ES2231273T3 - Dispersion plimera termicamente endurecible. - Google Patents
Dispersion plimera termicamente endurecible.Info
- Publication number
- ES2231273T3 ES2231273T3 ES00967867T ES00967867T ES2231273T3 ES 2231273 T3 ES2231273 T3 ES 2231273T3 ES 00967867 T ES00967867 T ES 00967867T ES 00967867 T ES00967867 T ES 00967867T ES 2231273 T3 ES2231273 T3 ES 2231273T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- acid
- carbon atoms
- polymer dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/593—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives to layered webs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of acids, salts or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F267/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F22/00
- C08F267/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F22/00 on to polymers of acids or salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4209—Inorganic fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4209—Inorganic fibres
- D04H1/4218—Glass fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4266—Natural fibres not provided for in group D04H1/425
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
- D04H1/645—Impregnation followed by a solidification process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Abstract
Dispersión polímera acuosa, que contiene partículas polímeras dispersas de al menos un polímero A1, que se obtiene mediante polimerización en emulsión por medio de radicales en presencia de un polímero A2, que se forma por - un 50 hasta un 99, 5 % en peso de la menos un ácido mono- y/o dicarboxílico etilénicamente insaturado, - un 0, 5 hasta un 50 % en peso de la menos un compuesto etilénicamente insaturado, que está escogido entre los ésteres de ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados y de los semiésteres y diésteres de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados con una amina, que muestra al menos un grupo hidroxilo, - hasta un 20 % en peso de al menos otro monómero.
Description
Dispersión polímera térmicamente endurecible.
La presente invención se refiere a dispersiones
polímeras acuosas térmicamente endurecibles, obtenidas en presencia
de un polímero, que contiene grupos carboxilo, y su empleo como
aglutinante para cuerpos moldeados.
La solidificación de formaciones fibrosas
superficiales, por ejemplos vellones fibrosos, cuerpos moldeados,
como planchas fibrosas o planchas de virutas, etc.., se lleva a
cabo frecuentemente de manera química con empleo de un aglutinante
polímero. Para el aumento de la solidez, particularmente la
resistencia en mojado y al calor, se emplean a menudo aglutinantes,
los cuales contienen reticulantes disociadores de formaldehido. En
este caso existe, sin embargo, el peligro de la emisión de
formaldehido.
Para impedir las emisiones de formaldehido se
presentaron ya numerosas alternativas a los aglutinantes actualmente
conocidos. De este modo se conocen por la US 4,076,917 aglutiantes,
los cuales contienen polímeros, que contienen ácido carboxílico o
anhídrido del ácido carboxílico y
\beta-hidroxialquilamidas como reticulante. Un
inconveniente es la obtención relativamente costosa de las
\beta-hidroxialquilamidas.
Por la EP-A-445
578 se conocen placas, formadas por materiales finamente divididos,
como, por ejemplo, fibras de vidrio, cuyas mezclas, constituidas por
ácidos policarboxílicos de elevado peso molecular y alcoholes
polivalentes, alcanolaminas o aminas polivalentes, actúan como
aglutinante. La resistencia al agua de las placas obtenidas es, sin
embargo, insatisfactoria.
Por la EP-A-583
086 se conocen aglutinantes acuosos y exentos de formaldehido para
la obtención de vellones fibrosos, particularmente vellones de
fibra de vidrio. Los aglutinantes contienen un ácido policarboxílico
con al menos dos grupos del ácido carboxílico y, en caso dado,
también grupos anhídrido así como un poliol. Estos aglutinantes
necesitan de un acelerante de la reacción, que contiene fósforo,
para alcanzar las solideces suficientes de los vellones de fibras
de vidrio. Por ello se indica, que puede prescindirse a la
presencia de un acelerante de la reacción de este tipo tan solo
entonces, si se emplea un poliol altamente reactivo. Como polioles
altamente reactivos se citan
\beta-hidroxialquilamidas.
La EP-A-651 088
describe aglutinantes correspondientes para substratos, formados
por fibras de celulosa. Estos aglutinantes contienen
obligatoriamente un acelerante de la reacción, que contiene
fósforo.
La EP-A-672 920
describe aglutinantes, exento de formaldehído, agentes impregnantes
o de recubrimiento, que contiene un polímero, el cual está formado
por hasta un 2 hasta un 100% en peso de un ácido etilénicamente
insaturado o un anhídrido de ácido como comonómero y al menos un
poliol. Los polioles se tratan de derivados substituidos de
triazina, triazintriona, benceno o ciclohexilo, encontrándose el
resto poliol siempre en posición 1,3,5 de los anillos citados. A
pesar de una temperatura de secado elevada se obtienen con estos
aglutinantes sobre vellones de fibras de vidrio tan solo reducidas
resistencias de rotura en mojado.
La DE-A-22 14 450
describe un copolímero, que está dotado por un 80 hasta un 99% en
peso de etileno y de un 1 hasta un 20% en peso de anhídrido del
ácido maleico. El copolímero se emplea conjuntamente con un
reticulante, en forma de polvo o en dispersión en un medio acuoso
para el recubrimiento superficial. Como reticulante se emplea un
polialcohol, que contiene grupos amino. Para conseguir una
reticulación, tiene que calentarse, sin embargo, hasta 300ºC.
La EP-A-257 567
describe una composición polímera, que se obtiene mediante
polimerización en emulsión de monómeros etilénicamente insaturados,
como olefinas, compuestos vinilaromáticos, ácidos carboxílicos
\alpha, \beta-etilénicamente insaturados y sus
ésteres, anhídridos del ácido dicarboxílico etilénicamente
insaturado y halogenuros de vinilo. Durante la polimerización se
agrega una resina soluble o dispersable en agua o álcali con un peso
molecular promedio en número de aproximadamente 500 hasta
aproximadamente 20000, para influir en las propiedades de fluencia
de la composición polímera. La resina está formada por olefinas,
compuestos vinilaromáticos, ácidos carboxílicos \alpha,
\beta-etilénicamente insaturados y sus ésteres o
anhídridos del ácido dicarboxílico etilénicamente insaturados. La
composición es útil para la obtención de recubrimientos exentos de
formaldehido de substratos de madera.
La EP-A-576 128
describe composiciones de pegamento repulpables, que contienen un
componente polímeros ácido y un componente polímero pobre en ácido.
Los componentes polímeros pobre en ácido se basan en una mezcla
monómera de un 40 hasta un 95% de un acrilato o metacrilato de
alquilo y de un 5 hasta un 60% de un ácido etilénicamente
insaturado, como ácido acrílico o ácido metacrílico. El componente
polímero pobre en ácido se basa en una mezcla monómera, constituida
por un 90 hasta un 100% de un acrilato de alquilo o metacrilato de
alquilo y de un 0 hasta un 10% de un ácido etilénicamente
insaturado. La obtención de la composición se llevó a cabo mediante
polimerización en emulsión acuosa, polimerizándose el componente
polímero rico en ácido en presencia del componente polímero pobre
en ácido o viceversa. El pH de la composición se ajusta mediante
adición de hidróxido amónico o hidróxido sódico al valor deseado.
La composición es útil como pegamento sensible a la presión,
pegamento de laminación, pegamento para tejidos textiles, vellones
y embalajes y como cola para madera.
La US-A-5,314,943
describe una composición de aglutinante de baja viscosidad exenta
de formaldehido, rápidamente endurecible, para materiales textiles.
La composición comprende un látex, el cual se trata de un copolímero
a base de un compuesto vinilaromático y de un dieno conjugado, y un
copolímero hidrosoluble, el cual se obtiene mediante
copolimerización de una mezcla, constituida por al menos un ácido
policarboxílico etilénicamente insaturado y al menos un ácido
monocarboxílico olefínicamente insaturado.
La US-A-4,868,016
describe una composición a base de al menos un polímero de látex
termoplástico insoluble en medio acuoso alcalino, y al menos un
polímero soluble en álcali, que no es compatible con el polímero de
látex. El polímero de látex es un polímero dispersable en agua, que
puede estar formado por ésteres del ácido acrílico o del ácido
metacrílico, compuestos vinilaromáticos y ésteres vinílicos y que
contiene incorporado por polimerización adicionalmente de un 0,5
hasta un 3% en peso de un ácido carboxílico etilénicamente
insaturado. El polímero soluble en álcali está formado también por
los monómeros citados, sin embargo, contiene de un 10 hasta un 60%
en peso de un ácido carboxílico etilénicamente insaturado. Por ello
es útil para prevenir substratos con un recubrimiento.
Se conoce, que las dispersiones de
(met)acrilato acuosas estables se obtienen mediante
polimerización en emulsión en presencia de coloides protectores tan
solo entonces, cuando se incorpore por polimerización al menos un
50% de acetato de vinilo, referido a la totalidad de los monómeros.
En el caso de menos de un 50% de acetato de vinilo se lleva a cabo
la aglomeración. La US 4,670,505 describe para la solución de este
problema una dispersión de poliacrilato, que se obtiene mediante
polimerización en emulsión, en presencia de un 0,1 hasta un 5% en
peso de al menos un aminoalcohol hidrosoluble con 2 a 36 átomos de
carbono y de un 0,04 hasta un 5% en peso, referido respectivamente
a la totalidad del monómero, de un coloide protector.
Por la EP-537910 se conocen
mezclas de polímeros de emulsión, que se forman preferentemente a
partir de estireno y acrilato de n-butilo, con
polímeros hidrosolubles ricos en ácido, que deben conducir en el
empleo como aglutinante para barnices para recubrimientos con una
buena humectación del substrato y con una resistencia contra el
disolvente elevada.
