-ilo 306. 2-CN-Tiazol-4-ilo 283 . 2-CN-Oxazol-4-ilo 307. 2-CH3S-Tiazol-4-ilo 284. 5-0xazolilo 308. 5-Tiazolilo 285. 2-CH3-Oxazol-5-ilo 309. 2-CH3-Tiazol-5-ilo 286. 2-Cl-Oxazol-5-ilo 310. 2-Cl-Tiazol-5-ilo 287. 2-CN-Oxazol-5-ilo 311. 2-CN-Tiazol-5-ilo 288 . 3-Isoxazolilo 312. 3-Isotiazolilo 289 . 5-CH3-Isoxazol-3-ilo 313. 5-CH3-Isotiazol-3-ilo 290 . 5-Cl-Isoxazol-3-ilo 314. 5-Cl-Isotiazol-3-ilo 291 . 5-CN-Isoxazol-3-ilo 315. 5-CN-Isotiazol-3-ilo 292. 5-Isoxazolilo 316. 5-Isotiazolilo 293 . 3-CH3-Isoxazol-5-ilo 317. 3-CH3-Isotiazol-5-ilo 294 . 3-Cl-Isoxazol-5-ilo 318. 3-Cl-Isotiazol-5-ilo 295 . 3-CN-Isoxazol-5-ilo 319. 3-CN-Isotiazol-5-ilo 296. 2-Tiazolilo 320. 2-Imidazolilo 297. 4-CH3-Tiazol-2-ilo 321. 4-CH3-Imidazol-2-ilo 298. 4-Cl-T?azol-2-ilo 322. 4-Cl-Imidazol-2-ilo 299. 4-CN-Tiazol-2-ilo 323. 4-CN-Imidazol-2-ilo 300. 5-CH3-Tiazol-2-ilo 324. l-CH3-Imidazol-2-ilo - 4 No . R No. R 325 . l-CH3-4-Cl-Imidazol-2-ilo 347. l,5-(CH3)2-Pirazol-3-ilo 326 . l , 4- (CH3 ) 2-Imidazol-2-ilo 348. l-CH3-Pirazol-5-ilo 327 . l-CH3-5-Cl-Imidazol-2-ilo 349. l-CH3-3-Cl-Pirazol-5-ilo 328 . 1 , 5- (CH3) 2-Imidazol-2-ilo 350. l,3-(CH3)2-Pirazol-5-ilo 329 . 4-Imidazolilo 351. 4-Pirazolilo 330 . 2-CH3-Imidazol-4-ilo 352. 3-Cl-Pirazol-4-ilo 331 . 2-Cl-Imidazol-4-ilo 353. 3-CH3-Pirazol-4-ilo 332. l-CH3-Imidazol-4-ilo 354. l-CH3-Pirazol-4-ilo 333. l,2-(CH3)2-Imidazol-4-ilo 355. l-CH3-3-Cl-Pirazol-4-ilo 334. l-CH3-2-Cl-Imidazol-4-ilo 356. l-(4-Clorofenil)- 335. l-CH3-Imidazol-5-ilo Pirazol-4-ilo 336. l-CH3-3-Cl-Imidazol-5-ilo 357. l-(4-Metilfenil)- 337. l,2-(CH3)2-Imidazol-5-ilo Pirazol-4-ilo 338. 3-Pirazolilo 358. l,3-(CH3)2-Pirazol-4-ilo 339. 5-CH3-Pirazol-3-ilo 359. 1,3, 4-Oxadiazol-5-ilo 340. 5-Cl-Pirazol-3-ilo 360. 2-CH3-l,3, -Oxadiazol-5- 341. 5-CN-Pirazol-3-ilo ilo 342. l-(4-Clorofenil)- 361. 2-Cl-l,3,4-Oxadiazol-5- Pirazol-3-ilo ilo 343. l-(4-Metilfenil)- 362. 2-CF3-l, 3,4-Oxadiazol-5- Pirazol-3-ilo ilo 344. l-CH3-Pirazol-3-ilo 363. 2-i-C3H7-l,3, 4-Oxadiazol- 345. l-CH3-4-Cl-Pirazol-3-ilo 5-ilo 346. l-CH3-5-Cl-Pirazol-3-ilo 364. 2-CH30-l,3,4-Oxadiazol-5-R No. ilo 1,2, 4-Oxadiazol-3-ilo 365. 1,2, 4-Oxadiazol-3-ilo 5-CH3-l,2, 4-Oxadiazol-3- 366. 5-CH3-I, 2, 4-Oxadiazol-3-ilo ilo 5-i-C3H7-l,2,4-Oxadiazol- 367. 5-i-C3H7-l,2, 4-Oxadiazol-3-ilo 3-ilo 5-Cl-l,2, -Oxadiazol-3- 368. 5-C1-1, 2, 4-Oxadiazol-3-ilo ilo 5-CF3-l,2,4-Oxadiazol-3- 369. 