ES2238233T3 - Composicion adhesiva curable de dos componentes, sin disolvente. - Google Patents
Composicion adhesiva curable de dos componentes, sin disolvente.Info
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Abstract
Una composición adhesiva curable de dos componentes sin disolvente que comprende: (A) un componente poliol y (B) un componente poliisocianato, en donde la viscosidad de la mezcla a 80ºC inmediatamente después del tiempo en que los componentes (A) y (B) se mezclan conjuntamente no es menor que 900 mPas.
Description
Composición adhesiva curable de dos componentes,
sin disolvente.
La presente invención se refiere a un composición
adhesiva curable de dos componentes, sin disolvente, para
estratificación, y a un proceso de estratificación. Con más detalle,
la presente invención se refiere a una composición adhesiva curable
de dos componentes, sin disolvente, para estratificación útil en la
producción de materiales para embalar alimentos, bebidas, medicinas,
y otros, y a un procedimiento de estratificación.
Las películas de material compuesto
estratificadas que comprenden hoja metálica tal como hoja de
aluminio se han usado mucho como materiales para embalar alimentos,
bebidas, medicinas, y otros. Estas películas estratificadas de
material compuesto se pueden obtener pegando al menos un lado de la
hoja metálica y una película de plástico de cualquier clase
conjuntamente usando un adhesivo.
Para ser concretos, cuando se unen películas a
los dos lados de la hoja metálica, al principio una primera película
de plástico se adhiere a un lado de la hoja metálica (primera etapa
de estratificación) y la hoja estratificada resultante se enrolla.
La película estratificada de material compuesto, una vez enrollada
se desenrolla después y se une otra película de plástico al otro
lado de la hoja metálica (segunda etapa de estratificación). Después
de ello la película estratificada resultante se enrolla nuevamente.
Si fuese necesario, en algunos casos la hoja metálica estratificada
se estratifica aún con otra película de plástico (por ejemplo,
tercera etapa de estratificación, cuarta etapa de
estratificación).
Hasta ahora un adhesivo curable de dos
componentes, basado en disolvente orgánico, que es la mezcla de un
compuesto de poliisocianato y al menos un miembro seleccionado de un
poliol poliéster, un poliol poliéter, y un poliol poliuretano se ha
usado como el adhesivo descrito anteriormente para
estratificación.
En años recientes, para mejorar el ambiente de
trabajo y como resultado de restricciones sobre el uso de
disolventes, hay una transición gradual desde el uso de adhesivos
basados en disolventes orgánicos al uso de adhesivos sin disolvente,
y han llegado a usarse composiciones adhesivas que son mezclas de un
componente poliol y un componente poliisocianato como adhesivos sin
disolvente para estratificación.
Sin embargo, los adhesivos sin disolvente
convencionales tienen el inconveniente de difundirse a través de los
orificios pequeños de la hoja metálica y causar bloqueo cuando se
deja solo un rollo de la película estratificada tras la primera
etapa de estratificación. Esto conduce al problema de que la
película de material compuesto se rompe cuando se extiende o durante
la segunda etapa de estratificación. Cuanto más delgada es la hoja
metálica (por ejemplo, hoja de aluminio), mayor es el grado con que
sucede esta perturbación. Además, una operación de estratificación
bajo ciertas condiciones (por ejemplo, en el caso en que la película
de material compuesto tras la primera etapa de estratificación se
enrolla a una tensión mayor, el caso en que un adhesivo de dos
componentes sin disolvente se cura a temperaturas altas, el caso en
que la cantidad de un adhesivo aplicado es grande) está sujeta a
presentarse con tal problema.
Así, un objetivo de la presente invención es
proporcionar una composición adhesiva curable de dos componentes sin
disolvente para estratificación, capaz de prevenir el suceso de
bloqueo causado por un adhesivo infiltrado a través de la hoja
metálica, y un procedimiento de estratificación.
Otro objetivo de la presente invención es
proporcionar una composición adhesiva curable de dos componentes sin
disolvente para estratificación, capaz de prevenir el suceso de
bloqueo incluso en el caso en que la hoja metálica, tal como hoja de
aluminio, es delgada, y un procedimiento de estratificación.
Otro objetivo aún de la presente invención es
proporcionar una composición adhesiva curable de dos componentes sin
disolvente para estratificación, que es, incluso en el caso de
estratificación bajo condiciones severas, capaz de inhibir el suceso
de bloqueo, y un procedimiento de estratificación.
Los inventores de la presente invención
realizaron estudios intensivos para conseguir los objetivos
anteriores, y encontraron finalmente que el uso de una composición
adhesiva curable de dos componentes sin disolvente para
estratificación, que comprende un componente poliol y un componente
poliisocianato y tiene una viscosidad específica, inhibe el suceso
de bloqueo debido a infiltración del adhesivo a través de la hoja
metálica. La presente invención se realizó basada en el anterior
hallazgo.