Por la US-5 143 582 se conoce la
obtención de materiales de vellón estables al calor con empleo de
un aglutinante estable al calor y térmicamente endurecible. El
aglutinante está exento de formaldehido y se obtiene mediante
mezcla de un polímero, que muestra un grupos de ácido carboxílico,
grupos de anhídrido del ácido carboxílico o grupos salinos del
ácido carboxílico, y de un reticulante. El reticulante es una
\beta-hidroxialquilamida o un polímero o
copolímero de los mismos. El polímero reticulable con la
\beta-hidroxialquilamida está formado, por
ejemplo, por ácidos mono- o dicarboxílicos insaturados, sales de
ácidos mono- o dicarboxílicos insaturados o anhídridos insaturados.
Los polímeros autoendurecibles se obtienen mediante
copolimerización de las
\beta-hidroxi-alquilamidas con
monómeros, que contienen grupos carboxilo.
La DE-A-197 29
161 describe dispersiones polímeras acuosas térmicamente
endurecibles (polímero 1), obtenido en presencia de un polímero, que
contiene grupos carboxilo (polímero 2) y de una amina tensioactiva.
Adicionalmente pueden contener las dispersiones opcionalmente
todavía una alcanolamina con al menos dos grupos hidroxilo. No se
describe en este documento la obtención de una dispersión polímera
a base de un polímero 1 mediante polimerización en presencia de un
polímero 2, el cual contienen incorporado un producto de reacción,
formado por un anhídrido del ácido carboxílico etilénicamente
insaturado y al menos una alquilamina alcoxilada. En el empleo de
composiciones según la DE-A-197 29
161 como aglutinante térmicamente endurecible para substratos
fibrosos o granosos es conveniente su viscosidad reducida en el
caso de un contenido de producto sólido elevado. Se obtienen piezas
moldeadas con una buena resistencia mecánica, cuya estabilidad
dimensional en clima húmedo es, sin embargo, todavía susceptible a
mejoras. Además es la estabilidad coloidal de estas dispersiones
polímeras muy reducida, en dilución con agua se aprecia
frecuentemente ya una aglomeración o bien coagulación.
La solicitud de patente alemana no publicada con
el número de acta P 199 00 459.5 describe una polimerización
polímera similar, mostrando las partículas polímeras dispersadas,
sin embargo, un contenido elevado de ácidos carboxílicos \alpha,
\beta-etilénicamente insaturados.
La solicitud de patente alemana no publicada con
el número de acta P 199 00 460.9 describe una dispersión polímera,
que contiene i) partículas polímeras dispersas en un medio acuoso,
de unidades de monómeros etilénicamente insaturados, ii)
polielectrólito polímeros hidrosolubles, que llevan a lo largo de
una dotación polímera un gran número de grupos iónicos de carácter
de carga uniforme o grupos ionizables para este caso, y iii) un
tensioactivo iónico, que lleva un grupo iónico con carácter de
carga opuesto al polielectrólito polímero o un grupo ionizable para
este caso. El polielectrólito está formado preferentemente por
unidades de monómeros etilénicamente insaturados, por ejemplo,
ácidos mono- o dicarboxílicos etilénicamente insaturados y unidades
de amidas N-substituidas de ácidos de este tipo, no
ofreciéndose amidas alcoxiladas. La dispersión polímera puede
coagularse mediante dilución sencilla con agua.
El objeto de la presente invención consiste en
poner a disposición aglutinantes exentos de formaldehido para
substratos, como, por ejemplo, cuerpos moldeados. Estos
aglutinantes tienen que servir preferentemente para substratos
fibrosos y granosos. Particularmente tienen que otorgar los mismos
al substrato una resistencia mecánica elevada y una estabilidad
dimensional también en el clima húmedo. Preferentemente tiene que
mostrar el aglutinante una estabilidad coloidal elevada y/o una
viscosidad reducida en un contenido de producto sólido elevado. El
aglutinante tiene que ser diluible con agua o soluciones diluidas de
sales o bien tensioactivos de forma posiblemente ilimitada, sin que
se origine un coagulado de las partículas de látex.
El objeto de la invención consiste además en
poner a disposición un procedimiento para la obtención de una
dispersión polímera térmicamente endurecible de este tipo.
El Objeto de la invención consiste además en
poner a disposición substratos obtenidos con empleo de una
dispersión polímera térmicamente endurecible de este tipo.
La tarea se resolvió sorprendentemente mediante
una dispersión polímera acuosa, que contiene partículas polímeras
dispersas de al menos un polímero A1, que se obtiene mediante
polimerización en emulsión por medio de radicales en presencia de
un polímero A2, que se forma por
- -
- un 50 hasta un 99,5% en peso de la menos un ácido mono- y/o dicarboxílico etilénicamente insaturado,
- -
- un 0,5 hasta un 50% en peso de la menos un compuesto etilénicamente insaturado, que está escogido entre los ésteres de ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados y de los semiésteres y diésteres de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados con una amina, que muestra al menos un grupo hidroxilo,
- -
- hasta un 20% en peso de al menos otro monómero.
En el contexto con los componentes monómeros del
polímero A1 significa alquilo a continuación preferentemente restos
alquilo con 1 a 22 átomos de carbono de cadenas lineales o
ramificadas, particularmente restos alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono y particularmente preferente con 1 a 6 átomos de carbono,
como metilo, etilo, n-propilo,
n-butilo, butilo secundario, butilo terciario,
n-pentilo, n-hexilo,
2-hetilhexilo, n-dodecilo o
n-estearilo.
Hidroxialquilo significa preferentemente
hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono, pudiendo ser los restos
alquilo de cadenas lineales o ramificadas, particularmente
2-hidroxietilo, 2- o
3-hidroxipropilo,
2-metil-2-hidroxipropilo
y 4-hidroxibutilo.
Cicloalquilo significa preferentemente
ciclohexilo con 5 a 7 átomos de carbono, particularmente
ciclopentilo y ciclohexilo.
Arilo significa preferentemente fenilo o
naftilo.
El polímero A1 representa un polímero de emulsión
por medio de radicales. Para su obtención pueden emplearse todos
los monómeros polimerizables mediante polimerización por medio de
radicales. Generalmente está formado el polímero por:
- -
- un 80 hasta un 100% en peso, preferentemente de un 85 hasta un 99,9% en peso, referido a la totalidad del peso de los monómeros para el polímero, de al menos de un monómero principal etilénicamente insaturado, así como,
- -
- de un 0 hasta un 20% en peso, preferentemente de un 0,1 hasta un 15% en peso, referido a la totalidad del peso de los monómeros para el polímero, de al menos un comonómero etilénicamente insaturado.
El monómero principal está escogido
preferentemente entre
- -
- ésteres de ácidos mono- o dicarboxílicos \alpha, \beta-monoetilénicamente insaturados, que muestran preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido itacónico con alcanoles con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente con 1 a 8 átomos e carbono. Los ésteres de este tipo son particularmente acrilato y/o metacrilato de metilo, de etilo, de n-butilo, de isobutilo, de butilo terciario, de n-pentilo, de iso-pentilo y de 2-etilhexilo;
- -
- compuestos vinilaromáticos, preferentemente estireno, \alpha-metilestireno, o-cloroestireno-viniltolueno y mezclas, constituidas por los mismos;
- -
- ésteres vinílicos de ácidos mono- o dicarboxílicos con 1 a 18 átomos de carbono, como acetato de vinilo, propionato de vinilo, vinil-n-butirato, vinil-laurato y/o vinilestearato;
- -
- butadieno;
- -
- 1-olefinas lineales, 1-olefinas de cadenas ramificadas u olefinas cíclicas, como, por ejemplo, eteno, propeno, buteno, isobuteno, penteno, ciclopenteno, hexeno o ciclohexeno. Además son también adecuadas oligo-olefinas obtenidas mediante catalización de metaloceno con enlaces dobles en los extremos, como, por ejemplo, oligopropeno u oligohexeno;
- -
- acrilonitrilo, metacrilonitrilo;
- -
- vinil- y alilviniléteres con 1 a 40 átomos de carbono en el resto alquilo, pudiendo llevar el resto alquilo todavía otros substituyentes, como uno o varios grupos hidroxilo, uno o varios grupos amino o diamino o uno o bien varios grupos alcoxilato, como, por ejemplo, éter metilvinílico, éter etilvinílico, éter propilvinílico y éter 2-etilhexílico, éter isobutilvinílico, éter vinilciclohexílico, éter vinil-4-hidroxibutílico, éter decilvinílico, éter dodecilvinílico, éter octadecilvinílico, éter 2-(dietilamino)etilvinílico, éter 2-(di-n-butil-amino)etilvinílico, éter metildiglicolvinílico, así como los éteres alílicos correspondientes o bien sus mezclas.
Los monómeros principales particularmente
preferentes son estireno, metacrilato de metilo, acrilato de
n-butilo, acrilato de etilo, acrilato de
2-etilhexilo, acetato de vinilo, eteno y
butadieno.