5-CF3-l, 2, 4-Oxadiazol-3-ilo ilo l,2,4-Triazol-3-ilo 370. 1,2, 4-Triazol-3-ilo l-CH3-l,2,4-Triazol-3-ilo 371. 1-CH3-1, 2, 4-Triazol-3-ilo 1-Pirrolilo 372. 1-Pirrolilo 3-CH3-Pirrol-l-ilo 373. 3-CH3-Pirrol-l-ilo 1-Pirazolilo 374. 1-Pirazolilo 3-CH3-Pirazol-l-ilo 375. 3-CH3-Pirazol-l-ilo 3-CF3-Pirazol-l-ilo 376. 3-CF3-Pirazol-l-ilo -CH3-Pirazol-l-ilo 377. 4 -CH3- Pirazol- 1-ilo -Cl-Pirazol-l-ilo " 378. 4-Cl-Pirazol-l-ilo -Etoxicarbonil-Pirazo?- 379. 4 -Etoxicarbonil -Pirazol - -ilo 1-ilo -CH3-4-Br-Pirazol-l-ilo 380. 3-CH3-4-Br-Pirazol-l-ilo -Imidazolilo 381. 1- Imidazol i lo -CH3-Imidazol-l-ilo 382. 4-CH3-Imidazol-l-ilo triazol-3-ilo 403, l-(4-Clorofenil)-.?2 389. l-(4-Metilfenil)-l,2,4- pyrazolin-3-ilo triazol-3-ilo 404. l-(4-Metilfenil)-.?2 390. 1-Piperidinilo pyrazolin-3-ilo 391. 1-Pirrolidinilo 405. 4-I-C6H4 392. 1-Morfolinilo 406. 3-Etinil-C6H4 393. 2-?2-Tiazolinilo 407. 4-Br-2-CH30-C6H3 394 . 5-CH3-? -Tiazolin-2-ilo 408. 4-Etinil-2-CH30-C5H3 395 , 5 , 5- (CH3 ) 2-? -Tiazolin-2- ilo 396 . 4 , 5- (CH3 ) 2-? -Tiazolin-2- ilo 397 . 2-?2-Oxazolinilo 398. 4-CH3-?2-Oxazolin-2-ilo 399. 4, 4- (CH3)2-?2-Oxazolin-2- ilo Detalles de los datos físicos en las siguientes Tablas: °C = p.f. en °Celsius; Número = desplazamiento químico del grupo CH20 en 1H-RMN (.d. en ppm) ; isómeros Tabla B: Compuestos de la fórmula: No. R Datos Físicos 1, .1 OCH3 Fenilo 68-70° 1, .3 OCH3 2-Naftilo 132-134° 1, .4 OCH3 2-F-C6H4 Resina 1. .6 OCH3 4-F-C6H4 Resina 1. ,8 OCH3 2,4-F2-C6H3. 104-106° 1. .13 OCH3 2-Cl-Fenilo 108-110°C 1. .17 OCH3 2,4-Cl2-C6H3 118-120° 1. .30 0CH3 4-Br- C6H4 Resina . 91 OCH3 3-Alil-0-C6H4 Resina No. Datos Físicos 1.94 OCH3 3-CF3-C6H4 Resina 1.148 OCH3 2-CH3-Fenilo 82-84°C 1.152 OCH3 2,3-(CH3)2-C6H4 Resina 1.405 OCH3 4-I-C6H4 105-107° 1.406 OCH3 3-Etinil-C6H4 Resina 1.407 OCH3 4-Br-2-CH3-0-C6H3 Resina 1.408 OCH3 4-Etinil-2-CH3-0-C6H3 Resina 3.13 NHCH3 2-Cl-Fenilo 148-150°C 3.407 NHCH3 4-Br-2-CH3-0-C6H3 134-135° 3.408 NHCH3 4-Etinil-2-CH3-0-C6H3 160-170° Tabla C: Compuestos de la fórmula: o. Y Ri R Datos físicos 4.94 0CH3 CH3 3-CF3-Fenilo 5.08/5.41 * (3.2) .94 NHCH3 CH3 3-CF3-Fenilo 129-134°C * Tabla 22: Intermediarios de la fórmula: No. Datos Físicos 22.1 OCH3 Cl 22.2 OCH3 Br 22.3 OCH2CH3 Cl 22.4, NHCH3 Cl Las formulaciones se pueden preparar de una manera análoga a las descritas, por ejemplo, en la Publicación Internacional Número WO 97/33890.

