BRPI0714887A2 - derivados de piridazina - Google Patents

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BRPI0714887A2
BRPI0714887A2 BRPI0714887-9A BRPI0714887A BRPI0714887A2 BR PI0714887 A2 BRPI0714887 A2 BR PI0714887A2 BR PI0714887 A BRPI0714887 A BR PI0714887A BR PI0714887 A2 BRPI0714887 A2 BR PI0714887A2
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BR
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chloro
compound
trifluorophenyl
methyl
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BRPI0714887-9A
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Stephna Trah
Clemens Lamberth
Sebastian Volker Wendeborn
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Syngenta Participations Ag
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Abstract

DERIVADOS DE PIRIDAZINA. A presente invenção refere-se aos novos derivados de piridazifla de fórmula I como ingredientes ativos que possuem atividade microbiocida, em particular atividade fungicida: em que R^ 1^ é hidrogênio, C~ 1~-C~ 6~ alquila, C~ 1~- C~ 6~ haloalquila ou C~ 3~-C~ 6~ cicloalquila; R^ 2^ é uma heteroarila opcionalmente substituida; R^ 3^ é uma arila opcionalmente substituida; e R^ 4^ é hidrogênio, halogênio, C~ 1~ -C~ 6~ alquila, C~ 1~-C~ 6~ haloalquila, C~ 1~-C~ 6~ alcóxi, (VCehaloalcóxi, hidróxi ou ciano; ou uma forma de sal agroquimicamente utilizável destes.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE PIRIDAZINA".
A presente invenção refere-se aos novos derivados de piridazina como ingredientes ativos que possuem atividade microbiocida, em particular atividade fungicida. A invenção também se refere à preparação destes in- gredientes ativos, aos novos derivados heterocíclicos usados como interme- diários na preparação destes ingredientes ativos, à preparação destes novos intermediários, às composições agroquímicas que compreendem pelo me- nos um dos novos ingredientes ativos, para a preparação destas composi- ções e ao uso dos ingredientes ativos ou composições na agricultura ou hor- ticultura para o controle ou prevenção de infestação das plantas, culturas alimentícias colhidas ou materiais sem vida por micro-organismos fitopato- gênicos, preferivelmente fungos.
A presente invenção fornece um composto de fórmula I:
(!)
em que R1 é hidrogênio, CrC6 alquila, C1-C6 haloalquila ou C3-C6 cicloalqui-
la:
R" e uma heteroania opcionalmente substituída: R3 é uma arila opcionalmente substituída; e R4 é hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1- C6 alcóxi, C1-C6 haloalcóxi, hidróxi ou ciano;
ou uma forma de sal agroquimicamente utilizável deste. Na definição acima arila inclui anéis de hidrocarboneto aromáti- cos como fenila, naftila, antracenila, fenantrenila e bifenila, com fenila sendo preferível.
Heteroarila representa sistema de anel aromáticos compreen-
dendo sistemas mono-, bi- ou tricíclicos em que pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio ou enxofre está presente como um membro de anel. E- xemplos são furila, tienila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, tiazolila, isotiazolila, oxazolila, isoxazolila, oxadiazolila, tiadiazolila, triazolila, tetrazolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, triazinila, tetrazinila, indolila, benzotiofenila, benzofuranila, benzimidazolila, indazolila, benzotriazolila, benzotiazolila, benzoxazolila, quinolinila, quinolila, isoquinolinila, isoquinolila, ftalazinila, qui- noxalinila, quinazolinila, cinolinila e naftiridinila. Cada heteroarila pode ser ligada por um átomo de carbono ou por um átomo de nitrogênio à piridazina.
Os grupos de arila e heteroarila acima podem ser opcionalmente substituídos. Isto significa que eles podem carregar um ou mais substituintes idênticos ou diferentes. Normalmente não mais do que três substituintes es- tão presentes ao mesmo tempo. Exemplos de substituintes de grupos de arila ou heteroarila são: halogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, cicloal- quilalquila, alquenila, haloalquenila, cicloalquenila, alquinila, haloalquinila, alquilóxi, haloalquilóxi, cicloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquinilóxi, haloalquenilóxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, cicloalquilcarbonila, alquenilcarbonila, alquinilcarbonila, alcoxialquila, ciano, nitro, hidróxi, mercapto, amino, alqui- lamino, dialquilamino. Exemplos típicos de arila opcionalmente substituída incluem 2-fluorofenila, 2- clorofenila, 2-trifluorometilfenila, 2-metilfenila, 2,3- difluorofenila, 2,4-difluorofenila, 2,5-difluorofenila, 2,6-difluorofenila, 2,3- diclorofenila, 2,4-diclorofenila, 2,5- diclorofenila, 2,6-diclorofenila, 2-cloro-3- 1iUC.?íoícniic.: 2-c ίο ι c---íiuc·! oleniit,. 2-cior c-6-1 kjcu oi θ?ί η;.; í. -c!o»c-6-íi Liot ole · nila, 3-cloro-2-fluorofenila, 4-cloro-2-fluorofenila, 5-cioro-2-fluorofenila, 2- flúor-3-trifluorometilfenila, 2-flúor-4-trifluorometilfenila, 2-flúor-5-trifluorome- tilfenila, 2-flúor-6-trifluorometilfenila, 2-cloro-3-trifluorometilfenila, 2-cloro-4- trifluorometilfenila, 2-cloro-5- trifluorometilfenila, 2-cloro-6-trifluorometilfenila, 4-flúor-2-trifluorometilfenila, 4-cloro-2-trifluorometilfenila, 2-flúor-3-metilfenila, 2-flúor-4-metilfenila, 2-flúor-5-metilfenila, 2-flúor-6-metilfenila, 2-cloro-3- metilfenila, 2-cloro-4-metilfenila, 2-cloro-5-metilfenila, 2-cloro-6-metilfenila, 4- flúor-2-metilfenila, 4-cloro-2-metilfenila, 2,4,6-trifluorofenila, 2,3,6-trifluorofe- nila, 2,3,4-trifluorofenila, 2,4,6-triclorofenila, 2,3,6-triclorofenila, 2,3,4- triclorofenila, 2,6-diflúor-4-metoxifenila, 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila, 2,6- diflúor-4-trifluorometilfenila, 2,6-diflúor-4-cianofenila, 2,6-diflúor-4-metilfenila, 2,6-dicloro-4-metoxifenila, 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila, 2,6-dicloro-4- trifluorometilfenila, 2,6-dicloro-4-cianofenila, 2,6-dicloro-4-metilfenila, penta- fluorofenila. Exemplos típicos de heteroarila opcionalmente substituída inclu- em 5-clorotiofen-2-ila, 4-bromo-5-metiltiofen-2-ila, 4-bromotiofen-2-ila, 5- bromotiofen-2-ila, 5-metiltiofen-2-ila, 5-bromofuran-2-ila, 4,5-dimetilfuran-2- ila, 5-metilfuran-2-ila, 5-clorofuran-2-ila, 3-metilisotiazol-4-ila, 5-metilisoxazol- 3-ila, 6-cloropiridin-2-ila, 6-metilpiridin-2-ila, 6-cloropiridin-3-ila, 6-bro- mopiridin-3-ila, 5-bromopiridin-3-ila, 6-metilpiridin-3-ila, 6-metoxipiridin-3-ila, 5,6-dicloropiridin-3-ila, 2-cloropiridin-4-ila, 2-metilpiridin-4-ila, 2,6-diclo- ropiridin-4-ila, 2-metilpirimidin-4-ila.
Na definição acima halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo.
Os radicais de alquila, alquenila ou alquinila podem ser de ca- deia reta ou ramificada.
Alquila em si mesma ou como parte de outro substituinte é, de- pendendo do número de átomos de carbono mencionado, por exemplo, me- tila, etila, propila, butila, pentila, hexila e os seus isômeros, por exemplo, iso- propila, isobutila, sec-butila, terc-butila, isopentila ou terc-pentila.
Um grupo de haloalquila pode conter um ou mais átomos de ha- logênio idênticos ou diferentes e, por exemplo, pode representar CH2CI, CHCI2, CCI3, CH2F, CHF2, CF3, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 ou CCI3CCI2.
CiciGaiquiIc em si mesm? ei comc pane oe um outie substituin- te é, dependendo do número de átomos de carbono mencionado, por exem- plo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila.
Alquenila em si mesma ou como parte de outro substituinte é, dependendo do número de átomos de carbono mencionado, por exemplo, etenila, alila, 1-propenila, buten-2-ila, buten-3-ila, penten-1-ila, penten-3-ila, hexen-1-ila ou 4-metil-3-pentenila.
Alquinila em si mesma ou como parte de um outro substituinte é, dependendo do número de átomos de carbono mencionado, por exemplo, etinila, propin-1-ila, propin-2-ila, butin-1-ila, butin-2-ila, 1 -metil-2-butinila, he- xin-1-ilaou 1-etil-2-butinila.
A presença de um ou mais átomos de carbono assimétricos possíveis em um composto de fórmula I significa que os compostos podem ocorrer nas formas opcionalmente isoméricas, o que significa enantiomérica ou diastereomérica. Como um resultado da presença de uma possível liga- ção dupla C=C alifática, isomerismo geométrico, que significa cis-trans ou isomerismo (E)-(Z)1 também pode ocorrer. Da mesma forma os atropisôme- ros podem ocorrer como um resultado da rotação restrita próxima de uma ligação dupla. A fórmula I é destinada a incluir todas aquelas formas isomé- ricas possíveis e suas misturas. A presente invenção pretende incluir todas aquelas possíveis formas isoméricas e misturas destas para um composto de fórmula I.
Em uma primeira modalidade, R1 é CrC6 alquila, CrC6 haloal- quila ou C3-C6 cicloalquila.
Em uma segunda modalidade, R2 é uma furila, tienila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, tiazolila, isotiazolila, oxazolila, isoxazolila, oxadiazolila, tiadiazolila, triazolila, tetrazolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, triazinila, tetrazinila, indolila, benzotiofenila, benzofuranila, benzimidazolila, indazolila, benzotriazolila, benzotiazolila, benzoxazolila, quinolinila, quinolila, isoquinolinila, isoquinolila, ftalazinila, quinoxalinila, quinazolinila, cinolinila ou naftiridinila opcionalmente substituída. Em uma terceira modalidade, R3 é uma fenila, naftila, antraceni-
iá. Ienenu ee-ie. ee eneniiÊ l pcic; uni mente suDsIrluíee.
Em uma quarta modalidade, R4 é halogénio, CrC6 alquila, CrC6 haloalquila, CrC6alcóxi, Cr C6haloalcóxi, hidróxi ou ciano.
Os subgrupos preferíveis de compostos de fórmula I de acordo com a invenção são aqueles em que R1 é CrC6 alquila ou CrC6 haloalquila; R2 é uma furila, tienila, imidazolila, pirazolila, tiazolila, isotiazolila, isoxazolila, tiadiazolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, benzotiofenila, benzo- furanila, benzotiazolila, quinolila ou quinoxalinila opcionalmente substituída;
R3 é uma fenila, naftila ou bifenila opcionalmente substituída; e R4 é halogénio, CrC6 alquila, Ci-C6 haloalquila, CrC6 alcóxi, Cr
C6haloalcóxi ou hidróxi.