El comonómero está escogido preferentemente
entre:
- -
- ácidos mono- o dicarboxílicos etilénicamente insaturados o sus anhídridos, preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido del ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, ácido fumárico y/o ácido itacónico;
- -
- acrilamidas y acrilamidas alquilsubstituidas, como, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N-terc.-butilacrilamida, N-metilmetacrila-mida y sus mezclas;
- -
- monómeros, que contienen grupos sulfo, como, por ejemplo, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, sus sales alcalinas o amónicas correspondientes o bien sus mezclas así como acrilato de sulfopropilo y/o acrilato de sulfopropilo;
- -
- ésteres hidroxialquílicos con 1 a 4 átomos de carbono de ácidos mono- y dicarboxílicos con 3 a 6 átomos de carbono, particularmente del ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido maleico, o sus derivados alcoxilados con 2 a 50 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas, constituidas por los mismos o ésteres de alcoholes con 1 a 18 átomos de carbono alcoxilados con 2 a 50 mol de óxido de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas, constituidas por los mismos con los ácidos citados, como, por ejemplo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, 1,4-monoacrilato de butanodiol, acrilato de etilenglicol, acrilato de metilpoliglicol (11 EO), ésteres del ácido (met)acrílico de oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono hecho reaccionar con 3, 5, 7, 10 o 30 mol de óxido de etileno, o bien sus mezclas;
- -
- ácidos vinilfosfónicos y sus sales, éster dimetílico del ácido vinilfosfónico y otros monómeros, que contienen fósforo;
- -
- (met)acrilatos de alquilaminoalquilo o (met)acrilamidas de alquilaminoalquilo o sus productos de cuaternación, como, por ejemplo, (met)acrilato de 2-(N,N,-dimetilamino)etilo o cloruro de metacrilato de 2-(N,N,N-trimetilamonio)etilo, 3-(N,N-dimetilamino)propilo, (met)acrilamida de 2-dimetilaminoetilo, (met)acrilamida de 3-dimetilaminopropilo, cloruro de (met)acrilamida de 3-trimetilamoniopropilo y sus mezclas;
- -
- ésteres alílicos de ácidos monocarboxílicos con 1 a 30 átomos de carbono;
- -
- compuestos de N-vinilo, como N-vinilformamida, N-vinil-N-metil-formamina, N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol, 1-vinil-2-metil-imidazol, 1-vinil-2-metilimidazolina, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, N-vinilcarbazol y/o N-vinilcaprolactama;
- -
- cloruro dialildimetilamónico, cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo, acroleína y metacroleína;
- -
- monómeros, que contienen grupos 1,3-diceto, como, por ejemplo, (met)acrilato de acetoacetoxietilo o diacetonacrilamida, monómeros, que contienen grupos urea, como (met)acrilato de ureidoetilo, ácido acrilamidoglicólico, éter metílico de metacrilamidoglicol;
- -
- monómeros, que contienen grupos xililo, como, por ejemplo, metacrilato de trimetoxixililpropilo; y
- -
- monómeros, que contienen grupos glicidilo, como, por ejemplo, metacrilato de glicidilo.
Los comonómeros particularmente preferentes son
acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de
hidroxibutilo, metacrilato de hidroxietilo y sus mezclas. Muy
particularmente preferentes son acrilato de hidroxietilo y
metacrilato de hidroxietilo, particularmente en cantidades de un 2
hasta un 20% en peso, referido a la totalidad del monómero A1.
El polímero A2 contiene incorporado de un 50
hasta un 99,5% en peso, preferentemente de un 70 hasta un 99% en
peso de aquellos elementos estructurales, que se deriven de al
menos un ácido mono- o dicarboxílico etilénicamente insaturado.
Estos ácidos pueden presentarse en el polímero, si se desea,
también parcialmente o al completo en forma de una sal. Se prefiere
la forma ácida.
Preferentemente es soluble el polímero A2 en más
de 10 g/l (a 25ºC) en agua.
Los ácidos carboxílicos etilénicamente
insaturados útiles se citaron ya con antelación junto con el
polímero A1. Los ácidos carboxílicos preferentes son ácidos
monocarboxílicos con 3 a 10 átomos de carbono y ácidos
dicarboxílicos con 4 a 8 átomos de carbono, particularmente ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido
maleico, ácido 2-metilmaleico y/o ácido itacónico.
Particularmente preferentes son ácido acrílico, ácido metacrílico,
ácido maleico y sus mezclas. En la obtención del polímero A2 pueden
emplearse naturalmente también en lugar de ácidos o junto con los
ácidos sus anhídridos, como anhídrido del ácido maleico, anhídrido
del ácido acrílico o del ácido metacrílico.
El polímero A2 contiene además de un 0,5 hasta un
50% en peso, preferentemente de un 1 hasta un 30% en peso de al
menos un compuesto etilénicamente insaturado, que está escogido
entre los ésteres de ácidos monocarboxílicos etilénicamente
insaturados y de los semiésteres y diésteres de ácidos
dicarboxílicos etilénicamente insaturados con al menos una amina,
que contiene grupos hidroxilo, en forma polimerizada.
El polímero A2 se presenta preferentemente como
polímero de peine con cadenas laterales de amina enlazadas de forma
covalente.
Los ácidos monocarboxílicos adecuados como
componentes de los ésteres son los ácidos monocarboxílicos con 3 a
10 átomos de carbono anteriormente citados, particularmente ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y sus mezclas.
Los ácidos dicarboxílicos adecuados como
componente de los semiésteres y diésteres de son ácidos
dicarboxílicos con 4 a 8 átomos de carbono anteriormente citados,
particularmente ácido fumárico, ácido maleico, ácido
2-metilmaleico, ácido itacónico y sus mezclas.
Preferente se escoge la amina con al menos un
grupo hidroxilo escogido entre aminas secundarias y terciarias, que
muestran al menos un resto alquilo con 6 a 22 átomos de carbono,
alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, arilalquilo con 6 a 22
átomos de carbono o un resto arilalquenilo con 6 a 22 átomos de
carbono, pudiendo mostrar el grupo alquenilo 1, 2 o 3 enlaces dobles
no adyacentes.
Es preferente que la amina hidroxialquilada y/o
alcoxilada. Las aminas alcoxiladas muestran preferentemente uno o
dos restos alquileno con grupos hidroxilo terminales.
Preferentemente mostrarán los restos de óxido de alquileno de 1 a
100, preferentemente de 1 a 50 unidades de óxido de alquileno
iguales o diferentes, distribuidos de forma estadística o en forma
de bloques. Los óxidos de alquileno preferentes son óxido de
etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno. Particularmente
preferente es óxido de etileno.
Preferentemente contiene incorporado el polímero
A2 un compuesto insaturado a base de un componente de amina, que
contiene al menos una amina de la fórmula general
R^{c}NR^{a}R^{b}
en la
cual
- R^{c}
- significa alquilo con 6 a 22 átomos de carbono, alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, arilalquilo con 6 a 22 átomos de carbono o arilalquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, pudiendo mostrar el resto alquenilo 1, 2 o 3 enlaces dobles no adyacentes,
- R^{a}
- significa hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono o un resto de la fórmula II
(II)-(CH_{2}CH_{2}O) _{x}
(CH_{2}CH(CH_{3})O)
_{y}-H
- \quad
- siendo en la fórmula II el orden de las unidades de óxido de alquileno cualquiera y X e Y significan independientemente entre sí un número entero de 0 a 100, preferentemente de 0 hasta 50, siendo la suma formada por X e Y >1,
- R^{b}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, arilalquilo con 6 a 22 átomos de carbono, arilalquenilo con 6 a 22 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, pudiendo mostrar el resto alquenilo 1, 2 o 3 enlaces dobles no adyacentes,
- \quad
- o R^{b} significa un resto de la fórmula III
(III)-(CH_{2}CH_{2}O) _{v}
(CH_{2}CH(CH_{3})O)
_{w}-H
- \quad
- siendo en la fórmula III el orden de las unidades de óxido de alquileno cualquiera y V y W significan independientemente entre sí un número entero de 0 a 100, preferentemente de 0 a 50.
Preferentemente significa R^{c} alquilo con 8 a
20 átomos de carbono o alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono,
pudiendo mostrar el resto alquenilo 1, 2 o 3 enlaces dobles no
adyacentes. Preferentemente significa R^{c} para el resto
hidrocarburo de un ácido graso saturado o simple- o múltiplemente
insaturado. Los restos preferentes R^{c} son, por ejemplo,
n-octilo, etilhexilo, undecilo, laurilo, tridecilo,
miristilo, pentadecilo, palmitilo, margarinilo, estearilo,
palmitoleinilo, oleilo y linolilo.
Particularmente preferente se trata en el
componente amino de una amina grasa alcoxilada o una mezcla de
aminas grasas alcoxiladas. Particularmente preferentes son los
etoxilados. Particularmente se emplean alcoxilatos de aminas a base
de ácidos grasos de origen natural, como, por ejemplo, amina de
grasa de sebo, que contienen mayoritariamente las alquilaminas con
14, 16 y 18 átomos de carbono saturadas o insaturadas o aminas de
coco, que contienen las alquilaminas con 6 a 22 átomos de carbono,
preferentemente con 12 a 14 átomos de carbono saturadas, simple- o
múltiplemente insaturadas. Las mezclas de amina adecuadas para la
alcoxilación son, por ejemplo, marcas de Armeen® diversas de la
firma Akzo o marcas de Noram® de la firma Ceca.
Las aminas alcoxiladas adecuadas y obtenibles en
el comercio son, por ejemplo, las marcas Noramox® de la firma Ceca,
preferentemente oleilaminas etoxiladas, como Noramox® 05 (5
unidades de EO), así como los productos vendidos bajo la marca
Lutensol®FA de la firma BASF, AG.
La incorporación por polimerización de los
ésteres, semiésteres y diésteres anteriormente citados provoca
generalmente un estabilizado destacado de la dispersión polímera
según la invención. Las dispersiones polímeras según la invención
mantienen fiablemente su estabilidad coloidal de las partículas de
látex en dilución con agua o electrolitos diluidos o soluciones
tensioactivas.
La esterificación para la obtención de los
ésteres, semiésteres y diésteres anteriormente descritos se lleva a
cabo según procedimientos conocidos por el experto y habituales.