Ejemplos Biológicos En los siguientes pato-sistemas, los compuestos de las Tablas exhiben una buena actividad.

Ejemplo B-l : Actividad contra Puccin±a ?jraminis en trigo a) Acción protectora residual 6 días después de plantarse, las plantas de trigo se rocían hasta el punto ie goteo con una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente activo (0.02 por ciento de sustancia activa), y 24 horas después, se infectan con una suspensión de uredosporas del hongo. Después de un período de incubación de 48 horas (condiciones: 95 a 100 por ciento de humedad relativa a 20°C) , las plantas se colocan en un invernadero a 22°C. 12 días después de la infección, se evalúa el ataque fúngico. b) Acción Sistémica 5 días después de plantarse, se vierte una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente activo (0.006 por ciento de sustancia activa, basándose en el volumen de la tierra), sobre plantas de trigo.

Se tiene cuidado de que la mezcla de rociado no entre en contacto con las partes de las plantas que están arriba del suelo. 48 horas después, las plantas se infectan con una suspensión de uredosporas del hongo. Después de un período de incubación de 48 horas (condiciones: 95 a 100 por ciento de humedad relativa a 20°C) , las plantas se colocan en un invernadero a 22°C. 12 días después de la infección, se eva.-úa el ataque fúngico.

Ejemplo B-2 : Actividad contra Phytophthora infestans en jitomates a) Acción protectora residual Después de cultivarse durante 3 semanas, las plantas de jitomate se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente activo (0.02 por ciento de sustancia activa), y 24 horas después, se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La evaluación del ataque fúngico tiene lugar 5 días después de la infección, durante cuyo tiempo se mantienen condiciones del 90 al 100 por ciento de humedad relativa, y una temperatura de 20°C. b) Acción Sistémica Después de cultivar durante 3 semanas, se vierte una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humecta-ble del ingrediente activo (0.006 por ciento de sustancia activa, basándose en el volumen de la tierra) , sobre plantas de jitomate. Se tiene cuidado de que la mezcla de rociado no entre en contacto con las partes de las plantas que están- arriba del suelo. 48 horas después,, las plantas se infectan con ?na suspensión de esporangios del hongo. La evaluación del ataque fúngico tiene lugar 5 días después de la infección, durante cuyo tiempo, se mantienen condiciones del 90 al 100 por ciento de humedad relativa y una temperatura de 20°C.

