JP4991080B2 - Ｎ−フェニル−（４−ピリジル）−２−ピリミジンアミン誘導体 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、後記するごときN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体を植物及び/又は植物の生育場所に施用することにより、線虫、又は、特に、微生物、好ましくは菌類(fungi)、バクテリア及びウイルスのごとき植物病因性生物(phytopathogenic organism)又はこれらの植物病因性生物の１種又はそれ以上の組合せによる攻撃又は感染から植物を保護する方法、上記生物から植物を保護するための上記誘導体の使用及び該誘導体を含有する組成物に関する。本発明は、更に、新規なN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体、その調製、その上記したごとき使用及び上記誘導体を含有する組成物に関する。
【０００２】
例えば、癌の処置に有用な、ある種のN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体はPCT出願WO 95/09851及びWO 95/09853に記載されている。
【０００３】
驚くべきことに、これらの公知の及び追加された新規なN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミンが、植物の保護及びその関連分野で有効であり、生物によって惹起される植物の病害の処置において有利な性質を示すことが認められた。
【０００４】
本発明に従って使用されるべきN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体は、式I：
[式中、
ｎは０又は１であり、
R1は、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルキル、 ハロアルコキシ又はアルキルであり、
R2は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシであり、
R3、R4及びR5の各々は、他から独立して、水素、低級アルキル又はハロゲンであり、
R6は
a) 置換されていないヒドラジノ、又は、場合により置換されているアルキル及び/又は場合により置換されているアシルの１〜３個により置換されているヒドラジノ、
b) シクロヘキシルアミノ、テトラヒドロ-4H-ピラニル-4-アミノ、ピロリジン-3-アミノ、2-又は3-テトラヒドロフリルアミノ(これらは、全て、場合により、アミノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されている)、
c) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているピペラジニル、
d) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているモルホリニル、
e) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているオキサゾリジニル、
f) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているチアゾリジニル、
g) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているイミダゾリジニル、
h) アミノ又はモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノ；この基において低級アルキル部分は、下記のものから選ばれた置換基の1個又はそれ以上(好ましくは１〜３個、特に、1又は２個)によって置換されていないか又は置換されている：非置換アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、オキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルホキシル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、低級アルカアノイル-ピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシ、
i) 場合により置換されたアルカノイルアミノ、場合により置換されたアルケノイルアミノ、場合により置換されたアルキノイルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノカルボニルアミノ、場合により置換されたアルコキシカルボニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホキシルアミノ、
j) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換低級アルカノイル)アミノ、
k) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換アルコキシカルボニル)アミノ、
l) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(N’,N’-モノ-又はジ-[置換又は非置換アルキル]アミノカルボニル)アミノ、又は
m) N=C(R7,R8)(ここで、R7は水素、アルキル、アミノ、モノ-又はジ-アルキルアミノであり、R8はアミノ、モノ-又はジアルキルアミノであるか、又は、R7とR8は、結合している炭素原子と一緒に、場合により1個又はそれ以上の置換基(好ましくは１〜３個の置換基)によって置換されている、0、1又は２個の環窒素原子を有する飽和５〜７員環を形成している)である]の化合物又はその塩である。
【０００５】
上記で使用した一般的記号及び表現を以下に定義する。
【０００６】
ハロゲンはフッ素、臭素、沃素、又は、好ましくは、塩素である。
【０００７】
アルコキシは、好ましくはC1−C16アルコキシ、より好ましくはC1−C8アルコキシ、特に低級アルコキシであり、かつ、直鎖状又は分岐鎖状である。低級アルコキシは、好ましくはメトキシ及びエトキシである。
【０００８】
ハロアルキルは、直鎖状又は分岐鎖状の、かつ、1個又はそれ以上、例えば、ハロエチルの場合、６個までのハロゲン原子、特に、フッ素で置換されている、好ましくはC1−C16アルキル、より好ましくはC1−C8アルキル、特に低級アルキルである。トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチルが好ましい。
【０００９】
ハロアルコキシは、直鎖状又は分岐鎖状の、かつ、1個又はそれ以上、例えば、ハロエチルの場合、６個までのハロゲン原子、特に、フッ素で置換されている、好ましくはC1−C16アルコキシ、より好ましくはC1−C8アルコキシ、特に低級アルコキシである。トリフルオロメトキシ及び1,1,2,2-テトラフルオロエトキシが特に好ましい。
【００１０】
基それ自体としてのアルキル、及び、アルキルアミノ、アルカノイルアミノ、アルカノイルオキシ、アルキルチオ、アルキルスルホキシル、アルキルスルホニルのごとき他の基及び化合物の構造要素としてのアルキルは、好ましくはC1−C16アルキル、より好ましくはC1−C8アルキル、特に低級アルキルであり、かつ、直鎖状のもの、即ち、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルであるか、又は、一つ又はそれ以上の分岐鎖を有するもの、即ち、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、イソペンチル、ネオペンチル又はイソヘキシルである。
【００１１】
“場合により置換された”という用語は、それぞれの部分が置換されていないこと(＝置換基の代わりに、水素だけを担持していること)、又は下記の群から選ばれた1個又はそれ以上の置換基、特に、１〜３個の置換基によって置換されていることを意味する：アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、ヘテロ原子に直接結合していない炭素に結合したオキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、低級アルカアノイルピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシ(但し、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシの場合は、ヘテロアリール置換基は置換ヘテロアリールオキシによって置換されていないことが好ましい)。好ましい置換基は、説明のない限り、低級アルコキシ、ヒドロキシ及び/又はハロゲンである。
【００１２】
例えば、場合により置換されたアルキル基中の置換基は、上記で列挙した置換基からなる群から選ばれた置換基の一つ又はそれ以上である。
【００１３】
アルケニル−基それ自体としてのアルケニル又はアルケノイルアミノのごとき他の基及び化合物の構造要素としてのアルケニル−は、好ましくはC2-C16-、より好ましくはC2-C8-、特に、C3-C8-、特に、C3-C7-、例えばC3-C4-アルケニルであり、直鎖状のもの、例えばビニル、1-メチルビニル、アリル、1-ブテニル又は2-ヘキセニルであるか、又は、分岐鎖状のもの、例えばイソプロペニルである。(化学的安定性の理由から)、ヘテロ原子(例えばN、OまたはS)に結合しているアルケニル中の炭素原子は二重結合を有していないことが好ましい。
【００１４】
アルキニル−基それ自体としてのアルキニル又はアルキノイルアミノのごとき他の基及び化合物の構造要素としてのアルキニル−は、好ましくはC2-C16-、より好ましくはC2-C8-、特に、C3-C8-、特に、C3-C7-、例えばC3-C4-アルキニルであり、直鎖状のもの、例えばプロパルギル、2-ブチニル又は5-ヘキシニルであるか、又は、分岐鎖状のもの、例えば2-エチニルプロピル又は2-プロパルギルイソプロピルである。(化学的安定性の理由から)、ヘテロ原子(例えばN、OまたはS)に結合しているアルキニル中の炭素原子は三重結合を有していないことが好ましい。
【００１５】
１〜３個の置換基を有するヒドラジノは、アルキル、トリフルオロメチルのごときハロアルキル、2-ヒドロキシエチル、ヒドロキシメチル又は1-ヒドロキシメチル-ｎ-プロピルのごときヒドロキシアルキル、2-メトキシエチル、エトキシメチル又は1-メトキシメチル-ｎ-プロピルのごときアルコキシアルキル及びアシルからなる群から独立して選ばれた置換基の１個又はそれ以上を担持していることが好ましい。場合により置換されたアルキルは前記したものであることが好ましい。
【００１６】
アシルは、好ましくはC1-C16アルカノイル、より好ましくは低級アルカノイルであり、直鎖状又は分岐鎖状である。低級アルカノイルは、好ましくはホルミル、アセチル、又は、本発明の広い要旨においては、プロピオニル又はブチリルである。
【００１７】
場合により置換されているアシル基中の置換基は、例えばトリフルオロアセチル又はペンタフルオロプロピオニルにおいて、好ましくはハロゲン(より好ましくはフッ素)、ヒドロキシ又はアルコキシ(より好ましくはメトキシ又はエトキシ)から独立して選ばれた１種又はそれ以上の置換基である。
【００１８】
置換ヒドラジニルはヒドロキシ-低級アルキル-ヒドラジノであることが好ましい；2-ヒドロキシエチルはヒドラジノ基の特に好ましい置換基である。
【００１９】
アミノによって置換されているシクロヘキシルアミノは2-又は4-アミノシクロヘキシルアミノであることが好ましい。
【００２０】
ピペラジニルは1-ピペラジニルであることが好ましい。置換ピペラジニルとしては、アミノ-低級アルキルによって置換されたピペラジニル、特に、4-(2-アミノエチル)-ピペラジン-1-イルが好ましい。
【００２１】
モルホリニルは、好ましくは4-モルホリニル(＝モルホリノ)である。モルホリニルによって置換された低級アルキルアミノR6は、好ましくは2-モルホリン-4-イル-エチルアミノである。置換モルホリニルは、好ましくは3-アルキル-又は3,5-ジアルキルモルホリノ、より好ましくは3-メチル-又は3,5-ジメチルモルホリノである。ホルミル-ピペラジニルは、好ましくは4-ホルミル-ピペラジニルである。
【００２２】
1個又は(２個存在する場合には)２個の部分が置換されている、モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノR6中の、非置換モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、N-モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノによって置換されている低級アルキル、好ましくはジメチルアミノである；N-モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノによって置換されている低級アルキルが好ましく、3-(ジメチルアミノ)-1-メチル-n-プロピルアミノが最も好ましい。
【００２３】
1個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されている、モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノR6中の、アミノによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、1個又は２個のアミノ基によって置換されている低級アルキルである；１個又はそれ以上、特に、１個又は２個のアミノ基によって置換されているモノ-低級アルキル、特に、2-アミノ-エチルアミノ又は3-アミノ-n-プロピルアミノが好ましい。
【００２４】
モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノの置換低級アルキル部分の置換基としての(低級アルコキシ)-低級アルコキシは、好ましくは(メトキシ)-メトキシである。
【００２５】
低級アルキル部分が(低級アルコキシ)-低級アルコキシ及び低級アルコキシによって置換されているジ-(低級アルキル)アミノR6は、好ましくは、N-(メトキシメチル)-N-{2-[(メトキシ)-メトキシ]-1-メチルエチル}アミノである。
【００２６】
ヒドロキシ-低級アルキルアミノは、好ましくは、１個又はそれ以上、特に、１個又は２個のヒドロキシ基を担持しているヒドロキシ-低級アルキルアミノ、より好ましくは2-ヒドロキシエチルアミノである。ヒドロキシ-低級アルキルアミノによって置換されている低級アルキルアミノは、好ましくは、3-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-プロプ-1-イル-アミノである。
【００２７】
アシル置換基との重複を避けるために、オキソは、窒素、硫黄又は酸素のごときヘテロ原子に結合している炭素原子には結合していない。
低級アルキルアミノカルボニルアミノは、好ましくは、メチルアミノカルボニルアミノである。
ジ-低級アルキルアミノは、好ましくは、ジメチルアミノである。
アルコキシイミノは、好ましくは、C1-C16-、より好ましくは、C1-C8-、最も好ましくは、低級アルコキシイミノである。
【００２８】
場合により置換されているヒドラゾノは、ヒドラゾノ、又は、“場合により置換された”という用語について定義した置換基の一つで置換されたヒドラゾノである。
【００２９】
1個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されているモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノR6中の、ヒドロキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、1個又はそれ以上のヒドロキシ置換基、特に、1個又は２個のヒドロキシ置換基を有する低級アルキルアミノである；１個又は２個のヒドロキシ基によって置換されているモノ-低級アルキル-アミノ、特に、2-又は3-ヒドロキシ-n-プロピルアミノ、1,1-ジメチル-3-ヒドロキシ-n-プロピルアミノ、1-n-プロピル-2-ヒドロキシエチルアミノ、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチルアミノ、1-エチル-2-ヒドロキシエチルアミノ、2-ヒドロキシ-1-(ヒドロキシ-メチル)-エチルアミノ、2-ヒドロキシ-1-メチルエチルアミノ又は2-ヒドロキシ-1-(sec-ブチル)-エチルアミノが好ましい。
【００３０】
1個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されているモノ-又はジ-低級アルキルアミノR6中の、低級アルコキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、1個又はそれ以上、特に、1個又は２個の低級アルコキシ基によって置換されている低級アルキルである；低級アルキル部分が低級アルコキシによって置換されているモノ-低級アルキルアミノR6、特に、2-メトキシエチルアミノ、1-エチル-2-メトキシエチルアミノ、2-メトキシ-1-メチルエチルアミノ、2-メトキシ-2-メチルエチルアミノ、1,1,-ジメチル-2-メトキシチルアミノ、1,1,-ジメチル-3-メトキシ-n-プロピルアミノ又は3-メトキシプロピルアミノが好ましい。
【００３１】
１個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されている、モノ-又はジ-低級アルキルアミノR6中の、カルボキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、カルボキシメチルである。
【００３２】
低級アルコキシカルボニルアミノは、好ましくは、エトキシカルボニルアミノである。低級アルコキシカルボニルアミノによって置換されているモノ-低級アルキルアミノR6、特に、3-[N-(エトキシカルボニル)アミノ]-n-プロピルアミノが好ましい。
【００３３】
シアノ、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、低級アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ピペラジニル、低級アルカノイルピペラジニル、ホルミルピペラジニル、テトラヒドロ-4H-ピラニル-4-アミノ、ピロリジン-3-アミノ、2-又は3-テトラヒドロフリルアミノ、場合により置換されているヘテロアリール又は場合により置換されているヘテロアリールオキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは上記置換基で置換されているジ-又はトリ-メチレンアミノであり、置換基はω-位にあることが好ましい。詳細には定義していない置換モノ-又はジ-低級アルキルアミノ中の低級アルキルの他の置換基についても同様である。
【００３４】
ヘテロアリール(用語ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシ中のヘテロアリール)は、1個又は２個の環を有する、かつ、全部で５〜12個の環員を有する環状芳香族基である；上記の環の１個〜３個の環員は、好ましくは酸素、硫黄及び窒素からなる群から選ばれたヘテロ原子である。１〜２個のベンゼン環をヘテロサイクル上に縮合させ、それによって、残留分子への結合をヘテロ又はベンゼン部分によって生起させることができる。ヘテロアリールは、好ましくは、ベンゾイミダゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾクマリニル、ベンゾフリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、キナゾリニル、キノリニル、キノオキサリニル、カルバゾリル、ジヒドロベンゾフリル、フリル(特に、2-又は3-フリル)、イミダゾリル(特に1-イミダゾリル)、インダゾリル、インドリル、イソキノリニル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、メチレンジオキシフェニル、エチレンジオキシフェニル、ナフチリジニル、オキサゾリル、フェナントリジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピラゾロ[3,4-b]ピリジル、ピリジル(特に2-、3-又は4-ピリジル)、ピリミジル、ピロリル、テトラゾリル(特にテトラゾール-1-イル)、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル(特に2-、4-又は5-チアゾリル)、チエニル(特に2-又は3-チエニル)、トリアジニル(特に1,3,5-トリアジニル)及びトリアゾリル(特に1,2,4-トリアゾール-1-イル)である。フリル、ピリジル、イミダゾリニル及びトリアゾリルが好ましい。
【００３５】
ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシ部分は、ハロゲン、C1-C6-アルキル、
C3-C6-シクロアルキル、ハロゲン-C1-C6-アルキル、ヒドロキシ、C1-C6-アルコキシ、ハロゲン-C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、ハロゲン-C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルl(C1-C6-alkyll)、ハロゲン-C1-C6-アルキルl、C1-C6-アルキルスルフィニル、ハロゲン-C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、ハロゲン-C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-アルキルカルボニル、ハロゲン-C1-C6-アルキルカルボニル、カルボキシル、C1-C6-アルコキシカルボニル、ハロゲン-C1-C6-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C6-アルキル)-アミノカルボニル(アルキル基は同一の又は異なるものであり得る)、アミノ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-(C1-C6-アルキル)-アミノ、NO2、CN、C2-C6-アルケニル又はC2-C6-アルキニルからなる群から選ばれた１個又はそれ以上、好ましくは１個〜３個の同一の又は異なる置換基によって置換されることができる。
【００３６】
アルカノイルアミノは、好ましくはC1-C16アルカノイルアミノ、より好ましくはC1-C8アルカノイルアミノ、最も好ましくは低級アルカノイルアミノ、特に、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイルアミノ及びペンタノイルアミノである。アルカノイル基の好ましい置換基は、フッ素、ヒドロキシ及びメトキシからなる群から選ばれた１個又はそれ以上、特に、１〜５個の置換基である。トリフルオロアセチルアミノ及び2-ヒドロキシプロピオニルアミノが特に好ましい。
【００３７】
R7及びR8から、結合炭素原子と一緒に形成された、０、１又は２個の環窒素原子を有する５〜７員の環は、結合炭素原子に隣接している(＝結合している)２個の窒素原子を有することが好ましく、例えば、イミダゾリジン-2-イリデン、テトラヒドロピリミジン-2-イリデン又はヘキサヒドロ-1,3-ジアゼピン-2-イリデン部分を形成しており、かつ、場合により置換されており、特に、炭素又は窒素環原子に結合し得る、１〜３個の低級アルキル部分、特に、メチル、エチル、プロピル又はイソプロピルによって置換されているか又は置換されていない。
【００３８】
置換基R6としては、特に、後記表Ａ及び/又は実施例に記載されるものが好ましく、式I中の他の部分R1〜R5と結合し得る。
【００３９】