Para la obtención de ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados
pueden emplearse los ácidos o derivados adecuados, como anhídridos,
halogenuros, por ejemplo, cloruros, y ésteres alquílicos con 1 a 4
átomos de carbono. La obtención de los semiésteres de ácidos
dicarboxílicos insaturados se lleva a cabo preferentemente
partiendo de los anhídridos del ácido dicarboxílico
correspondientes. Preferentemente se lleva a cabo la reacción en
presencia de un catalizador, como, por ejemplo, de una dialquilamina
o un ácido, como, ácido sulfúrico, ácido toluensulfónico o ácido
metanosulfónico. La reacción se llevó a cabo generalmente a
temperaturas de reacción de 60 hasta 200ºC. Según una forma de
ejecución adecuada se lleva a cabo la reacción en presencia de un
gas inerte, como nitrógeno. El agua formada en la reacción puede
eliminarse mediante medidas adecuadas, como eliminación por
destilado, de la mezcla de reacción. La reacción puede llevarse a
cabo, si se desea, en presencia de inhibidores de la polimerización
habituales. La reacción de esterificación puede llevarse a cabo
esencialmente al completo o solo hasta una transformación parcial.
Si se desea, puede emplearse uno de los componentes éster,
preferentemente la amina, que contiene grupos hidroxilo, en exceso.
El porcentaje de la formación de éteres puede determinarse mediante
espectroscopia de infrarrojos.
Según una forma de ejecución preferente se lleva
a cabo la obtención de los ésteres, semiésteres o diésteres
insaturados y su transformación adicional para dar los polímeros A2
empleados según la invención sin aislamiento intermedio de los
ésteres y preferentemente de forma sucesiva en el mismo recipiente
de reacción.
Preferentemente se emplea para la obtención del
polímero A2 un producto de reacción, formado por un anhídrido del
ácido dicarboxílico, preferentemente anhídrido del ácido maleico, y
una amina, que contiene grupos hidroxilo anteriormente
descrita.
Además de los componentes del ácido carboxílico
así como de ésteres, semiésteres y/o diésteres puede contener
incorporado por polimerización el polímero A2 todavía de un 0 hasta
un 20% en peso, preferentemente de un 0,1 hasta un 10% en peso de
otros monómeros. Los monómeros aplicables son los monómeros citados
en el contexto con el polímero A1, prefiriéndose vinilaromatos,
como estireno, olefinas, por ejemplo, etileno, o ésteres del ácido
(met)acrílico, así como (met)acrilato de metilo,
(met)acrilato de etilo, (met)acrilato de
n-butilo, (met)acrilato de
2-etilhexilo y mezclas, constituidas por los
mismos.
La obtención de los polímeros A2 se lleva a cabo
preferentemente mediante polimerización en emulsión por medio de
radicales en substancia o en solución. Los disolventes adecuados
para la polimerización en disolventes son, por ejemplo, agua,
disolventes orgánicos miscibles con agua, como alcoholes y cetonas,
por ejemplo, metanol, etanol, n-propanol,
isopropanol, n-butanol, acetona, metiletilcetona,
etc.., y mezclas, constituidas por los mismos. Los iniciadores de
la polimerización adecuados son, por ejemplo, peróxidos,
hidroperóxidos, peroxodisulfatos, policarbonatos, peroxoésteres,
peróxido de hidrógeno y compuestos azóicos, como se describen a
continuación para la obtención de las dispersiones polímeras según
la invención. Los polímeros A2 pueden obtenerse, si se desea, por
separado y aislarse y/ purificarse según procedimientos habituales.
Preferentemente se obtienen los polímeros A2 de forma indeterminada
antes de la obtención de las dispersiones polímeras según la
invención y sin aislamiento intermedio para la polimerización en
dispersión.
La obtención de los polímeros A2 puede llevarse a
cabo de manera ventajosa también mediante reacción polimérica
análoga. En este caso puede hacerse reaccionar un polímero, que
contiene incorporado de un 80 hasta un 100% en peso de al menos un
ácido mono- y/o dicarboxílico etilénicamente insaturado, así como
de un 0 hasta un 20% en peso de los polímeros anteriormente citados,
con al menos una amina, que contiene grupos hidroxilo.
Los ácidos mono- y dicarboxílicos etilénicamente
insaturados adecuados son los anteriormente citados como componente
de los polímeros A1 y A2. Las aminas adecuadas, que muestran al
menos un grupo hidroxilo, son también las anteriormente citadas.
Los ácidos pueden presentarse en el polímero empleado para la
reacción polimérica análoga, si se desea, parcialmente o al completo
en forma de un derivado, preferentemente un éster alquilo con 1 a 6
átomos de carbono.
La obtención del polímero A2 mediante reacción
polimérica análoga se lleva a cabo preferentemente en un disolvente
no acuoso adecuado o en substancia. En la reacción en substancia
puede emplearse el componente de amina, en caso dado, en exceso,
como disolvente para dar dienos. Preferentes son disolventes, que
forman con agua un aceotrópico y posibilitan, por consiguiente, una
eliminación sencilla del agua formada en la reacción.
Preferentemente se lleva a cabo la reacción en presencia de un
catalizador de transesterificación, como los anteriormente
descritos. La temperatura de reacción se sitúa preferentemente en
un intervalo de 100 hasta 200ºC. El agua formada en la reacción
puede eliminarse mediante medidas adecuadas, como, por ejemplo,
eliminación por destilado.
La proporción en peso del polímero A1 a polímero
A2 a base de producto sólido, se sitúa preferentemente en el
intervalo de 7:1 hasta 1:7, particularmente de 3:1 hasta 1:3.
Además de los polímeros A1 y A2 pueden contener
los látices según la invención todavía de un 0 hasta un 50% en
peso, preferentemente de un 0,1 hasta un 40% en peso, referido al
polímero A2, de al menos una alquilamina alcoxilada,
preferentemente etoxilada o propoxilada y tensioactiva. Las
alquilaminas preferentes son las alquilaminas de la fórmula
R^{c}NR^{a}R^{b}, como anteriormente definidas, que se
contienen también en el polímero A2, siendo preferentes
alquilaminas de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R representa un resto
alquilo, alquenilo o alquilvinílico con al menos 6 átomos de
carbono y m y n independientemente entre sí son particularmente
preferente \geq 1. Los restos preferentes R muestran de 8 a 22
átomos de
carbono.
Las alquilaminas alcoxiladas contenidas en el
polímero A2 y los reticulantes de alquilamina adicionales pueden
ser compuestos iguales o diferentes.
Si se desea, puede contener la dispersión
polímera según la invención todavía otros reticulantes, por
ejemplo, de más reticulantes de amina o de amida con al menos dos
grupos hidroxilo. Los reticulantes adecuados son particularmente
las alcanolaminas ofrecibles por la DE 197 29 161, que se incluyen
por esto, referido al contenido de publicación de la presente
invención.
Como reticulantes sirven además
\beta-hidroxialquilaminas de la fórmula
R^{3}---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---R^{3}
significando R^{1} un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, un grupo
hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un resto de la
fórmula
IV
(IV)-(CH_{2}CH_{2}O) _{x}
(CH_{2}CH(CH_{3})O)
_{y}-H
siendo en la fórmula IV el orden de
las unidades de óxido de alquileno cualquiera y X e Y significan
independientemente entre sí un número entero de 0 a 100, siendo la
suma formada por X e Y >1, y R^{2} y R^{3}
independientemente entre sí un grupos hidroxialquilo con 1 a 10
átomos de
carbono.
Particularmente preferente significan R^{2} y
R^{3} independientemente entre sí un grupo hidroxialquilo con 2 a
5 átomos de carbono y R^{1} un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo con 2
a 5 átomos de carbono.
Particularmente preferentes son dietanolamina,
trietanolamina, diisopropanolamina, triisopropanolamina,
metildietanolamina, butildietanolamina y metildiisopropanolamina,
particularmente trietanolamina.
Otras \beta-hidroxialquilaminas
preferentes son las aminas ofrecidas por la DE 196 21 573 como
componente A, que se realizan con referencia al contenido de la
publicación de parte de la presente invención. A ellos pertenecen
preferentemente compuestos alifáticos lineales o ramificados, que
muestran por molécula al menos dos grupos amino funcionales del
tipo (a) o (b)
significando R hidroxialquilo y
R!60! alquilo, prefiriéndose un compuesto de la fórmula
I
significando
- A
- alquileno con 2 a 18 átomos de carbono, que está, en caso dado, substituido por uno o varios grupos, que están escogidos independientemente entre sí entre alquilo, hidroxialquilo, cicloalquilo, OH y NR^{6}R^{7}, significando R^{6} y R^{7} independientemente entre sí H, hidroxialquilo o alquilo,
- \quad
- y, que está, en caso dado, interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o grupos de NR^{5}, significando R^{5} H, hidroxialquilo, (CH_{2})_{n}NR^{6}R^{7}, significando n 2 a 5 y R^{6} y R^{7} muestran los significados anteriormente indicados, o alquilo, que se interrumpe por su parte por uno o varios grupos de NR^{5}, mostrando R^{5} los significados anteriormente indicados, y/o puede estar substituido por uno o varios grupos de NR^{6}R^{7}, mostrando R^{6} y R^{7} los significados anteriormente indicados;
o significa A un resto de la
fórmula:
en la
cual
o, q y s significan
independientemente entre sí 0 o un número entero de 1 a
6,
p y r significan independientemente
entre sí 1 o 2,
y
t significa 0, 1 o
2,
pudiendo estar substituidos los
restos cicloalifáticos también por 1, 2 o 3 restos alquilo,
y
R^{1}, R^{2} y R^{3} y
R^{4} significan independientemente entre sí H, hidroxialquilo,
alquilo o
cicloalquilo.
Las \beta-hidroxialquilaminas
de funcionalidad elevada preferentes son particularmente aminas
etoxiladas al menos dos veces con un peso molecular menor que 1000
g/mol, como, por ejemplo, dietanolamina, trietanolamina y
dietilentriamina etoxilada, preferentemente dietilentriamina
estequiométricamente etoxilada, es decir, dietilentriamina, estando
etoxilados todos los átomos de NH en el medio de forma
sencilla.