Os subgrupos mais preferíveis de compostos de fórmula I de acordo com a invenção são aqueles em que R1 é C1-C6 alquila;
R1 é CrC6 alquila,
R2 é uma furila, tienila, imidazolila, pirazolila, tiazolila, isotiazolila, isoxazolila, tiadiazolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila ou benzofu- ranila opcionalmente substituída;
R3 é uma fenila ou naftila opcionalmente substituída; e
R4 é halogênio, CrC3 alquila, Ci-C6 alcóxi ou hidróxi.
Os subgrupos mais preferíveis de compostos de fórmula I de acordo com a invenção são aqueles em que R1 é CrC3 alquila;
R2 é uma furila, tienila, piridila, piridazinila ou pirimidinila opcio- nalmente substituída;
R3 é uma fenila opcionalmente substituída; e
R4 é flúor, cloro, CrC3 alquila, CrC3 alcóxi ou hidróxi. Os subgrupos especialmente preferíveis de compostos de fór-
mula I de acordo com a invenção são aqueles em que
R1 é metila ou etila;
R2 é uma furila, tienila, piridila ou pirimidinila opcionalmente
substituída;
R3 é 2,4,6-trifluorofenila, 2-cloro-6-fluorofenila ou 2,6-dicloro-4-
Rm é flúor, cloro, metila, metóxi ou hidróxi.
Os compostos individuais preferíveis são: 3-cloro-5-furan-2-il-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-6-metil-5-(5-bromofuran-2-il)-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-5-(5-clorotiofen-2-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-6-metil-5-piridin-2-íl-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-5-(6-cloropiridin-2-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-6-metil-5-piridin-3-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina,
3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-6-metil-5-piridin-4-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-5-(2,6-dicloropiridin-4-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-pirida2ina, 3-cloro-6-metil-5-pirimidin-4-il-4-(2,4,6-tnfluorofenil)-piridazina, 3-cloro-6-metil-5-(2-metilpirimidin-4-il)-4-(24,6-trifluorofenil)^ 3-metóxi-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-metóxi-6-metil-54iofen-2-il-4-(2,6-diflúor-4-metoxifenil)-piridazina, 3-flúor-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2|4,6-trifluorofenil)-piridazina, e 3,6-dimetil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina.
posições 4 e 5 foram propostos para o controle de fungos destrutivos de ve-
getais, por exemplo, nos WO 2005/121104 e WO 2006/001175. No entanto, a ação destas preparações não é satisfatória em todos os aspectos das ne- cessidades agrícolas. Surpreendentemente, com os compostos de fórmula I, novas espécies de fungicidas tendo um nível elevado de atividade biológica foram agora observadas.
Os compostos de fórmula (1.1), (I.2), (I.3), (I.4) e (I.5), em que R1,
R2, R3, R5 e R6 possuem os significados fornecidos acima, são todos exem- plos de compostos de fórmula geral (I) e podem ser produzidos como mos- trados nos seguintes esquemas.
definidos para o composto de fórmula I e R5 é CrC6 alquila ou CrC6 haloal-
em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I e Hal é halogênio, preferivelmente flúor, cloro ou bromo, com um álcool R5OH, em que R5 é Ci-C6 alquila ou Ci-C6 haloalquila, e uma base ou com um alcóxido de sódio NaOR5, em que R5 é CrC6 alquila ou CrC6 haloalquila.
Certos derivados de piridazina com dois grupos de fenila nas
Os compostos de fórmula 1.2, em que R1, R2, R3 e R5 são como
)oac-:Ti se; odii
anlt ci re&cac ao lu- compostc cie Ioimu
(1.1)
R5OH, base ou NaOR5
Os compostos de fórmula I.3, em que R1, R2, R3 e R6 são como definidos para o composto de fórmula I e R6 é C1-Cealquila, podem ser obti- dos pela transformação de um composto de fórmula 1.1, em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I e Hal é halogênio, preferi- velmente cloro ou bromo, com um reagente Grignard R6MgHaI, em que R6 é Ci-C6 alquila e Hal é halogênio, preferivelmente cloro ou bromo, na presença de um catalisador de metal de transição.
(1.1)
R6MgHaI
(I.3)
Os compostos de fórmula I.4, em que R1, R2 e R3 são como de- finidos para o composto de fórmula I, podem ser obtidos pela transformação de um composto de fórmula 1.1, em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I e Hal é halogênio, preferivelmente cloro ou bromo, com um fluoreto inorgânico, por exemplo, fluoreto de potássio.
(1.1)
KF
(I.4)
Os compostos de fórmula 1.1, em que R1, R2 e R3 são como de-
finidos para o composto de fórmula I e Hal é halogênio, preferivelmente cloro
ou bromo. podem ser obtidos mediante ρ reação de um composto de fórmula I.5, em que R'. FT e R>; são como definidos para o composto de fórmula I, com um oxialeto de fósforo, por exempio, oxicloreto de fósforo ou oxibrometo de fósforo, ou haleto de tionila, por exemplo, cloreto de tionila ou brometo de tionila.
oxialeto de fósforo ou haleto de tionila por exemplo PO(Hal)3 ou SO(Hal)2
(J.5)
(1.1)
N Hal
Os compostos de fórmula I.5, em que R1, R2 e R3 são como de- finidos para o composto de fórmula I, podem ser obtidos mediante a reação de um composto de fórmula II, em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, com um derivado de hidrazina, por exemplo, hidra- to de hidrazina.
R
HO Τ 3 Rl_kVR
o-i
O
derivado de hidrazina, por e- xemplo H2NNH2
(M)
(I5)
Os compostos de fórmula II, em que R1, R2 e R3 são como defi- nidos para o composto de fórmula I, podem ser obtidos pela oxidação de um composto de fórmula III, em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, com oxigênio, ar ou ácido 3-cloroperbenzóico.
R
oxidação com O2. ar ou ácido 3- cloroperbenzóico
ο-Λ
(IH)
R
HO I
MrV1
(H)
1C
Os compostos de fórmula III, em que R1, R2 e R3 são como defi- nidos para o composto de fórmula I, podem ser obtidos mediante a reação
UC LiM, C
er,\ oue h ,
aennioos Der?
o composto de fórmula I, com uma base, por exemplo, piridina, trietilamina, di-isopropiletilamina, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno ou 1,8-diazabici- clo[5.4.0]undec-7- eno.
R
O ^R
R1^O O
(IV)
base
R'
R1-Y^r3 O
(III)
Os compostos de fórmula IV, em que R1, R2 e R3 são como defi- nidos para o composto de fórmula I, podem ser obtidos mediante a reação de um composto de fórmula V, em que R1 e R2 são como definidos para o composto de fórmula I e Hal é halogênio, preferivelmente cloro ou bromo, com um composto de fórmula VI, em que R3 é como definido para o compos- to de fórmula I, e uma base, por exemplo, piridina, trietilamina, di- isopropiletilamina, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno ou 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno.
RV° r"R3 base rV0 Γ (V) + Γ (VI) -- T Γ
R^Haf HO^O R^O^O
(IV)
Surpreendentemente, foi agora observado que os novos com-
postos de fórmula I têm, para propósitos práticos, um espectro de atividades muito vantajoso para proteger plantas contra doenças que são causadas por fungos assim como por bactérias e vírus.
Os compostos de fórmula I podem ser utilizados no setor agríco- Ia e áreas afins de utilização como ingredientes ativos para controlar pragas de plantas ou em materiais sem vida para o controle de micro-organismos deteriorantes ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem. Os no- vos compostos são distinguidos pela excelente atividade em taxas baixas de aplicação, por serem bem tolerados pelas plantas e por serem ambiental- mente seguros. Eles possuem propriedades curativas, preventivas e sistêmi- cas muito úteis e são utilizados para proteger numerosas plantas cultivadas. Os compostos de fórmula I podem ser usados para inibir ou destruir as pra- gas que ocoireni em plantas ou partes ae vegetais (trutas, flores, tolhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, enquanto, ao mesmo tempo, também protegem aquelas partes das plantas que cres- cem mais tarde, por exemplo, de micro-organismos fitopatogênicos.
Também é possível a utilização dos compostos de fórmula I co- mo agentes curativos para o tratamento do material de propagação de plan- tas, por exemplo, sementes, tais como frutas, tubérculos ou grãos, ou mudas de planta (por exemplo, arroz), para a proteção contra infecções fúngicas assim como contra fungos fitopatogênicos que ocorrem no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto da fórmula I antes do plantio: a semente, por exemplo, pode ser tratada antes de ser semeada. Os ingredientes ativos de acordo com a in- venção também podem ser aplicados aos grãos (revestimento), ou por im- pregnação das sementes, em uma formulação líquida, ou pelo seu revesti- mento com uma formulação sólida. A composição também pode ser aplicada ao local de plantio quando o material de propagação estiver sendo plantado, por exemplo, no sulco da semente durante a semeadura. A invenção tam- bém diz respeito a tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e ao material de propagação das plantas desse modo tratado.
Além disso, os compostos de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para controlar fungos em áreas afins, por exemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo produtos técnicos de madeira e relacionados com madeira, no armazenamento de alimentos, no manejo de higiene.
Além disso, a invenção pode ser usada para proteger os materi- ais sem vida do ataque fúngico, por exemplo, tábuas, placas de parede e tintas.
Os compostos de fórmula I são, por exemplo, eficazes contra os fungos fitopatogênicos das seguintes classes: Fungi imperfecti (por exemplo, Botrytis spp., Alternaria spp.) e Basidiomycetes (por exemplo, Rhizoctonia spp., Hemileia spp., Puccinia spp., Phakopsora spp., Ustilago spp., Tilletia spp.). Adicionalmente, eles também são eficazes contra Ascomycetes (por exempic, Vemunc. cp;...: Eujmenc spp.; R^acspnae ic leucotrichá. Moniiinic. spp., Fusarium spp., Uncinula spp., Mycosphaerelia spp., Pyrenophora spp., Rhynchosporium secalis, Magnaporthe spp., Colletotrichum spp., Gaeuman- nomyces graminis, Tapesia spp., Ramularia spp., Microdochium nivale, Scle- rotinia spp.) e Oomycetes (por exemplo, Phytophthora spp., Pythium spp., Plasmopara spp., Pseudoperonospora cubensis). Atividade destacada foi observada contra mofos pulveruiendos (por exemplo, Uncinula necator), fer- rugens (por exemplo, Puccinia spp.) e manchas foliares (por exemplo, Sep- toria tritici). Além disso, os novos compostos de fórmula I são eficazes contra bactérias e vírus fitopatogênicos (por exemplo, contra Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora assim como contra o vírus mosaico do tabaco). Dentro do escopo da presente invenção, as culturas alvos a se- rem protegidas tipicamente compreendem as seguintes espécies de plantas: cereais (trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, sorgo e espécies afins), beterraba (beterraba açucareira e beterraba forrageira); pomos, drupas e frutas macias (maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, mo- rangos, framboesas e amoras), plantas Ieguminosas (feijões, lentilhas, ervi- lhas, soja), plantas oleaginosas (colza, mostarda, papoula, azeitonas, giras- sol, coco, plantas de óleo de rícino, cacau, amendoim); plantas pepineiras (abóbora, pepino, melão), plantas fibrosas (algodão, linho, cânhamo, juta), frutas cítricas (laranjas, limões, toranjas, mandarinas); hortaliças (espinafre, alface, aspargos, couves, cenouras, cebolas, tomate, batata, pimentão), Lau- raceae (abacate, canela, cânfora) ou plantas tais como o tabaco, nozes, ca- fé, berinjela, cana-de-açúcar, chá, pimenta, vinha, lúpulo, banana e plantas de borracha natural, assim como relva e plantas ornamentais. As culturas alvos de acordo com a invenção incluem as conven-
cionais, assim como as variedades geneticamente melhoradas ou planeja- das tais como, por exemplo, resistente a insetos (por exemplo, variedades Bt. e VIP)assim como resistente a doenças, tolerante a herbicida (por exem- plo, variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob as denominações comerciais RoundupReady® e Libert- yunk©} e vcstiec&aes tolerantes & nematoioes. F-o· meie ae exemple, &ε va- riedades de cultura adequadas geneticamente melhoradas ou planejadas incluem as variedades de algodão Stoneville 5599BR e algodão Stoneville 4892BR.