本明細書において、“低級”という用語は、７個及び７個までの、好ましくは４個及び４個までの炭素原子を有する基を意味する。本明細書においては、特に説明がない限り、低級アルキルは、好ましくは、メチル又はエチルである。アルケニル又はアルキニルの場合には、“低級”はC3-C4-アルケニル又はアルキニルのごときC2-C7-、より好ましくは、C3-C7-アルケニル又はアルキニルを意味し、二重結合又は三重結合はヘテロ原子、特に、S、N又はO、特に、NH、OH又はSHのごとき水素を担持しているものから出発していない。
【００４０】
式１の化合物は、例えば、塩酸、硫酸又はリン酸のごとき無機酸、又は、適当な有機カルボン酸又はスルホン酸、例えば、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシマレイン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸のごとき脂肪族モノ-又はジ-カルボン酸、又は、アルギン又はリシンのごときアミノ酸、安息香酸、2-フェノキシ安息香酸、2-アセトキシ安息香酸、サリチル酸、4-アミノサリチル酸のごとき芳香族カルボン酸、マンデリン酸又は桂皮酸のごとき芳香−脂肪族カルボン酸、ニコチン酸又はイソニコチン酸のごときヘテロ芳香族カルボン酸、メタン-、エタン-又は2-ヒドロキシエタンスルホン酸のごとき脂肪族スルホン酸又は芳香族スルホン酸、例えば、ベンゼン-、p-トルエン-又はナフタレン-2-スルホン酸との酸付加塩を形成し得る。アミノ又はグアニジル基のごときモノ-、ジ-又は他の塩基性基が基R6中に存在する場合には、ポリ−酸付加塩が形成され得る。
【００４１】
基R6中に酸基、例えば遊離のカルボキシル基を有する式Iの化合物は金属塩又はアンモニウム塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土金属塩、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウム塩、又は、アンモニア又は第３モノアミンのごとき適当な有機アミン、例えば、トリエチルアミン又はトリ(2-ヒドロキシエチル)アミン又は複素環塩基、例えばN-エチルピペリジン又はN,N-ジメチルピペラジンとのアンモニウム塩を形成し得る。
【００４２】
酸性基と塩基性基の両方を有する式Iの化合物は内部塩を形成し得る。
【００４３】
式１のピリジン-N-オキシド(n＝１)は塩酸、硝酸、リン酸のごとき強酸又はベンゼンスルホン酸のごときスルホン酸との酸付加塩を形成し得る。n＝１である式Iの化合物は新規であり、その使用及び製造方法として、本発明の特に好ましい態様を構成する。
【００４４】
式Iは全ての可能な異性体型、並びに、混合物、例えば、ラセミ混合物及び任意の[E/Z]混合物を包含することを意味する。
【００４５】
例えば、式Iの化合物の精製において、又は、これらの化合物を同定するために、遊離の形の式Iの化合物と、中間体として使用し得る塩も含めてその酸付加塩の形の式１の化合物との密接な関係から見て、(遊離の)化合物に言及する場合には、適当でかつ適切な場合、対応する塩も包含されることを理解すべきである。
【００４６】
前記において及び後記において、“化合物は本発明に従って使用し得る”又は“式Iの化合物を施用する方法”又は“本発明に従って使用されるべき化合物”という記載は、本発明が下記の一つ又はそれ以上に関連するという事実に言及しているものである：
(i)式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護するための、又は、植物病因性生物に感染した植物を処置するための、式Iの化合物又はその塩の使用；
(ii)式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護する方法及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置する方法；この処置はかかる処置が必要な場合に行われることが好ましい；
(iii) 式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護する方法及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置する方法；
(iv)式１の化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護するための及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置するための組成物。
【００４７】
これらの使用、方法、プロセス又は組成物のいずれも、上記引用項目でそれぞれが参照されている場合には、本発明の好ましい一部であることを意味する。
【００４８】
前記した及び後記する本発明の好ましい又はより特定の態様においては、前記した定義をより一般的な用語の代わりに使用することができ、かくして、本発明の好ましい態様を示す。
【００４９】
式Iの化合物は、植物の有害生物(pest)を制御するための活性成分として農耕地域(agrarian sector)及び関連地域において防止及び/又は治癒のために使用し得る。本発明による式１の活性成分は、低濃度においてもその活性が良好であり、植物の耐性が良好でありそして環境に対して好ましい性質を有するために注目に値する。式Iの化合物は、非常に有利な性質、特に浸透性(systemic property)を有しており、多数の栽培植物を保護するのに使用し得る。種々の作物植物又は植物部分(果実、花、葉、茎、塊茎、根)で式１の化合物を使用することにより、出現する有害生物を制御すること又は死滅させることができ、それによって、後に生長する植物の部分も、例えば植物病因性微生物から保護される。
【００５０】
式Iの化合物は、更に、菌類の感染及び土壌中に発生する植物病因性菌類から保護するために、種子(果実、塊茎、球茎)を処理するための被覆剤(ドレッシング)として使用し得る。
【００５１】
式Iの化合物は、例えば、下記の種類の関連植物病因性菌類に効果がある：
不完全菌類(Fungi imperfecti)(例えば、Botrytis、Pyricularia、
Helminthosporium、Fusarium、Septoria、Cercospora及びAlternaria)；担子菌類
(Basidiomycetes)(例えば、Rhizoctonia、Hemileia、Puccinia)；子嚢菌類
(Ascomycetes)(例えば、Venturia及びErysiphe、Podosphaera、Monilinia、
Uncinula)及び卵菌類(Oomycetes)(例えば、Phytophthora、Pythium、
Plasmopara）。
【００５２】
本発明に従った植物保護の用途の標的作物は、例えば下記の栽培植物である：穀類 (小麦、大麦、ライ麦、オート麦、イネ、トウモロコシ、ソルガム及び関連種)、ビート(テンサイ及びフォッダービート)；ナシ状果(pome fruit)、核果及び漿果(berry fruit)(リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、キイチゴ及びブラックベリー)；マメ（インゲンマメ、ヒラマメ、エンドウ、ダイズ）；油用作物(アブラナ、マスタード、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナット、ヒマシ油、ココア、落花生)；キューリ植物(カボチャ、キューリ、メロン)、カンキツ類果実(オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン)、野菜類(ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ類、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ)；月桂樹類(アボカド、シナモン、樟脳)及びタバコ、木の実、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物並びに鑑賞用植物。
【００５３】
本発明の活性成分の他の適用分野は、貯蔵及び物質の保護であり、この場合、貯蔵物質は腐敗とカビから保護される。
【００５４】
式Iの化合物は変性されていない形で、又は、好ましくは、製剤技術において慣用の補助剤とと共に使用される。この目的のために、この化合物を既知の方法で、例えば、乳剤(emulsion concentrate)、被覆可能なペースト、直接に散布可能な又は稀釈可能な溶液、稀釈エマルジョン、水和剤(wettable powder)、可溶性粉末、粉剤又は顆粒に加工することが好都合である；加工は、例えば、重合体物質中に封入することにより行われる。媒体の種類に従って、同様に、吹付(spraying)、噴霧(atomizing)、ダスチング(dusting)、散布(scattering)、被覆又は流延
(pouring)のごとき適用方法が所望の目的及び周囲条件に従って選択される。
【００５５】
適当な基材及び添加剤は固体又は液体であることができ、例えば、天然又は再生鉱物物質、溶解助剤、分散剤、湿潤剤、粘稠化剤、増粘剤、結合剤又は肥料のごとき製剤技術で有用な物質である。
【００５６】
式１の化合物は他の活性成分、例えば、肥料、微量元素を提供する成分又は他の植物保護組成物、特に、他の殺菌剤と混合し得る。この場合、予期しなかった相乗効果が得られ得る。
【００５７】
混合物に添加するのに好ましいものとして、下記のものが挙げられる：
アゾール、例えば、アザコナゾール、ビテラノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキノコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、プロピコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール；
ピリミジニルカルビノール、例えば、アンシミドール、フェナリモール、ヌアリモール；
2-アミノピリミジン、例えば ブピリメート、ジメチリモール、エチリモール；
モルホリン、例えば、ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミン、トリデモルフ；
アニリノピリミジン、例えば、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル；
ピロール、例えば、フェンピクロニル、フルジオキソニル；
フェニルアミド；例えば、ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、γ-メタラキシル、オフレース、オキサジキシル；
ベンゾイミダゾール、例えば、ベノミル、カルベンダジム、デバカルブ、フベリダゾール、チアベンダゾール；
ジカルボキシイミド、例えば、クロゾレネート、ジクロゾリン、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン；
カルボキシイミド、例えば、カルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシン、チフルアズアミド；
グアニジン、例えば、グアザチン、ドジン、イミノクタジン；
ストロビルウリン、例えば、アゾキシストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、SSF-129、トリフロキシストロビン；
ジチオカルバメート、例えば、フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；
N-ハロメチルチオ、例えば、カプトフォル、カプタン、ジクロフルアニド、フルオロミド、フォルペット、トリフルアニド；
銅化合物、例えば、ボルドー混合物、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、マンコッパー、オキシン-コッパー；
ニトロフェノール誘導体、例えば、ジノキャプ、ニトロタル-イソプロピル；
オルガノ-p-誘導体、例えば、エジフェンホス、イプロベンホス、イソプロチオラン、ホスジフェン、ピラゾホス、トルクロフォス-メチル；
他の種々のもの、例えば、アシベンゾラー-S-メチル、アニラジン、ブラスチシジン-S、チノメチオネート、クロロネブ、クロロタロニル、シモキサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジチアノン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル-アルミニウム、ヒメキサゾール、イプロバリカルブ、IKF-916、カスガマイシン、メタンスルフォカルブ、ペンシクロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカルブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、硫黄、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トロフォリン、バリダマイシン。
【００５８】
式１の活性成分又はこれらの活性成分の少なくとも１種を含有する農業用組成物の好ましい施用方法の一つは、葉への施用である。施用頻度と施用量は問題の病原体による攻撃の過酷性に応じて変動する。しかしながら、植物の生育場所を液体製剤に浸す(drench)ことにより或いはこの物質を固体の形で、例えば、顆粒の形で土壌中に配合することにより(土壌への施用)、活性成分を土壌から根を経て植物に到達させることもできる(浸透作用)。イネの栽培の場合には、これらの顆粒を潅水した水田に施し得る。しかしながら、式Iの化合物は種子材料を処理するために種子粒子に施すこともでき(被覆)、この場合、穀粒又は塊茎を活性成分の液体製剤中に浸漬するか又は固体成分で被覆し得る。
【００５９】
農薬組成物は既知の方法で、例えば、活性成分と、溶剤、固体担体及び場合により表面活性剤とを緊密に混合及び/又は磨砕することにより調製される。
【００６０】
農薬組成物は、通常、0.1〜99重量％、特に、0.1〜95重量％の式１の活性成分と、99.9〜1重量％、特に、99.8〜５重量％の固体又は液体添加剤及び０〜25重量％、特に、0.1〜25重量％の表面活性剤を含有している。
【００６１】
好ましい施用割合は、一般的には、１ヘクタール(ha)当たり、活性成分(AS)、１g〜２kg、好ましくは10g〜１kg AS/ha、特に、20g〜600g AS/haである。種子ドレッシングとしての用途については、活性成分を、種子粒子１kg当たり、10mg〜１g使用することが有利である。
【００６２】
商業的用途については濃厚組成物が好ましいが、最終使用者は、通常、希釈された組成物を使用するであろう。
【００６３】
農薬組成物は安定化剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤又は粘稠化剤のごとき他の添加剤、並びに肥料又は特定の効果を達成ための他の活性成分も含有し得る。
【００６４】
製剤は、例えばWO 97/33890号に記載されるものと同様の方法で調製し得る。
【００６５】
植物の保護における式Iの化合物(“活性成分”又は“供試化合物”と称する)の効率を例示する試験系の例を以下に示す。
【００６６】
生物検定
検定 B-1 ：コムギの Puccinia graminis( コムギのサビ病 (brown rust)) に対する効
果
a) 残留保護効果(residual protective activity)
１週令のコムギ植物 cv Arinaを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性成分0.02％)で処理した。施用してから２日後、コムギ植物に胞子懸濁液(1x105夏胞子/ml)を散布することによりコムギ植物に接種した。20℃、相対大気湿度(r.h) 95％で１日、インキュベートした後、植物を温室内で、20℃、r.h. 60％に９日間、保持した。接種から10日後に病害の出現率を評価した。
【００６７】
b) 浸透活性(systemic activity)
供試化合物製剤から調製した水性噴霧液(土壌の容積に基づいて、活性成分
0.002％)を、播種から５日後のコムギ植物に注いだ。噴霧液が植物の地面より上の部分と接触しないように注意した。48時間後、植物に菌の胞子懸濁液を接種した。48時間、インキュベートした後(20℃、95-100％ r.h.)、植物を20℃の温室内に置いた。感染から12日後、病害の出現率を評価した。
【００６８】
検定 B-2 ：トマトの Phytophthora infestans( トマトのエキ病 (late blight)) に対
する効果
a) 残留保護効果
３週令のトマト植物 cv Roter Gnomを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性成分0.02％)で処理した。施用してから２日後、供試植物に胞子嚢懸濁液(2ｘ104胞子嚢/ml)を散布することにより植物に接種した。植物を生長室内で、18℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００６９】
b) 浸透活性
供試化合物製剤から調製した水性懸濁液(土壌の容積に基づいて、活性成分
0.002％)を、３週間栽培したトマト植物に注いだ。噴霧液が植物の地面より上の部分と接触しないように注意した。48時間後、植物に菌の胞子嚢懸濁液を接種した。感染から５日後、病害の出現率を評価し、その間、20℃、95-100％ r.h.の条件を保持した。
【００７０】
検定 B-3 ： Phytophthora infestans/ 馬鈴薯 ( 馬鈴薯のエキ病 ) に対する効果
５週令の馬鈴薯植物 cv Bintjeを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、供試植物に胞子嚢懸濁液(1.4ｘ105胞子嚢/ml)を散布することにより植物に接種した。植物を生長室内で、18℃、95％
r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７１】
検定 B-4 ：ブドウの Plasmopara viticola( ブドウのベト病 (downy mildew) に対する 効果
５週令のブドウの若木 cv Gutedelを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから１日後、ブドウ植物の下方の葉の側に胞子嚢懸濁液(4ｘ104胞子嚢/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で22℃、95％ r.h.で６日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７２】
検定 B-5 ：リンゴの Venturia inaequalis( リンゴのカビ病 (scab) に対する残留保護 効果
４週令のリンゴの若木 cv Mclntoshを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性成分0.02％)で処理した。施用してから１日後、リンゴ植物に胞子懸濁液(4ｘ105分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。21℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、植物を21℃、60％ r.h.の温室内に４日間置いた。21℃、95％r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７３】
検定 B-6 ：オオムギの Erysiphe graminis( オオムギのウドンコ病 ) に対する効果
a) 残留保護効果
高さ約８cmのオオムギ植物に活性成分の水和剤から調製した水性噴霧液(活性成分0.02％)をドリップポイントまで散布しついで３〜４時間後に菌の分生子
(conidium)を散布した。感染した植物を22℃の温室に置いた。感染から12日後、菌による被害を評価した。
【００７４】
b) 浸透活性
供試化合物製剤から調製した水性噴霧液(土壌の容積に基づいて、活性成分
0.002％)を、高さ約８cmのオオムギ植物に注いだ。噴霧液が植物の地面より上の部分と接触しないように注意した。48時間後、菌の分生子を散布した。感染した植物を22℃の温室に置いた。感染から12日後、病害の出現率を評価した。
【００７５】
検定 B-7 ： Botrytis cinerea/ ブドウ ( ブドウのボトリチス病 )
５週令のブドウの若木 cv Gutedelを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、ブドウ植物に胞子懸濁液(1ｘ106分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で21℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７６】
検定 B-8 ： Botrytis cinerea/ トマト ( トマトのボトリチス病 )
４週令のトマト植物 cv Roter Gnomを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質0.02％)で処理した。施用してから２日後、トマト植物に胞子懸濁液(1ｘ105分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で20℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７７】
検定 B-9 ： Pyricularia oryzae/ イネ ( イネのイモチ病 )
３週令のイネ植物 cv Sasanishikiを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、イネ植物に胞子懸濁液(1ｘ105分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で25℃、95％ r.h.で６日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７８】
検定 B-10 ： Pyrenophora teres(Helminthosporium)/ オオムギ ( オオムギの網班病 )
に対する効果
１週令のオオムギ植物 cv Reginaを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、オオムギ植物に胞子懸濁液(3ｘ104分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。20℃、95％ r.h.で２日間、インキュベートした後、植物を温室内で20℃、60％ r.h.に２日間、保持した。接種から４日後、病害の出現率を評価した。
【００７９】
検定 B-11 ： Fusarium culumorum/ コムギ ( コムギのフサリウムベト病 (Fusarium
head blight) に対する効果
F. culumorumの分生子懸濁液(7ｘ105分生子/ml)を供試化合物製剤(活性物質
0.002%)と混合した。混合物を予めろ紙を装着したパウチに装入した。装入後、コムギ種子(Orestis)をろ紙の上方の断層(fault)中に播いた。ついで、調製されたパウチを、約10−18℃、相対湿度100％、照明時間(light period)14時間で、11日間インキュベートした。評価は、根の褐色病巣について病害の発生の程度を評価することにより行った。
【００８０】
検定 B-12 ： Septoria nodorum/ コムギ ( コムギのセプトリア班葉病 (leaf spot) に対 する効果
１週令のコムギ植物 cv Arinaを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから１日後、供試植物に胞子懸濁液(5ｘ105分生子/ml)を散布することによりコムギ植物に接種した。20℃、95％ r.h.で１日間、インキュベートした後、植物を温室内で20℃、60％ r.h.に10日間、保持した。接種から11日後、病害の出現率を評価した。
【００８１】
本発明に従って使用されるべき化合物の中で好ましいものは下記の表の化合物である。
【００８２】
表１