Los reticulantes adicionales adecuados son
también \beta-hidroxialquilamidas,
preferentemente las \beta-hidroxialquilamidas
citadas por la US-5 143 582 de la fórmula
Particularmente preferentes son las
\beta-hidroxialquilamidas de la fórmula
anteriormente indicada, en la cual significan R^{1} hidrógeno, un
grupo alquilo de cadenas cortas o
HO(R^{3})_{2}C(R^{2})_{2}C-, n y
n' respectivamente 1, -A- un grupo -(CH_{2})_{m}-, m 0
hasta 8, preferentemente 2 a 8, R^{2} respectivamente hidrógeno,
y uno de los grupos R^{3} respectivamente hidrógeno y el otro
hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono. Particularmente
preferente es amida del ácido
Bis[N,N-di(2-hidroxietil)]adípico.
La adición del reticulante provoca generalmente
un endurecimiento mejorado de las composiciones según la invención
a una temperatura de endurecimiento dada o bien un endurecimiento a
temperatura reducida en el caso del tiempo de endurecimiento
previamente indicado. El porcentaje en peso relativo del
reticulante para la suma, formada por el polímero A1 y A2 asciende
de un 0 hasta un 30% en peso, preferentemente de un 0,1 hasta un
15% en peso.
Además puede agregarse a las dispersiones
polímeras según la invención un acelerante de la reacción.
Preferentes son, en este caso, compuestos fosforosos,
particularmente ácido hipofosfórico, así como sus sales alcalinas o
alcalinotérreas o tetrafluoroboratos alcalinos. También las sales de
Mn(II), Ca(II), Zn(II), Al(III),
Sb(III) o Ti(IV) o ácidos fuertes, como ácido
para-toluensulfónico, ácido tricloroacético y ácido
clorosulfónico, pueden agregarse como acelerantes de la reacción.
El porcentaje en peso del acelerante de la reacción relativo a la
suma, formada por el polímero A1 y A2 asciende de un 0,1 hasta un
5% en peso, preferentemente de un 0,1 hasta un 2% en peso.
Las composiciones particularmente preferentes de
las dispersiones polímeras según la invención, son
| un 70 hasta un 50% en peso | de polímero A1, |
| un 30 hasta un 50% en peso | de polímero A2 y, en caso dado, |
| un 0 hasta un 10% en peso | de alquilamina alcoxilada tensioactiva, |
| un 0 hasta un 20% en peso | de reticulante, que contiene grupos hidroxilo, y |
| un 0 hasta un 5% en peso | de acelerantes de la reacción. |
Otra finalidad de la invención es un
procedimiento para la obtención de una dispersión polímera acuosa,
como anteriormente descrito, haciéndose reaccionar al menos un
monómero etilénicamente insaturado mediante polimerización en
emulsión por medio de radicales para dar un polímero A1 y llevándose
a cabo la polimerización en presencia de al menos un polímero
A2.
La obtención de la dispersión polímera según la
invención se lleva a cabo preferentemente mediante polimerización en
emulsión acuosa, posibilitándose un funcionamiento por tandas,
semicontinuo o continuo. Se mostró como conveniente, que el
polímero A2 se incorpore por dosificación conjuntamente con los
monómeros del polímero A1 en forma de una alimentación en emulsión
en el recipiente de reacción. Si se desean pueden alimentarse los
monómeros formadores del polímero A1 y el polímero A2 parcialmente
o al completo a través de dos o más alimentaciones por separado al
recipiente de reacción. Los monómeros pueden hacerse llegar bien en
forma previamente emulsionada como también en forma no previamente
emulsionada al recipiente de reacción. Según una forma de ejecución
preferente se hace llegar al menos una parte del polímero A2
conjuntamente con al menos un componente monómero de A1 al
recipiente de reacción. Ventajosamente se obtienen, en este caso,
generalmente dispersiones polímeras acuosas según la invención, que
muestran una viscosidad reducida, como dispersiones convencionales.
El polímero A2 puede emplearse parcialmente o al completo como
carga de reactor. El empleo de una cantidad definida de un látex de
germinación como carga del reactor es conveniente para las
dispersiones polímeras según la invención para obtener el ajuste de
una distribución de tamaños de partículas. En este caso pueden
emplearse de un 0 hasta un 25% en peso, preferentemente de un 0,1
hasta un 10% en peso, referido al polímero A1, de un látex de
germinación adecuado.
La obtención de la dispersión polímera se lleva a
cabo generalmente en agua como medio de dispersión. Pueden
contenerse, sin embargo, también disolventes orgánicos miscibles
con agua, como alcoholes y cetonas, por ejemplo, metanol, etanol,
n-propanol, iso-propanol,
n-butanol, acetona o metiletilcetona, hasta
alcanzarse un porcentaje de aproximadamente un 30% del volumen.
El polímero A1 se obtiene también mediante
polimerización en emulsión acuosa en presencia del polímero A2 y,
en cuanto se contenga, preferentemente en presencia de una amina
tensioactiva, cono las anteriormente descritas.
Preferentemente no se agrega a las dispersiones
según la invención ningún emulsionante adicional.
La polimerización se lleva a cabo preferentemente
en presencia de compuestos formadores de radicales (iniciadores).
Se necesita de estos compuestos preferentemente de un 0,05 hasta un
10, particularmente preferente de un 0,2 hasta un 5% en peso,
referido a los monómeros empleados en la polimerización.
Los iniciadores de la polimerización adecuados
son, por ejemplo, peróxidos, hidroperóxidos, peroxodisulfatos,
percarbonatos, peroxoéster, peróxido de hidrógeno y compuestos
azóicos. Los ejemplos para iniciadores, que pueden ser
hidrosolubles o también insolubles en agua, son peróxido de
hidrógeno, dibenzoilperóxido, diciclohexilperóxido,
dilauroilperóxido, peróxido de metiletilcetona, peróxido de
di-terc.-butilo, peróxido de acetilacetona,
hidroperóxido de terc.-butilo, hidroperóxido de cumol,
terc.-butilperneodecanoato, terc.-amilperpivalato, butilperpivalato
terciario, butilperneohexanoato terciario,
terc.-butilper-2-etilhexanoato,
butilperbenzoato terciario, peróxodisulfato de litio, de sodio, de
potasio y de amonio, azodiisobutironitrilo, dihidrocloruro de
2,2'-azobis(2-amidinopropano),
2-(carbamoilazo)isobutironitrilo y ácido
4,4-zobis(4-cianvalérico).
También los sistemas iniciadores Redox conocidos, como, por
ejemplo, H_{2}O_{2}/ácido ascórbico o hidroperóxido de butilo
terciario/hidroximetanosulfinato sódico, pueden emplearse como
iniciadores de polimerización.
Los iniciadores pueden emplearse solos o en
mezcla entre sí, por ejemplo, mezclas, constituidas por peróxido de
hidrógeno y peroxodisulfato sódico. Para la polimerización en medio
acuoso se emplean iniciadores preferentemente hidrosolubles.
Para poner a disposición polímeros con un peso
molecular medio bajo, es a menudo conveniente, que la
polimerización se lleve a cabo en presencia de reguladores. Para
ello pueden emplearse reguladores habituales, como, por ejemplo,
compuestos, que contienen grupos de SH orgánicos, como
2-mercaptoetanol,
2-mercaptopropanol, ácido mercaptoacético,
butilmercaptano terciario, n-octilmercaptano,
n-dodecilmercaptano y dodecilmercaptano terciario,
sales hidroxilamónicas, como sulfato hidroxilamónico, ácido acético,
bisulfito sódico o isopropanol. Los reguladores de la
polimerización se emplean generalmente en cantidades de un 0,05
hasta un 5% en peso, referido a los monómeros.
Para obtener copolímeros de elevado peso
molecular, es a menudo conveniente, de trabajar en la
polimerización en presencia de reticulantes. Aquellos reticulantes
son compuestos con dos o más grupos etilénicamente insaturados,
como, por ejemplo, diacrilatos o dimetacrilatos de alcoholes
saturados de al menos bivalentes, como, por ejemplo, diacrilato de
etilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de
1,2-propilenglicol, dimetacrilato de
1,2-propilenglicol, diacrilato de
1,4-butanodiol, dimetacrilato de
butanodiol-1,3, diacrilato de hexanodiol,
dimetacrilato de hexanodiol, diacrilato de neopentilglicol,
dimetacrilato de neopentilglicol, diacrilato de
3-metilpentanodiol y dimetacrilato de
3-metilpentanodiol. También los ésteres del ácido
acrílico y ácido metacrílico de alcoholes con más que 2 grupos OH
pueden emplearse como reticulantes, por ejemplo, triacrilato de
trimetilolpropano o metacrilato de trimetilolpropano. Otra clase de
reticulantes son diacrilatos o dimetacrilatos de polietilenglicoles
o polipropilenglicoles con pesos moleculares de respectivamente 200
hasta 9000.
Además de los homopolímeros del óxido de etileno
o bien óxido de propileno pueden emplearse también copolímeros
bloque, formados por óxido de etileno y óxido de propileno o
copolímeros, formados por óxido de etileno y óxido de propileno,
que contienen distribuidas de forma estadística las unidades de
óxido de etileno y óxido de propileno. También los oligómeros del
óxido de etileno o bien óxido de propileno son adecuados para la
obtención de los reticulantes, por ejemplo, diacrilato de
dietilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, diacrilato de
trietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de
tetraetilenglicol y/o dimetacrilato de tetraetilenglicol.