Os compostos de fórmula I são utilizados na forma inalterada ou,
preferivelmente, juntamente com os adjuvantes convencionalmente empre- gados na técnica de formulação. Para este fim eles são convenientemente formulados de maneira conhecida como concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós umectáveis, pós solúveis, polvilhos, granulados, e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Confor- me o tipo das composições, os métodos de aplicação tais como a pulveriza- ção, atomização, polvilhamento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as condições pre- valecentes. As composições também podem conter ainda adjuvantes tais como estabilizantes, anti-espumantes, reguladores da viscosidade, agluti- nantes ou aderentes assim como fertilizantes, doadores de micronutrientes ou outras formulações para obter efeitos especiais.
Portadores e adjuvantes adequados podem ser sólidos ou líqui- dos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, por exemplo, subs- tâncias naturais ou minerais regeneradas, solventes, dispersantes, agentes umectantes, aderentes, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes. Tais por- tadores são por exemplo descritos no WO 97/33890.
Os compostos de fórmula I são normalmente utilizados na forma de composições e podem ser aplicados na área de cultura ou planta a ser tratada, simultaneamente ou em sucessão com outros compostos. Estes outros compostos podem ser, por exemplo, fertilizantes ou doadores de mi- cronutrientes ou outras preparações, que influenciam o crescimento das plantas. Eles também podem ser herbicidas seletivos bem como inseticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações, se o desejar, juntamente com outros portadores, tenso- ativos ou adjuvantes promotores da aplicação habitualmente empregados na técnice, cie icrmul&çãc.
Os compostos de fórmula I são normalmente utilizados na forma de composições fungicidas para controlar ou proteger contra micro- organismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto de fórmula I, na forma livre ou na forma de sal agro- quimicamente utilizável, e pelo menos um dos adjuvantes mencionados aci- ma.
Os compostos de fórmula I podem ser misturados com outros fungicidas, resultando em alguns casos em atividades sinergísticas inespe- radas. Os componentes de mistura que são particularmente preferidos são:
Azóis, tais como azaconazol, BAY 14120, bitertanol, bromuco- nazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fembucona- zol, fluquinconazol, flusilazol, flutriazol, hexaconazol, imazalila, imibencona- zol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, pefurazoato, penconazol, protioco- nazol, pirifenox, procloraz, propiconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraco- nazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol;
Pirimidinil carbinóis, tais como ancimidol, fenarimol, nuarimol;
2-amino-pirimidinas, tais como bupirimato, dimetirimol, etirimol;
Morfolinas1 tais como dodemorf, fempropidina, fenpropimorfe, espiroxamina, tridemorfe;
Anilinopirimidinas, tais como ciprodinil, mepanipirima, pirimetanil;
Pirróis, tais como fempiclonil, fludioxonil;
Fenilamidas, tais como benalaxila, furalaxila, metalaxila, R- metalaxila, ofurace, oxadixila;
Benzimidazóis, tais como o benomil, carbendazima, debacarb, fuberidazol, tiabendazol;
Dicarboximidas, tais como clozolinato, diclozolina, iprodiona, mi-
clozolina, procimidona, vinclozolina;
Carboxamidas, tais como boscalide, carboxin, fenfuram, flutola- nil, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida; guanidinas, tais como guazatina, dodina, iminoctadina;
Estrobilurinas, tais como a azoxistrobina, dimoxistrobina, enes-
trobiiNHc., Iiuoxastrobine., cresoximfc-metilc., n.eion.inostrobir.í.. trifloxistrobi- na, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina;
Ditiocarbamatos, como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;
N-halometiltiotetra-hidroftalimidas, tais como captafol, captan,
diclofluanida, fluoromidas, folpete, tolifluanid;
Compostos de cobre, tais como mistura Bordeaux, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, mancobre, oxina- cobre;
Derivados de nitrofenol, tais como dinocape, nitrotal-isopropila;
Derivados de organo-fósforo, tais como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifen, pirazofos, tolclofos-metila; Derivados de piridazina que são conhecidos e podem ser prepa- rados por métodos como descritos no WO 05/121104 e WO 06/001175, tais como 3-cloro-5-(4-cloro-fenil)-6-metil-4-(2,4,6-triflúor-fenil)-piridazina (fórmula P.1) e 3-cloro-6-metil-5-p-tolil-4-(2,4,6-triflúor-fenil)-piridazina (fórmula P.2);
Derivados de triazolopirimidina que são conhecidos e podem ser preparados por métodos como descritos no WO 98/46607, tais como 5-cloro- 7-(4-metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-triflúor-fenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (fórmula T.1);
CHi
N N Cl T.1
Derivados de carboxamida que são conhecidos e podem ser preparados por métodos como descritos no WO 04/035589 e no WO 06/37632, tais como ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (9- isopropip-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida (fórmula U.1); U.1
Derivados de benzamida que são conhecidos e podem ser pre- parados por métodos como descritos no WO 2004/016088, tais como N-{-2- [3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-2-trifluorometilbenzamida, que é tam- bém conhecida sob o nome fluopiram (fórmula V.1);
e
Vários outros, tais como o acibenzolar-S-metila, anilazina, benti- avalicarbe, blasticidin-S, quinometionato, cloroneb, clortalonil, ciflufenamida, cimoxanil, diclone, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimeto- morf, flumorf, ditianon, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, feno- xanil, fentina, ferinzona, fluazinam, fluopicolida, flusulfamida, fenexamida, fosetil-alumínio, himexazol, iprovalicarb, ciazofamida, casugamicina, mandi- propamida, metassulfocarb, metrafenona, nicobifena, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, proquinazida, piroquilon , quinoxifena, quintozeno, enxofre, tiadinila, triazóxido, triciclazol, triforina, validamicina, zoxamida e glifosato. Um outro aspecto da invenção está relacionado com a utilização de um composto de fórmula I, de uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula I ou de uma mistura fungicida compreen- dendo pelo menos um composto de Fórmula I em mistura com outros fungi- cidas, tal como descrito acima, para controlar ou prevenir a infestação de plantas, culturas alimentares colhidas ou materiais sem vida por micro- organismos fitopatogênicos, de preferência organismos fúngicos.
Um outro aspecto da invenção está relacionado a um método de controlar ou prevenir uma infestação de plantas cultivadas ou de materiais sem vida por micro-organismos fitopatogênicos ou deteriorantes ou organis- mos potencialmente prejudiciais ao homem, especialmente organismos fún- gicos, que compreende a aplicação de um composto de Fórmula I como in- grediente ativo nas plantas, nas partes das plantas ou no seu local, ou em qualquer parte dos materiais sem vida. Controlar ou prevenir significa reduzir a infestação das plantas cultivadas ou materiais sem vida por micro- organismos fitopatogênicos ou deteriorantes ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem, especialmente organismos fúngicos, em um tal nível que uma melhora é demonstrada.
Um método preferido de controlar ou prevenir uma infestação de plantas cultivadas por micro-organismos fitopatogênicos, especialmente or- ganismos luiigicos, que compreende c; aplicação cie un, composto cic Fórmu- la I, ou uma composição agroquímica que contém pelo menos um de ditos compostos, é a aplicação foliar. A freqüência de aplicação e a taxa de apli- cação dependerão do risco de infestação pelo agente patológico correspon- dente. No entanto, os compostos de fórmula I também podem penetrar na planta através das raízes por meio do solo (ação sistêmica) mediante o en- charcamento do local da planta com uma formulação líquida, ou mediante a aplicação dos compostos na forma sólida ao solo, por exemplo, na forma granular (aplicação de solo). Nas culturas de arroz de água tais granulados água pode ser aplicado no campo de arroz irrigado. Os compostos de fórmu- la I da mesma maneira podem ser aplicados nas sementes (revestimento) mediante a impregnação das sementes ou tubérculos, com uma formulação líquida do fungicida ou revesti-los com uma formulação sólida.
Uma formulação (isto é, uma composição contendo o composto de fórmula I) e, se desejável, um adjuvante sólido ou líquido ou monômeros para o encapsulamento do composto de fórmula I, é preparada em uma ma- neira conhecida, tipicamente por intimamente misturar e/ou triturar o com- posto com diluentes, por exemplo, solventes, portadores sólidos e, opcio- nalmente, compostos tensoativos (surfactantes).
As formulações agroquímicas geralmente conterão de 0,1 a 99% em peso, preferivelmente de 0,1 a 95% em peso, do composto de fórmula I, 99,9 a 1% em peso, preferivelmente 99,8 a 5% em peso, de um adjuvante sólido ou líquido, e de 0 a 25% em peso, preferivelmente de 0,1 a 25% em peso, de um tensoativo.
As taxas vantajosas de aplicação são normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente ativo (a.i.) por hectare (ha), preferivelmente de 10 g a 1 kg a.i./ha, mais preferivelmente de 20 g a 600 g a.i./ha. Quando usadas como agente de encharcamento de semente, as dosagens convenientes são de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes.
Considerando que é preferível formular produtos comerciais co- mo concentrados, o usuário final normalmente utilizará formulações diluídas. Os seguintes exemplos não-limitativos ilustram a invenção acima
descrita com maiores detalhes.