Es decir, la composición adhesiva curable de dos
componentes sin disolvente de la presente invención comprende (A) un
componente poliol y (B) un componente poliisocianato, y la
viscosidad de la mezcla a 80ºC inmediatamente después del tiempo en
que los componentes (A) y (B) se mezclan conjuntamente no es menor
que 900 mPa\cdots. El componente (A) puede ser un poliol poliéster
que se puede obtener a partir de un alcohol polihidroxílico y al
menos un miembro seleccionado del grupo consistente en un ácido
dicarboxílico aromático y un ácido dicarboxílico alifático. El peso
molecular promedio del componente (A) puede ser no menor que 800 (en
particular, 800 a 5.000), y la viscosidad del componente (B) a 25ºC
puede ser no menor que 20.000 mPa\cdots (en particular, 20.000 a
1.000.000 mPa\cdots). El componente (B) es al menos un miembro
seleccionado de: (B1) un producto de reacción de un poliisocianato y
al menos un miembro seleccionado de un alcohol polihidroxílico, un
poliol poliéster, un poliol poliéter, un poliol policarbonato, y un
poliol poliuretano; y (B2) un derivado de poliisocianato. En
particular, el componente (B) es uno que contiene un derivado de al
menos un diisocianato seleccionado del grupo consistente en
diisocianatos arilalifáticos, diisocianatos alicíclicos y
diisocianatos alifáticos, y puede tener una pluralidad de grupos
isocianato terminales. La relación entre equivalentes del grupo
isocianato del componente (B) y del grupo hidroxilo del componente
(A) (NCO/OH) es alrededor de 0,4 a 10 (en particular 0,5 a 5). La
composición de la presente invención puede comprender además un
agente que mejora la adhesión (en particular un agente copulante o
un ácido oxigenado de fósforo, resina epoxi). Además, la composición
de la presente invención puede ser una composición para estratificar
hoja metálica que tiene un espesor de 5 a 15 \mum con una película
de plástico.
La presente invención incluye además un
procedimiento para estratificar hoja metálica con una película de
plástico usando la composición anterior.
Como componente poliol puede usarse al menos un
miembro seleccionado del grupo consistente en un poliol poliéster,
un poliol poliéter, un poliol policarbonato, y un poliol
poliuretano, etc. No hay restricción particular en cuanto a la forma
(por ejemplo, cadena lineal o ramificada) del componente poliol
siempre que la viscosidad de la mezcla inmediatamente después del
tiempo en que los componentes (A) y (B) se mezclan conjuntamente sea
900 mPa\cdots o mayor.
El poliol poliéster se puede obtener a través de
una reacción de esterificación convencional tal como una reacción de
condensación entre un ácido polibásico y un alcohol polihidroxílico,
una reacción de transesterificación entre un éster alquílico de un
ácido polibásico y un alcohol polihidroxílico, una reacción de
polimerización de apertura de anillo entre una lactona y un alcohol
polihidroxílico y/o ácido polibásico.
Están ejemplificados como ácido polibásico o su
éster alquílico ácidos dicarboxílicos alifáticos tales como ácido
succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, diácido
dodecanoico, y ácido dimérico; ácidos dicarboxílicos alicíclicos
tales como ácido hexahidroftálico y ácido tetrahidroftálico; ácidos
dicarboxílicos aromáticos tales como ácido ftálico, ácido isoftálico
y ácido tereftálico; sus ésteres dialquílicos (por ejemplo, ésteres
alquílicos-C_{1}-C_{6}), y sus
mezclas.
Ejemplos del alcohol polihidroxílico son
alcanodioles (por ejemplo,
alcano-C_{2-40}-dioles
o dioles alifáticos-C_{2-40} de
bajo peso molecular tales como etilenglicol, propilenglicol,
1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol,
2-metil-1,3-propanodiol,
1,5-pentanodiol,
3-metil-1,5-pentanodiol,
2,4-dietil-1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol, neopentilglicol,
3,3'-dimetilolheptano,
1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol,
alcohol 12-hidroxiesteárico, y dioles diméricos
hidrogenados); polioxialquilenglicoles (por ejemplo,
polioxialquilen-C_{2-4}-glicoles,
tales como dietilenglicol, trietilenglicol,
poli(oxietilenglicol), dipropilenglicol,
poli(oxipropilenglicol), y
poli(oxitetrametilenglicol), y copolímeros de óxidos de
alquileno-C_{2-4}); aductos de
óxidos de alquileno de bisfenol A o bisfenol A hidrogenado; polioles
(por ejemplo, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol,
sorbitol); y sus mezclas.
Están ejemplificadas como la lactona lactonas
C_{3-14} tales como
\varepsilon-caprolactona,
\delta-valerolactona y
\beta-metil-\delta-valerolactona.
Están ejemplificados como el poliol poliéter
homo- o copolímeros de óxidos de alquileno (por ejemplo, óxidos de
alquileno-C_{2-5} tales como óxido
de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano,
3-metil-tetrahidrofurano y
compuestos de oxetano).
Está ejemplificado como el poliol policarbonato
un diol policarbonato obtenido a través de la reacción entre un
carbonato de dialquilo de cadena corta (por ejemplo, carbonato de
dialquilo-C_{1-4}, tal como
carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo) y al menos un miembro
seleccionado del grupo consistente en el alcohol polihidroxílico
mencionado anteriormente, poliol poliéster y el poliol poliéter.