Ejemplo B-3: Acción protectora residual contra Cercospora arachidicola en cacahuates Las plantas de cacahuate de 10 a 15 centímetros de altura, se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla ae rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente activo (0.02 por ciento de sustancia activa), y 48 horas después, se infectan con una suspensión de conidias del hongo. Las plantas se incuban durante 72 horas a 21°C y con una alta humedad, y luego se colocan en un invernadero hasta que aparecen las manchas típicas de las hojas. La evaluación de la actividad de la sustancia activa se hace 12 días después de la infección, y se basa en el número y tamaño de las manchas de las hojas .

Ejemplo B-4 : Actividad contra Plasmopara vitícola en vides Las plántulas de vid en la etapa de 4 a 5 hojas, se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente actrr.vo (0.02 por ciento de sustancia activa), y 24 hcras después, se infectan con una suspensión ,de esporangios del hongo. La evaluación del ataque fúngico tiene lugar 6 días después de la infección, durante cuyo tiempo se e.'tienen condiciones del 95 a 100 por ciento de humedad relativa, y una temperatura de 20°C.

Ejemplo B-5 Actividad contra Colletotrich?m lagenarium en pepinos Después de cultivarse durante 2 semanas, las plantas de pepino se rocían con una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente activo (concentración del 0.002 por ciento). Después de 2 días, las plantas se infectan con una suspensión de esporas (1.5 x 105 esporas/mililitro) del hongo, se incuban durante 36 horas a 23CC y con ina alta humedad. Luego continúa la incubación con una humeead normal y a aproximadamente 2 °C. El ataque fúngico que se establece se evalúa 8 días después de la infección.

Ejemplo B-6: Acción protectora residual contra Ventarla inate- qualis en manzanas . Los recortes de manzana con retoños nuevos de 10 a 20 centímetros de longitud, se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un poivo humectable del ingrediente activo (0.02 por ciento de sustancia activa) , y 24 horas después., se infectan con una suspensión de conidias del hongo. Las pia" tas se incuban durante 5 días con del 90 al 100 por ciento de humedad relativa, y se colocan en un invernadero durante 10 días adicionales de 20°C a 24°C. 12 días después de la infección, se evalúa el ataque fúngico.

Ejemplo B-7 : Actividad contra Erysiphe graminis en cebada a) Acción protectora residual Las plantas de cebada de aproximadamente 8 centímetros de altura, se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente activo (0.02 por ciento de sustancia activa), y de 3 a 4 horas después, se espolvorean con conidias del hongo. Las plantas infectadas se colocan en un invernadero a 22°C. 12 días después de la infección, se evalúa el ataque fúngico. b) Acción sistémica Se vierte una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de un polvo humectable del ingrediente activo (0.002 por ciento de sustancia activa, basándose en ei volumen de la tierra) sobre plantas de cebada de aproximadamente 8 centímetros de altura. Se tiene cuidado de que la mezcla de rociadc no entre en contacto con las partes de las plantas que están arrriba del suelo. 48 horas después, las plantas se espolvorean con conidias del hongo. Las plantas infectadas se colocan en un invernadero a 22°C. 12 días después de la infección, se evalúa el ataque fúngico.

Ejemplo B-8 : Actividad contra Podosphaera leuco tricha en retoños de manzana Se rocían recortes de manzana con nuevos retoños de aproximadamente 15 centímetros de longitud, con una mezcla de rociado (0.06 por ciento de sustancia activa). Después de 24 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de conidias del hongo, y se colocan en una cámara de crecimiento de plantas con el 70 por ciento de humedad relativa y a 20°C. 12 días después de la infección, se evalúa el ataque fúngico.