Exemplo 1: este exemplo ilustra a preparação de 3-cloro-6-metil-5-tiofen-2-il- 4- (2,4,6-trifluorofenil)-piridazina (Composto No.l.h.198)
a) Preparação de 2-bromo-1-tiofen-2-il-propan-1-ona
Bromo (3,7 ml) é adicionado à mistura de 1-(2-tienil)-1-propano
(10 g), 0,1 ml de ácido hidrobrômico (48% solução) e 80 ml de ácido acético a 0 0C sob uma atmosfera de nitrogênio. Subseqüentemente, a mistura é agitada durante 2,5 h na temperatura ambiente. A mistura de reação é eva- porada sob pressão reduzida. 2-Bromo-1-tiofen-2-il-propan-1-ona é obtida como um óleo marrom, que é utilizado na próxima etapa sem mais purifica- ção.
b) Preparação de 5-hidróxi-5-metil-4-tiofen-2-il-3-(2,4,6-trifluorofenil)-5H- furan-2-ona (Composto N°. II.h.040)
Uma mistura de 2-bromo-1-tiofen-2-il-propan-1-ona (2,1 g), ácido 2,4,6-trifluorofenilacético (2,0 g), 1,5 ml de trietilamina e 30 ml de acetonitrila é agitada durante 16 h na temperatura ambiente. Subseqüentemente 30 ml de acetonitrila e 3,4 ml de 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU) são adi- cionados sob esfriamento e a agitação continuou durante mais 2,5 h. Depois ar é soprado através da mistura de reação durante 3 h. Uma solução aquosa de cloreto de amônio é adicionada e a mistura é extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada é lavada com uma solução aquosa sa- turada de bicarbonato de sódio e com salmoura, secada por sulfato de sódio e evaporada sob pressão reduzida. O resíduo é purificado por cromatografia em sílica-gel, usando uma mistura de heptano/acetato de etila 2 : 1 como eluente para obter 5-hidróxi-5-metil-4-tiofen-2-il-3-(2,4,6-trifluorofenil)-5H- furan-2-ona (Composto No.II.h.040) como cristais incolores, p.f. 134- 136 C. c) Preparação de 6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazin-3- ona (Composto No.l.h.196)
Uma mistura de 5-hidróxi-5-metil-4-tiofen-2-il-3-(2,4,6-trifluorofe- nil)-5H-furan-2-ona (1,9 g), 0,3 ml de hidrato de hidrazina e 30 ml de 1- butanol é aquecida durante 16 h para 120 0C. Subseqüentemente, a mistura é esfriada para 0 C. O sólido assim obtido é filtrado e lavado com hexano
(Composto No.l.h.196) como cristais incolores, p.f. 249 - 251 C. d) Uma mistura de 6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazin-3- ona (Composto N°. I.h.196, 1,2 g) e 6,5 ml de oxicloreto de fósforo é mistu- rada e aquecida em 11O C durante 1 h. Após esfriamento a mistura de rea- ção é evaporada sob pressão reduzida. O resíduo é absorvido com acetato de etila e água e as fases são separadas. A camada orgânica é lavada com água e salmoura, secada por sulfato de sódio e evaporada sob pressão re- duzida. O resíduo é recristalizado a partir de hexano para liberar 3-cloro-6- metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-triflúor-fenil)-piridazina (Composto No.l.h.198) co- mo cristais beges, p.f. 90 - 92°C.
Exemplo 2: este exemplo ilustra a preparação de 3-metóxi-6-metil-5-tiofen-2- il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina (Composto N0. I.h.199) e 4-(2,6-diflúor-4- metoxifenil)-3-metóxi-6-metil-5-tiofen-2-il-piridazina (Composto N°. I.h.254)
Uma mistura de 3-cloro-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4|6-triflúor-fenil)- piridazina (Composto No.l.h.198, 0,7 g), metóxido de sódio (30% solução em metanol, 0,4 g) e 10 ml de metanol é aquecida durante 16 h para 60'C. Sub- seqüentemente a mistura de reação é esfriada, diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada é lavada com água e salmoura, secada por sulfato de sódio e evaporada sob pressão reduzida. O resíduo é purificado por cromatografia em sílica-gel, usando uma mistura de heptano/acetato de etila 9 : 1 como eluente para obter 3-metóxi-6-metil-5- tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina (Composto l.h.199), p.f. 124 - 125 C e 4-(2,6-diflúor-4-metoxifenil)-3-metóxi-6-metil-5-tiofen-2-il-piridazina (Composto l.h.254), p.f. 130- 133°C.
Exemplo 3: este exemplo ilustra a preparação de 3-flúor-6-metil-5-tiofen-2-il- 4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina (Composto N°. I. h.197)
Uma mistura de 3-cloro-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-triflúor-fenil)- piridazina (Composto N°. I.h.198, 0,25 g), fluoreto de potássio (0,1 g) e 5 ml de sulfóxido de dimetila é misturada e aquecida para 140 C durante 48 h. Subseqüentemente a mistura de reação é esfriada, diluída com água e ex- traída com acetato de etila. A camada orgânica combinada é lavada com
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duzida. O resíduo é purificado por cromatografia em sílica-gel, usando um mistura de hexano/acetato de etila 9 : 1 como eluente para obter 3-flúor-6- metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-triflúor-fenil)-piridazina (Composto N°. I. h.197) como cristais beges (de éter dietílico/hexano), p.f. 71 - 74 0C.
Exemplo 4: este exemplo ilustra a preparação de 3,6-dimetíl-4-tiofen-2-il-5- (2,4,6-trifluorofenil)-piridazina (Composto No.l.h.200)
1,2 ml de uma solução de brometo de metilmagnésio a 3 M em éter dietílico é misturada com 5 ml de tetra-hidrofurano e adicionada Ienta- mente a -70 0C a um solução de 3-cloro-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6- trifluorofenil)-piridazina (Composto No.l.h.198, 0,26 g) e acetilacetonato de ferro(lll) (0,03 g) em 20 ml de tetra-hidrofurano e 1,5 ml de 1-metil-2- pirrolidinona (NMP). Após 0,5 h a -70°C a mistura é agitada durante mais 2,5 h na temperatura ambiente. A reação é extinta com HCI diluído e a fase a- quosa é extraída com éter terc-butil metílico. A camada orgânica combinada é secada por sulfato de sódio e evaporada sob pressão reduzida. O resíduo é purificado por cromatografia em sílica-gel, usando uma mistura de hexa- no/acetato de etila 3:1 como eluente para fornecer 3,6 dimetil-4-tiofen-2-il-5- (2,4,6-triflúor-fenil)-piridazina (Composto N°. I.h.200) como cristais beges, p.f. 100- 102 C.
As tabelas 1 e 2 abaixo ilustram os exemplos de compostos indi- viduais de fórmula I e fórmula Il de acordo com a invenção.
Tabela 1: compostos individuais de fórmula I de acordo com a invenção
Composto N°. R1 R3 R4 001 CH3 2-fluorofenila OH 002 CH3 2-fluorofenila F 003 CH3 2-fluorofenila Cl 004 CH3 2-fluorofenila OCH3 005 CH3 2-fluorofenila CH3 006 CH3 2-clorofenila OH 007 CH3 2-clorofenila F 008 CH3 2-clorofenila Cl G0& Ch;. 2-cioroíeníic OChft 010 CH3 2-clorofenila CH3 011 CH3 2-trifluorometilfenila OH 012 CH3 2-trifluorometilfenila F 013 CH3 2-trifluorometilfenila Cl 014 CH3 2-trifluorometilfenila OCH3 015 CH3 2-trifluorometilfenila CH3 016 CH3 2-metilfenila OH 017 CH3 2-metilfenila F 018 CH3 2-metilfenila Cl 019 CH3 2-metilfenila OCHt 020 CH3 2-metilfenila CH3 021 CH3 2,3-difluorofenila OH 022 CH3 2,3-difluorofenila F 023 CH3 2,3-difluorofenila Cl 024 CH3 2,3-difluorofenila OCH3 025 CH3 2,3-difluorofenila CH3 026 CH3 2,4-difluorofenila OH 027 CH3 2,4-difluorofenila F 028 CH3 2,4-difluorofenila Cl 029 CH3 2,4-difluorofenila OCH3 030 CH3 2,4-difluorofenila CH3 031 CH3 2,5-difluorofenila OH 032 CH3 2,5-difluorofenila F 033 CH3 2,5-difluorofenila Cl 034 CH3 2,5-difluorofenila OCH3 035 CH3 2,5-difluorofenila CH3 036 CH3 2,6-difluorofenila OH 037 CH3 2,6-difluorofenila F 038 CH3 2,6-difluorofenila Cl 039 CH3 2,6-difluorofenila OCH3 040 CH3 2,6-difluorofenila CH;-
041 CH, 2,3-diclorolenila OH 042 CH3 2,3-diclorofenila F 043 CH3 2,3-diclorofenila Cl 044 CH3 2,3-diclorofenila OCH3 045 CH3 2,3-diclorofenila CH3 046 CH3 2,4-diclorofenila OH 047 CH3 2,4-diclorofenila F 048 CH3 2,4-diclorofenila Cl 049 CH3 2,4-diclorofenila OCH3 050 CH3 2,4-diclorofenila CH3 051 CH3 2,5-diclorofeniia OH 052 CH3 2,5-diclorofenila F 053 CH3 2,5-diclorofenila Cl 054 CH3 2,5-diclorofenila OCH3 055 CH3 2,5-diclorofenila CH3 056 CH3 2,6-diclorofenila OH 057 CH3 2,6-diclorofenila F 058 CH3 2,6-diclorofenila Cl 059 CH3 2,6-diclorofenila OCH3 060 CH3 2,6-diclorofenila CH3 061 CH3 2-cloro-3-fluorofenila OH 062 CH3 2-cloro-3-fluorofenila F 063 CH3 2-cloro-3-fluorofenila Cl 064 CH3 2-cloro-3-fluorofenila OCH3 065 CH3 2-cloro-3-fluorofenila CH3 066 CH3 2-cloro-4-fluorofenila OH 067 CH3 2-cloro-4-fluorofenila F 068 CH3 2-cloro-4-fluorofenila Cl 069 CH3 2-cloro-4-fluorofenila OCH3 070 CH3 2-cloro-4-fluorofenila CH3 071 CHr 2-cloro-5-fluorofenila OH 072 CH;- 2-cloro-5-f Iuorofenila F 073 CH3 2-cloro-5-fluorofenila Cl 074 CH3 2-cloro-5-fluorofenila OCH3 075 CH3 2-cloro-5-fluorofenila CH3 076 CH3 2-cloro-6-fluorofenila OH 077 CH3 2-cloro-6-fluorofenila F 078 CH3 2-cloro-6-fluorofenila Cl 079 CH3 2-cloro-6-fluorofenila OCH3 080 CH3 2-cloro-6-fluorofenila CH3 081 CH3 3-cloro-2-fluorofenila OH 082 ^h3 3-cloro-2-fluorofeniÍa F 083 CH3 3-cloro-2-fluoroíenila Cl 084 CH3 3-cloro-2-fluorofenila OCH3 085 CH3 3-cloro-2-fluorofenila CH3 086 CH3 4-cloro-2-fluorofenila OH 087 CH3 4-cloro-2-fluorofenila F 088 CH3 4-cloro-2-fluorofenila Cl 089 CH3 4-cloro-2-fluorofenila OCH3 090 CH3 4-cloro-2-fluorofenila CH3 091 CH3 5-cloro-2-fluorofenila OH 092 CH3 5-cloro-2-fluorofenila F 093 CH3 5-cloro-2-fluorofenila Cl 094 CH3 5-cloro-2-fluorofenila OCH3 095 CH3 5-cloro-2-fluorofenila CH3 096 CH3 2-flúor-3-trifluorometilfenila OH 097 CH3 2-flúor-3-trifluorometilfenila F 098 CH3 2-flúor-3-trifluorometilfenila Cl 099 CH3 2-flúor-3-trifluorometilfenila OCH3 100 CH3 2-flúor-3-trifluorometilfenila CH3 101 CH3 2-flúor-4-trifluorometilfenila OH 102 CHrr 2-flúoM-trifluorometilfenila F