El poliol poliuretano se puede obtener haciendo
reaccionar un poliisocianato con al menos un miembro seleccionado
del grupo consistente en el alcohol polihidroxílico mencionado
anteriormente, el poliol poliéster, el poliol poliéter y el poliol
policarbonato.
Están ejemplificados como el poliisocianato
monómeros de poliisocianato y sus derivados que se usan de ordinario
en la producción de poliuretano.
Entre los monómeros de poliisocianato están
incluidos, por ejemplo, diisocianatos aromáticos, diisocianatos
arilalifáticos, diisocianatos alicíclicos y diisocianatos
alifáticos.
Ejemplos de los diisocianatos aromáticos son
diisocianato de m- o p-fenileno y sus mezclas,
4,4'-diisocianato de difenilo,
1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), 4,4'-, 2,4'- ó
2,2'-diisocianato de difenilmetano y sus mezclas
(MDI), 2,4- ó 2,6-diisocianato de trileno y sus
mezclas (TDI), 4,4'-diisocianato de toluidina (TODI)
y 4,4'-diisocianato de difeniléter.
Ejemplos de los diisocianatos arilalifáticos son
1,3- o 1,4-diisocianato de xilileno y sus mezclas
(XDI); 1,3- o 1,4-diisocianato de tetrametilxilileno
y sus mezclas (TMXDI), y
\omega,\omega'-diisocianato de
1,4-dietilbenceno.
Ejemplos de los diisocianatos alicíclicos son
1,3-diisocianato de ciclopenteno,
1,4-diisocianato de ciclohexano,
1,3-diisocianato de ciclohexano, isocianato de
3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilo
(diisocianato de isoforona: IPDI), 4,4'-, 2,4'- ó
2,2'-diisocianato de diciclohexilmetano y sus
mezclas (MDI hidrogenado), 2,4-diisocianato de
metilciclohexano, 2,6-diisocianato de
metilciclohexano, 1,3- ó
1,4-bis(isocianatometil)ciclohexano y
sus mezclas (XDI hidrogenado).
Como diisocianatos alifáticos hay mencionados
diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno,
diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de pentametileno,
1,2-, 2,3- ó 1,3-diisocianato de butileno, y 2,4,4-
ó 2,2,4-diisocianato de trimetilhexametileno.
Están ejemplificados como los derivados de
monómeros de poliisocianato oligómeros (por ejemplo, dímeros,
trímeros) de los monómeros de poliisocianato mencionados
anteriormente; oligómeros modificados (por ejemplo, dímeros
modificados, trímeros modificados); biuret modificado formado por la
reacción de cualquier monómero de poliisocianato mencionado
anteriormente con agua; alofanato modificado formado por la reacción
de cualquier monómero de poliisocianato mencionado anteriormente
con un alcohol polihidroxílico; oxadiazinetriona formada por la
reacción de cualquier monómero de poliisocianato mencionado
anteriormente con un gas de ácido carbónico.
Cuando el componente (A) es un poliol
poliuretano, puede haberse usado un hidroxipoliuretano terminal que
tiene una relación equivalente del grupo isocianato del componente
poliisocianato al grupo hidroxilo del componente poliol (NCO/OH)
menor que 1.
De estos polioles se prefieren polioles
poliéster, en particular los que pueden obtenerse a partir de al
menos un ácido polibásico seleccionado del grupo consistente en un
ácido dicarboxílico aromático (por ejemplo, ácido isoftálico, ácido
tereftálico y sus ésteres alquílicos) y un ácido dicarboxílico
alifático (por ejemplo, ácido adípico, ácido sebácico, ácido
azelaico), y un alcohol polihidroxílico (por ejemplo, etilenglicol,
dietilenglicol, 1,4-butanodiol,
1,3-butanodiol, neopentilglicol,
1,6-hexanodiol).
Estos componentes (A) se pueden usar
individualmente o en combinación. El peso molecular medio del
componente (A) es 800 o mayor (por ejemplo, 800 a 5000) y
preferentemente 800 a 3.000 (por ejemplo, 850 a 2.000). Si el peso
molecular medio es menor que 800, los componentes del adhesivo
pasarán a través de los orificios de la hoja metálica, y la película
tras la primera etapa de estratificación muestra la tendencia de
bloqueo. En particular, cuando la viscosidad del componente (B) a
25ºC es menor que 20.000 mPa\cdots se prefiere que el peso
molecular medio del componente (A) sea 800 o mayor. Por otra parte,
si el peso molecular medio es mayor que 5.000, la viscosidad se hace
demasiado alta, y esto da por resultado dificultad en revestir la
composición.