R1がフッ素であり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物。
【００８３】
【００８４】
表２
R1が塩素であり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表３
R1が臭素であり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表４
R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表５
R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８５】
表６
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表７
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表８
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表９
R1がフッ素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 10
R1が塩素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８６】
表 11
R1が臭素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 12
R1がトリフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 13
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 14
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式
I.1の化合物
表 15
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８７】
表 16
R1とR3がフッ素であり、R2が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 17
R1が塩素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 18
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 19
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 20
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８８】
表 21
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 22
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 23
R1とR3が塩素であり、R2が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 24
R1がフッ素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 25
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８９】
表 26
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 27
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式 I.1の化合物
表 28
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 29
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 30
R1がフッ素であり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９０】
表 31
R1が塩素であり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 32
R1が臭素であり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 33
R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 34
R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 35
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９１】
表 36
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 37
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 38
R1がフッ素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 39
R1が塩素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 40
R1が臭素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９２】
表 41
R1がトリフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 42
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 43
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式
I.1の化合物
表 44
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 45
R1とR3がフッ素であり、R2が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９３】
表 46
R1が塩素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 47
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 48
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 49
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 50
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式
I.1の化合物
【００９４】
表 51
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 52
R1とR3が塩素であり、R2が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 53
R1がフッ素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 54
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 55
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９５】
表 56
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式 I.1の化合物
表 57
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 58
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物。
【００９６】
【００９７】
【００９８】
【００９９】
【０１００】
【０１０１】
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】
【０１１２】
【０１１３】
【０１１４】
【０１１５】
【０１１６】
【０１１７】
【０１１８】
【０１１９】
【０１２０】
【０１２１】
【０１２２】
【０１２３】
【０１２４】
【０１２５】
【０１２６】
【０１２７】
【０１２８】
【０１２９】
【０１３０】
【０１３１】
【０１３２】
【０１３３】
【０１３４】
【０１３５】
【０１３６】
【０１３７】
【０１３８】
【０１３９】
【０１４０】
【０１４１】
【０１４２】
【０１４３】
【０１４４】
【０１４５】
本発明は、特に、式１の化合物及び/又はその塩を植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所からなる群から選ばれた一つ又はそれ以上に施すことからなる、植物病因性生物、特に、微生物、特に、真菌生物(好ましくは子嚢菌類、担子菌類、卵菌類及び不完全菌類からなる群から選ばれたもの)、バクテリア、ウイルス又は線虫による攻撃又は感染から植物を保護するための、式１の化合物又はその塩の少なくとも１種の使用に関する；上記化合物又はその塩は、表A、特に、表59に示される化合物から選ばれる。
【０１４６】
式Iにおいて、ｎ＝０であり、R1＝ハロゲン又はハロオキシであり、R2〜R5の各々が水素であり、R6が低級アルキルアミノであり、その低級アルキル部分が下記の基、即ち、非置換アミノ、N-モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカアノイルオキシ、ハロ-低級アルカアノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカアノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカアノイルオキシ、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、ピペラジニル、低級アルカノイル-ピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)及び場合により置換されているヘテロアリールオキシからなる群から選ばれた置換基の一つ又はそれ以上(好ましくは１〜３個、特に、１又は２個)によって置換されているものである、式Iの化合物又はその塩が好ましい。
【０１４７】
ｎ＝０であり、R1が塩素又はハロオキシであり、R2〜R5の各々が水素であり、R6がアルコキシアルキルアミノである式１の化合物又はその塩がより好ましい。
【０１４８】
特に好ましいものは、表59中の4、5、12、13、14、15、32及び40の化合物である。
【０１４９】
本発明は、更に、前記した式Iの新規化合物及びその塩に関する。
【０１５０】
式１においてｎ＝１である化合物(N-オキシド)又はその塩が特に好ましい。
【０１５１】
特に好ましい化合物は、表１〜58に示される化合物の群から選ばれた式Iの化合物又はその塩又は全体の群の化合物である；但し、下記のものは除外される：
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(3-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(3-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-カルボキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-カルバモイルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-エトキシカルボニルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-カルボキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-カルバモイルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-エトキシカルボニルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-イミダゾール-1-イル-エチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アセトアミドエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ヒドラジノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-グアニジルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(メチルアミノカルボニルアミノ) エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アミジノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(N-ヒドロキシカルバモイル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-{2-(N-ヒドロキシカルバモイル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アミノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-アミノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(1-ピペラジニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(4-モルホリニル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(4-モルホリニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-n-プロピルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(n-1-ブチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-アミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン及び
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ジメチルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン
又はその塩。
【０１５２】
表2、4、5、8、31、33、34及び37に記載されている化合物から選ばれた式１の化合物又はその塩又は上記表に記載されている全体の群の化合物も好ましい。
【０１５３】
特に好ましい化合物は、表59に記載される式Iの化合物から選ばれた式Iの化合物又はその塩又はこの表に記載される全群の化合物又はその塩である；但し、下記のものは除外される：
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(3-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-イミダゾール-1-イル-エチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ヒドラジノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アミノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(1-ピペラジニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(4-モルホリニル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(4-モルホリニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-n-プロピルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-アミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン及び
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ジメチルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン
又はその塩。
【０１５４】
本発明に従って有用な化合物は、それ自体、この分野で既知の方法で調製される(しかしながら、このことは、新規化合物を製造する場合には、それぞれの製造方法も新規であることを意味する)；即ち、
式(II)：
(式中、Ｘは脱離性基、特に、ハロ基、例えば、フッ素、塩素、臭素又は沃素であり、他の部分は式Iの化合物に与えられている定義を有する)の化合物
(又はその塩)と、式(III)：
H-R6 (III)
(式中、R6は、式Iの化合物について、項目 a)(ここでは、ヒドラジノは置換されていないヒドラジノであるか又は場合により置換されているアルキルの1〜３個によって置換されているヒドラジノである)、項目 b)、項目c)(ここでは、ピペラジニルは窒素原子を介して結合されているものである)、項目d) (ここでは、モルホリニルはモルホリノである)、特に、項目e) で定義した意義を有する）のヒドラジノ、アミノ又はイミノ化合物とを反応させることにより、又は、
式(IV)：
(式中、R1〜R5は、式Iの化合物について与えられている定義を有するものであり、R6は水素又は前記の場合により置換されているアルキルである)と、ハロゲン化物
(Va)又は無水物(Vb)：
Hal-R9 (Va) O(R9)2 (Vb)
(上記の式中、Halは塩素、臭素又は沃素、特に、塩素又は臭素であり、R9は、式Iの化合物について、R6＝f)、g)、h)又はi)の項目においてカルボキシル、スルホキシル及びスルホニル部分について定義した意義を有する)とを反応させることにより、又は、
式IVの化合物と、アミドのアセタール(Vc)又は任意の他の形の活性化アミド
(R10)2N-C(R7)-(OR11)2 (Vc)
(式中、(R10)2Nは式Iの化合物について定義したR8であり、R11はアルキルであるか又はC(OR11)2は、式Iの化合物について、R7が水素又はアルキルである場合の、R6＝g)の項目で定義した、ジオキソラニル又はジオキサニルのごとき環状アセタールの意義を有する)とを反応させることにより、又は、
式IVの化合物と、S-アルキルチオ尿素誘導体(Vd)又は任意の他の形の活性化尿素
R10N=C(R7)-SR11 (Vd)
(式中、R10はR8であり、R11は、式Iの化合物についてR6＝g)の項目で定義したアルキルであり、R7はアミノ、モノ-又はジ-アルキルアミノである)とを反応させることにより、又は、
式IVの化合物と、置換基R6 “非置換又は置換モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノ“ (この場合、置換基は式Iの最終生成物における前記で定義したごときもの
である）として前記したごとき、対応する非置換又は置換低級アルキルの結合メチレン基(-CH2-)の代わりにアルデヒド(-CH0)を有する非置換又は置換低級アルキル化合物とを還元剤、好ましくはナトリウム シアノボロハイドライドの存在下で反応させることにより−この方法は、R6がアミノ又はモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノであり、この低級アルキル部分が下記のもの：アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、ヘテロ原子に直接結合していない炭素に結合したオキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、低級アルカアノイルピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシから選ばれた置換基の1個又はそれ以上によって置換されていないか又は置換されている式Iの化合物について行われる−、又は、
(式Iの化合物についての定義 a)に従った置換ヒドラジノR6を得るためには）、
式(VI)：
(式中、R1〜R5は式Iについて与えられている意義を有する)と、ハロゲン化物(Va)又は無水物(Vb)：
Hal-R9 (Va) O(R7)9 (Vb)
(式中、halは塩素、臭素又は沃素、特に、塩素又は臭素であり、R9は式Iの化合物についてR6＝a)で定義したアシル部分の意義を有する)とを反応させることにより、又は
(式Iの化合物についての定義 a)に従った置換ヒドラジノR6を得るためには）、
式(VIIa-d)：
(式中、R1〜R5は式Iについて与えられている意義を有し、R9は式Iの化合物についてR6＝a)で定義したアシル部分の意義を有する)の化合物と、式(VIII)：
Hal-R12
(式中、halは塩素、臭素又は沃素、特に、塩素又は臭素であり、R12は式Iの化合物についてR6＝a)で定義したアルキル部分の意義を有する)とを反応させることにより、そして、
所望ならば、出発物質II及び/又はIII中の官能基が、必要に応じて、保護された形で存在する場合、かく得られた式Iの化合物をその塩に転化するか、又は、得られた塩を遊離の化合物に転化するか、又は(及び)、式Iの化合物を式Iの化合物を別の式Iの化合物に転化し、そして、存在する保護基を除去して、式Iの化合物を得る。
【０１５５】
かく得られ得る式Iの化合物及び残りの式Iの化合物は、必要な変更を加えて、WO 95/09853号明細書に記載の方法又は同明細書に記載の方法に類似の方法に従って調製することもできる；WO 95/09853号明細書の記載は参照として本明細書に包含される。適当な保護基、その導入及び除去もWO 95/09853号明細書に記載されている。厳密な意味での保護基の特徴は、式Iの最終化合物中に存在しないことである。
【０１５６】
式IIの化合物は、好ましくは、式(IX)
(式中、Lは脱離性基、特に、低級アルコキシのごときアルコキシ、エステル化されたOH(特にトシルオキシ)又はジ-(低級アルキルアミノ)であり、Xは脱離性基(好ましくは塩素、臭素又は沃素ごときハロ基)であり、他の部分は式Iの化合物について定義した意義を有する)の化合物(nが０の場合、その塩)と、式(XI)
(式中、R1は式Iの化合物について定義した意義を有する)のグアニジノ化合物(又はその塩)との反応によって調製し得る。
【０１５７】
反応は、PCT出願 WO 95/09853号明細書に記載の条件に類似する条件、即ち、適当な溶剤又は分散剤、例えば、イソプロパノール又は2-ブタノールのごとき適当なアルコール中で、室温(適当には、20℃)〜150℃の温度、例えば還流下で生起させることが好ましい。
【０１５８】
式(IX)の化合物は既知であるか又は当分野で既知の方法に従って、例えば、式(XII)
(式中、部分R2、R3、R4及びR5は式Iの化合物に与えられている定義を有しており、Xは脱離性基、好ましくは式(IX)の化合物について定義されているごときものである)の化合物を、(i) クライゼン又は類似の縮合反応条件下で反応させることにより(式IVの化合物中の脱離性基Lの代わりに遊離のヒドロキシ基を導入する；この遊離のヒドロキシ基は、例えばアルキルアルコール(“アルコキシ-H)との反応によりLとして低級アルコキシのごときアルコキシを形成させるか、又は、酸又は活性エステル誘導体、例えば酸クロライドとの反応により、反応条件に応じて、エステル化されたOH(特に、トシルオキシ)又はアルコキシLを形成させることにより脱離性基に転化し得る)、又は、好ましくは、(ii)欧州特許出願EP 0233461号明細書に記載の方法に類似する方法に従って、N,N-ジ-(低級アルキル)ホルミアミド ジ-低級アルキルアセタール、特に、N,N-ジ-(メチル)ホルミアミド ジ-メチルアセタールとの反応により、例えば、室温〜反応混合物の沸点、特に、還流条件下での