103 CH3 2-flúor-4-trif Iuorometilfeniis Cl 104 CH3 2-flúor-4-trifluorometilfenila OCH3 105 CH3 2-flúor-4-trifluorometilfenila CH3 106 CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila OH 107 CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila F 108 CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila Cl 109 CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila OCH3 110 CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila CH3 111 CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila OH 112 CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila F 113 CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila Cl 114 CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila OCH3 115 CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila CH3 116 CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila OH 117 CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila F 118 CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila Cl 119 CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila OCH3 120 CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila CH3 121 CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila OH 122 CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila F 123 CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila Cl 124 CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila OCH3 125 CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila CH3 126 CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila OH 127 CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila F 128 CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila Cl 129 CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila OCH3 130 CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila CH3 131 CH3 2-cloro-6-trifluorometilfenila OH 132 CH3 2-cloro-6-trifluorometilfenila F 133 CH, 2-c!oro-6-triflüorometilfenila Cl
134 CH;r 2-c!oro-6-trif!uorometilíenile OCH;-; 135 CH3 2-cloro-6-trifluorometilfenila CH3 136 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila OH 137 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila F 138 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila Cl 139 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila OCH3 140 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila CH3 141 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila OH 142 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila F 143 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila Cl 144 CH3 4-flüor-2-trifluorometilfenila OCH3 145 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila CH3 146 CH3 2-flúor-3-metilfenila OH 147 CH3 2-flúor-3-metilfenila F 148 CH3 2-flúor-3-metilfenila Cl 149 CH3 2-flúor-3-metilfenila OCH3 150 CH3 2-flúor-3-metilfenila CH3 151 CH3 2-flúor-4-metilfenila OH 152 CH3 2-flúor-4-metilfenila F 153 CH3 2-flúor-4-metilfenila Cl 154 CH3 2-flúor-4-metilfenila OCH3 155 CH3 2-flúor-4-metilfenila CH3 156 CH3 2-flúor-5-metilfenila OH 157 CH3 2-flúor-5-metilfenila F 158 CH3 2-flúor-5-metilfenila Cl 159 CH3 2-flúor-5-metilfenila OCH3 160 CH3 2-flúor-5-metilfenila CH3 161 CH3 2-flúor-6-metilfenila OH 162 CH3 2-flúor-6-metilfenila F 163 CH3 2-flúor-6-metilfenila Cl 164 165 CH, 2-flúor-P-metilfenila OC H-: CH;, 2-flúor-6-metilíeniia CH;-- 166 CH3 2-cloro-3-metilfenila OH 167 CH3 2-cloro-3-metilfenila F 168 CH3 2-cloro-3-metilfenila Cl 169 CH3 2-cloro-3-metilfenila OCH3 170 CH3 2-cloro-3-metilfenila CH3 171 CH3 2-cloro-4-metilfenila OH 172 CH3 2-cloro-4-metilfenila F 173 CH3 2-cloro-4-metilfenila Cl 174 CH3 2-cloro-4-metilfenila OCH3 175 /**N IJ ^ri3 2-cloro-4-meíilfenila CH3 176 CH3 2-cloro-5-metilfenila OH 177 CH3 2-cloro-5-metilfenila F 178 CH3 2-cloro-5-metilfenila Cl 179 CH3 2-cloro-5-metilfenila OCH3 180 CH3 2-cloro-5-metilfenila CH3 181 CH3 2-cloro-6-metilfenila OH 182 CH3 2-cloro-6-metilfenila F 183 CH3 2-cloro-6-metilfenila Cl 184 CH3 2-cloro-6-metilfenila OCH3 185 CH3 2-cloro-6-metilfenila CH3 186 CH3 4-flúor-2-metilfenila OH 187 CH3 4-flúor-2-metilfenila F 188 CH3 4-flúor-2-metilfenila Cl 189 CH3 4-flúor-2-metilfenila OCH3 190 CH3 4-flúor-2-metilfenila CH3 191 CH3 4-cloro2-metilfenila OH 192 CH3 4-cloro-2-metilfenila F 193 CH3 4-cloro-2-metilfenila Cl 194 CH3 4-cloro-2-metilfenila OCH3 195 CHr- 4-c!oro-2-meti!fenila CH, 196 CH3 2,4,6-trifluorofenile OH 197 CH3 2,4,6-trifluorofenila F 198 CH3 2,4,6-trifluorofenila Cl 199 CH3 2,4,6-trifluorofenila OCH3 200 CH3 2,4,6-trifluorofenila CH3 201 CH3 2,3,6-trifluorofenila OH 202 CH3 2,3,6-trifluorofenila F 203 CH3 2,3,6-trifluorofenila Cl 204 CH3 2,3,6-trifluorofenila OCH3 205 CH3 2,3,6-trifluorofenila CH3 206 CH3 2,3,4-trifluorofenila OH 207 CH3 2,3,4-trifluorofenila F 208 CH3 2,3,4-trifluorofenila Cl 209 CH3 2,3,4-trifluorofenila OCH3 210 CH3 2,3,4-trifluorofenila CH3 211 CH3 2,4,6-triclorofenila OH 212 CH3 2,4,6-triclorofenila F 213 CH3 2,4,6-triclorofenila Cl 214 CH3 2,4,6-triclorofenila OCH3 215 CH3 2,4,6-triclorofenila CH3 216 CH3 2,3,6-triclorofenila OH 217 CH3 2,3,6-triclorofenila F 218 CH3 2,3,6-triclorofenila Cl 219 CH3 2,3,6-triclorofenila OCH3 220 CH3 2,3,6-triclorofenila CH3 221 CH3 2,3,4-triclorofenila OH 222 CH3 2,3,4-triclorofenila F 223 CH3 2,3,4-triclorofenila Cl 224 CH3 2,3,4-triclorofenila OCH3 225 CH3 2,3,4-triclorofenila CH3 226 CHf 2.6-diflúor-4-metoxifenila OH 227 CH2 2,6-difluor-4-metoxi1enila F 228 CH3 2,6-diflúor-4-metoxifenila Cl 229 CH3 2,6-diflúor-4-metoxifenila OCH3 230 CH3 2,6-diflúor-4-metoxifenila CH3 231 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila OH 232 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila F 233 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila Cl 234 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila OCH3 235 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila CH3 236 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila OH 237 r^ |_j ^n3 2,6-difiúor-4-trifluoiOmetoxifenila F 238 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila Cl 239 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila OCH3 240 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila CH3 241 CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila OH 242 CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila F 243 CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila Cl 244 CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila OCH3 245 CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila CH3 246 CH3 2,6-diflúor-4-metilfenila OH 247 CH3 2,6-diflúor-4-metilfenila F 248 CH3 2,6-d if i úo r-4-m eti If e η i Ia Cl 249 CH3 2,6-diflúor-4-metilfenila OCH3 250 CH3 2,6-diflúor-4-metilfenila CH3 251 CH3 2,6-dicloro-4-metoxifenila OH 252 CH3 2,6-dicloro-4-metoxifenila F 253 CH3 2,6-dicloro-4-metoxifenila Cl 254 CH3 2,6-dicloro-4-metoxifenila OCH3 255 CH3 2,6-dicloro-4-metoxifenila CH3 256 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila OH 257 CHf 2.6-dicloro-4-trif Iuorometoxifenila F
258 CH, 2,6-d icloro-4-trif Iuorometoxifenila Cl 259 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila OCH3 260 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila CH3 261 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila OH 262 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila F 263 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila Cl 264 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila OCH3 265 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila CH3 266 CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila OH 267 CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila F 268 CH3 2,6-dicioro-4-cianofenila Cl 269 CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila OCH3 270 CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila CH3 271 CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila OH 272 CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila F 273 CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila Cl 274 CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila OCH3 275 CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila CH3 276 CH3 Pentafluorofenila OH 277 CH3 Pentafluorofenila F 278 CH3 Pentafluorofenila Cl 279 CH3 Pentafluorofenila OCH3 280 CH3 Pentafluorofenila CH3 281 CH2CH3 2-fluorofenila OH 282 CH2CH3 2-fluorofenila Cl 283 CH2CH3 2-clorofenila OH 284 CH2CH3 2-clorofenila Cl 285 CH2CH3 2-trifluorometilfenila OH 286 CH2CH3 2-trifluorometilfenila Cl 287 CH2CH3 2-metilfenila OH 288 CHpCH;, 2-metilfenila C!