No hay restricción particular en cuanto al
componente poliisocianato (B) con tal de que el componente (B) tenga
una pluralidad de grupos isocianato terminales y la viscosidad de la
mezcla a 80ºC inmediatamente después del tiempo en que los
componentes (A) y (B) se mezclan conjuntamente sea 900 mPa\cdots o
mayor. Entre otros, son preferidos como el componente (B)
componentes que contienen un derivado (por ejemplo, dímero, trímero,
trímeros en los que parte del grupo NCO se modifica o se hace
reaccionar con un mono- o poliol, un poliisocianato que contiene una
unidad biuret, un poliisocianato que contiene una unidad de
alofanato) de al menos un diisocianato seleccionado de un
diisocianato arilalifático (por ejemplo, XDI), un diisocianato
alicíclico (por ejemplo, IPDI), y un diisocianato alifático (por
ejemplo, HDI), con componentes que contienen un trímero en el que el
grupo NCO se modifica parcialmente o se hace reaccionar con un
mono-ol (monoalcohol) (por ejemplo,
alcoholes-C_{1-6} tales como
t-butanol) o un poliol (por ejemplo, polioles tales
como alcanodiol y poli(oxialquilenglicol)) y componentes que
contienen un poliisocianato particularmente preferido que contiene
una unidad de biuret. El componente (B) puede comprender un
oligómero que contiene grupos isocianato terminales (por ejemplo, un
producto de reacción de poliisocianato y al menos un miembro
seleccionado de, por ejemplo, los alcoholes polihidroxilados
mencionados anteriormente, polioles poliéster, polioles poliéter,
polioles policarbonato, y los polioles poliuretano). En particular
puede comprender un producto de reacción de un poliol poliéster y
poliisocianato.
El oligómero que contiene grupos isocianato
terminales necesita solamente tener una relación equivalente del
grupo isocianato del componente poliisocianato al grupo hidroxilo
del componente poliol (NCO/OH) que exceda de 1, y la relación es
preferentemente alrededor de 1,5 a 3, más preferentemente alrededor
de 1,7 a 3 (por ejemplo, 2 a 2,5).
Estos componentes (B) se pueden usar
individualmente o en combinación. La viscosidad del componente (B) a
25ºC es alrededor de 20.000 mPa\cdots o mayor (por ejemplo, 20.000
a 1.000.000 mPa\cdots) y preferentemente alrededor de 20.000 a
500.000 mPa\cdots. Si la viscosidad del componente (B) a 25ºC es
menor que 20.000 mPa\cdots, los componentes del adhesivo pasan a
través de los orificios de la hoja metálica, y la película muestra
la tendencia de bloqueo tras la primera etapa de estratificación. En
particular, en el caso en que el peso molecular medio del componente
(A) es menor que 800 se prefiere que la viscosidad del componente
(B) a 25ºC sea 20.000 mPa\cdots o mayor. Con tal viscosidad,
aunque el peso molecular medio del componente (A) es menor que 800,
el suceso de bloqueo se previene eficazmente. Por otra parte, si la
viscosidad es mayor que 1.000.000 mPa\cdots surgirá la posibilidad
de hacerse difícil la etapa de revestimiento.
En la presente invención, aunque lo que se
requiere es solamente que el peso molecular medio del componente (A)
sea 800 o mayor, o que la viscosidad del componente (B) a 25ºC sea
20.000 mPa\cdots o mayor, se prefiere que ambas condiciones se
satisfagan.
El adhesivo curable de dos componentes sin
disolvente para estratificación se puede obtener mezclando los
componentes (A) y (B). La relación de combinación del componente (A)
al componente (B) se puede seleccionar tal que la relación
equivalente del grupo isocianato del componente (B) al grupo
hidroxilo del componente (A) (NCO/OH) esté en el intervalo de
alrededor de 0,4 a 10, preferentemente alrededor de 0,5 a 5, y en
particular alrededor de 0,6 a 2,5.
Si fuese necesario se puede añadir un(os)
aditivo(s) a la composición adhesiva de la presente
invención. Está ejemplificado como el aditivo un agente que mejora
la adhesión de al menos un miembro seleccionado del grupo
consistente en agentes copulantes (agente copulante de silano,
agente copulante de titanio, en particular agente copulante de
silano), ácidos oxigenados de fósforo (por ejemplo, ácido
ortofosfórico, ácido metafosfórico, ácido polifosfórico), sus
derivados, y resina epoxi. El agente copulante de silano tiene al
menos un grupo alcoxisililo (en particular, un grupo
alcoxi-C_{1-2}-sililo)
y puede tener un grupo funcional tal como un grupo isocianato, un
grupo polimerizable (por ejemplo, grupo vinilo, grupo
(met)acriloilo), un grupo glicidilo, un grupo amino
N-sustituido, grupo carboxilo, y grupo mercapto.
Ejemplos de la resina epoxi mencionada anteriormente son resinas
epoxi a base de bisfenol, de tipo A, F y AD, resinas epoxi que
contienen bromo, resinas epoxi a base de fenol o cresol, resinas
epoxi alifáticas cíclicas, resinas epoxi a base de ésteres de
glicidilo, resinas epoxi de tipo glicidilamina, y resinas epoxi
heterocíclicas. Se emplean habitualmente resinas epoxi a base de
bisfenol (en particular resinas epoxi a base de bisfenol A). El peso
molecular medio de tal aditivo es habitualmente alrededor de 700 o
menor, y preferentemente alrededor de 80 a 600 (por ejemplo, 100 a
600).
Además, como un aditivo, se puede añadir a la
composición: un catalizador para controlar una reacción de curación;
un agente que mejora la capacidad de revestir; un agente nivelador;
un agente antiespumante; un estabilizante tipificado por un
antioxidante y un absorbente de radiación ultravioleta; un
plastificante; un tensioactivo; un pigmento colorante; material
orgánico o inorgánico formado de partículas; y otros.