N,N-ジ-(低級アルキル)ホルミアミド ジ-低級アルキルアセタールとの反応により調製し得る。
【０１５９】
式(XII)の中間体は、例えば、式(XIII)
R2-CH2-Metal (XIII)
(式中、R2は式Iの化合物について定義したごとものであり(好ましくは水素又はアルキルである)、Metalは、好ましくは、Mg-Hal(Hal＝ハロゲン)又はLiを表す)の金属化アルキル誘導体と、式(XIV)
(式中、R3〜R5は式Iの化合物について定義した意義を有するものであり、Xは脱離性基、好ましくは、式(II)の化合物について定義したごときものであり、Yは脱離性基、好ましくは、N-低級アルキル-N-低級アルコキシアミノ又はハロゲンである)のピリジン酸誘導体とを標準的アルキル化条件下で反応させることにより得ることができる。
【０１６０】
別法として、nが０である式(XII)の中間体は、式(XV)
(式中、R3〜R5は式Iの化合物について定義した意義を有するものであり、Xは脱離性基、好ましくは、式(IX)の化合物について定義したごときものであり、MetalはMg-Hal(Hal＝ハロゲン)又はLiを表す)の金属化ピリジン誘導体を、標準的なアルキル化条件下、式(XVI)
(式中、R2は式Iの化合物について定義したものであり、Zはハロゲンであるか、又は、分子の残部と共にアミン、アルコキシアミド、無水物等を形成しているか、又は、Zは水素である(このことは、化合物(XVI)がアルデヒドであることを意味する))のアシル均等体と反応させ、反応後にアルコールを生じさせ、ついで、このアルコールを選択的酸化剤により、例えばオキシ塩化物とジメチルスルホキシドの存在下で酸化して式(XII)のケトン中間体を形成させることにより調製し得る。
【０１６１】
式IIIの出発物質は公知であり、当業者に既知の方法で調製するか又は商業的に入手し得る。
【０１６２】
式(XI)の出発物質は、式(XVII)
(式中、R1は式Iの化合物について定義したものである)のアニリン誘導体とシアナミド(NC-NH2)とを、適当な溶剤、例えば低級アルカノールのごときアルコール中で、(i)等モル量の塩形成性酸、例えば、硝酸の存在下、又は、(ii)反応の終了時に、所望の塩形成性酸のアンモニウム塩を添加する場合には、純粋な、例えば60％の過剰の鉱酸、例えば塩酸の存在下、室温〜150℃の温度、例えば還流下で反応させることにより調製し得る(酸付加塩を得ることが好ましい)。
【０１６３】
式XIII、XIV、XV及びXVIの化合物は当業者に既知の方法に従って調製し得る。
【０１６４】
出発物質及び中間体の多くの合成は、WO 95/09853号明細書に記載の方法又はこれに類似する方法によっても行い得る。
【０１６５】
全ての中間体において、副反応を防止するために、反応に関与しない官能基を保護しそして適当な段階で脱保護し得る−適当な保護基、その導入及び除去は、例えば、WO 95/09853号明細書に記載されている。
【０１６６】
本発明は、更に、新規な出発物質及び/又は中間体及びその製造方法に関する。使用される出発物質及び選択される反応条件は、特に好ましいものとして又は使用することが好ましいとして本明細書に開示される化合物が得られるようなものであることが好ましい。これらの条件の中で特に好ましいものは以下の実施例に記載されるもの又はこれに類似するものである。
【０１６７】
本発明は、更に、活性成分として式Iの化合物又はその塩を含有する組成物、特に、植物保護用組成物及び農業の分野及び関連分野におけるその使用に関する。
【０１６８】
式Iの活性化合物は、通常、組成物の形で使用され、追加の活性化合物と共に、処理されるべき表面又は植物に同時に又は逐次、添加される。これらの追加の活性化合物は肥料、微量元素供給剤であるか又は植物の生長に影響する他の製剤である。この意味において、殺虫剤、殺真菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤又は殺軟体動物剤のごとき選択的除草剤又はこれらの種々の製剤の混合物を、適当な場合、補助剤、表面活性剤又は製剤技術で慣用されている他の投与促進剤(担体物質と総称される)と共に使用することも可能である。
【０１６９】
適当な補助剤及び添加剤は固体であるか又は液体であることができ、製剤技術に適当な物質、例えば、天然又は再生物質、溶剤、分散剤、湿潤剤、接着剤、増粘剤、結合剤又は肥料である。
【０１７０】
式Iの化合物又はこれらの化合物の少なくとも１種を含有する農業用組成物の好ましい適用方法は、葉に投与する方法である(葉へ施用)。投与の頻度と割合は、対応する病原体の感染の危険性に依存する。しかしながら、植物の生育場所に液体製剤を含浸させた場合、或いは、この物質を固体の形で、例えば顆粒の形で土壌に導入した場合(土壌への適用)、式Iの化合物は土壌から根を経て植物中に浸透し得る(浸透作用)。水田イネ作物においては、かかる顆粒を計量された量で潅水した水田に施用し得る。しかしながら、種子を処理するためには、式Iの化合物を穀粒又は塊茎(tuber)に活性成分の液体製剤を含浸させるか又は穀粒又は塊茎を液体製剤で被覆することにより適用し得る。
【０１７１】
有利な施用割合は、通常、１ヘクタール(ha)当たり、活性成分(a.i.)５g〜２kg、好ましくは、a.i.10g〜１kg/ha、特に、a.i.20g〜600g/haである。化合物が種子ドレッシング剤として使用される場合は、種子１kg当たり、活性成分10mg〜１gの投与量が有利に使用される。農業用組成物は、一般的には、0.1〜99重量％、好ましくは、0.1〜95重量％の式Iの化合物、99.9〜１重量％、好ましくは、99.8〜５重量％の固体又は液体補助剤及び０〜25重量％、好ましくは、0.1〜25重量％の表面活性剤からなる。商業的製品は濃厚物として製剤されることが好ましいが、最終ユーザーは、通常、稀釈製剤を使用するであろう。
【０１７２】
農業用組成物は、更に、安定化剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤又は粘稠化剤のごとき補助剤並びに肥料又は特定の効果を得るための他の成分も含有し得る。
【０１７３】
実施例
以下の実施例は本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を制限するものではない。
【０１７４】
製造例：
合成例１：
(3-クロロフェニル)-{4-[2-(2-メトキシ-1-メチルエチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}アミン
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-アミン(10.0g,0.03モル)と2-アミノ-1-メトキシプロパン(14.0g,0.16モル)のジオキサン(75ml)中の混合物をオートクレーブ中で195℃で12時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分画した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して表題化合物を得た；融点143-144℃。
【０１７５】
合成例２：
(3-クロロフェニル)-[4-(2-ヒドラジノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(4.8g,0.015モル)とヒドラジン(20ml,0.41モル)の混合物を90分間還流させた。反応混合物を効率的に撹拌しながらエタノール(300ml)に注入した。得られた沈殿を吸引ろ過して表題化合物を得た；融点201-203℃。
【０１７６】
合成例３：
{4-[2-(1-アセトキシブチル-2-アミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン
工程１：
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(10.0g,0.03モル)と2-アミノ-1-ヒドロキシブタン(30.0g,0.3モル)の混合物を180℃で18時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分画した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して表題化合物を得た；融点99-
101℃。
【０１７７】
工程２：
{4-[2-(1-ヒドロキシブチル-2-アミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン(1.24g,3.3ミリモル)と無水酢酸(0.41g,4.0ミリモル)を、触媒量のDMAPの存在下、ジメトキシエタン(20ml)中で30分間還流させた。反応混合物を減圧下で蒸発させた。砕氷を添加して残渣を結晶化させた。固体をろ過し、乾燥して表題化合物を得た；融点125-126℃。
【０１７８】
合成例４：
{4-[3-クロロ-2-(2-メトキシエチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン
工程１：
2,3-ジクロロピリジン(7.4g,0.05モル)のTHF(15ml)中の溶液を、THF/ヘキサン (1:1,100ml)中のリチウム ジイソプロピルアミン(0.07ミリモル)の溶液に-60℃で添加した。上記と同一の温度で１時間撹拌した後、THF(８ml)中のアセトアルデヒドの冷却された溶液を滴下した。反応混合物を-20℃まで昇温させついで塩化アンモニウムの飽和水溶液で反応を停止させた。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させて無色油状物を得た；これを精製することなしに次の工程で使用した。
【０１７９】
工程２(スウェム酸化)：
工程１で述べた生成物を、塩化オキサリル(6.0ml,0.07モル)とジメチルスルホキシド(8.5ml,0.12モル)から塩化メチレン(150ml)中で-60℃で調製した溶液に上記温度で慎重に添加した。反応混合物を-60℃で30分間撹拌した後、トリエチルアミン(49ml,0.35モル)を添加しついで室温にした。塩水を添加し、塩化メチレンを減圧下で蒸発させた。生成物をエーテルで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させて生成物を沸点90-93/2mmの油状物として得た。
【０１８０】
工程３：
工程２で述べた生成物をジメチルホルムアミド ジエチルアセタール(15ml)中で15分間還流させた。熱い状態の反応混合物をヘキサンで稀釈し、得られた結晶生成物をろ過した。この中間体を2-ブタノール(200ml)中で14時間、3-クロロフェニルグアニジン 炭酸水素塩(11.5g,0.05モル)と共に還流させた。反応混合物をヘキサンで稀釈しついでろ過して黄色結晶の形の中間体を得た。
【０１８１】
工程４：
工程３で述べた生成物(1.0g,2.8ミリモル)を2-メトキシエチルアミン(５ml)中で８時間、還流させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分画した。有機相を分離し、乾燥し、ろ過し、ついで、減圧下で蒸発させて表題化合物を得た；融点172℃。
【０１８２】
合成例５：
{4-[2-クロロ-6-(2-メトキシ-1-メチルエチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン
工程１：
2,6-ジクロロイソニコチン酸(20.0g,0.10モル)と塩化オキサリル(11.2ml,
0.13モル）の塩化メチレン(100ml)中の懸濁液を、触媒量のジメチルホルムアミドの存在下、室温で２時間撹拌して透明な溶液を得た。溶剤を減圧下で蒸発させついで残渣をN,O-ジメチルヒドロキシルアミン(12.0g,0.2モル)とトリエチルアミン
(10.2g,0.1モル)のよく撹拌されている溶液に０−５℃で添加した。室温で２時間撹拌した後、反応混合物を水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させて、2,6-ジクロロ-N-メトキシ-N-メチルイソニコチンアミドを無色結晶の形で得た；融点69-70℃。
【０１８３】
工程２：
2,6-ジクロロ-N-メトキシ-N-メチルイソニコチンアミド(20g,0.085モル)のTHF(150ml)中の溶液に、THF(0.2モル)中のメチルマグネシウムクロライドの溶液を-30℃で、温度が-20℃を越えないような速度で添加した。混合物を-20℃で更に１時間撹拌した後、混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液中に注入した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで蒸発乾固させた。
【０１８４】
工程３：
工程２で得られた結晶生成物をジメチルホルムアミド ジエチルアセタール
(200ml)中で10分間還流させた。反応混合物を減圧下で蒸発させて暗赤色油状物を得た。この中間体を2-ブタノール(250ml)中で3-クロロフェニルグアニジン 炭酸水素塩(16.2g,0.07モル)と共に１時間還流させた。生成物はこの時間内に結晶化した。結晶をろ過しついでエーテルで洗浄した：黄色結晶、融点239-240℃。
【０１８５】
工程４：
工程３で得られた中間体(0.5g,1.4ミリモル)を１-メトキシ-2-アミノプロパン(２ml)中で16時間還流させた。粗生成物混合物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物の結晶を得た；融点128-129℃。
【０１８６】
合成例６
[4-(2-アミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン
(10.0g,0.03モル)の、ジオキサン(150ml)とアンモニア(20g)中の懸濁液をオートクレーブ中で、200℃で48時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルと水の間で分画した。有機相を減圧下で蒸発させついで生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製した。
【０１８７】
合成例７：
N’-{4-[2-(3-クロロフェニルアミノ)ピリミジン-4-イル]ピリジン-2-イル}-N,N-ジメチルホルムアミド
[4-(2-アミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン
(0.3g,１ミリモル)とN,N-ジメチルホルムアミド ジエチルアセタール(0.3g,２ミリモル)の混合物を、ジメチルホルムアミド(５ml)中で120℃で１時間加熱した。温度を140℃に上昇させ、放出されたエタノールを蒸留した。反応混合物を室温に冷却後、ジエチルエーテルを添加しついで得られた結晶を吸引ろ過して表題化合物を得た；融点194-195℃。
【０１８８】
合成例８：
N-{4-[2-(3-クロロフェニルアミノ)ピリミジン-4-イル]ピリジン-2-イル}プロピオンアミド
無水プロピオン酸(0.26g,2.0ミリモル)を、[4-(2-アミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン(0.5g,1.68ミリモル)と触媒量のDMPAのジメトキシエタン(10ml)中の溶液に95℃で添加した。１時間加熱した。冷却すると生成物は結晶化した。ジエチルエーテルを添加し、生成物をろ過しついでエーテルで洗浄して表題化合物を得た；融点215-216℃。
【０１８９】
合成例９：
{4-[2-(3-クロロフェニルアミノ)ピリミジン-4-イル]ピリジン-2-イルアミノ}酢酸
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(10.0g,0.03モル)とグリシン(4.8g,0.06ml)のDBU(100ml)中の混合物を、アルゴン雰囲気下、150℃で40時間加熱した。熱い状態の反応混合物を水に注入した。水性相を酢酸エチルで洗浄した後、クエン酸を添加して、pHを５に調節した。得られた沈殿をろ過し、ジメチルホルムアミド/エタノールから再結晶させて、黄色結晶の形の生成物を得た；融点136-138℃(分解)。
【０１９０】
合成例１０：
[4-(2-アリルアミノ-1-オキシピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン
[4-(2-アリルアミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェエニル)アミン(1.0g,３ミリモル)の塩化メチレン(10ml)中の懸濁液に、塩化メチレン(５ml)中のm-クロロ過安息香酸(0.73g,70％,３ミリモル)の溶液を５℃で添加した。反応混合物を室温で30分間撹拌し、炭酸水素塩溶液で洗浄しついで減圧下で蒸発させた。残渣をクロマトグラフィーで精製して表題化合物を得た；融点223-224℃。
【０１９１】
合成例１１：
(3-クロロフェニル)-{4-[2-(エチルメトキシメチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}アミン
固体カリウム t-ブトキシド(0.27g,2.5ミリモル)を、(3-クロロフェニル)-[4-(2-エチルアミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(0.5g,1.5ミリモル)の無水テトラヒドロフラン(15ml)中の溶液に室温で添加した。得られた溶液を０℃に冷却し、クロロメチルメチルエーテル(0.16g,2.0ミリモル)を、温度が５℃を越えないような速度で添加した。混合物を室温で２時間撹拌した後、溶剤を減圧下で蒸発させついで生成物をクロマトグラフィーで精製した。わずかに黄色の結晶が生成物として得られた；融点114-115℃。
【０１９２】
上記合成例と同様の方法で表１〜58の化合物及び下記の表59の化合物を調製し得る。
【０１９３】
【０１９４】
【０１９５】
【０１９６】
【０１９７】
【０１９８】
【０１９９】
【０２００】
【０２０１】
【０２０２】
生物学的実施例：
前記生物検定Ｂ-１〜Ｂ-12を使用して、前記表59からの化合物又はその塩を使用して試験を行った。下記の表中のプラス“＋”は、対応する試験系で観察された70％又はそれ以上であることを意味する。
【０２０３】
【０２０４】
【０２０５】
【０２０６】
【０２０７】
本発明は、後記するごときN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体を植物及び/又は植物の生育場所に施用することにより、線虫、又は、特に、微生物、好ましくは菌類(fungi)、バクテリア及びウイルスのごとき植物病因性生物(phytopathogenic organism)又はこれらの植物病因性生物の１種又はそれ以上の組合せによる攻撃又は感染から植物を保護する方法、上記生物から植物を保護するための上記誘導体の使用及び該誘導体を含有する組成物に関する。本発明は、更に、新規なN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体、その調製、その上記したごとき使用及び上記誘導体を含有する組成物に関する。
【０００２】
例えば、癌の処置に有用な、ある種のN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体はPCT出願WO 95/09851及びWO 95/09853に記載されている。
【０００３】
驚くべきことに、これらの公知の及び追加された新規なN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミンが、植物の保護及びその関連分野で有効であり、生物によって惹起される植物の病害の処置において有利な性質を示すことが認められた。
【０００４】
本発明に従って使用されるべきN-フェニル-4-(4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン誘導体は、式I：
ｎは０又は１であり、
R1は、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルキル、 ハロアルコキシ又はアルキルであり、
R2は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシであり、
R3、R4及びR5の各々は、他から独立して、水素、低級アルキル又はハロゲンであり、
R6は
a) 置換されていないヒドラジノ、又は、場合により置換されているアルキル及び/又は場合により置換されているアシルの１〜３個により置換されているヒドラジノ、
b) シクロヘキシルアミノ、テトラヒドロ-4H-ピラニル-4-アミノ、ピロリジン-3-アミノ、2-又は3-テトラヒドロフリルアミノ(これらは、全て、場合により、アミノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されている)、
c) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているピペラジニル、
d) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているモルホリニル、
e) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているオキサゾリジニル、
f) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているチアゾリジニル、
g) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているイミダゾリジニル、
h) アミノ又はモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノ；この基において低級アルキル部分は、下記のものから選ばれた置換基の1個又はそれ以上(好ましくは１〜３個、特に、1又は２個)によって置換されていないか又は置換されている：非置換アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、オキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルホキシル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、低級アルカアノイル-ピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシ、
i) 場合により置換されたアルカノイルアミノ、場合により置換されたアルケノイルアミノ、場合により置換されたアルキノイルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノカルボニルアミノ、場合により置換されたアルコキシカルボニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホキシルアミノ、
j) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換低級アルカノイル)アミノ、
k) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換アルコキシカルボニル)アミノ、
l) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(N’,N’-モノ-又はジ-[置換又は非置換アルキル]アミノカルボニル)アミノ、又は
m) N=C(R7,R8)(ここで、R7は水素、アルキル、アミノ、モノ-又はジ-アルキルアミノであり、R8はアミノ、モノ-又はジアルキルアミノであるか、又は、R7とR8は、結合している炭素原子と一緒に、場合により1個又はそれ以上の置換基(好ましくは１〜３個の置換基)によって置換されている、0、1又は２個の環窒素原子を有する飽和５〜７員環を形成している)である]の化合物又はその塩である。
【０００５】
上記で使用した一般的記号及び表現を以下に定義する。
【０００６】
ハロゲンはフッ素、臭素、沃素、又は、好ましくは、塩素である。