289 CH2CH3 2,3-ditluorotenila OH 290 CH2CH3 2,3-difluorofenila Cl 291 CH2CH3 2,4-difluorofenila OH 292 CH2CH3 2,4-difluorofenila Cl 293 CH2CH3 2,5-difluorofenila OH 294 CH2CH3 2,5-difluorofenila Cl 295 CH2CH3 2,6-difluorofenila OH 296 CH2CH3 2,6-difluorofenila Cl 297 CH2CH3 2,3-diclorofenila OH 298 CH2CH3 2,3-diclorofenila Cl 299 CH2CH3 2,4-diclorofenila OH 300 CH2CH3 2,4-diclorofenila Cl 301 CH2CH3 2,5-dicloroferiila OH 302 CH2CH3 2,5-diclorofenila Cl 303 CH2CH3 2,6-diclorofenila OH 304 CH2CH3 2,6-diclorofenila Cl 305 CH2CH3 2-cloro-3-fluorofenila OH 306 CH2CH3 2-cloro-3-fluorofenila Cl 307 CH2CH3 2-cloro-4-fluorofenila OH 308 CH2CH3 2-cloro-4-fluorofenila Cl 309 CH2CH3 2-cloro-5-fluorofenila OH 310 CH2CH3 2-cloro-5-fluorofenila Cl 311 CH2CH3 2-cloro-6-fluorofenila OH 312 CH2CH3 2-cloro-6-fluorofenila OH 313 CH2CH3 2-cloro-6-fluorofenila Cl 314 CH2CH3 3-cloro-2-fluorofenila OH 315 CH2CH3 4-cloro-2-fluorofenila OH 316 CH2CH3 4-cloro-2-fluorofenila Cl 317 CH2CH3 5-cloro-2-fluorofenila OH 318 CH2CH3 5-cloro-2-fluorofenila Cl 319 CHoCHp 2-fluor-3-trif Iuorometilfenila OH 320 CH2CH3 2-f íúor-3-trif Iuorometilfeniia Cl 321 CH2CH3 2-flúor-4-trifluorometilfeni!a OH 322 CH2CH3 2-flúor-4-trifluorometilfenila Cl 323 CH2CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila Cl 224 CH2CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila Cl 325 CH2CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila OH 326 CH2CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila Cl 327 CH2CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila OH 328 CH2CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila Cl 329 CH2CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila OH 330 CH2CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila Cl 331 CH2CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila OH 332 CH2CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila Cl 333 CH2CH3 2-cloro-6-trifluorometilfenila OH 334 CH2CH3 2-cloro-6-trifluorometilfenila Cl 335 CH2CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila OH 336 CH2CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila Cl 337 CH2CH3 4-cloro-2-trifluorometilfenila OH 338 CH2CH3 4-cloro-2-trifluorometilfenila Cl 339 CH2CH3 2-flúor-3-metilfenila OH 340 CH2CH3 2-flúor-3-metilfenila Cl 341 CH2CH3 2-flúor-4-metilfenila OH 342 CH2CH3 2-flúor-4-metilfenila Cl 343 CH2CH3 2-flúor-5-metilfenila OH 344 CH2CH3 2-flúor-5-metilfenila Cl 345 CH2CH3 2-flúor-6-metilíenila OH 346 CH2CH3 2-flúor-6-metilfenila Cl 347 CH2CH3 2-cloro-3-metilfenila OH 348 CH2CH3 2-cloro-3-metilfenila Cl 349 CH2CH3 2-cloro-4-metilfenila OH 350 CHpCH3 2-clo!O-4-metilfenila Cl 351 CH2CH3 2-cloro5-metilíenila OH 352 CH2CH3 2-cloro-5-metilfenila Cl 353 CH2CH3 2-cloro-6-metilfeníla OH 354 CH2CH3 2-cloro-6-metilfenila Cl 355 CH2CH3 4-flúor-2-metilfenila OH 356 CH2CH3 4-flúor-2-metilfenila Cl 357 CH2CH3 4-cloro-2-metilfenila OH 358 CH2CH3 4-cloro2-metilfenila Cl 359 CH2CH3 2,4,6-trifluorofenila OH 360 CH2CH3 2,4,6-trifluorofenila Cl 361 CH2CH3 2,3,6-trifluorofeniia OH 362 CH2CH3 2,3,6-trifluorofenila Cl 363 CH2CH3 2,3,4-trifluorofenila OH 364 CH2CH3 2,3,4-trifluorofenila Cl 365 CH2CH3 2,4,6-triclorofenila OH 366 CH2CH3 2,4,6-triclorofenila Cl 367 CH2CH3 2,3,6-triclorofenila OH 368 CH2CH3 2,3,6-triclorofenila Cl 369 CH2CH3 2,3,4-triclorofenila OH 370 CH2CH3 2,3,4-triclorofenila Cl 371 CH2CH3 2,6-diflúor-4-metoxifenila OH 372 CH2CH3 2,6-diflúor-4-metoxifenila Cl 373 CH2CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila OH 374 CH2CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila Cl 375 CH2CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometilfenila OH 376 CH2CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometilfenila Cl 377 CH2CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila OH 378 CH2CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila Cl 379 CH2CH3 2,6-diflúor-4-metilfenila OH 380 CH2CH3 2,6-diflúor-4-metilfenila Cl 381 CHpCHp 2.6-dicloro-4-metoxifenila OH 382 CH2CH3 2,6-dicloro-4-metoxiíenila Cl 383 CH2CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila OH 384 CH2CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila Cl 385 CH2CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila OH 386 CH2CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila Cl 387 CH2CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila OH 388 CH2CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila Cl 389 CH2CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila OH 390 CH2CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila Cl 391 CH2CH3 Pentafluorofenila OH 392 CH2CH3 Pentafluorofenila Cl onde
a) 392 compostos de fórmula (l.a):
(Ia)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. b) 392 compostos de fórmula (l.b):
(Ib)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1.
c) 392 compostos de fórmula (l.c):
H3C
(l-c)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. d) 392 compostos de fórmula (l.d):
(l.d)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. e) 392 compostos de fórmula (l.e):
CI
(l.e)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. f) 392 compostos de fórmula (l.f):
(Lf)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. g) 392 compostos de fórmula (l.g):
.FT
N. 4
N R
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. h) 392 compostos de fórmula (l.h):
(t.h)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. i) 392 compostos de fórmula (l.i): <Μ>
>Γ "R4
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. j) 392 compostos de fórmula (l.j):
0-f)
'N' ^R4
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. k) 392 compostos de fórmula (l.k):
(i.K;
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. I) 392 compostos de fórmula (l.l):
(IJ)
*N" "R4
em que R1 , R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. m) 392 compostos de fórmula (l.m): nW
<l.m)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. n) 392 compostos de fórmula (l.n):
(In)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. o) 392 compostos de fórmula (l.o):
N R
(I-O)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. p) 392 compostos de fórmula (l.p):
(i-P)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. q) 392 compostos de fórmula (l.q): (Iq)
Ή' ^R4
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. r) 392 compostos de fórmula (l.r):
/=iI
»3
(l.r)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. s) 392 compostos de fórmula (l.s):
)=N
rV-Wr3
H3C
If
NL -rA. , N' K
(l.s)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. t) 392 compostos de fórmula (l.t):
(U)
>r "r"
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. u) 392 compostos de fórmula (l.u): (Iu)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. v) 392 compostos de fórmula (l.v):
(Iv)
N' ^R4
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. w) 392 compostos de fórmula (l.w):
(Iw)
em que R1, Rii e R" são como definidos na Tabela 1. x) 392 compostos de fórmula (l.x):
H3C
N-N
(U)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. y) 392 compostos de fórmula (l.i): (iy)
em que R1 , R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. z) 392 compostos de fórmula (l.z):
(l.z)
H' ^R4
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. aa) 392 compostos de fórmula (l.aa):
N R
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ab) 392 compostos de fórmula (l.ab):
(Lab)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ac) 392 compostos de fórmula (l.ac): (l.ac)
N' R4
em que R1 , R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ad) 392 compostos de fórmula (l.ad):
N'
(l.ad)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ae) 392 compostos de fórmula (l.ae):
(Lae)
N R
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. af) 392 compostos de fórmula (l.af):
(laf)
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ag) 392 compostos de fórmula (l.ag): (ΙΛ0)
N' *R4
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ah) 392 compostos de fórmula (l.ah):
(Lah)
>Γ ^R4
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ai) 392 compostos de fórmula (l.ai):
N R
(i.cl
em que R', Rj e R4 são como definidos na Tabela 1. aj) 392 compostos de fórmula (l.aj):
M)
'N' ^R4
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ak) 392 compostos de fórmula (l.ak): N R4
(í.ak)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. al) 392 compostos de fórmula (l.al):
(Ial)
em que R1 , R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. am) 392 compostos de fórmula (l.am):
CK ^N,
(l.am)
em que R1 , R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. an) 392 compostos de fórmula (l.an):
H3C. .N
(l.an)
N R4
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ao) 392 compostos de fórmula (l.ao):
Ck .Nv ^CH,
(Kao)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ap) 392 compostos de fórmula (l.ap):
CK ^OCH,
(«•ap)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. aq) 392 compostos de fórmula (l.aq):
CK ^NU ^Cl
((.ας,
N R*
em que R1j R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. ar) 392 compostos de fórmula (l.ar):
(lar)
N' "R4
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. as) 392 compostos de fórmula (l.as): (l.as)
N R
em que R11 R3 e R4 são como definidos na Tabela 1, at) 392 compostos de fórmula (l.at):
.N,
(Iat)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1.
au) 392 compostos de fórmula (l.au):
CH,
(l.au)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. av) 392 compostos de fórmula (l.av):
(t.av)
em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1. aw) 392 compostos de fórmula (l.aw): em que R1, R3 e R4 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 2: compostos individuais de fórmula Il de acordo com a invenção
Composto N0 R1 R2 001 CH3 2-fluorofenila 002 CH3 2-clorofenila 003 CH3 2-trifluorometilfenila 004 CH3 2-metilfenila 005 CH3 2,3-difluorofenila 006 CH3 2,4-difluorofenila 007 CH3 2,5-difluorofenila 008 CH3 2,6-difluorofenila 009 CH3 2,3-diclorofenila 010 CH3 2,4-diclorofenila e - -* CM·. Γ .r-CfIriereieniir 012 CH3 2,6-diclorofeniia 013 CH3 2-cloro-3-fluorofenila 014 CH3 2-cloro-4-fluorofenila 015 CH3 2-cloro-5-fluorofenila 016 CH3 2-cloro-6-fluorofenila 017 CH3 2-cloro-2-fluorofenila 018 CH3 4-cloro-2-fluorofenila 019 CH3 5-cloro-2-fluorofenila 020 CH3 2-flúor-3-trifluorometilfenila 021 CH3 2-flúor-4-trifluorometilfenila 022 CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila 023 CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila 024 CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila 025 CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila 026 CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila 027 CH3 2-cloro-6-trifluorometilfenila 028 CH3 4-flúor-2-trifluorometilfenila 029 CH3 4-cloro-2-trifluorometilfenila 030 CH3 2-flúor-3-metilfenila 031 CH3 2-flúor-4-metilfenila 032 CH3 2-flúor-5-metilfenila 033 CH3 2-flúor-6-metilfenila 034 CH3 2-cloro-3-metilfenila 035 CH3 2-cloro-4-metilfenila 036 CH3 2-cloro-5-metilfenila 037 CH3 2-cloro-6-metilfenila 038 CH3 4-fluor-2-metilfenila 039 CH3 4-cloro-2-metilfenila 040 CH3 2,4,6-trifluorofenila 041 CH3 2,3,6-trifluorofenila 042 CH, 2,3.4-trifluorofenila 043 CH, 2,4,6-triclorofenila 044 CH3 2,3,6-triclorofenila 045 CH3 2,3,4-triclorofenila 046 CH3 2,6-difluor-4-metoxifenila 047 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila 048 CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometilfenila 049 CH3 2,6-diflúor-4-cianofenila 050 CH3 2,6-diflúor-4-metilfenila 051 CH3 2,6-diflúor-4-metoxifenila 052 CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila 053 CH3 2,6-dicloiO-4-trifluorometoxifenila 054 CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila 055 CH3 2,6-dicloro-4-metilfenila 056 CH3 pentafluorofenila 057 CH2CH3 2-fluorofenila 058 CH2CH3 2 clorofenila 059 CH2CH3 2-trifluorometilfenila 060 CH2CH3 2-metilfenila 061 CH2CH3 2,3-difluorofenila 062 CH2CH3 2,4-difluorofenila 063 CH2CH3 2,5-difluorofenila 064 CH2CH3 2,6-difluorofenila 065 CH2CH3 2,3-diclorofenila 066 CH2CH3 2,4-diclorofenila 067 CH2CH3 2,5-diclorofenila 068 CH2CH3 2,6-diclorofenila 069 CH2CH3 2-cloro-3-fluorofenila 070 CH2CH3 2-cloro-3-fluorofenila 071 CH2CH3 2-cloro-5-fluorofenila 072 CH2CH3 2-cloro-6-fluorofenila 073 CH?CH? 3-cioro-2-f!uorofeni!s 074 CH2CH3 4-ctoro-2-íiuorofeniía 075 CH2CH3 5-cloro-2-fluorofenila 076 CH2CH3 2-flúor-3-trifluorometilfenila 077 CH2CH3 2-flúor-4-trifluorometilfenila 078 CH2CH3 2-flúor-5-trifluorometilfenila 079 CH2CH3 2-flúor-6-trifluorometilfenila 080 CH2CH3 2-cloro-3-trifluorometilfenila 081 CH2CH3 2-cloro-4-trifluorometilfenila 082 CH2CH3 2-cloro-5-trifluorometilfenila 083 CH2CH3 2-cloro-6-trifluorometilfenila 084 CH2CH3 4-flúor-2-trifluorometiifenila 085 CH2CH3 2-cloro-2-trifluorometilfenila 086 CH2CH3 2-flúor-3-metilfenila 087 CH2CH3 2-flúor-4-metilfenila 088 CH2CH3 2-flúor-5-metilfenila 089 CH2CH3 2-flúor-6-metilfenila 090 CH2CH3 2-cloro-3-metilfenila 091 CH2CH3 2-cloro-4-metilfenila 092 CH2CH3 2-cloro-5-metilfenila 093 CH2CH3 2-cloro-6-metilfenila 094 CH2CH3 4-flúor-2-metilfenila 095 CH2CH3 4-cloro-2-metilfenila 096 CH2CH3 2,4,6-trifluorofenila 097 CH2CH3 2,3,6-trifluorofenila 098 CH2CH3 2,3,4-trifluorofenila 099 CH2CH3 2,4,6-triclorofenila 100 CH2CH3 2,3,6-triclorofenila 101 CH2CH3 2,3,4-triclorofenila 102 CH2CH3 2,6-diflúor-4-metoxifenila 103 CH2CH3 2,6-diflúor-4-trifluorometoxifenila 104 CHpCHf 2.6-diílúor-4-trifluorometilfenila 105 CH2CH;- 2,6-ditlúor-4-cianofenila 106 CH2CH3 2,6-diflúor-metilfenila 107 CH2CH3 2,6-dicloro-metoxifenila 108 CH2CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometoxifenila 109 CH2CH3 2,6-dicloro-4-trifluorometilfenila 110 CH2CH3 2,6-dicloro-4-cianofenila 111 CH2CH3 2,6-dicloro-metilfenila 112 CH2CH3 pentafluorofenila
onde
a) 112 compostos de fórmula (II.a): ("a)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. b) 112 compostos de fórmula (II.b):
(Jl.b)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. c) 112 compostos de fórmula (ll.c):
H3C CH, >
R;
L J/V- P":
o-i
Ix
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. d) 112 compostos de fórmula (II.d):
(IId)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. e) 112 compostos de fórmula (II.e):
Cl
(He)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. f) 112 compostos de fórmula (ll.f):
<H.f)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. g) 112 compostos de fórmula (II.g):
R"
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. h) 112 compostos de fórmula (II.h):
(Hh)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. i) 112 compostos de fórmula (II.i): (IiJ)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2.