La composición adhesiva puede incorporar estos
aditivos en una proporción de alrededor de 0,001 a 5 partes en peso,
preferentemente alrededor de 0,01 a 5 partes en peso, por 100 partes
en peso del componente (A). Si la cantidad del(de los)
aditivo(s) usado(s) (en particular, cantidad total) es
más pequeña que 0,001 parte en peso, los efectos del(de los)
aditivo(s) se muestran difícilmente. Si la cantidad es mayor
que 5 partes en peso y el(los) aditivo(s) son de bajo
peso molecular, el adhesivo se introduce en los orificios junto con
el (los) aditivos(s) y pasa a través de ellos, y la película
muestra la tendencia de bloqueo en la primera etapa de
estratificación.
La composición adhesiva curable de dos
componentes sin disolvente para estratificación de la presente
invención, formada mezclando los componentes descritos
anteriormente, se puede usar al enlazar la hoja metálica y una
película de plástico conjuntamente con el uso de un estratificador
ordinario para adhesivos sin disolvente.
La viscosidad de la mezcla inmediatamente después
del tiempo en que los componentes (A) y (B) se mezclan conjuntamente
a 80ºC es alrededor de 900 mPa\cdots o mayor (900 a 10.000
mPa\cdots). Preferentemente, la viscosidad está dentro del
intervalo de alrededor de 900 a 5.000 mPa\cdots, y más
preferentemente alrededor de 900 a 3.000 mPa\cdots. Si la
viscosidad es demasiado baja, surgirá la posibilidad de
desestratificación debida a una inicial fuerza cohesiva débil. Si la
viscosidad es demasiado alta, surgirá la posibilidad de llegar a ser
difícil la etapa de revestimiento, conduciendo a deterioro del
aspecto externo. Incidentalmente, la frase "inmediatamente
después" de la mezcla significa que no más de 5 minutos han
pasado tras la mezcla de los componentes hasta uniformidad.
La composición adhesiva de la presente invención
es útil en la estratificación de la hoja metálica con una película
de plástico. Está ejemplificada como la hoja metálica hoja metálica
extensible (por ejemplo, hoja de aluminio, hoja de oro). El espesor
de la hoja metálica es, por ejemplo, 5 a 100 \mum, preferentemente
alrededor de 5 a 20 \mum, y más preferentemente alrededor de 5 a
15 \mum (en particular, 5 a 10 \mum).
Están ejemplificadas como la película de plástico
películas de polímeros olefínicos (por ejemplo,
poli(etileno), poli(propileno)), polímeros de series
de poliésteres (por ejemplo, tereftalatos de polialquileno
tipificados por tereftalato de poli(etileno) y tereftalato de
poli(butileno); naftalatos de polialquileno; y copoliésteres
de los que el principal componente es cualquiera de estas unidades
de arilato de polialquileno); polímeros de series de poliamidas (por
ejemplo, nylon 6, nylon 66); y polímeros de series vinílicas (por
ejemplo, poli(cloruro de vinilo), copolímero
etileno-acetato de vinilo). Estas películas de
plástico pueden ser películas no estiradas (poli(etileno),
poli(propileno) no estirados, y otros) o películas estiradas
(por ejemplo, poli(propileno) estirado biaxialmente,
tereftalato de polialquileno, nylon), y cualquiera funcionará. La
superficie (la superficie sobre la que se aplica la composición
adhesiva, o la superficie sobre la que no se aplica la composición
adhesiva) de la película de plástico se puede someter, por ejemplo,
a tratamiento de descarga corona. La superficie se puede suministrar
con una capa de imprimación de, por ejemplo, un agente de
revestimiento de anclaje. Además, puede haberse usado una película
estratificada de material compuesto constituida por una película
extrudida de cualquier clase y la película descrita anteriormente,
previamente enlazadas conjuntamente con otro adhesivo. El espesor de
la película de plástico es habitualmente alrededor de 5 a 200
\mum. La película de plástico descrita anteriormente puede ser una
con una imagen impresa sobre ella.
No es crítico si se estratifica un lado de la
hoja metálica con la película de plástico o si se estratifican
ambos lados de la hoja metálica con la película de plástico (segunda
etapa de estratificación). Normalmente la hoja metálica se
estratifica con la película de plástico en la primera etapa de
estratificación para ser una película de material compuesto, y la
película de material compuesto se enrolla sobre un rodillo de lotes
y, tras ser curada si fuese necesario, se extiende para
estratificarse más en la segunda etapa de estratificación. La
película de material compuesto estratificada así dos veces se
enrolla sobre un rodillo de lotes y, si fuese necesario, se cura.