【０００７】
アルコキシは、好ましくはC1−C16アルコキシ、より好ましくはC1−C8アルコキシ、特に低級アルコキシであり、かつ、直鎖状又は分岐鎖状である。低級アルコキシは、好ましくはメトキシ及びエトキシである。
【０００８】
ハロアルキルは、直鎖状又は分岐鎖状の、かつ、1個又はそれ以上、例えば、ハロエチルの場合、６個までのハロゲン原子、特に、フッ素で置換されている、好ましくはC1−C16アルキル、より好ましくはC1−C8アルキル、特に低級アルキルである。トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチルが好ましい。
【０００９】
ハロアルコキシは、直鎖状又は分岐鎖状の、かつ、1個又はそれ以上、例えば、ハロエチルの場合、６個までのハロゲン原子、特に、フッ素で置換されている、好ましくはC1−C16アルコキシ、より好ましくはC1−C8アルコキシ、特に低級アルコキシである。トリフルオロメトキシ及び1,1,2,2-テトラフルオロエトキシが特に好ましい。
【００１０】
基それ自体としてのアルキル、及び、アルキルアミノ、アルカノイルアミノ、アルカノイルオキシ、アルキルチオ、アルキルスルホキシル、アルキルスルホニルのごとき他の基及び化合物の構造要素としてのアルキルは、好ましくはC1−C16アルキル、より好ましくはC1−C8アルキル、特に低級アルキルであり、かつ、直鎖状のもの、即ち、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルであるか、又は、一つ又はそれ以上の分岐鎖を有するもの、即ち、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、イソペンチル、ネオペンチル又はイソヘキシルである。
【００１１】
“場合により置換された”という用語は、それぞれの部分が置換されていないこと(＝置換基の代わりに、水素だけを担持していること)、又は下記の群から選ばれた1個又はそれ以上の置換基、特に、１〜３個の置換基によって置換されていることを意味する：アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、ヘテロ原子に直接結合していない炭素に結合したオキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、低級アルカアノイルピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシ(但し、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシの場合は、ヘテロアリール置換基は置換ヘテロアリールオキシによって置換されていないことが好ましい)。好ましい置換基は、説明のない限り、低級アルコキシ、ヒドロキシ及び/又はハロゲンである。
【００１２】
例えば、場合により置換されたアルキル基中の置換基は、上記で列挙した置換基からなる群から選ばれた置換基の一つ又はそれ以上である。
【００１３】
アルケニル−基それ自体としてのアルケニル又はアルケノイルアミノのごとき他の基及び化合物の構造要素としてのアルケニル−は、好ましくはC2-C16-、より好ましくはC2-C8-、特に、C3-C8-、特に、C3-C7-、例えばC3-C4-アルケニルであり、直鎖状のもの、例えばビニル、1-メチルビニル、アリル、1-ブテニル又は2-ヘキセニルであるか、又は、分岐鎖状のもの、例えばイソプロペニルである。(化学的安定性の理由から)、ヘテロ原子(例えばN、OまたはS)に結合しているアルケニル中の炭素原子は二重結合を有していないことが好ましい。
【００１４】
アルキニル−基それ自体としてのアルキニル又はアルキノイルアミノのごとき他の基及び化合物の構造要素としてのアルキニル−は、好ましくはC2-C16-、より好ましくはC2-C8-、特に、C3-C8-、特に、C3-C7-、例えばC3-C4-アルキニルであり、直鎖状のもの、例えばプロパルギル、2-ブチニル又は5-ヘキシニルであるか、又は、分岐鎖状のもの、例えば2-エチニルプロピル又は2-プロパルギルイソプロピルである。(化学的安定性の理由から)、ヘテロ原子(例えばN、OまたはS)に結合しているアルキニル中の炭素原子は三重結合を有していないことが好ましい。
【００１５】
１〜３個の置換基を有するヒドラジノは、アルキル、トリフルオロメチルのごときハロアルキル、2-ヒドロキシエチル、ヒドロキシメチル又は1-ヒドロキシメチル-ｎ-プロピルのごときヒドロキシアルキル、2-メトキシエチル、エトキシメチル又は1-メトキシメチル-ｎ-プロピルのごときアルコキシアルキル及びアシルからなる群から独立して選ばれた置換基の１個又はそれ以上を担持していることが好ましい。場合により置換されたアルキルは前記したものであることが好ましい。
【００１６】
アシルは、好ましくはC1-C16アルカノイル、より好ましくは低級アルカノイルであり、直鎖状又は分岐鎖状である。低級アルカノイルは、好ましくはホルミル、アセチル、又は、本発明の広い要旨においては、プロピオニル又はブチリルである。
【００１７】
場合により置換されているアシル基中の置換基は、例えばトリフルオロアセチル又はペンタフルオロプロピオニルにおいて、好ましくはハロゲン(より好ましくはフッ素)、ヒドロキシ又はアルコキシ(より好ましくはメトキシ又はエトキシ)から独立して選ばれた１種又はそれ以上の置換基である。
【００１８】
置換ヒドラジニルはヒドロキシ-低級アルキル-ヒドラジノであることが好ましい；2-ヒドロキシエチルはヒドラジノ基の特に好ましい置換基である。
【００１９】
アミノによって置換されているシクロヘキシルアミノは2-又は4-アミノシクロヘキシルアミノであることが好ましい。
【００２０】
ピペラジニルは1-ピペラジニルであることが好ましい。置換ピペラジニルとしては、アミノ-低級アルキルによって置換されたピペラジニル、特に、4-(2-アミノエチル)-ピペラジン-1-イルが好ましい。
【００２１】
モルホリニルは、好ましくは4-モルホリニル(＝モルホリノ)である。モルホリニルによって置換された低級アルキルアミノR6は、好ましくは2-モルホリン-4-イル-エチルアミノである。置換モルホリニルは、好ましくは3-アルキル-又は3,5-ジアルキルモルホリノ、より好ましくは3-メチル-又は3,5-ジメチルモルホリノである。ホルミル-ピペラジニルは、好ましくは4-ホルミル-ピペラジニルである。
【００２２】
1個又は(２個存在する場合には)２個の部分が置換されている、モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノR6中の、非置換モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、N-モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノによって置換されている低級アルキル、好ましくはジメチルアミノである；N-モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノによって置換されている低級アルキルが好ましく、3-(ジメチルアミノ)-1-メチル-n-プロピルアミノが最も好ましい。
【００２３】
1個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されている、モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノR6中の、アミノによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、1個又は２個のアミノ基によって置換されている低級アルキルである；１個又はそれ以上、特に、１個又は２個のアミノ基によって置換されているモノ-低級アルキル、特に、2-アミノ-エチルアミノ又は3-アミノ-n-プロピルアミノが好ましい。
【００２４】
モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノの置換低級アルキル部分の置換基としての(低級アルコキシ)-低級アルコキシは、好ましくは(メトキシ)-メトキシである。
【００２５】
低級アルキル部分が(低級アルコキシ)-低級アルコキシ及び低級アルコキシによって置換されているジ-(低級アルキル)アミノR6は、好ましくは、N-(メトキシメチル)-N-{2-[(メトキシ)-メトキシ]-1-メチルエチル}アミノである。
【００２６】
ヒドロキシ-低級アルキルアミノは、好ましくは、１個又はそれ以上、特に、１個又は２個のヒドロキシ基を担持しているヒドロキシ-低級アルキルアミノ、より好ましくは2-ヒドロキシエチルアミノである。ヒドロキシ-低級アルキルアミノによって置換されている低級アルキルアミノは、好ましくは、3-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-プロプ-1-イル-アミノである。
【００２７】
アシル置換基との重複を避けるために、オキソは、窒素、硫黄又は酸素のごときヘテロ原子に結合している炭素原子には結合していない。
低級アルキルアミノカルボニルアミノは、好ましくは、メチルアミノカルボニルアミノである。
ジ-低級アルキルアミノは、好ましくは、ジメチルアミノである。
アルコキシイミノは、好ましくは、C1-C16-、より好ましくは、C1-C8-、最も好ましくは、低級アルコキシイミノである。
【００２８】
場合により置換されているヒドラゾノは、ヒドラゾノ、又は、“場合により置換された”という用語について定義した置換基の一つで置換されたヒドラゾノである。
【００２９】
1個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されているモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノR6中の、ヒドロキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、1個又はそれ以上のヒドロキシ置換基、特に、1個又は２個のヒドロキシ置換基を有する低級アルキルアミノである；１個又は２個のヒドロキシ基によって置換されているモノ-低級アルキル-アミノ、特に、2-又は3-ヒドロキシ-n-プロピルアミノ、1,1-ジメチル-3-ヒドロキシ-n-プロピルアミノ、1-n-プロピル-2-ヒドロキシエチルアミノ、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチルアミノ、1-エチル-2-ヒドロキシエチルアミノ、2-ヒドロキシ-1-(ヒドロキシ-メチル)-エチルアミノ、2-ヒドロキシ-1-メチルエチルアミノ又は2-ヒドロキシ-1-(sec-ブチル)-エチルアミノが好ましい。
【００３０】
1個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されているモノ-又はジ-低級アルキルアミノR6中の、低級アルコキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、1個又はそれ以上、特に、1個又は２個の低級アルコキシ基によって置換されている低級アルキルである；低級アルキル部分が低級アルコキシによって置換されているモノ-低級アルキルアミノR6、特に、2-メトキシエチルアミノ、1-エチル-2-メトキシエチルアミノ、2-メトキシ-1-メチルエチルアミノ、2-メトキシ-2-メチルエチルアミノ、1,1,-ジメチル-2-メトキシチルアミノ、1,1,-ジメチル-3-メトキシ-n-プロピルアミノ又は3-メトキシプロピルアミノが好ましい。
【００３１】
１個又は(２個存在する場合には)２個の低級アルキル部分が置換されている、モノ-又はジ-低級アルキルアミノR6中の、カルボキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは、カルボキシメチルである。
【００３２】
低級アルコキシカルボニルアミノは、好ましくは、エトキシカルボニルアミノである。低級アルコキシカルボニルアミノによって置換されているモノ-低級アルキルアミノR6、特に、3-[N-(エトキシカルボニル)アミノ]-n-プロピルアミノが好ましい。
【００３３】
シアノ、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、低級アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ピペラジニル、低級アルカノイルピペラジニル、ホルミルピペラジニル、テトラヒドロ-4H-ピラニル-4-アミノ、ピロリジン-3-アミノ、2-又は3-テトラヒドロフリルアミノ、場合により置換されているヘテロアリール又は場合により置換されているヘテロアリールオキシによって置換されている低級アルキルは、好ましくは上記置換基で置換されているジ-又はトリ-メチレンアミノであり、置換基はω-位にあることが好ましい。詳細には定義していない置換モノ-又はジ-低級アルキルアミノ中の低級アルキルの他の置換基についても同様である。
【００３４】
ヘテロアリール(用語ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシ中のヘテロアリール)は、1個又は２個の環を有する、かつ、全部で５〜12個の環員を有する環状芳香族基である；上記の環の１個〜３個の環員は、好ましくは酸素、硫黄及び窒素からなる群から選ばれたヘテロ原子である。１〜２個のベンゼン環をヘテロサイクル上に縮合させ、それによって、残留分子への結合をヘテロ又はベンゼン部分によって生起させることができる。ヘテロアリールは、好ましくは、ベンゾイミダゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾクマリニル、ベンゾフリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、キナゾリニル、キノリニル、キノオキサリニル、カルバゾリル、ジヒドロベンゾフリル、フリル(特に、2-又は3-フリル)、イミダゾリル(特に1-イミダゾリル)、インダゾリル、インドリル、イソキノリニル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、メチレンジオキシフェニル、エチレンジオキシフェニル、ナフチリジニル、オキサゾリル、フェナントリジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピラゾロ[3,4-b]ピリジル、ピリジル(特に2-、3-又は4-ピリジル)、ピリミジル、ピロリル、テトラゾリル(特にテトラゾール-1-イル)、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル(特に2-、4-又は5-チアゾリル)、チエニル(特に2-又は3-チエニル)、トリアジニル(特に1,3,5-トリアジニル)及びトリアゾリル(特に1,2,4-トリアゾール-1-イル)である。フリル、ピリジル、イミダゾリニル及びトリアゾリルが好ましい。
【００３５】
ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシ部分は、ハロゲン、C1-C6-アルキル、
C3-C6-シクロアルキル、ハロゲン-C1-C6-アルキル、ヒドロキシ、C1-C6-アルコキシ、ハロゲン-C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、ハロゲン-C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルl(C1-C6-alkyll)、ハロゲン-C1-C6-アルキルl、C1-C6-アルキルスルフィニル、ハロゲン-C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、ハロゲン-C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-アルキルカルボニル、ハロゲン-C1-C6-アルキルカルボニル、カルボキシル、C1-C6-アルコキシカルボニル、ハロゲン-C1-C6-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C6-アルキル)-アミノカルボニル(アルキル基は同一の又は異なるものであり得る)、アミノ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-(C1-C6-アルキル)-アミノ、NO2、CN、C2-C6-アルケニル又はC2-C6-アルキニルからなる群から選ばれた１個又はそれ以上、好ましくは１個〜３個の同一の又は異なる置換基によって置換されることができる。
【００３６】
アルカノイルアミノは、好ましくはC1-C16アルカノイルアミノ、より好ましくはC1-C8アルカノイルアミノ、最も好ましくは低級アルカノイルアミノ、特に、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイルアミノ及びペンタノイルアミノである。アルカノイル基の好ましい置換基は、フッ素、ヒドロキシ及びメトキシからなる群から選ばれた１個又はそれ以上、特に、１〜５個の置換基である。トリフルオロアセチルアミノ及び2-ヒドロキシプロピオニルアミノが特に好ましい。
【００３７】
R7及びR8から、結合炭素原子と一緒に形成された、０、１又は２個の環窒素原子を有する５〜７員の環は、結合炭素原子に隣接している(＝結合している)２個の窒素原子を有することが好ましく、例えば、イミダゾリジン-2-イリデン、テトラヒドロピリミジン-2-イリデン又はヘキサヒドロ-1,3-ジアゼピン-2-イリデン部分を形成しており、かつ、場合により置換されており、特に、炭素又は窒素環原子に結合し得る、１〜３個の低級アルキル部分、特に、メチル、エチル、プロピル又はイソプロピルによって置換されているか又は置換されていない。
【００３８】
置換基R6としては、特に、後記表Ａ及び/又は実施例に記載されるものが好ましく、式I中の他の部分R1〜R5と結合し得る。
【００３９】
本明細書において、“低級”という用語は、７個及び７個までの、好ましくは４個及び４個までの炭素原子を有する基を意味する。本明細書においては、特に説明がない限り、低級アルキルは、好ましくは、メチル又はエチルである。アルケニル又はアルキニルの場合には、“低級”はC3-C4-アルケニル又はアルキニルのごときC2-C7-、より好ましくは、C3-C7-アルケニル又はアルキニルを意味し、二重結合又は三重結合はヘテロ原子、特に、S、N又はO、特に、NH、OH又はSHのごとき水素を担持しているものから出発していない。
【００４０】
式１の化合物は、例えば、塩酸、硫酸又はリン酸のごとき無機酸、又は、適当な有機カルボン酸又はスルホン酸、例えば、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシマレイン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸のごとき脂肪族モノ-又はジ-カルボン酸、又は、アルギン又はリシンのごときアミノ酸、安息香酸、2-フェノキシ安息香酸、2-アセトキシ安息香酸、サリチル酸、4-アミノサリチル酸のごとき芳香族カルボン酸、マンデリン酸又は桂皮酸のごとき芳香−脂肪族カルボン酸、ニコチン酸又はイソニコチン酸のごときヘテロ芳香族カルボン酸、メタン-、エタン-又は2-ヒドロキシエタンスルホン酸のごとき脂肪族スルホン酸又は芳香族スルホン酸、例えば、ベンゼン-、p-トルエン-又はナフタレン-2-スルホン酸との酸付加塩を形成し得る。アミノ又はグアニジル基のごときモノ-、ジ-又は他の塩基性基が基R6中に存在する場合には、ポリ−酸付加塩が形成され得る。
【００４１】
基R6中に酸基、例えば遊離のカルボキシル基を有する式Iの化合物は金属塩又はアンモニウム塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土金属塩、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウム塩、又は、アンモニア又は第３モノアミンのごとき適当な有機アミン、例えば、トリエチルアミン又はトリ(2-ヒドロキシエチル)アミン又は複素環塩基、例えばN-エチルピペリジン又はN,N-ジメチルピペラジンとのアンモニウム塩を形成し得る。
【００４２】
酸性基と塩基性基の両方を有する式Iの化合物は内部塩を形成し得る。
【００４３】
式１のピリジン-N-オキシド(n＝１)は塩酸、硝酸、リン酸のごとき強酸又はベンゼンスルホン酸のごときスルホン酸との酸付加塩を形成し得る。n＝１である式Iの化合物は新規であり、その使用及び製造方法として、本発明の特に好ましい態様を構成する。
【００４４】
式Iは全ての可能な異性体型、並びに、混合物、例えば、ラセミ混合物及び任意の[E/Z]混合物を包含することを意味する。
【００４５】
例えば、式Iの化合物の精製において、又は、これらの化合物を同定するために、遊離の形の式Iの化合物と、中間体として使用し得る塩も含めてその酸付加塩の形の式１の化合物との密接な関係から見て、(遊離の)化合物に言及する場合には、適当でかつ適切な場合、対応する塩も包含されることを理解すべきである。
【００４６】
前記において及び後記において、“化合物は本発明に従って使用し得る”又は“式Iの化合物を施用する方法”又は“本発明に従って使用されるべき化合物”という記載は、本発明が下記の一つ又はそれ以上に関連するという事実に言及しているものである：
(i)式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護するための、又は、植物病因性生物に感染した植物を処置するための、式Iの化合物又はその塩の使用；
(ii)式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護する方法及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置する方法；この処置はかかる処置が必要な場合に行われることが好ましい；
(iii) 式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護する方法及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置する方法；
(iv)式１の化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護するための及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置するための組成物。
【００４７】
これらの使用、方法、プロセス又は組成物のいずれも、上記引用項目でそれぞれが参照されている場合には、本発明の好ましい一部であることを意味する。
【００４８】
前記した及び後記する本発明の好ましい又はより特定の態様においては、前記した定義をより一般的な用語の代わりに使用することができ、かくして、本発明の好ましい態様を示す。
【００４９】
式Iの化合物は、植物の有害生物(pest)を制御するための活性成分として農耕地域(agrarian sector)及び関連地域において防止及び/又は治癒のために使用し得る。本発明による式１の活性成分は、低濃度においてもその活性が良好であり、植物の耐性が良好でありそして環境に対して好ましい性質を有するために注目に値する。式Iの化合物は、非常に有利な性質、特に浸透性(systemic property)を有しており、多数の栽培植物を保護するのに使用し得る。種々の作物植物又は植物部分(果実、花、葉、茎、塊茎、根)で式１の化合物を使用することにより、出現する有害生物を制御すること又は死滅させることができ、それによって、後に生長する植物の部分も、例えば植物病因性微生物から保護される。
【００５０】
式Iの化合物は、更に、菌類の感染及び土壌中に発生する植物病因性菌類から保護するために、種子(果実、塊茎、球茎)を処理するための被覆剤(ドレッシング)として使用し得る。
【００５１】
式Iの化合物は、例えば、下記の種類の関連植物病因性菌類に効果がある：
不完全菌類(Fungi imperfecti)(例えば、Botrytis、Pyricularia、
Helminthosporium、Fusarium、Septoria、Cercospora及びAlternaria)；担子菌類