j) 112 compostos de fórmula (ll.j):
Cl
(ll.j)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. k) 112 compostos de fórmula (II.k):
Br
(H.k}
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. I) 112 compostos de fórmula (II.I):
(Ill)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. m) 112 compostos de fórmula (II.m):
(ILm)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. n) 112 compostos de fórmula (II.n):
<Ι"-Π)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. o) 1 12 compostos de fórmula (II.o):
S-
(II.o)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. p) 112 compostos de fórmula (ll.p):
/=\
rHtr3
O
(H-P)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. q) 112 compostos de fórmula (II.q): (».q)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. r) 112 compostos de fórmula (II.r):
/=H
S^N HO I
M^Vf
(Hr)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. s) 112 compostos de fórmula (II.s):
H3C
R
Sv^N
HO J
• |A.. ρ7
(li.-;
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. t) 112 compostos de fórmula (ll.t):
(IU)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. u) 112 compostos de fórmula (II.u): N=N
(Hu)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. v) 112 compostos de fórmula (II.v):
(IIV)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. w) 112 compostos de fórmula (ll.w):
(II.w)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. x) 112 compostos de fórmula (II.x):
(Ilx)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. y) 112 compostos de fórmula (ll.y): fli.y)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. z) 112 compostos de fórmula (ll.z):
(M
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. aa) 112 compostos de fórmula (II.aa):
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2.
ab) 112 compostos de fórmula (II.ab):
Cl·
(II.ab)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ac) 112 compostos de fórmula (II.ac):
(ILac)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ad) 112 compostos de fórmula (II.ad):
N"
(fl.ad)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ae) 112 compostos de fórmula (Il.ae):
Ci
(Il.ae)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2.
af) 112 compostos de fórmula (II.af):
Br em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ag) 112 compostos de fórmula (II.ag):
.Br
(Ilag)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ah) 112 compostos de fórmula (II.ah):
(ll.ah)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ai) 112 compostos de fórmula (II.ai):
Cl
.Cl
(II.ai)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. aj) 112 compostos de fórmula (II.aj): (».aj)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ak) 112 compostos de fórmula (II.ak):
(Ilak)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. al) 112 compostos de fórmula (II.al):
(ll.al)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. am) 112 compostos de fórmula (ll.am): CK ^N
(ll.am)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. an) 112 compostos de fórmula (II.an): .N.
(II.an)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ao) 1 12 compostos de fórmula (II.ao):
CK ^Nv XH,
(ll.ao)
O
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ap) 112 compostos de fórmula (II.ap):
NL ^OCH,
(II ap)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. aq) 112 compostos de fórmula (II.aq): IsL ^CI
(Ilaq)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. ar) 112 compostos de fórmula (II.ar):
r'
N, HO
R-
(II.ar)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. as) 112 compostos de fórmula (II.as):
(Has)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. at) 112 compostos de fórmula (II.at):
-N,
(Mat)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. au) 112 compostos de fórmula (ii.au): 10
(ll.au)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. av) 112 compostos de fórmula (II.av):
(ll.av)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2. aw) 112 compostos de fórmula (II.aw):
(Jl.aw)
em que R1 e R3 são como definidos na Tabela 2.
Em toda esta descrição, as temperaturas são fornecidas em graus Celsius e "%" é por cento em peso, a não ser que concentrações cor- respondentes forem indicadas em outras unidades.
A Tabela 3 mostra o ponto de fusão selecionado (a não serque de outra maneira mencionada, nenhuma tentativa é feita para incluir em lista todos os dados característicos em todos os casos) para os compostos das Tabelas 1 e 2. Tabela 3: ponto de fusão para os compostos das Tabelas 1 e 2
número do composto P-L (0C) I.a.1996 230-232 l.a. 197 84-86 l.a. 198 106-107 l.a. 199 109-111 l.a. 200 103-105 l.a. 254 116-118 l.a. 199 147-148 l.a. 196 194-195 l.a. 198 59-60 l.h. 196 249-251 l.h. 197 71-74 l.h.198 90-92 l.h.199 124-125 l.h.200 100-102 l.h.254 130-133 l.j.197 91-92 l.j.198 102-103 ■ ; ι oc I .j. i vy ν l.j.200 111-113 l.j.359 222-223 l.k.197 65-67 l.k.198 77-78 l.k. 199 165-171 l.k.254 169-171 1.1.196 239-241 l.l. 198 131-132 1.1.199 134-136 l.ad.196 246-247 l.ad.198 154-155 l.ae.078 166-167 l.ae.080 177-178 l.ae.198 182-183 l.ae.199 123-124 l.ae.200 126-127 I.ai.198 185-188 l.aj.078 121-122 l.aj.079 107-110 l.ak.196 257-259 l.ak.198 160-161 l.ak.199 129-130 l.ak.200 138-139 l.am.198 138-139 l.aw.198 131-132 II.a.040 160-162 II.f.040 158-159 II.h.040 134-136 ll.j.040 155-156 ll.j.096 173-175 II.1.040 156-158 II.v.040 152-155 ll.ad.040 129-130
Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser
preparados de acordo com os esquemas de reação acima mencionados, em que, a não ser que de outra maneira mencionada, a definição de cada variá- vel é como definida acima para um composto de fórmula (I).
Exemplos biológicos
Alternaria solaniltomate/preventivo (Ação contra Alternaria em tomate)
Plantas de tomate com 4 semanas de idade cv. Roter Gnom são tratadas com o composto de teste formulado em uma câmara de pulveriza- ção. Dois dias após a aplicação as plantas de tomate são inoculadas medi- ante a pulverização de uma suspensão de esporos sobre as plantas de tes- te. Após um período de incubação de 4 dias a 22 °C/18 0C e 95% u.r. em uma estufa a incidência da doença é avaliada.
Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção, em parti- cular compostos l.a.198, l.h.197, l.h.198, l.h.199, l.h.200, l.j.197, l.j.198, l.j.199, l.j.200, l.k.197, l.k.198, l.k.199, l.k.200, 1.1.197, 1.1.198, 1.1.199, I.I.200, l.ae.197, l.ae.198, l.ae.199 e l.ae.200 em 200 ppm, inibem a infestação de fungos neste teste em pelo menos 80%, enquanto sob as mesmas condi- ções as plantas de controle não-tratadas são infectadas pelos fungos fitopa- togênicos em mais de 80%. Botrytis c/'nerea/tomate/preventiva (Ação contra Botrytis no tomate)
Plantas de tomate com 4 semanas de idade cv. Roter Gnom são tratadas com o composto de teste formulado em uma câmara de pulveriza- ção. Dois dias após a aplicação as plantas de tomate são inoculadas medi- ante a pulverização de uma suspensão de esporos sobre as plantas de tes- te. Após um período de incubação de 3 dias a 20 0C e 95% u.r. em uma es- tufa a incidência da doença é avaliada.
Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção, em parti- cular compostos l.a.197, l.a.198, l.a.199, l.a.200, l.h.197, l.h.198, l.h.199, l.h.200, l.j.197, l.j.198, l.j.199, l.j.200, l.k.197, l.k.198, 1.1.197, 1.1.198, 1.1.199, 1.1.200, l.ae.197, l.ae.198, l.ae.199 e l.ae.200 em 200 ppm, inibem a infesta- ção de fungos neste teste em pelo menos 80%, enquanto sob as mesmas condições as plantas de controle não-tratadas são infectadas pelos fungos fitopatogênicos em mais de 80%.
Puccinia recôndita!trigo/preventivo (Ação contra a ferrugem marrom no tri- go)
Plantas de trigo com 1 semana de idade cv. Arina são tratadas com o composto de teste formulado em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação as plantas de trigo são inoculadas mediante a pulveri- zação de uma suspensão de esporos (1 χ 105 uredoesporos/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 1 dia a 20°C e 95% u.r. as plantas são mantidas durante 10 dias a 20°C/18°C (dia/noite) e 60% u.r. em uma estufa. A incidência da doença é avaliada 11 dias após a inocula- çao.
Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção, em parti- cular compostos l.a.198, l.a.199, l.h.197, l.h.198, l.h.199, l.h.200, l.j.197, l.j.198, l.j.199, l.j.200, l.k.197, l.k.198, l.k.200, 1.1.197, 1.1.198, 1.1.199, I.I.200, l.ae.198, l.ae.199 e l.ae.200 em 200 ppm, inibem a infestação de fungos neste teste em pelo menos 80%, enquanto sob as mesmas condições as plantas de controle não-tratadas são infectadas pelos fungos fitopatogênicos em mais de 80%.