Normalmente, en la primera etapa de estratificación la composición
adhesiva se aplica sobre la película de plástico, y la película de
plástico se enlaza entonces a la hoja metálica tal como hoja de
aluminio. Antes de ser sometida a la segunda etapa de
estratificación la película de material compuesto estratificada se
puede calentar/curar (por ejemplo, curación a 25 a 60ºC) para haber
comenzado el adhesivo su reacción de curación, o la película de
material compuesto se puede someter a la segunda etapa de
estratificación directamente sin ser curada. El bloqueo tiende a
ocurrir durante el calentamiento o etapa de curación. Sin embargo,
la composición adhesiva de la presente invención previene el suceso
de bloqueo incluso si la película de material compuesto se
calienta/cura tras la primera etapa de estratificación. La
composición adhesiva de la presente invención necesita solamente
usarse al menos en la primera etapa de estratificación. Un adhesivo
para uso en la segunda y siguientes etapas de estratificación puede
ser cualquier adhesivo para estratificación, y no solamente
adhesivos libres de disolvente sino que también están disponibles
adhesivos a base de disolvente o agua.
Cuando se aplica (reviste) la composición
adhesiva, se prefiere que la composición adhesiva se caliente a una
temperatura dentro del intervalo de alrededor de 50 a 100ºC
(preferentemente 50 a 90ºC, más preferentemente 50 a 80ºC) hasta que
adquiere una viscosidad adecuada. La viscosidad adecuada es, a una
temperatura dada dentro del intervalo mencionado anteriormente,
alrededor de 100 a 5.000 mPa\cdots y preferentemente alrededor de
300 a 3.000 mPa\cdots. Si la temperatura es superior a 100ºC,
antes de ser usada para revestir, la composición adhesiva comienza a
generar calor como resultado de la reacción entre el componente (A)
y el componente (B) y se pone viscosa aceleradamente. Esto podría
conducir a detracción en el aspecto externo.
La cantidad de la composición adhesiva de la
presente invención a ser aplicada es, en cada etapa de
estratificación, alrededor de 0,5 a 5 g/m^{2}, preferentemente
alrededor de 1 a 3 g/m^{2}, y más preferentemente alrededor de 1,5
a 2 g/m^{2}. Si la cantidad de la composición adhesiva aplicada
es menor que 0,5 g/m^{2} surgen las posibilidades de que sus
propiedades adhesivas no puedan exhibirse completamente y el aspecto
externo se haga de mala calidad. Además, si la cantidad de la
composición adhesiva aplicada es mayor que 5 g/m^{2} el adhesivo
se filtra desde el borde de la película, causando perturbaciones en
la producción de películas estratificadas de material compuesto.
De acuerdo con la presente invención, incluso
cuando se produce una película estratificada de material compuesto,
que comprende hoja metálica delgada tal como hoja de aluminio, con
el uso de un adhesivo curable de dos componentes sin disolvente para
estratificación es posible inhibir eficazmente el suceso de bloqueo
debido a la penetración del adhesivo a través de la hoja
metálica.
Los ejemplos siguientes están destinados a
describir esta invención con más detalle y de ningún modo deben
idearse como definidores del alcance de la invención.
Ejemplo de producción
1
Se alimentaron a un reactor 291,56 g de
tereftalato de dimetilo, 748,32 g de ácido isoftálico, 368,22 g de
etilenglicol, 100,01 g de neopentilglicol, 340,43 g de
1,6-hexanodiol y 0,18 g de acetato de zinc, y la
mezcla se sometió a una reacción de esterificación en una corriente
de nitrógeno a 180 a 220ºC. Después de haber sido separadas por
destilación cantidades predeterminadas de agua y metanol, se
añadieron al producto de reacción 282,61 g de ácido azelaico y la
mezcla resultante se sometió a una reacción de esterificación a 180
a 220ºC para producir un poliol poliéster "a" que tenía un peso
molecular medio de alrededor de 900.
Ejemplo de producción
2
Se alimentaron a un reactor 272,1 g de
tereftalato de dimetilo, 698,64 g de ácido isoftálico, 329,55 g de
etilenglicol, 89,51 g de neopentilglicol, 304,68 g de
1,6-hexanodiol y 0,165 g de acetato de zinc, y la
mezcla se sometió a una reacción de esterificación en una corriente
de nitrógeno a 180 a 220ºC. Después de haber sido separadas por
destilación cantidades predeterminadas de agua y metanol, se
añadieron al producto de reacción 263,85 g de ácido azelaico y la
mezcla resultante se sometió a una reacción de esterificación a 180
a 220ºC para producir un poliol poliéster "b" que tenía un peso
molecular medio de alrededor de 1.100.
Ejemplo de producción
3
Se alimentaron a un reactor 199,32 g de
tereftalato de dimetilo, 511,57 g de ácido isoftálico, 237,5 g de
etilenglicol, 64,5 g de neopentilglicol, 219,57 g de
1,6-hexanodiol y 0,12 g de acetato de zinc, y la
mezcla se sometió a una reacción de esterificación en una corriente
de nitrógeno a 180 a 220ºC. Después de haber sido separadas por
destilación cantidades predeterminadas de agua y metanol, se
añadieron al producto de reacción 193,2 g de ácido azelaico y la
mezcla resultante se sometió a una reacción de esterificación a 180
a 220ºC para producir un poliol poliéster "c" que tenía un peso
molecular medio de alrededor de 1.200.