Como reticulantes sirven además, acrilato de
vinilo, metacrilato de vinilo, itaconato de vinilo, éster
divinílico del ácido adípico, éter divinílico de butanodiol, éter
trivinílico de trimetilolpropano, acrilato de alilo, metacrilato de
alilo, éter trialílico de pentaeritrita, trialilsacarosa,
pentaalilsacarosa, pentaalilsucrosa,
metilenbis(met)acrilamida, diviniletilurea,
divinilpropilenurea, divinilbenceno, divinildioxano,
trialilcianurato, tetraalilsilano, tetravinilsilano y bis- o
poliacrilsiloxanos (por ejemplo, Tegomere® de la firma Th.
Goldschmidt AG). Los reticulantes se emplean preferentemente en
cantidades de un 10 ppm hasta un 5% en peso, referido a los
monómeros a polimerizar.
Adicionalmente a los componentes citados pueden
contener las composiciones según la invención aditivos habituales
según la finalidad de empleo.
Los componentes contenidos adicionalmente, en
caso dado, en la composición según la invención se agregan después
de la finalización de la polimerización en emulsión.
Pueden contener además las composiciones según la
invención aditivos habituales según la finalidad de empleo. Por
ejemplo, pueden contener bactericidas o fungicidas. Además pueden
contener los mismos hidrofugantes para el aumento de la resistencia
contra el agua de los substratos tratados. Los hidrofugantes
adecuados son dispersiones de parafina acuosas habituales o
siliconas. Además pueden contener las composiciones, humectantes,
espesantes, plastificantes, agentes de retención, pigmentos y
cargas.
Finalmente pueden contener las composiciones
según la invención agentes protectores contra las llamas habituales,
como, por ejemplo, silicatos de magnesio, hidróxidos de aluminio,
boratos y/o fosfatos.
Frecuentemente contienen las composiciones
también reactivos de copulación, alcoxisilanos, por ejemplo,
3-aminopropiltrietoxisilato, aceites solubles o
emulsionantes como lubricantes y aglutinantes en polvo, así como
agentes auxiliares de humectación.
Las composiciones según la invención pueden
emplearse también en mezcla con otros aglutinantes, como, por
ejemplo, resinas de urea-formaldehido, resinas de
melamina-formaldehido o resinas de
fenol-formaldehido, así como con resinas
epóxidas.
Las composiciones según la invención están
exentas de formaldehido. Exento de formaldehido significa, que las
composiciones según la invención no contienen ninguna cantidad
esencial de formaldehido y que no se emplean tampoco en el secado
y/o endurecimiento ninguna cantidad esencial de formaldehido.
Generalmente contienen las composiciones < de un 100 ppm de
formaldehido. Las mismas posibilitan la obtención de cuerpos
moldeados con un tiempo de endurecimiento reducido y proporcionan a
los cuerpos moldeados propiedades mecánicas destacadas.
Las composiciones exentas de formaldehido y
térmicamente endurecibles según la invención son antes de la
aplicación esencialmente no reticuladas y, por consiguiente,
termoplásticas. Cuando sea necesario, puede ajustarse, sin embargo,
un grado reducido de reticulación previa del polímero A1, por
ejemplo, mediante el empleo de monómeros con dos o más grupos
polimerizables.
Las dispersiones según la invención consisten
esencialmente en partículas polímeras de emulsión finamente
divididas de A1 y una fase acuosa, que contiene al polímero A2 así
como, en caso dado, amina agregada por separado o no transformada
en la esterificación, así como, otros aditivos hidrosolubles, por
ejemplo, reticulantes.
En este caso puede considerarse una fase acuosa a
la formación de estructuras superiores, como, por ejemplo, de fases
liotrópicas formadas por laminados o agregados esféricos.
La composición monómera se escoge generalmente,
de modo que para el polímero A1 resulte una temperatura de
transición vítrea Tg en el intervalo de -60ºC hasta +150ºC. La
temperatura de transición vítrea Tg de los polímeros puede
determinarse de manera conocida, por ejemplo, mediante Differential
Scanning Calorimetry (DSC). La Tg puede calcularse aproximadamente
también mediante la ecuación de Fox. Según Fox T. G., Bull. Am.
Physics Soc. 1,3, página 123 (1956) vale: 1/Tg = X_{1}/Tg_{1} +
X_{2}/Tg_{2} + ... + X_{n}/Tg_{n}, significando X_{n} la
fracción de masa (% en peso/100) del monómero n, y Tg_{n}
significa la temperatura de transición vítrea en Kelvin del
homopolímero del monómero n. Los valores de Tg para homopolímeros se
expresan en Polymer Handbook 3ª edición, J. Wiley & Sons, Nueva
York (1989). Para la elaboración adicional para dar planchas
aislantes fibrosas se emplean preferentemente polímeros A1 con una
temperatura de transición vítrea en el intervalo de 60 hasta 120ºC.
Para la elaboración adicional para dar productos de corcho se sitúa
la temperatura de transición vítrea preferentemente en un intervalo
de -50 hasta 90ºC.
Las dispersiones polímeras según la invención
muestran látices estables y finamente divididos. El tamaño de
partículas promedio en peso de las partículas de látex asciende
aproximadamente de 10 hasta 1500 nm, preferentemente de 20 hasta
1000 nm y particularmente preferente de 30 hasta 500 nm, determinado
mediante ultracentrífuga analítica (AUZ).
Las dispersiones polímeras según la invención
pueden diluirse de forma ilimitada con agua o soluciones salinas o
bien de tensioactivos diluidas, sin que aparezca una coagulación de
las partículas del látex. Las composiciones según la invención
tienen un contenido de porcentajes no volátiles (contenido de
producto sólido) en el intervalo de aproximadamente un 20 hasta un
75% en peso, preferentemente de un 25 hasta un 65% en peso. La
viscosidad (en un contenido de producto sólido de un 40% en peso)
se sitúa generalmente en un intervalo de aproximadamente 10 hasta
4000 mPas, determinado con un viscosímetro rotativo según DIN 53019
a 23ºC y a una velocidad de cizallado de
250 s^{-1}.
250 s^{-1}.
En el empleo de las dispersiones polímeras según
la invención como aglutinantes para substratos fibrosos y granosos,
como, por ejemplo, recortes de madera, fibras de madera, fibras
textiles, fibras de vidrio, fibras minerales o fibras naturales,
como yute, lino, cáñamo o sisal, pero también recortes de corcho o
arena, se obtienen después del endurecimiento de las piezas
moldeadas con una resistencia mecánica elevada, que mantienen
también en el clima húmedo su estabilidad dimensional. Las
temperaturas de endurecimiento ascienden generalmente desde 80
hasta 250ºC y preferentemente desde 100 hasta 200ºC.
En el calentamiento se evapora el agua contenida
en la composición y se produce el endurecimiento de la composición.
Estos procesos pueden transcurrir de forma sucesiva o al mismo
tiempo. Por endurecimiento se entiende en este contexto la
alteración química de la composición, por ejemplo, la reticulación
por ligado de enlaces covalentes entre los diferentes componentes de
las composiciones, formaciones de efectos recíprocos iónicos y
clústeres y formación de puentes de hidrógeno. Además pueden
transcurrir en el endurecimiento también alteraciones físicas en el
aglutinado, como, por ejemplo, conversión de fases o inversiones de
fases. Una ventaja de las composiciones según la invención es, que
su endurecimiento pueda llevarse a cabo a temperaturas
comparablemente bajas. La duración y la temperatura de calentamiento
influyen en el grado de endurecimiento.
El endurecimiento puede llevarse a cabo también
en dos o más etapas. Des este modo puede seleccionarse, por
ejemplo, en una primera etapa la temperatura y el tiempo de
endurecimiento, de manera que solo se alcance un grado de
endurecimiento reducido y se lleve a cabo el endurecimiento al
completo en una segunda etapa. Esta segunda etapa puede llevarse a
cabo de forma separada espacial- y temporalmente en la primera
etapa. Por ello se posibilita, por ejemplo, el empleo de las
composiciones según la invención para la obtención de productos
semiacabados impregnados con aglutinante, que se deforman y
endurecen en otro lugar.
Otra finalidad de la invención es un substrato
ligado, obtenible mediante tratamiento de un substrato con una
dispersión polímera acuosa como anteriormente descrita y siguiente
endurecimiento. Preferentemente se presenta el substrato en forma
de un cuerpo moldeado.
Los cuerpos moldeados tienen preferentemente una
densidad de 0,2 hasta 1,4 g/cm^{3} a 23ºC,
Como cuerpos moldeados entran en consideración
particularmente placas y piezas moldeadas contorneadas. Su espesor
asciende generalmente al menos a 1 mm, preferentemente al menos a 2
mm, su superficie asciende típicamente a 200 hasta 200000 cm^{2}.
Entran en consideración particularmente placas de fibras de madera
y tableros de virutas, planchas, bloques y formas de corcho,
planchas y rollos de material aislante, por ejemplo, formadas por
fibras minerales y fibras de vidrio, piezas internas de
automóviles, por ejemplo, revestimientos del espacio interno de
puertas, portadores de lámparas de tablero, depósitos para
sombreros, etc.
La cantidad en peso del aglutinante empleado
asciende generalmente de un 0,5 hasta un 40% en peso,
preferentemente de un 1hasta un 30% en peso (aglutinante sólido),
referido al substrato (fibras, recortes o virutas).
Las fibras, recortes o virutas pueden recubrirse
directamente con el aglutinante o mezclarse con el aglutinante
acuoso. La viscosidad del aglutinante acuoso se ajusta
preferentemente a 10 hasta 4000 mPas, preferentemente a 30 hasta
2000 mPas (DIN 53019, viscosímetro rotativo a 250 sec^{-1}).