Mapnaporthe grisea (Pyricularia o/yzae)/arroz/preventivo (Ação contra a ex- plosão do arroz)
Plantas de arroz com 3 semanas de idade cv. Koshihikari são tratadas com o composto de teste formulado em uma câmara de pulveriza- ção. Dois dias após a aplicação as plantas de arroz são inoculadas mediante a pulverização de uma suspensão de esporos (1 χ 105 conidia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 6 dias a 25 0C e 95% u.r. a incidência da doença é avaliada.
Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção, em parti- cular compostos l.a.198, l.a.199, l.h.197, l.h.198, l.h.199, l.h.200, l.j.197, l.j.198, l.j.199, l.j.200, l.k.197, l.k.198, l.k.200, 1.1.197, 1.1.198, 1.1.199, I.I.200, l.ae.198, l.ae.199 e l.ae.200 em 200 ppm, inibem a infestação de fungos neste teste em pelo menos 80%, enquanto sob as mesmas condições as plantas de controle não-tratadas são infectadas pelos fungos fitopatogênicos em mais de 80%.
Pyrenophora teres (Helminthosporium teres)/cevada/preventivo (Ação contra a pústula reticular na cevada)
Plantas de cevada com 1 semana de idade cv. Regina são trata- das com o composto de teste formulado em uma câmara de pulverização. Dois dias após a aplicação as plantas de cevada são inoculadas mediante a pulverização de uma suspensão de esporos (2,6 χ 104 conidia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 20 0C e 95% u.r. a incidência da doença é avaliada.
Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção, em parti- cular compostos l.a.198, l.a.199, l.a.200, l.h.197, l.h.198, l.h.199, l.h.200, l.j.197, l.j.198, l.j.199, l.j.200, l.k.197, l.k.198, l.k.199, l.k.200, 1.1.198, 1.1.199, I.I.200, l.ae.197, l.ae.198 e l.ae.200 em 200 ppm, inibem a infestação de fungos neste teste em pelo menos 80%, enquanto sob as mesmas condi- ções as plantas de controle não-tratadas são infectadas pelos fungos fitopa- togênicos em mais de 80%.
Septoria tritici/trigo/preventivo (Ação contra a mancha foliar Septoria no trigo) Plantas de trigo com 2 semanas de idade cv. Riband são trata- das com o composto de teste formulado em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação as plantas de trigo são inoculadas mediante a pul- verização de uma suspensão de esporos (106 conidia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 1 dia a 22 °C/21 0C e 95% u.r. as plantas são mantidas em 22 °C/21 0C e 70% u.r. em uma estufa. A inci- dência da doença é avaliada 16 a 18 dias após a inoculação. Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção, em parti-
cular compostos l.a.197, l.a.198, l.a.199, l.a.200, l.h.197, l.h.198, l.h.199, l.h.200, l.j.197, l.j. 198, l.j.199, l.j.200, l.k.197, l.k.198, l.k.199, l.k.200, 1.1.197, 1.1.198, 1.1.199, I.I.200, l.ae.197, l.ae.198, l.ae.199 e l.ae.200 em 200 ppm, inibem a infestação de fungos neste teste em pelo menos 80%, enquanto sob as mesmas condições as plantas de controle não-tratadas são infecta- das pelos fungos fitopatogênicos em mais de 80%. Uncinula necafor/uva/preventivo (Ação contra o mofo pulverulento na uva)
Mudas de uva com 5 semanas de idade cv. Gutedel são tratadas com o composto de teste formulado em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação as plantas de uva são inoculadas mediante a agitação das plantas infectadas com mofo pulverulento da uva acima nas plantas de teste. Após um período de incubação de 7 dias a 24 °C/22 0C e 70% u.r. sob um regime de luz de 14/10 h (luz/escuro) a incidência da doença é avaliada.
Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção, em parti- cular compostos l.a.197, l.a.198, l.a.199, l.a.200, l.h.198, l.h.199, l.h.200, l.j.197, l.j.198, l.j.199, l.k.197, l.k.198, l.k.199, l.k.200, 1.1.197, 1.1.198, 1.1.199, 1.1.200, l.ae.198, l,ae.199 e l.ae.200 em 200 ppm, inibem a infestação de fungos neste teste em pelo menos 80%, enquanto sob as mesmas condi- ções as plantas de controle não-tratadas são infectadas pelos fungos fitopa- togênicos em mais de 80%.

Claims (19)

1. Composto de fórmula I: (D em que alquila; R1 is hidrogênio, CrC6 alquila, CrC6 haloalquila ou C3-C6 ciclo- R2 é uma heteroarila opcionalmente substituída; R3 é uma arila opcionalmente substituída; e R4 é hidrogênio, halogênio, CrC6 alquila, CrC6 haloalquila, Cr C6alcóxi, CrC6 haloalcóxi, hidróxi ou ciano; ou uma forma de sal agroquimicamente utilizável deste.
2. Composto de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é C1- C6 alquila, CrC6 haloalquila ou C3-C6 cicloalquila.
3. Composto de acordo com cada uma das reivindicações 1 ou 2, em que R2 é uma furila, tienila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, tiazolila, iso- tiazolila, oxazolila, isoxazolila, oxadiazolila, tiadiazolila, triazolila, tetrazolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, triazinila, tetrazinila, indolila, ben- zotioíeniia, benzoíuraniia, benzimiaazoliia, inciazolila, benzoiriazolila, benzo- tiazolila, benzoxazolila, quinolila, isoquinolila, ftalazinila, quinoxalinila, quina- zolinila, cinolinila ou naftiridinila opcionalmente substituída.
4. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, em que R3 é uma fenila, naftila, antracenila, fenantrenila ou bifenila opcionalmente substituída.
5. composto de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, em que R4 é halogênio, CrC6 alquila, CrC6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 haloalcóxi, hidróxi ou ciano.
6. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, em que R1 é C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalquila; R2 é furila, tienila, imidazolila, pirazolila, tiazolila, isotiazolila, iso- xazolila, tiadiazolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, benzotiofenila, benzofuranila, benzotiazolila, quinolila ou quinoxalinila opcionalmente substi- tuída; R3 é uma fenila, naftila ou bifenila opcionalmente substituída; e R4 é halogênio, Ci-C6alquila, CrC6 haloalquila, CrC6alcóxi, Cr C6 haloalcóxi ou hidróxi.
7. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, em que R1 é CrC6 alquila; R2 é uma furila, tienila, imidazolila, pirazolila, tiazolila, isotiazolila, isoxazolila, tiadiazolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila ou benzofu- ranila opcionalmente substituída; R3 é uma fenila ou naftila opcionalmente substituída; e R4 é halogênio, C1-C3 alquila, CrC6 alcóxi ou hidróxi.
8. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, em que R1 é C1-C3 alquila; R2 é uma furila, tienila, piridila, piridazinila ou pirimidinila opcio- nalmente substituída; R3 é uma fenila opcionalmente substituída; e R'' é flúor, cloro, C1-C3 aiquisa. CrCsaicóxi ou hidróxi.
9. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, em que R1 é metila ou etila; R2 é uma furila, tienila, piridila ou pirimidinila opcionalmente substituída; R3 é 2,4,6-trifluorofenila, 2-cloro-6-fluorofenila ou 2,6-dicloro-4- metoxifenila; e R4 é flúor, cloro, metila, metóxi ou hidróxi.
10. Composto selecionado de 3-cloro-5-furan-2-il-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, 3-cloro-6-metil-5-(5-bromofuran-2-il)-4-(2,4,6-trifluorofenil)- piridazina, piridazina, piridazina, piridazina, [3-cloro-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, [3-cloro-5-(5-clorotiofen-2-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)- [3-cloro-6-metil-5-piridin-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, [3-cloro-5-(6-cloropiridin-2-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)- [3-cloro-6-metil-5-piridin-3-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, [3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)- [3-cloro-6-metil-5-piridin-4-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, [3-cloro-5-(2,6-dicloropiridin-4-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)- piridazina, [3-cloro-6-metil-5-pirimidin-4-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, [15 3-cloro-6-metil-5-(2-metilpirimidin-4-il)-4-(2,4,6-trifluorofenil)- piridazina, [3-metóxi-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina, [3-metóxi-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2,6-diflúor-4-metoxifenil)- piridazina, [3-flúor-6-metil-5-tiofen-2-il-4-(2l4,6-trifluorofenil)-piridazina, e S,6-dime{i!-5-tiofen-2-il-4-(2(4,6-trifiuorofenil)-piridazina.
11. Processo para a preparação de um composto de fórmula 1.1, <formula>formula see original document page 71</formula> em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I e Hal é halogênio, que compreende reagir um composto de fórmula I.5, <formula>formula see original document page 71</formula> em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, com um oxialeto de fósforo ou um haleto de tionila.
12. Processo para a preparação de um composto de fórmula I.5, <formula>formula see original document page 72</formula> (I.5) em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, que compreende reagir um composto de fórmula II, <formula>formula see original document page 72</formula> em que R11 R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, com um derivado de hidrazina.
13. Processo para a preparação de um composto de fórmula II, <formula>formula see original document page 72</formula> em que Ri, FT e Rc são como definidos para o composto de fórmula I, que compreende a oxidação de um composto de fórmula III, <formula>formula see original document page 72</formula> em que R1, R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, com oxigênio, ar ou ácido 3-cloroperbenzóico.
14. Processo para a preparação de um composto de fórmula III, <formula>formula see original document page 73</formula> em que R11 R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, que compreende reagir um composto de fórmula IV, em que R11 R2 e R3 são como definidos para o composto de fórmula I, com uma base. micro-organismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto como definido em qualquer uma das reivindica- ções de 1 a 10, na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente utilizá- vel, e pelo menos um adjuvante. ende pelo menos um composto adicional fungicidamente ativo, preferivel- mente selecionado do grupo consistindo de azóis, pirimidinil carbinóis, 2- amino-pirimidinas, morfolinas, anilinopirimidinas, pirróis, fenilamidas, benzi- midazóis, dicarboxímidas, carboxamidas, estrobilurinas, ditiocarbamatos, N- halometiltiotetra-hidroftalimidas, compostos de cobre, nitrofenóis, derivados de organo-fósforo, piridazinas, triazolopirimidinas, carboxamidas ou benza- mides. Uso de um composto como definido de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, para o controle ou a prevenção de infes- tação de plantas, lavouras de alimento colhidas ou materiais inorgânicos por micro-organismos fitopatogênicos. tas de safra, lavouras de alimento colhidas ou materiais inorgânicos por mi- cro-organismos ou organismos fitopatogênicos ou de deterioração potenci- almente nocivos ao homem, que compreende a aplicação de um composto (IV)
15. Composição fungicida para o controle ou proteção contra
16. Composição de acordo com a reivindicação 15, que compre-
17. Missing from OCR file
18. Método de controle ou prevenção de uma infestação de plan- como definido de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, como ingrediente ativo na planta, nas partes das plantas ou no seu local ou em qualquer parte dos materiais inorgânicos.
19. Método de acordo com a reivindicação 18, em que os micro- organismos fitopatogênicos são organismos fúngicos.
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