Ejemplo de producción
4
Se alimentaron a un reactor 223,19 g de
tereftalato de dimetilo, 572,84 g de ácido isoftálico, 338,77 g de
etilenglicol, 92,01 g de neopentilglicol, 313,2 g de
1,6-hexanodiol y 0,15 g de acetato de zinc, y la
mezcla se sometió a una reacción de esterificación en una corriente
de nitrógeno a 180 a 220ºC. Después de haber sido separadas por
destilación cantidades predeterminadas de agua y metanol, se
añadieron al producto de reacción 216,34 g de ácido azelaico, y la
mezcla resultante se sometió a una reacción de esterificación a 180
a 220ºC para producir un poliol poliéster "d" que tenía un peso
molecular medio de alrededor de 500.
Ejemplo de producción
5
Se alimentaron a un reactor 720,68 g de ácido
isoftálico, 193,96 g de etilenglicol, 262,28 g de neopentilglicol,
378,76 g de 1,6-hexanodiol, 150,14 g de
dietilenglicol y 0,18 g de acetato de zinc, y la mezcla se sometió a
una reacción de esterificación en una corriente de nitrógeno a 180 a
220ºC. Después de haber sido separada por destilación la cantidad de
agua predeterminada, se añadieron al producto de reacción 326,6 g de
ácido azelaico y la mezcla resultante se sometió a una reacción de
esterificación a 180 a 220ºC para producir un poliol poliéster
"e" que tenía un peso molecular medio de alrededor de 450.
Ejemplo de producción
6
Se alimentaron a un reactor 292,5 g del poliol
poliéster "e", obtenido en el Ejemplo de Producción 5, y
1.223,21 g de diisocianato de xilileno, y la mezcla se sometió a una
reacción de uretanización en una corriente de nitrógeno a 70 a 80ºC.
Después de ello, el diisocianato de xilileno que quedó sin
reaccionar se separó del producto de reacción por destilación de
Smith y se obtuvo un poliisocianato "f" que tenía una
viscosidad de 470.000 mPa\cdots a 25ºC.
Ejemplo de producción
7
Se alimentaron a un reactor 325 g del poliol
poliéster "d", obtenido en el Ejemplo de Producción 4, y
1.223,21 g de diisocianato de xilileno, y la mezcla se sometió a una
reacción de uretanización en una corriente de nitrógeno a 70 a 80ºC.
Después de ello, el diisocianato de xilileno que quedó sin
reaccionar se separó del producto de reacción por destilación de
Smith y se obtuvo un poliisocianato "g" que tenía una
viscosidad de 730.000 mPa\cdots a 25ºC.
Ejemplo de producción
8
Quinientos gramos (500 g) del poliisocianato
"f", obtenido en el Ejemplo de Producción 6, y 500 g de un
componente poliisocianato (fabricado por Takeda Chemical Industries,
Ltd., Takenate D-177N) que es el trímero de un
poliisocianato alifático con su grupo NCO parcialmente hecho
reaccionar con un mono-ol, se mezclaron
conjuntamente en una corriente de nitrógeno a 50ºC hasta uniformidad
para producir un componente A de poliisocianato que tenía una
viscosidad de 7.500 mPa\cdots a 25ºC.
Ejemplo de producción
9
Seiscientos gramos (600 g) del poliisocianato
"f", obtenido en el Ejemplo de Producción 6, y 300 g de
componente de poliisocianato (fabricado por Takeda Chemical
Industries, Ltd., Takenate D-177N) que es el trímero
de un poliisocianato alifático con su grupo NCO parcialmente hecho
reaccionar con un mono-ol, se mezclaron
conjuntamente en una corriente de nitrógeno a 50ºC hasta uniformidad
para producir un componente B de poliisocianato que tenía una
viscosidad de 32.500 mPa\cdots a 25ºC.
Ejemplo de producción
10
Se mezclaron conjuntamente setecientos cincuenta
gramos (750 g) del poliisocianato "f" obtenido en el Ejemplo de
Producción 6 y 250 g de un componente poliisocianato (fabricado por
Takeda Chemical Industries, Ltd., Takenate D-177N),
que es el trímero de un poliisocianato alifático con su grupo NCO
parcialmente reaccionado con un mono-ol, en una
corriente de nitrógeno a 50ºC hasta uniformidad para producir un
componente C poliisocianato que tenía una viscosidad de 68.300
mPa\cdots a 25ºC.
Ejemplo de producción
11
Se mezclaron conjuntamente setecientos cincuenta
gramos (750 g) del poliisocianato "g" obtenido en el Ejemplo de
Producción 7 y 250 g de un componente poliisocianato (fabricado por
Takeda Chemical Industries, Ltd., Takenate D-170N),
que es el trímero de un poliisocianato alifático con su grupo NCO
parcialmente reaccionado con un diol, en una corriente de nitrógeno
a 50ºC hasta uniformidad para producir un componente D
poliisocianato que tenía una viscosidad de 100.000 mPa\cdots a
25ºC.