Claims (8)

REIVINDICACIONES Un compuesto de la fórmula I en donde : A es un grupo CH20 ó CH2ON=C (Ri) ; Xi y independientemente uno del otro, son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y es OH, O(alquilo de 1 a 4 átomos de carbono), NH2, ó NHCH3 ; Ri es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclopropilo, ciano, trifluorometilo, o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono; R es arilo, heteroarilo, o heterociclilo, en donde los grupos anteriormente mencionados pueden estar sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes, seleccionados a partir del grupo que comprende halógeno; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; arilo que está opcionalmente mono-, a tri-sustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de alquilo de

1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o ciano; alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono; ariloxilo que está opcionalmente mono- a tri-sustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o ciano; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; tioalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halotioalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilsulfinrr.lo de 1 a 6 átomos de carbono; alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono; alqueniloxilo de 2 a 6 átomos de carbono; alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono; haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalqueniloxilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalquiniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono; alquilcarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilcarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; alquilaminocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; di- (alquilo »de 1 a 6 átomos de carbono) -aminocarbonilo, en donde los grupos alquilo pueden ser idénticos o diferentes; alquilaminotiocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono; di- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) -aminotiocarbonilo, en donde los grupos alquilo pueden ser idénticos o diferentes; alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono; di- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) -amino; N02; un grupo alquilendioxilo de 1 a 4 átomos de carbono insustituido, o uno que está mono- a tetrasustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y/o halógeno; CN; SF5; OCN ó C (=NOR2) -Z-R3; R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; Z es un enlace directo, O, S, NH, ó N (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) .

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R es fenilo que está insustituido o mono- a tri-susti-tuido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, u OCN.

3. Un compuesto.de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R es fenilo que está sustituido por: C (=N0R2) -Z-R3; en donde R2 y ^3, independientemente uno del otro, significan hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y Z significa un enlace directo.

4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R es piridilo, pirimidinilo, furilo, tienilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, imidazolilo, pirazo..i-lo, pirazolinilo, que están insustituidos o mono- a trisustitui-dos por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de halógeno, ciano, nitro, aminocarbonilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfoxilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carboro, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, C (=NOR2) -Z-R3, ó por arilo que está opcionalmente mono- a trisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes a partir de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o ciano.

5. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula I, caracterizado por el hecho de que: A) un compuesto de la fórmula II : en donde A, R, Xi, X2, e Y, tienen los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con un agente de oxidación; o B) con el objeto de producir un compuesto de la fórmula I, en donde Y es OH, NH2, ó NHCH3, y A, R, Xi, y X2 tienen los significados dados para la fórmula I, un compuesto de la fórmula la: en donde Y significa O (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , y A, R, Xi, y X2 tienen los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con un ácido o base acuosos, o con NH3, ó con NH2CH3; ó C) con el objeto de producir un compuesto de la fórmula I, en donde Y es (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) o NHCH3, un compuesto de la fórmula III en donde U es un grupo saliente, y los sustituyentes restantes tienen los significados anteriormente mencionados, se hace reaccionar con un alcohol de la fórmula general IV ó con una oxima de la fórmula general V: R-OH IV R(R:L)C=NOH V en donde R y Rx tienen los significados dados para la fórmula I ; ó D) un compuesto de la fórmula VI : en donde los sustituyentes tienen los significados dados para la fórmula I, se hace reaccionar con un agente de metilación; ó E) con el objeto de producir un compuesto de la fórmula I, en donde A es el grupo CH2ON=CR?, y los sustituyentes restantes tienen los significados dados para la fórmula I, un compuesto de la fórmula IX: se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula i-CO-R, en donde los sustituyentes tienen los significados dados para la fórmula I:

6. Un compuesto seleccionado a partir del grupo: en donde los sustituyentes tienen los significados dados en la reivindicación 1 , y U es un grupo saliente.

7. Una composición agroquímica que contiene como ingrediente activo, una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, junto con un vehículo apropiado.

8. Un proceso para la protección de plantas contra hongos dañinos, caracterizado porque se aplica un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, a las plantas o a su locus.