(Basidiomycetes)(例えば、Rhizoctonia、Hemileia、Puccinia)；子嚢菌類
(Ascomycetes)(例えば、Venturia及びErysiphe、Podosphaera、Monilinia、
Uncinula)及び卵菌類(Oomycetes)(例えば、Phytophthora、Pythium、
Plasmopara）。
【００５２】
本発明に従った植物保護の用途の標的作物は、例えば下記の栽培植物である：穀類 (小麦、大麦、ライ麦、オート麦、イネ、トウモロコシ、ソルガム及び関連種)、ビート(テンサイ及びフォッダービート)；ナシ状果(pome fruit)、核果及び漿果(berry fruit)(リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、キイチゴ及びブラックベリー)；マメ（インゲンマメ、ヒラマメ、エンドウ、ダイズ）；油用作物(アブラナ、マスタード、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナット、ヒマシ油、ココア、落花生)；キューリ植物(カボチャ、キューリ、メロン)、カンキツ類果実(オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン)、野菜類(ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ類、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ)；月桂樹類(アボカド、シナモン、樟脳)及びタバコ、木の実、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物並びに鑑賞用植物。
【００５３】
本発明の活性成分の他の適用分野は、貯蔵及び物質の保護であり、この場合、貯蔵物質は腐敗とカビから保護される。
【００５４】
式Iの化合物は変性されていない形で、又は、好ましくは、製剤技術において慣用の補助剤とと共に使用される。この目的のために、この化合物を既知の方法で、例えば、乳剤(emulsion concentrate)、被覆可能なペースト、直接に散布可能な又は稀釈可能な溶液、稀釈エマルジョン、水和剤(wettable powder)、可溶性粉末、粉剤又は顆粒に加工することが好都合である；加工は、例えば、重合体物質中に封入することにより行われる。媒体の種類に従って、同様に、吹付(spraying)、噴霧(atomizing)、ダスチング(dusting)、散布(scattering)、被覆又は流延
(pouring)のごとき適用方法が所望の目的及び周囲条件に従って選択される。
【００５５】
適当な基材及び添加剤は固体又は液体であることができ、例えば、天然又は再生鉱物物質、溶解助剤、分散剤、湿潤剤、粘稠化剤、増粘剤、結合剤又は肥料のごとき製剤技術で有用な物質である。
【００５６】
式１の化合物は他の活性成分、例えば、肥料、微量元素を提供する成分又は他の植物保護組成物、特に、他の殺菌剤と混合し得る。この場合、予期しなかった相乗効果が得られ得る。
【００５７】
混合物に添加するのに好ましいものとして、下記のものが挙げられる：
アゾール、例えば、アザコナゾール、ビテラノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキノコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、プロピコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール；
ピリミジニルカルビノール、例えば、アンシミドール、フェナリモール、ヌアリモール；
2-アミノピリミジン、例えば ブピリメート、ジメチリモール、エチリモール；
モルホリン、例えば、ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミン、トリデモルフ；
アニリノピリミジン、例えば、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル；
ピロール、例えば、フェンピクロニル、フルジオキソニル；
フェニルアミド；例えば、ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、γ-メタラキシル、オフレース、オキサジキシル；
ベンゾイミダゾール、例えば、ベノミル、カルベンダジム、デバカルブ、フベリダゾール、チアベンダゾール；
ジカルボキシイミド、例えば、クロゾレネート、ジクロゾリン、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン；
カルボキシイミド、例えば、カルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシン、チフルアズアミド；
グアニジン、例えば、グアザチン、ドジン、イミノクタジン；
ストロビルウリン、例えば、アゾキシストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、SSF-129、トリフロキシストロビン；
ジチオカルバメート、例えば、フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；
N-ハロメチルチオ、例えば、カプトフォル、カプタン、ジクロフルアニド、フルオロミド、フォルペット、トリフルアニド；
銅化合物、例えば、ボルドー混合物、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、マンコッパー、オキシン-コッパー；
ニトロフェノール誘導体、例えば、ジノキャプ、ニトロタル-イソプロピル；
オルガノ-p-誘導体、例えば、エジフェンホス、イプロベンホス、イソプロチオラン、ホスジフェン、ピラゾホス、トルクロフォス-メチル；
他の種々のもの、例えば、アシベンゾラー-S-メチル、アニラジン、ブラスチシジン-S、チノメチオネート、クロロネブ、クロロタロニル、シモキサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジチアノン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル-アルミニウム、ヒメキサゾール、イプロバリカルブ、IKF-916、カスガマイシン、メタンスルフォカルブ、ペンシクロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカルブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、硫黄、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トロフォリン、バリダマイシン。
【００５８】
式１の活性成分又はこれらの活性成分の少なくとも１種を含有する農業用組成物の好ましい施用方法の一つは、葉への施用である。施用頻度と施用量は問題の病原体による攻撃の過酷性に応じて変動する。しかしながら、植物の生育場所を液体製剤に浸す(drench)ことにより或いはこの物質を固体の形で、例えば、顆粒の形で土壌中に配合することにより(土壌への施用)、活性成分を土壌から根を経て植物に到達させることもできる(浸透作用)。イネの栽培の場合には、これらの顆粒を潅水した水田に施し得る。しかしながら、式Iの化合物は種子材料を処理するために種子粒子に施すこともでき(被覆)、この場合、穀粒又は塊茎を活性成分の液体製剤中に浸漬するか又は固体成分で被覆し得る。
【００５９】
農薬組成物は既知の方法で、例えば、活性成分と、溶剤、固体担体及び場合により表面活性剤とを緊密に混合及び/又は磨砕することにより調製される。
【００６０】
農薬組成物は、通常、0.1〜99重量％、特に、0.1〜95重量％の式１の活性成分と、99.9〜1重量％、特に、99.8〜５重量％の固体又は液体添加剤及び０〜25重量％、特に、0.1〜25重量％の表面活性剤を含有している。
【００６１】
好ましい施用割合は、一般的には、１ヘクタール(ha)当たり、活性成分(AS)、１g〜２kg、好ましくは10g〜１kg AS/ha、特に、20g〜600g AS/haである。種子ドレッシングとしての用途については、活性成分を、種子粒子１kg当たり、10mg〜１g使用することが有利である。
【００６２】
商業的用途については濃厚組成物が好ましいが、最終使用者は、通常、希釈された組成物を使用するであろう。
【００６３】
農薬組成物は安定化剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤又は粘稠化剤のごとき他の添加剤、並びに肥料又は特定の効果を達成ための他の活性成分も含有し得る。
【００６４】
製剤は、例えばWO 97/33890号に記載されるものと同様の方法で調製し得る。
【００６５】
植物の保護における式Iの化合物(“活性成分”又は“供試化合物”と称する)の効率を例示する試験系の例を以下に示す。
【００６６】
生物検定
検定 B-1 ：コムギの Puccinia graminis( コムギのサビ病 (brown rust)) に対する効
果
a) 残留保護効果(residual protective activity)
１週令のコムギ植物 cv Arinaを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性成分0.02％)で処理した。施用してから２日後、コムギ植物に胞子懸濁液(1x105夏胞子/ml)を散布することによりコムギ植物に接種した。20℃、相対大気湿度(r.h) 95％で１日、インキュベートした後、植物を温室内で、20℃、r.h. 60％に９日間、保持した。接種から10日後に病害の出現率を評価した。
【００６７】
b) 浸透活性(systemic activity)
供試化合物製剤から調製した水性噴霧液(土壌の容積に基づいて、活性成分
0.002％)を、播種から５日後のコムギ植物に注いだ。噴霧液が植物の地面より上の部分と接触しないように注意した。48時間後、植物に菌の胞子懸濁液を接種した。48時間、インキュベートした後(20℃、95-100％ r.h.)、植物を20℃の温室内に置いた。感染から12日後、病害の出現率を評価した。
【００６８】
検定 B-2 ：トマトの Phytophthora infestans( トマトのエキ病 (late blight)) に対
する効果
a) 残留保護効果
３週令のトマト植物 cv Roter Gnomを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性成分0.02％)で処理した。施用してから２日後、供試植物に胞子嚢懸濁液(2ｘ104胞子嚢/ml)を散布することにより植物に接種した。植物を生長室内で、18℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００６９】
b) 浸透活性
供試化合物製剤から調製した水性懸濁液(土壌の容積に基づいて、活性成分
0.002％)を、３週間栽培したトマト植物に注いだ。噴霧液が植物の地面より上の部分と接触しないように注意した。48時間後、植物に菌の胞子嚢懸濁液を接種した。感染から５日後、病害の出現率を評価し、その間、20℃、95-100％ r.h.の条件を保持した。
【００７０】
検定 B-3 ： Phytophthora infestans/ 馬鈴薯 ( 馬鈴薯のエキ病 ) に対する効果
５週令の馬鈴薯植物 cv Bintjeを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、供試植物に胞子嚢懸濁液(1.4ｘ105胞子嚢/ml)を散布することにより植物に接種した。植物を生長室内で、18℃、95％
r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７１】
検定 B-4 ：ブドウの Plasmopara viticola( ブドウのベト病 (downy mildew) に対する 効果
５週令のブドウの若木 cv Gutedelを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから１日後、ブドウ植物の下方の葉の側に胞子嚢懸濁液(4ｘ104胞子嚢/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で22℃、95％ r.h.で６日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７２】
検定 B-5 ：リンゴの Venturia inaequalis( リンゴのカビ病 (scab) に対する残留保護 効果
４週令のリンゴの若木 cv Mclntoshを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性成分0.02％)で処理した。施用してから１日後、リンゴ植物に胞子懸濁液(4ｘ105分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。21℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、植物を21℃、60％ r.h.の温室内に４日間置いた。21℃、95％r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７３】
検定 B-6 ：オオムギの Erysiphe graminis( オオムギのウドンコ病 ) に対する効果
a) 残留保護効果
高さ約８cmのオオムギ植物に活性成分の水和剤から調製した水性噴霧液(活性成分0.02％)をドリップポイントまで散布しついで３〜４時間後に菌の分生子
(conidium)を散布した。感染した植物を22℃の温室に置いた。感染から12日後、菌による被害を評価した。
【００７４】
b) 浸透活性
供試化合物製剤から調製した水性噴霧液(土壌の容積に基づいて、活性成分
0.002％)を、高さ約８cmのオオムギ植物に注いだ。噴霧液が植物の地面より上の部分と接触しないように注意した。48時間後、菌の分生子を散布した。感染した植物を22℃の温室に置いた。感染から12日後、病害の出現率を評価した。
【００７５】
検定 B-7 ： Botrytis cinerea/ ブドウ ( ブドウのボトリチス病 )
５週令のブドウの若木 cv Gutedelを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、ブドウ植物に胞子懸濁液(1ｘ106分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で21℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７６】
検定 B-8 ： Botrytis cinerea/ トマト ( トマトのボトリチス病 )
４週令のトマト植物 cv Roter Gnomを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質0.02％)で処理した。施用してから２日後、トマト植物に胞子懸濁液(1ｘ105分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で20℃、95％ r.h.で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７７】
検定 B-9 ： Pyricularia oryzae/ イネ ( イネのイモチ病 )
３週令のイネ植物 cv Sasanishikiを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、イネ植物に胞子懸濁液(1ｘ105分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。温室内で25℃、95％ r.h.で６日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
【００７８】
検定 B-10 ： Pyrenophora teres(Helminthosporium)/ オオムギ ( オオムギの網班病 )
に対する効果
１週令のオオムギ植物 cv Reginaを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから２日後、オオムギ植物に胞子懸濁液(3ｘ104分生子/ml)を散布することにより供試植物に接種した。20℃、95％ r.h.で２日間、インキュベートした後、植物を温室内で20℃、60％ r.h.に２日間、保持した。接種から４日後、病害の出現率を評価した。
【００７９】
検定 B-11 ： Fusarium culumorum/ コムギ ( コムギのフサリウムベト病 (Fusarium
head blight) に対する効果
F. culumorumの分生子懸濁液(7ｘ105分生子/ml)を供試化合物製剤(活性物質
0.002%)と混合した。混合物を予めろ紙を装着したパウチに装入した。装入後、コムギ種子(Orestis)をろ紙の上方の断層(fault)中に播いた。ついで、調製されたパウチを、約10−18℃、相対湿度100％、照明時間(light period)14時間で、11日間インキュベートした。評価は、根の褐色病巣について病害の発生の程度を評価することにより行った。
【００８０】
検定 B-12 ： Septoria nodorum/ コムギ ( コムギのセプトリア班葉病 (leaf spot) に対 する効果
１週令のコムギ植物 cv Arinaを噴霧室内で、供試化合物製剤(活性物質
0.02％)で処理した。施用してから１日後、供試植物に胞子懸濁液(5ｘ105分生子/ml)を散布することによりコムギ植物に接種した。20℃、95％ r.h.で１日間、インキュベートした後、植物を温室内で20℃、60％ r.h.に10日間、保持した。接種から11日後、病害の出現率を評価した。
【００８１】
本発明に従って使用されるべき化合物の中で好ましいものは下記の表の化合物である。
【００８２】
表１
R1がフッ素であり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物。
【００８３】
表２
R1が塩素であり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表３
R1が臭素であり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表４
R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表５
R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８５】
表６
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表７
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表８
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表９
R1がフッ素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 10
R1が塩素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８６】
表 11
R1が臭素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 12
R1がトリフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 13
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 14
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式
I.1の化合物
表 15
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８７】
表 16
R1とR3がフッ素であり、R2が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 17
R1が塩素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 18
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 19
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 20
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８８】
表 21
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 22
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 23
R1とR3が塩素であり、R2が水素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 24
R1がフッ素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 25
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００８９】
表 26
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 27
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式 I.1の化合物
表 28
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 29
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが０であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 30
R1がフッ素であり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９０】
表 31
R1が塩素であり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 32
R1が臭素であり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 33
R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 34
R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 35
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９１】
表 36
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 37
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2とR3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 38
R1がフッ素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 39
R1が塩素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 40
R1が臭素であり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、
R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９２】
表 41
R1がトリフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 42
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 43