Ejemplo de producción
12
Se mezclaron uniformemente setecientos cincuenta
gramos (750 g) de un poliisocianato arilalifático que contenía una
unidad de biuret, formado separando el disolvente de Takenate
A-14 (fabricado por Takeda Chemical Industries,
Ltd.), con 250 g de un componente poliisocianato que es el trímero
de un poliisocianato alifático con su grupo NCO parcialmente
reaccionado con un mono-ol (fabricado por Takeda
Chemical Industries, Ltd., Takenate D-177N) que
contenía un trímero de un poliisocianato, en una corriente de
nitrógeno a 50ºC para producir un componente E poliisocianato que
tenía una viscosidad de 25.000 mPa\cdots a 25ºC.
Los polioles poliéster "a" a "c", los
componentes poliisocianato A a E obtenidos en los Ejemplos de
Producción anteriores y los aditivos diversos siguientes se
mezclaron en proporciones mostradas en la Tabla 1 para preparar
adhesivos para estratificación. Después de ello, usando los
adhesivos así obtenidos, se fabricaron películas de material
compuesto de la manera siguiente. Desde el punto de vista del
bloqueo, cada película de material compuesto se evaluó de la manera
siguiente. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Agente copulante de silano: fabricado por
Shinetsu Kagaku Kogyo, K.K., KBE-403
Agente copulante de silano: fabricado por
Shinetsu Kagaku Kogyo, K.K., KBE-603
Ácido fosfórico: fabricado por Wako Junyaku
Kogyo, K.K.
Componente poliol: fabricado por Takeda Chemical
Industries, Ltd., Takelac A-660
Componente poliol: fabricado por Takeda Chemical
Industries, Ltd., Takelac A-658
Componente poliisocianato: fabricado por Takeda
Chemical Industries, Ltd., Takenate A-70HN
Componente poliisocianato: fabricado por Takeda
Chemical Industries, Ltd., Takenate A-65
Una película de material compuesto constituída
por dos capas, una de la película de nylon (espesor: 15 mm) y la
otra de hoja de aluminio (7 mm), se fabricó:
aplicando cada uno de los adhesivos para
estratificación de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos sobre una
película de nylon usando una máquina de estratificación para
adhesivos sin disolvente de manera que la cantidad de adhesivo
aplicado fue 1,5 a 2 g/m^{2};
enlazando la película así obtenida y hoja de
aluminio conjuntamente; y
curando el rollo de la película resultante a 40ºC
durante un día.
Se desenrollaron del rodillo, por una máquina,
cincuenta metros de la película fabricada de material compuesto, y
la película se evaluó en cuanto a si se hizo el ruido de despegarse
mientras que la película se desenrollaba.
A: ningún ruido
B: se hizo ruido
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr \cr \cr \cr
\cr}
Claims (11)
1. Una composición adhesiva curable de dos
componentes sin disolvente que comprende (A) un componente poliol y
(B) un componente poliisocianato, en donde la viscosidad de la
mezcla a 80ºC inmediatamente después del tiempo en que los
componentes (A) y (B) se mezclan conjuntamente no es menor que 900
mPa\cdots.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en donde el peso molecular medio del componente
(A) no es menor que 800.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en donde la viscosidad del componente (B) a 25ºC
no es menor que 20.000 mPa\cdots.
4. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en donde el componente (B) tiene una pluralidad de
grupos isocianato terminales y es al menos un miembro seleccionado
del siguiente (B1) y (B2):
(B1) un producto de reacción de un poliisocianato
y al menos un miembro seleccionado del grupo consistente en un
alcohol polihidroxílico, un poliol poliéster, un poliol poliéter, un
poliol policarbonato y un poliol poliuretano;
(B2) un derivado poliisocianato.
5. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en donde la relación equivalente del grupo
isocianato del componente (B) al grupo hidroxilo del componente (A)
(NCO/OH) es 0,4 a 10.
6. Una composición adhesiva curable de dos
componentes sin disolvente, que comprende:
(A) un componente poliol que es un poliol
poliéster que se puede obtener a partir de un alcohol
polihidroxílico y un ácido polibásico seleccionado del grupo
consistente en un ácido dicarboxílico aromático y un ácido
dicarboxílico alifático y tiene un peso molecular medio de 800 a
5.000;
(B) un componente poliisocianato que comprende al
menos un derivado diisocianato seleccionado del grupo consistente en
un diisocianato arilalifático, un diisocianato alicíclico y un
diisocianato alifático y que tiene una viscosidad de 20.000 a
1.000.000 mPa\cdots a 25ºC,
en donde la relación equivalente del grupo
isocianato del componente (B) al grupo hidroxilo del componente (A)
(NCO/OH) es 0,5 a 5, y la viscosidad de la mezcla durante los 5
minutos después del tiempo en que los componentes (A) y (B) se
mezclan conjuntamente es 900 a 10.000 mPa\cdots.
7. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 que se usa para estratificar un hoja metálica de 5
a 15 \mum de espesor con una película de plástico.
8. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende además un agente que mejora la
adhesión.
9. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 8, en donde el agente que mejora la adhesión es al
menos un miembro seleccionado del grupo consistente en un agente
copulante, un ácido oxigenado de fósforo y una resina epoxi.
10. Un procedimiento para estratificar una hoja
metálica con una película de plástico usando una composición
referida en la reivindicación 1.
11. Uso de una composición referida en la
reivindicación 1 para estratificar una hoja metálica con una
película de plástico.
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Family Cites Families (12)
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