La mezcla de las fibras, recortes y virutas y el
aglutinante puede secarse previamente, por ejemplo, a temperaturas
de 10 hasta 150ºC y prensarse a continuación para dar cuerpos
moldeados, por ejemplo, a temperaturas de 80 hasta 250ºC,
preferentemente de 100 hasta 200ºC y a presiones de generalmente 2
hasta 1000 bar, preferentemente de 10 hasta 750 bar,
particularmente preferente de 200 hasta 500 bar para dar los
cuerpos moldeados.
Los aglutinantes sirven particularmente para la
obtención de productos de madera, como placas de virutas de madera
y placas de fibras de madera (véase Ullmans Encyclopädie der
technischen Chemie, 4ª edición 1976, tomo 12, páginas
709-727), que pueden obtenerse mediante encolado de
madera triturada, como, por ejemplo, virutas de madera y fibras de
madera. La estabilidad frente al agua de las materias de madera
puede aumentarse, de manera que se agregue al aglutinante una
dispersión de parafina acuosa corriente en el comercio u otros
hidrofugantes, o bien se agrega estos hidrofugantes antes o después
de las fibras, recortes o virutas.
La obtención de tableros de virutas es
generalmente conocida y se describe, por ejemplo, en H.J. Deppe, K.
Ernst Taschenbuch der Spanplattentechnik, 2ª edición, editorial
Leinfelden 1982.
Se emplean preferentemente virutas, cuyo tamaño
de viruta medio se sitúa entre 0,1 y 4 mm, particularmente entre
0,2 y 2 mm, y que contiene menos de un 6% en peso de agua. Pueden
emplearse, sin embargo, también virutas divididas claramente de
forma más gruesa y emplearon aquellas con un contenido de humedad
elevado. El aglutinante se aplica posiblemente de forma uniforme
sobre las virutas de madera, ascendiendo la proporción en peso de
aglutinante sólido: virutas de madera, preferentemente a 0,02: 1
hasta 0,3: 1. Una distribución uniforme puede alcanzarse, por
ejemplo, de manera que se pulverice el aglutinante por
pulverización en forma finamente dividida sobre las virutas.
Las virutas de madera encoladas se dispersaron a
continuación para dar una capa con una superficie lo más
posiblemente uniforme, dependiendo el espesor de la capa del
espesor deseado del tablero de virutas preparado. La capa dispersa
se prensó a una temperatura de, por ejemplo, 100 hasta 250ºC,
preferentemente de 120 hasta 225ºC por el empleo de presiones de
habitualmente 10 hasta 750 bar para dar un tablero. Los tiempos de
prensado necesarios pueden variar en un intervalo amplio y se
sitúan generalmente entre 15 segundos hasta 30 minutos.
Las fibras de madera necesarias de una calidad
adecuada para la obtención de placas de fibras de madera de
densidad media (MDF), de los aglutinantes pueden obtenerse a partir
de cortes de madera exentos de corteza mediante triturado en
molinos especiales o denominadas refinadoras a temperaturas de
aproximadamente 180ºC.
Para el encolado se remolinaron las fibras de
madera generalmente con una corriente de aire y se incorporó a
través de una tobera el aglutinante en la corriente de fibras así
obtenida (procedimiento de "Blow-Line"). La
proporción de fibras de madera a aglutinante, referida al contenido
en seco o bien contenido de producto sólido asciende habitualmente
a 40:1 hasta 2:1, preferentemente a 20:1 hasta 4:1. Las fibras
encoladas se secan en una corriente de fibra a temperaturas de, por
ejemplo, 130 hasta 180ºC, se esparcían para dar un vellón de fibras
y prensarse a presiones de 10 hasta 50 bar para dar tableros o
cuerpos moldeados.
Las fibras de madera encoladas pueden elaborarse
también, como descrito, por ejemplo, por la DE-OS 2
417 243, para dar una estera fibrosa transportable. Este producto
semiacabado puede elaborarse adicionalmente entonces en una segunda
etapa temporal- y espacialmente por separado para dar tableros o
piezas moldeadas, como, por ejemplo, revestimientos para el
interior de las puertas de vehículos.
También otros productos fibrosos naturales, como
sisal, yute, cáñamo, lino, fibras de coco, fibras de banana y otras
fibras naturales pueden elaborarse con los aglutinantes para dar
tableros y piezas moldeadas. Las fibras naturales pueden emplearse
también en mezclas con fibras de materias sintéticas, por ejemplo,
polipropileno, polietileno, poliéster, poliamidas o
poliacrilonitrilo.
Estas fibras de materia sintética pueden actuar,
en este caso, también como coaglutinante además de los aglutinantes
según la invención. El porcentaje de las fibras de materia
sintética asciende, en este caso, preferentemente a menos que un
50% en peso, particularmente a menos que un 30% en peso y muy
particularmente preferente a menos que un 10% en peso, referido a
todas las virutas, recortes o fibras. La elaboración de las fibras
puede llevarse acabo según los procedimiento practicados en los
tableros de fibras de madera. Sin embargo, también pueden
impregnarse las esteras de fibras naturales previamente moldeadas
con los aglutinantes según la invención, en caso dado, con adición
de un agente auxiliar de humectación. Las esteras impregnadas se
prensan entonces en estado humedecido por el aglutinante o
previamente secado, por ejemplo, a temperaturas entre 100 y 250ºC y
a presiones entre 10 y 100 bar para dar tableros o piezas
moldeadas.
Preferentemente tienen los substratos impregnados
con los aglutinantes según la invención en el prensado un contenido
de humedad residual de un 3 hasta un 20% en peso, referido al
substrato a aglutinar.
Los cuerpos moldeados obtenido según la invención
tienen una absorción de agua reducida, un hinchamiento del espesor
reducido después del almacenaje en agua, una buena resistencia y
son exentos de formaldehido.
Pueden emplearse además las composiciones según
la invención como aglutinantes para masas de recubrimiento y de
impregnado para tableros, formados por fibras orgánicas y/o
inorgánicas, cargas minerales no fibrosas, así como almidón y/o
dispersiones polímeras acuosas. Las masas de recubrimiento y de
impregnado proporcionan a los tableros un módulo de flexión elevado.
Se conoce la obtención de los tableros de este tipo.
Los tableros de este tipo se emplean
habitualmente como tableros de insonorización. El espesor de los
tableros se sitúa habitualmente en el intervalo de aproximadamente
5 hasta 30 mm, preferentemente en el intervalo de 10 hasta 25 mm.
La longitud de arista de los tableros cuadrados o rectangulares se
sitúa habitualmente en el intervalo de 200 hasta 2000 mm.
Además pueden contener las composiciones según la
invención en la tecnología del recubrimiento y del impregnado
agentes auxiliares habituales. Los ejemplos para este caso son
cargas inertes finamente divididas, como alumosilicatos, cuarzo,
ácido acético precipitado o pirógeno, feldespato ligero y
feldespato pesado, talco, dolomita o carbonato cálcico; pigmentos
colorantes, como blanco de titanio, blanco de cinc, negro de óxido
de hierro, etc.., inhibidores de espuma, como dimetilpolisiloxanos
modificados y compatibilizantes así como conservantes.
Los componentes de la composición según la
invención están presentes en las masas de recubrimiento
generalmente en una cantidad de un 1 hasta un 65% en peso. El
porcentaje de la carga inerte se sitúa generalmente en un 0 hasta un
85% en peso, el porcentaje de agua asciende al menos a un 10% en
peso.
La aplicación de las composiciones se llevó a
cabo de manera habitual mediante aplicado sobre un substrato, por
ejemplo, mediante pulverizado, cilindros, colada o impregnado. Las
cantidades aplicadas, referentes al contenido en seco de la
composición, ascienden generalmente de 2 hasta 100 g/m^{2}.
Se conocen por el experto las cantidades a
emplear de aditivos y se ajustan individualmente según las
propiedades deseadas y la finalidad de empleo.
Las composiciones según la invención se aplican
también como aglutinantes para productos aislantes, formados por
fibras inorgánicas, como fibras minerales y fibras de vidrio.
Aquellos productos aislantes se obtienen técnicamente mediante
hilado o fusión de las materias primas minerales correspondientes,
véase US-A-2,550,465,
US-A-2,604,427,US-A-2,830,648,
EP-A-354 913 y
EP-A-567 480. La composición se
pulveriza entonces sobre las fibras inorgánicas todavía calientes y
recientemente obtenidas. El agua se evapora entonces ampliamente y
la composición permanece adherida esencialmente no endurecida como
masa viscosa sobre las fibras. Una de estas formas de esteras
fibrosas, que contiene aglutinantes y obtenidas de forma continua se
transporta mediante cintas transportadoras adecuadas a través de un
horno de endurecimiento. Allí se endurece la estera a temperaturas
en el intervalo de aproximadamente 100 hasta 200ºC para dar una
matriz rígida. Después del endurecimiento se confeccionan las
esteras de materias insonorizadoras de manera adecuada.
El porcentaje mayoritario de las fibras minerales
o de vidrio empleadas en los productos de insonorización tiene un
diámetro den el intervalo de 0,5 hasta 20 \mum y una longitud en
el intervalo de 0,5 hasta 10 cm.
Las composiciones según la invención sirven
además como aglutinantes para vellones fibrosos.
Como vellones fibrosos se citan, por ejemplo,
vellones de celulosa, acetato de celulosa, ésteres y éteres de
celulosa, algodón, cáñamo, fibras animales, como lana o pelos y
particularmente vellones de fibras sintéticas o inorgánicas, por
ejemplo, fibras de aramida, de carbono, de poliacrilonitrilo, de
poliésteres, minerales, de PVC o fibras de vidrio.
En el caso del empleo como aglutinantes para
vellones fibrosos pueden contener las composiciones según la
invención, por ejemplo, los siguientes aditivos: silicato,
silicona, compuestos, que contienen boro, lubricantes y
humectantes.