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式
I.1の化合物
表 44
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2がメチルであり、R3が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 45
R1とR3がフッ素であり、R2が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９３】
表 46
R1が塩素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 47
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 48
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 49
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 50
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式
I.1の化合物
【００９４】
表 51
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3がフッ素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 52
R1とR3が塩素であり、R2が水素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 53
R1がフッ素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 54
R1が臭素であり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 55
R1がトリフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
【００９５】
表 56
R1がクロロジフルオロメトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式 I.1の化合物
表 57
R1が2,2,2-トリフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物
表 58
R1が1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、R2が水素であり、R3が塩素であり、nが１であり、R6が、各々の場合に、表Aに列挙される基の一つに相当する一般式I.1の化合物。
【００９６】
本発明は、特に、式１の化合物及び/又はその塩を植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所からなる群から選ばれた一つ又はそれ以上に施すことからなる、植物病因性生物、特に、微生物、特に、真菌生物(好ましくは子嚢菌類、担子菌類、卵菌類及び不完全菌類からなる群から選ばれたもの)、バクテリア、ウイルス又は線虫による攻撃又は感染から植物を保護するための、式１の化合物又はその塩の少なくとも１種の使用に関する；上記化合物又はその塩は、表A、特に、表59に示される化合物から選ばれる。
【０１４６】
式Iにおいて、ｎ＝０であり、R1＝ハロゲン又はハロオキシであり、R2〜R5の各々が水素であり、R6が低級アルキルアミノであり、その低級アルキル部分が下記の基、即ち、非置換アミノ、N-モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカアノイルオキシ、ハロ-低級アルカアノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカアノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカアノイルオキシ、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、ピペラジニル、低級アルカノイル-ピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)及び場合により置換されているヘテロアリールオキシからなる群から選ばれた置換基の一つ又はそれ以上(好ましくは１〜３個、特に、１又は２個)によって置換されているものである、式Iの化合物又はその塩が好ましい。
【０１４７】
ｎ＝０であり、R1が塩素又はハロオキシであり、R2〜R5の各々が水素であり、R6がアルコキシアルキルアミノである式１の化合物又はその塩がより好ましい。
【０１４８】
特に好ましいものは、表59中の4、5、12、13、14、15、32及び40の化合物である。
【０１４９】
本発明は、更に、前記した式Iの新規化合物及びその塩に関する。
【０１５０】
式１においてｎ＝１である化合物(N-オキシド)又はその塩が特に好ましい。
【０１５１】
特に好ましい化合物は、表１〜58に示される化合物の群から選ばれた式Iの化合物又はその塩又は全体の群の化合物である；但し、下記のものは除外される：
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(3-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(3-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-カルボキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-カルバモイルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-エトキシカルボニルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-カルボキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-カルバモイルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-エトキシカルボニルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-イミダゾール-1-イル-エチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アセトアミドエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ヒドラジノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-グアニジルエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(メチルアミノカルボニルアミノ) エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アミジノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(N-ヒドロキシカルバモイル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-{2-(N-ヒドロキシカルバモイル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アミノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)-4-[2-(2-アミノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(1-ピペラジニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(4-モルホリニル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(4-モルホリニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-n-プロピルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(n-1-ブチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-アミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン及び
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ジメチルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン
又はその塩。
【０１５２】
表2、4、5、8、31、33、34及び37に記載されている化合物から選ばれた式１の化合物又はその塩又は上記表に記載されている全体の群の化合物も好ましい。
【０１５３】
特に好ましい化合物は、表59に記載される式Iの化合物から選ばれた式Iの化合物又はその塩又はこの表に記載される全群の化合物又はその塩である；但し、下記のものは除外される：
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(3-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシプロピルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-イミダゾール-1-イル-エチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ヒドラジノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-アミノエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(1-ピペラジニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{2-(4-モルホリニル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(4-モルホリニル)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-n-プロピルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-アミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン及び
N-(3-クロロフェニル)-4-(2-ジメチルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン
又はその塩。
【０１５４】
本発明に従って有用な化合物は、それ自体、この分野で既知の方法で調製される(しかしながら、このことは、新規化合物を製造する場合には、それぞれの製造方法も新規であることを意味する)；即ち、
式(II)：
(又はその塩)と、式(III)：
H-R6 (III)
(式中、R6は、式Iの化合物について、項目 a)(ここでは、ヒドラジノは置換されていないヒドラジノであるか又は場合により置換されているアルキルの1〜３個によって置換されているヒドラジノである)、項目 b)、項目c)(ここでは、ピペラジニルは窒素原子を介して結合されているものである)、項目d) (ここでは、モルホリニルはモルホリノである)、特に、項目e) で定義した意義を有する）のヒドラジノ、アミノ又はイミノ化合物とを反応させることにより、又は、
式(IV)：
(Va)又は無水物(Vb)：
Hal-R9 (Va) O(R9)2 (Vb)
(上記の式中、Halは塩素、臭素又は沃素、特に、塩素又は臭素であり、R9は、式Iの化合物について、R6＝f)、g)、h)又はi)の項目においてカルボキシル、スルホキシル及びスルホニル部分について定義した意義を有する)とを反応させることにより、又は、
式IVの化合物と、アミドのアセタール(Vc)又は任意の他の形の活性化アミド
(R10)2N-C(R7)-(OR11)2 (Vc)
(式中、(R10)2Nは式Iの化合物について定義したR8であり、R11はアルキルであるか又はC(OR11)2は、式Iの化合物について、R7が水素又はアルキルである場合の、R6＝g)の項目で定義した、ジオキソラニル又はジオキサニルのごとき環状アセタールの意義を有する)とを反応させることにより、又は、
式IVの化合物と、S-アルキルチオ尿素誘導体(Vd)又は任意の他の形の活性化尿素
R10N=C(R7)-SR11 (Vd)
(式中、R10はR8であり、R11は、式Iの化合物についてR6＝g)の項目で定義したアルキルであり、R7はアミノ、モノ-又はジ-アルキルアミノである)とを反応させることにより、又は、
式IVの化合物と、置換基R6 “非置換又は置換モノ-又はジ-(低級アルキル)アミノ“ (この場合、置換基は式Iの最終生成物における前記で定義したごときもの
である）として前記したごとき、対応する非置換又は置換低級アルキルの結合メチレン基(-CH2-)の代わりにアルデヒド(-CH0)を有する非置換又は置換低級アルキル化合物とを還元剤、好ましくはナトリウム シアノボロハイドライドの存在下で反応させることにより−この方法は、R6がアミノ又はモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノであり、この低級アルキル部分が下記のもの：アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、ヘテロ原子に直接結合していない炭素に結合したオキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、低級アルカアノイルピペラジニル(ホルミルピペラジニルを包含する)、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシから選ばれた置換基の1個又はそれ以上によって置換されていないか又は置換されている式Iの化合物について行われる−、又は、
(式Iの化合物についての定義 a)に従った置換ヒドラジノR6を得るためには）、
式(VI)：
Hal-R9 (Va) O(R7)9 (Vb)
(式中、halは塩素、臭素又は沃素、特に、塩素又は臭素であり、R9は式Iの化合物についてR6＝a)で定義したアシル部分の意義を有する)とを反応させることにより、又は
(式Iの化合物についての定義 a)に従った置換ヒドラジノR6を得るためには）、
式(VIIa-d)：
Hal-R12
(式中、halは塩素、臭素又は沃素、特に、塩素又は臭素であり、R12は式Iの化合物についてR6＝a)で定義したアルキル部分の意義を有する)とを反応させることにより、そして、
所望ならば、出発物質II及び/又はIII中の官能基が、必要に応じて、保護された形で存在する場合、かく得られた式Iの化合物をその塩に転化するか、又は、得られた塩を遊離の化合物に転化するか、又は(及び)、式Iの化合物を式Iの化合物を別の式Iの化合物に転化し、そして、存在する保護基を除去して、式Iの化合物を得る。
【０１５５】
かく得られ得る式Iの化合物及び残りの式Iの化合物は、必要な変更を加えて、WO 95/09853号明細書に記載の方法又は同明細書に記載の方法に類似の方法に従って調製することもできる；WO 95/09853号明細書の記載は参照として本明細書に包含される。適当な保護基、その導入及び除去もWO 95/09853号明細書に記載されている。厳密な意味での保護基の特徴は、式Iの最終化合物中に存在しないことである。
【０１５６】
式IIの化合物は、好ましくは、式(IX)
【０１５７】
反応は、PCT出願 WO 95/09853号明細書に記載の条件に類似する条件、即ち、適当な溶剤又は分散剤、例えば、イソプロパノール又は2-ブタノールのごとき適当なアルコール中で、室温(適当には、20℃)〜150℃の温度、例えば還流下で生起させることが好ましい。
【０１５８】
式(IX)の化合物は既知であるか又は当分野で既知の方法に従って、例えば、式(XII)
N,N-ジ-(低級アルキル)ホルミアミド ジ-低級アルキルアセタールとの反応により調製し得る。
【０１５９】
式(XII)の中間体は、例えば、式(XIII)
R2-CH2-Metal (XIII)
(式中、R2は式Iの化合物について定義したごとものであり(好ましくは水素又はアルキルである)、Metalは、好ましくは、Mg-Hal(Hal＝ハロゲン)又はLiを表す)の金属化アルキル誘導体と、式(XIV)
【０１６０】
別法として、nが０である式(XII)の中間体は、式(XV)
【０１６１】
式IIIの出発物質は公知であり、当業者に既知の方法で調製するか又は商業的に入手し得る。
【０１６２】
式(XI)の出発物質は、式(XVII)
【０１６３】
式XIII、XIV、XV及びXVIの化合物は当業者に既知の方法に従って調製し得る。
【０１６４】
出発物質及び中間体の多くの合成は、WO 95/09853号明細書に記載の方法又はこれに類似する方法によっても行い得る。
【０１６５】
全ての中間体において、副反応を防止するために、反応に関与しない官能基を保護しそして適当な段階で脱保護し得る−適当な保護基、その導入及び除去は、例えば、WO 95/09853号明細書に記載されている。
【０１６６】
本発明は、更に、新規な出発物質及び/又は中間体及びその製造方法に関する。使用される出発物質及び選択される反応条件は、特に好ましいものとして又は使用することが好ましいとして本明細書に開示される化合物が得られるようなものであることが好ましい。これらの条件の中で特に好ましいものは以下の実施例に記載されるもの又はこれに類似するものである。
【０１６７】
本発明は、更に、活性成分として式Iの化合物又はその塩を含有する組成物、特に、植物保護用組成物及び農業の分野及び関連分野におけるその使用に関する。
【０１６８】
式Iの活性化合物は、通常、組成物の形で使用され、追加の活性化合物と共に、処理されるべき表面又は植物に同時に又は逐次、添加される。これらの追加の活性化合物は肥料、微量元素供給剤であるか又は植物の生長に影響する他の製剤である。この意味において、殺虫剤、殺真菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤又は殺軟体動物剤のごとき選択的除草剤又はこれらの種々の製剤の混合物を、適当な場合、補助剤、表面活性剤又は製剤技術で慣用されている他の投与促進剤(担体物質と総称される)と共に使用することも可能である。
【０１６９】
適当な補助剤及び添加剤は固体であるか又は液体であることができ、製剤技術に適当な物質、例えば、天然又は再生物質、溶剤、分散剤、湿潤剤、接着剤、増粘剤、結合剤又は肥料である。
【０１７０】
式Iの化合物又はこれらの化合物の少なくとも１種を含有する農業用組成物の好ましい適用方法は、葉に投与する方法である(葉へ施用)。投与の頻度と割合は、対応する病原体の感染の危険性に依存する。しかしながら、植物の生育場所に液体製剤を含浸させた場合、或いは、この物質を固体の形で、例えば顆粒の形で土壌に導入した場合(土壌への適用)、式Iの化合物は土壌から根を経て植物中に浸透し得る(浸透作用)。水田イネ作物においては、かかる顆粒を計量された量で潅水した水田に施用し得る。しかしながら、種子を処理するためには、式Iの化合物を穀粒又は塊茎(tuber)に活性成分の液体製剤を含浸させるか又は穀粒又は塊茎を液体製剤で被覆することにより適用し得る。
【０１７１】
有利な施用割合は、通常、１ヘクタール(ha)当たり、活性成分(a.i.)５g〜２kg、好ましくは、a.i.10g〜１kg/ha、特に、a.i.20g〜600g/haである。化合物が種子ドレッシング剤として使用される場合は、種子１kg当たり、活性成分10mg〜１gの投与量が有利に使用される。農業用組成物は、一般的には、0.1〜99重量％、好ましくは、0.1〜95重量％の式Iの化合物、99.9〜１重量％、好ましくは、99.8〜５重量％の固体又は液体補助剤及び０〜25重量％、好ましくは、0.1〜25重量％の表面活性剤からなる。商業的製品は濃厚物として製剤されることが好ましいが、最終ユーザーは、通常、稀釈製剤を使用するであろう。
【０１７２】
農業用組成物は、更に、安定化剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤又は粘稠化剤のごとき補助剤並びに肥料又は特定の効果を得るための他の成分も含有し得る。
【０１７３】
実施例
以下の実施例は本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を制限するものではない。
【０１７４】
製造例：
合成例１：
(3-クロロフェニル)-{4-[2-(2-メトキシ-1-メチルエチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}アミン
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-アミン(10.0g,0.03モル)と2-アミノ-1-メトキシプロパン(14.0g,0.16モル)のジオキサン(75ml)中の混合物をオートクレーブ中で195℃で12時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分画した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して表題化合物を得た；融点143-144℃。
【０１７５】
合成例２：
(3-クロロフェニル)-[4-(2-ヒドラジノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(4.8g,0.015モル)とヒドラジン(20ml,0.41モル)の混合物を90分間還流させた。反応混合物を効率的に撹拌しながらエタノール(300ml)に注入した。得られた沈殿を吸引ろ過して表題化合物を得た；融点201-203℃。
【０１７６】
合成例３：
{4-[2-(1-アセトキシブチル-2-アミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン
工程１：
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(10.0g,0.03モル)と2-アミノ-1-ヒドロキシブタン(30.0g,0.3モル)の混合物を180℃で18時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分画した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して表題化合物を得た；融点99-
101℃。
【０１７７】
工程２：
{4-[2-(1-ヒドロキシブチル-2-アミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン(1.24g,3.3ミリモル)と無水酢酸(0.41g,4.0ミリモル)を、触媒量のDMAPの存在下、ジメトキシエタン(20ml)中で30分間還流させた。反応混合物を減圧下で蒸発させた。砕氷を添加して残渣を結晶化させた。固体をろ過し、乾燥して表題化合物を得た；融点125-126℃。
【０１７８】
合成例４：
{4-[3-クロロ-2-(2-メトキシエチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン
工程１：
2,3-ジクロロピリジン(7.4g,0.05モル)のTHF(15ml)中の溶液を、THF/ヘキサン (1:1,100ml)中のリチウム ジイソプロピルアミン(0.07ミリモル)の溶液に-60℃で添加した。上記と同一の温度で１時間撹拌した後、THF(８ml)中のアセトアルデヒドの冷却された溶液を滴下した。反応混合物を-20℃まで昇温させついで塩化アンモニウムの飽和水溶液で反応を停止させた。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させて無色油状物を得た；これを精製することなしに次の工程で使用した。
【０１７９】
工程２(スウェム酸化)：
工程１で述べた生成物を、塩化オキサリル(6.0ml,0.07モル)とジメチルスルホキシド(8.5ml,0.12モル)から塩化メチレン(150ml)中で-60℃で調製した溶液に上記温度で慎重に添加した。反応混合物を-60℃で30分間撹拌した後、トリエチルアミン(49ml,0.35モル)を添加しついで室温にした。塩水を添加し、塩化メチレンを減圧下で蒸発させた。生成物をエーテルで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させて生成物を沸点90-93/2mmの油状物として得た。
【０１８０】
工程３：
工程２で述べた生成物をジメチルホルムアミド ジエチルアセタール(15ml)中で15分間還流させた。熱い状態の反応混合物をヘキサンで稀釈し、得られた結晶生成物をろ過した。この中間体を2-ブタノール(200ml)中で14時間、3-クロロフェニルグアニジン 炭酸水素塩(11.5g,0.05モル)と共に還流させた。反応混合物をヘキサンで稀釈しついでろ過して黄色結晶の形の中間体を得た。
【０１８１】
工程４：
工程３で述べた生成物(1.0g,2.8ミリモル)を2-メトキシエチルアミン(５ml)中で８時間、還流させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分画した。有機相を分離し、乾燥し、ろ過し、ついで、減圧下で蒸発させて表題化合物を得た；融点172℃。
【０１８２】
合成例５：
{4-[2-クロロ-6-(2-メトキシ-1-メチルエチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}-(3-クロロフェニル)アミン
工程１：
2,6-ジクロロイソニコチン酸(20.0g,0.10モル)と塩化オキサリル(11.2ml,
0.13モル）の塩化メチレン(100ml)中の懸濁液を、触媒量のジメチルホルムアミドの存在下、室温で２時間撹拌して透明な溶液を得た。溶剤を減圧下で蒸発させついで残渣をN,O-ジメチルヒドロキシルアミン(12.0g,0.2モル)とトリエチルアミン
(10.2g,0.1モル)のよく撹拌されている溶液に０−５℃で添加した。室温で２時間撹拌した後、反応混合物を水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで減圧下で蒸発させて、2,6-ジクロロ-N-メトキシ-N-メチルイソニコチンアミドを無色結晶の形で得た；融点69-70℃。
【０１８３】
工程２：
2,6-ジクロロ-N-メトキシ-N-メチルイソニコチンアミド(20g,0.085モル)のTHF(150ml)中の溶液に、THF(0.2モル)中のメチルマグネシウムクロライドの溶液を-30℃で、温度が-20℃を越えないような速度で添加した。混合物を-20℃で更に１時間撹拌した後、混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液中に注入した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しついで蒸発乾固させた。
【０１８４】
工程３：
工程２で得られた結晶生成物をジメチルホルムアミド ジエチルアセタール
(200ml)中で10分間還流させた。反応混合物を減圧下で蒸発させて暗赤色油状物を得た。この中間体を2-ブタノール(250ml)中で3-クロロフェニルグアニジン 炭酸水素塩(16.2g,0.07モル)と共に１時間還流させた。生成物はこの時間内に結晶化した。結晶をろ過しついでエーテルで洗浄した：黄色結晶、融点239-240℃。
【０１８５】
工程４：
工程３で得られた中間体(0.5g,1.4ミリモル)を１-メトキシ-2-アミノプロパン(２ml)中で16時間還流させた。粗生成物混合物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物の結晶を得た；融点128-129℃。
【０１８６】
合成例６
[4-(2-アミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン
(10.0g,0.03モル)の、ジオキサン(150ml)とアンモニア(20g)中の懸濁液をオートクレーブ中で、200℃で48時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルと水の間で分画した。有機相を減圧下で蒸発させついで生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製した。
【０１８７】
合成例７：
N’-{4-[2-(3-クロロフェニルアミノ)ピリミジン-4-イル]ピリジン-2-イル}-N,N-ジメチルホルムアミド
[4-(2-アミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン
(0.3g,１ミリモル)とN,N-ジメチルホルムアミド ジエチルアセタール(0.3g,２ミリモル)の混合物を、ジメチルホルムアミド(５ml)中で120℃で１時間加熱した。温度を140℃に上昇させ、放出されたエタノールを蒸留した。反応混合物を室温に冷却後、ジエチルエーテルを添加しついで得られた結晶を吸引ろ過して表題化合物を得た；融点194-195℃。
【０１８８】
合成例８：
N-{4-[2-(3-クロロフェニルアミノ)ピリミジン-4-イル]ピリジン-2-イル}プロピオンアミド
無水プロピオン酸(0.26g,2.0ミリモル)を、[4-(2-アミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン(0.5g,1.68ミリモル)と触媒量のDMPAのジメトキシエタン(10ml)中の溶液に95℃で添加した。１時間加熱した。冷却すると生成物は結晶化した。ジエチルエーテルを添加し、生成物をろ過しついでエーテルで洗浄して表題化合物を得た；融点215-216℃。
【０１８９】
合成例９：
{4-[2-(3-クロロフェニルアミノ)ピリミジン-4-イル]ピリジン-2-イルアミノ}酢酸
(3-クロロフェニル)-[4-(2-クロロピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(10.0g,0.03モル)とグリシン(4.8g,0.06ml)のDBU(100ml)中の混合物を、アルゴン雰囲気下、150℃で40時間加熱した。熱い状態の反応混合物を水に注入した。水性相を酢酸エチルで洗浄した後、クエン酸を添加して、pHを５に調節した。得られた沈殿をろ過し、ジメチルホルムアミド/エタノールから再結晶させて、黄色結晶の形の生成物を得た；融点136-138℃(分解)。
【０１９０】
合成例１０：
[4-(2-アリルアミノ-1-オキシピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェニル)アミン
[4-(2-アリルアミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]-(3-クロロフェエニル)アミン(1.0g,３ミリモル)の塩化メチレン(10ml)中の懸濁液に、塩化メチレン(５ml)中のm-クロロ過安息香酸(0.73g,70％,３ミリモル)の溶液を５℃で添加した。反応混合物を室温で30分間撹拌し、炭酸水素塩溶液で洗浄しついで減圧下で蒸発させた。残渣をクロマトグラフィーで精製して表題化合物を得た；融点223-224℃。
【０１９１】
合成例１１：
(3-クロロフェニル)-{4-[2-(エチルメトキシメチルアミノ)ピリジン-4-イル]ピリミジン-2-イル}アミン
固体カリウム t-ブトキシド(0.27g,2.5ミリモル)を、(3-クロロフェニル)-[4-(2-エチルアミノピリジン-4-イル)ピリミジン-2-イル]アミン(0.5g,1.5ミリモル)の無水テトラヒドロフラン(15ml)中の溶液に室温で添加した。得られた溶液を０℃に冷却し、クロロメチルメチルエーテル(0.16g,2.0ミリモル)を、温度が５℃を越えないような速度で添加した。混合物を室温で２時間撹拌した後、溶剤を減圧下で蒸発させついで生成物をクロマトグラフィーで精製した。わずかに黄色の結晶が生成物として得られた；融点114-115℃。
【０１９２】
上記合成例と同様の方法で表１〜58の化合物及び下記の表59の化合物を調製し得る。
【０１９３】
生物学的実施例：
前記生物検定Ｂ-１〜Ｂ-12を使用して、前記表59からの化合物又はその塩を使用して試験を行った。下記の表中のプラス“＋”は、対応する試験系で観察された70％又はそれ以上であることを意味する。
【０２０３】
Claims (14)
- 式I
[式中、
ｎは０又は１であり、
R1は、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はアルキルであり、
R2は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシであり、
R3、R4及びR5の各々は、他から独立して、水素、低級アルキル又はハロゲンであり、そして
R6は、
a) 置換されていないヒドラジノ、又は、場合により置換されているアルキル及び/又は場合により置換されているアシルの１〜３個により置換されているヒドラジノ、
b) シクロヘキシルアミノ、テトラヒドロ-4H-ピラニル-4-アミノ、ピロリジン-3-アミノ、2-又は3-テトラヒドロフリルアミノ(これらは、全て、場合により、アミノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されている)、
c) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているピペラジニル、
d) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているモルホリニル、
e) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているオキサゾリジニル、
f) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているチアゾリジニル、
g) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているイミダゾリジニル、
h) アミノ又はモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノ；この基において低級アルキル部分は、下記のものから選ばれた置換基の１個又はそれ以上によって置換されていないか又は置換されている：非置換アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、ヘテロ原子に直接結合していない炭素に結合したオキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、
N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、ホルミルピペラジニルを包含する低級アルカアノイルピペラジニル、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシ、
i) 場合により置換されたアルカノイルアミノ、場合により置換されたアルケノイルアミノ、場合により置換されたアルキノイルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノカルボニルアミノ、場合により置換されたアルコキシカルボニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホキシルアミノ、
j) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換低級アルカノイル)アミノ、
k) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換アルコキシカルボニル)アミノ、
l) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(N’,N’-モノ-又はジ-[置換又は非置換アルキル]アミノカルボニル)アミノ、又は
m) N=C(R7,R8)(ここで、R7は水素、アルキル、アミノ、モノ-又はジ-アルキルアミノであり、R8はアミノ、モノ-又はジアルキルアミノであるか、又は、R7とR8は、結合している炭素原子と一緒に、場合により1個又はそれ以上の置換基によって置換されている、０、１又は２個の環窒素原子を有する飽和５〜７員環を形成している)である]の化合物又はその塩の少なくとも一つを植物の部分、種子及び植物の生育場所からなる群から選ばれた１つ又はそれ以上の場所に施すことからなる、植物病因性生物による攻撃又は感染から植物を保護する方法。 - 植物病因性生物は真菌生物である、請求項１に記載の方法。
- 真菌生物は、子嚢菌類、担子菌類、卵菌類及び不完全菌類からなる群から選ばれた１種又はそれ以上である、請求項１に記載の方法。
- 植物病因性生物はバクテリアである、請求項１に記載の方法。
- 植物病因性生物はウイルスである、請求項１に記載の方法。
- 植物病因性生物は線虫である、請求項１に記載の方法。
- ｎが０又は１であり、R1がハロゲン、ハロアルキル又はハロアルコキシであり、R2が水素又はアルキルであり、R3、R4及びR5の各々は、他から独立して、水素、低級アルキル又はハロゲンであり、R6は、請求項１で定義したものである、式Iの化合物を施す、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
- ｎが０又は１であり、R1がハロゲン、ハロアルキル又はハロアルコキシであり、R2が水素又はアルキルであり、R3、R4及びR5の各々が水素であり、R6が、請求項１で定義したものである、式Iの化合物を施す、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
- ｎが０又は１であり、
R1がクロロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ又は1,1,2,2-テトラフルオロエトキシであり、
R2、R3、R4及びR5の各々が 水素であり、
R6が、
(a) 置換されていないヒドラジノ、又は、場合により置換されているアルキル及び/又は場合により置換されているアシルの１〜３個により置換されているヒドラジノ、
(e) アミノ又はモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノ；この基において低級アルキル部分は、下記のものから選ばれた置換基の1個又はそれ以上によって置換されていないか又は置換されている：非置換アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、ヘテロ原子に直接結合していない炭素に結合したオキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、ホルミルピペラジニルを包含する低級アルカアノイル-ピペラジニル、場合により置換
されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシ、
f) 場合により置換されたアルカノイルアミノ、場合により置換されたアルケノイルアミノ、場合により置換されたアルキノイルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノカルボニルアミノ、場合により置換されたアルコキシカルボニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホキシルアミノ、
g) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換低級アルカノイル)アミノ、
h) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換アルコキシカルボニル)アミノ、
i) N-(置換又は非置換アルキル) -N-(N’,N’-モノ-又はジ-[置換又は非置換アルキル]アミノカルボニル)アミノ、又は
j) N=C(R7,R8)(ここで、R7は水素、アルキル、アミノ、モノ-又はジ-アルキルアミノであり、R8はアミノ、モノ-又はジアルキルアミノであるか、又は、R7とR8は、結合している炭素原子と一緒に、場合により１個又はそれ以上の置換基によって置換されている、０、１又は２個の環窒素原子を有する飽和５〜７員環を形成している)である式Iの化合物又はその塩を施す、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。 - ｎが１であり、
R1が、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はアルキルであり、
R2が、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシであり、
R3、R4及びR5の各々が、他から独立して、水素、低級アルキル又はハロゲンであり、
R6が
a) 置換されていないヒドラジノ、又は、場合により置換されているアルキル及び/又は場合により置換されているアシルの１〜３個により置換されているヒドラジノ、
b) シクロヘキシルアミノ、テトラヒドロ-4H-ピラニル-4-アミノ、ピロリジン-3-アミノ、2-又は3-テトラヒドロフリルアミノ(これらは、全て、場合により、アミノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されている)、
c) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているピペラジニル、
d) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているモルホリニル、
e) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているオキサゾリジニル、
f) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているチアゾリジニル、
g) 場合によりアミノ、アミノ-低級アルキル、ヒドロキシ、ヒドロキ-低級アルキル、アルコキシ、アルキル又はアルコキシアルキルによって置換されているイミダゾリジニル、
h) アミノ又はモノ-又はジ-(低級アルキル)アミノ；この基において低級アルキル部分は、下記のものから選ばれた置換基の1個又はそれ以上によって置換されていないか又は置換されている：非置換アミノ、N−モノ-又はN,N-ジ-(低級アルキル)アミノ、(低級アルコキシ)-低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルアミノ、モルホリニル、ヒドロキシ-低級アルキルアミノ、シアノ、ハロゲン、ヘテロ原子に直接結合していない炭素に結合したオキソ、ヒドロキシイミノ、アルコキシイミノ、場合により置換されているヒドラゾノ、低級アルケニル、低級アルキニル、グアニジル、低級アルカノイルアミノ、ヒドロキシ-低級アルカノイルアミノ、低級アルコキシ-低級アルカノイルアミノ、ハロ-低級アルカノイルアミノ、低級アルキルアミノカルボニルアミノ、ヒドロキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、低級アルコキシ-低級アルキルアミノカルボニルアミノ、アミジノ、ジ-低級アルキルアミノシクロヘキシル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニルジオキシ(＝低級アルコキシカルボニルオキシ)、ヒドロキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルコキシ-低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルカノイルオキシ、ハロ-低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ-低級アルカノイルオキシ、低級アルコキシ-低級アルカノイルオキシ、カルバモイル、N-モノ-又はN,N-ジ-低級アルキルカルバモイル、
N-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-低級アルキル-N-ヒドロキシ-低級アルキルカルバモイル、N,N-ジ-(ヒドロキシ-低級アルキル)カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルケニルオキシ、低級アルキニルオキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級アルコキシシリル、4-テトラヒドロ-4H-ピラニル、3-ピロリジニル、2-又は3-テトラヒドロフリル、2-又は3-ジヒドロフリル、ピペラジニル、ホルミルピペラジニルを包含する低級アルカアノイル-ピペラジニル、場合により置換されたヘテロアリール及び場合により置換されたヘテロアリールオキシ、
i) 場合により置換されたアルカノイルアミノ、場合により置換されたアルケノイルアミノ、場合により置換されたアルキノイルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノカルボニルアミノ、場合により置換されたアルコキシカルボニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホニルアミノ、場合により置換されたモノ-又はジ-アルキルアミノスルホキシルアミノ、
j) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換低級アルカノイル)アミノ、
k) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(置換又は非置換アルコキシカルボニル)アミノ、
l) N-(置換又は非置換アルキル)-N-(N’,N’-モノ-又はジ-[置換又は非置換アルキル]アミノカルボニル)アミノ、又は
m) N=C(R7,R8)(ここで、R7は水素、アルキル、アミノ、モノ-又はジ-アルキルアミノであり、R8はアミノ、モノ-又はジアルキルアミノであるか、又は、R7とR8は、結合している炭素原子と一緒に、場合により1個又はそれ以上の置換基によって置換されている、０、１又は２個の環窒素原子を有する飽和５〜７員環を形成している)である式I
の化合物又はその塩。 - N-(3-クロロフェニル)-4-(エチルアミノ-4-ピリジル)-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-{1-(2-メトキシ-1-メチル)エチルアミノ}-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミン、
N-(3-クロロフェニル)-4-[2-(N’,N’-ジメチルアセトアミジノ)-4-ピリジル]-2-ピリミジンアミンからなる群から選ばれた、請求項１に記載の式Iの化合物。 - 請求項１〜１０のいずれか一つに記載の式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による被害から植物を保護するための、又は、植物病因性生物に感染した植物を処置するための、請求項１〜１０に記載の式Iの化合物又はその塩の使用。
- 請求項１〜１０のいずれか一つに記載の式Iの化合物又はその塩、又は、式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる組成物を、植物、植物の部分、種子及び植物の生育場所から選ばれた一つ又はそれ以上に投与することからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護する方法及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置する方法。
- 請求項１〜１０のいずれか一つに記載の式Iの化合物又はその塩と農業的目的に許容される担体とからなる、植物病因性生物による攻撃から植物を保護するための及び/又は植物病因性生物に感染した植物を処置するための組成物。
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