Son preferentes vellones de fibras de vidrio. Los
vellones fibrosos no aglutinados (vellones fibrosos brutos),
particularmente realizadas de fibras de vidrio, se aglutinan por el
aglutinante según la invención, es decir, se solidifica.
En este caso se aplica el aglutinante según la
invención preferentemente en la proporción en peso
fibra/aglutinante (sólido) de 10:1 hasta 1:1, particularmente
preferente de 6:1 hasta 3:1 sobre el vellón fibroso bruto, por
ejemplo, mediante recubrimiento, impregnado e inmersión.
El aglutinante se emplea, en este caso,
preferentemente en forma de una preparación acuosa diluida con un
95 hasta un 40% en peso de agua.
Después del aplicado del aglutinante sobre el
vellón fibroso bruto se lleva a cabo generalmente un secado,
preferentemente a 100 hasta 400, particularmente de 130 hasta 280ºC
y muy particularmente preferente de 130 hasta 230ºC a través de un
espacio de tiempo de preferentemente 10 segundos hasta 10 minutos,
particularmente de 10 segundos hasta 3 minutos.
El vellón fibroso aglutinado y obtenido mostró
una resistencia elevada en estado seco y húmedo. Los aglutinantes
según la invención permiten tiempos de secado particularmente
cortos y también temperaturas de secado bajas.
Los vellones fibrosos aglutinados,
particularmente vellones de fibra de vidrio sirven para el empleo
como o bien en cintas para el tejado, como materiales portadores
para papeles pintados o como "Inliner" o bien material
portador para revestimientos del suelo, por ejemplo, de PVC.
En el empleo como cintas para el tejado se
recubren los vellones fibrosos aglutinados generalmente con
betunes.
A partir de las composiciones acuosas según la
invención pueden obtenerse además placas de espuma o cuerpos
moldeados. Para ello se elimina primero el agua contenida en la
composición a temperaturas de < 100ºC hasta un contenido de <
un 20% en peso. La composición viscosa así obtenida se espumó
entonces a temperaturas de > 100ºC, preferentemente desde 120
hasta 300ºC. Como propulsante puede servir, por ejemplo, el agua
residual todavía contenida en la mezcla y/o los productos de
reacción gaseosos formados en la reacción de endurecimiento. Pueden
agregarse, sin embargo, también propulsantes corrientes en el
comercio. Las espumas polímeras reticulantes formadas pueden
emplearse, por ejemplo, para el aislamiento térmico y para la
insonorización.
Con las composiciones según la invención pueden
obtenerse mediante impregnado de papel y seguido cuidadoso secado
según los procedimientos conocidos denominados laminados, por
ejemplo, para finalidades decorativas. Estos se pueden aplicar por
laminación en una segunda etapa sobre el substrato a recubrir con
influencia del calor y de la presión, seleccionándose las
condiciones, de manera que se produzca el endurecimiento del
aglutinante.
Las composiciones según la invención pueden
emplearse además para la obtención de papel de esmerilar y cuerpos
esmerilados según los procedimientos de obtención llevados a cabo
habitualmente con resina de fenol como aglutinante. En la obtención
de papeles esmerilados se aplica sobre un papel portador adecuado
primero una capa del aglutinante según la invención como aglutinante
básico (convenientemente 10 g/m^{2}). En el aglutinante básico
húmedo se incorpora por esparciado la cantidad deseada de grano de
esmerilar, por ejemplo, carburo de silicio, corindón, etc...
Después de un secado intermedio se aplica la capa aglutinante
cubriente (por ejemplo, 5 g/m^{2}). El papel recubierto de este
modo se tempera a continuación para el endurecimiento todavía
durante 5 minutos a 170ºC.
A través de la composición del polímero A1 puede
ajustarse la dureza y la flexibilidad de la composición al nivel
deseado.
Las composiciones según la invención son
adecuadas además como aglutinantes de arena exentos de formaldehido
para la obtención de coquillas y núcleos de moldeo para el moldeo
del metal según procedimientos de endurecimiento térmicos
habituales (E. Flemming, W. Tilch, Formstoffe und Formverfahren,
Deutscher Verlag Grundstoffindustrie, Stuttgart, 1993).
Sirven además como aglutinantes para tableros
aislantes para coquillas.
Los siguientes ejemplos no limitantes explicarán
a continuación la invención con más detalle.
Los porcentajes no volátiles se determinaron en
un armario secador de ventilación en una pérdida de peso de 1 g de
muestra, que se secó durante 2 horas a 120ºC.
La viscosidad de las composiciones se determinó
en un Rheomat de la firma Physica según DIN 53019 a una velocidad
de cizallado de 250 sec^{-1} y a una temperatura de 23ºC.
El valor de K de los polímeros A2 se determinó
según Fikentscher (DIN 53276).
El valor de pH se determinó con un Handylab 1
medidor del pH de la firma Schott.
La capacidad de dilución se investigó mediante
dilución sucesiva de una muestra de dispersión con agua saturada de
sal, llevando una formación de aglomerado visible a una valoración
negativa.
La determinación de los tamaños de partículas de
los polímeros según la invención se llevó a cabo según los métodos
de la dispersión de luz casi elástica. Para ello se diluyeron las
composiciones según la invención con una solución de lauroilsulfato
sódico al 2% en un contenido de producto sólido de un 0,01% en peso
y se midieron mediante un Autosizer 2C de la firma Malvern.
En un reactor a presión con agitador de ancla se
dispusieron 0,55 kg de agua saturada de sal, 0,36 kg de anhídrido
del ácido maleico así como 0,91 kg de una solución acuosa al 40% de
una oleilamina etoxilada (grado de etoxilación medio = 12,
Lutensol® FA de la firma BASF AG). Se calentó bajo atmósfera de
nitrógeno hasta 125ºC. Después de alcanzar se esta temperatura se
incorporó por dosificación uniformemente en el transcurso de 4
horas la alimentación 1, que consiste en 0,75 kg de agua
completamente desalinizada y 1,00 kg de ácido acrílico así como en
el transcurso de 5 horas la alimentación 2, que consiste en 0,22 kg
de agua completamente desalinizada y 0,12 kg de H_{2}O_{2} (al
30%). Después de finalizar la alimentación 1 se agregaron otros
0,11 kg de agua completamente desalinizada. Después de finalizar la
reacción se enfrió a temperatura ambiente. La solución polímera
acuosa así obtenida tenía un contenido de producto sólido de un
43,0%, un valor de pH de 1,7 y una viscosidad de 450 mPas. El valor
de K asciende a 13,3.
A un recipiente de vidrio con una capacidad para
4 litros dotado con agitador de ancla (120 revoluciones por minuto)
se agregaron 807 g de agua, 1279 g de una solución acuosa del
polímero ácido A2 (al 43%) del ejemplo 1ª, un 5% en peso de la
alimentación 1 y un 10% en peso de la alimentación 2 y calentó a
90ºC. Después de 2 minutos se incorporaron por dosificación
físicamente por separado a esta temperatura el resto de la
alimentación 1 en el transcurso de 3 horas y la cantidad residual
de la alimentación 2 en el transcurso de 3,5 horas. A continuación
se polimerizó adicionalmente todavía durante 30 minutos a esta
temperatura y se enfrió la mezcla de reacción. La dispersión
polímera así obtenida contenía un 38,9% en peso de porcentajes no
volátiles y tenía una valor de pH de 2,0. La viscosidad de la
dispersión polímera obtenida asciende a 215 mPas (a 250
s^{-1}).
| 325 g | de estireno, |
| 293 g | de metacrilato de metilo, y |
| 33 g | de ácido metacrílico. |
| 150 g | de agua completamente desalinizada, y |
| 6,5 g | de peroxodisulfato sódico. |
La obtención se llevó a cabo de forma análoga al
ejemplo 1b con empleo de los productos empleados indicados a
continuación. La dispersión polímera así obtenida contiene un 44,5%
en peso de porcentajes no volátiles y tiene un valor de pH de 1,9.
La viscosidad de la dispersión polímera obtenida asciende a 767
mPas.
| 478 g | de agua saturada de sal, y |
| 1279 g | de un polímero ácido A2 (al 43%), según el ejemplo 1ª. |
| 325 g | de estireno, |
| 293 g | de metacrilato de metilo, y |
| 33 g | de metacrilato de acetoacetoxietilo. |
| 150 g | de agua saturada de sal, y |
| 6,5 g | de peroxodisulfato sódico. |
En un recipiente de vidrio con una capacidad para
4 litros dotado con agitador de ancla (120 revoluciones por minuto)
se agregaron 372 g de agua y un 10% en peso de la alimentación 2 y
calentó a 85ºC. Después de 2 minutos se incorporaron por
dosificación físicamente por separado a esta temperatura el resto
de la alimentación 1 en el transcurso de 3 horas y la cantidad
residual de la alimentación 2 en el transcurso de 3,5 horas. A
continuación se polimerizó adicionalmente todavía durante 30
minutos a esta temperatura y se enfrió la mezcla de reacción. La
dispersión polímera así obtenida contenía un 50,3% en peso de
porcentajes no volátiles y tenía una valor de pH de 2,1. La
viscosidad de la dispersión polímera obtenida asciende a 982 mPas
(a 250 s^{-1}). A continuación se agregaron 314 g de una solución
acuosa (un 50% en peso) de
2,2',2''-nitrilo-trietanol. El valor
de pH de la mezcla asciende a 3,0.
| 1308 g | de polímero ácido del ejemplo 1ª (al 43%), |
| 525 g | de estireno, |
| 188 g | de metacrilato de metilo, y |
| 38 g | de acrilato de 2-hidroxietilo. |
| 1003 g | de agua completamente desalinizada, y |
| 7,5 g | de peroxodisulfato sódico. |
En un recipiente de vidrio con una capacidad para
1 litro se hicieron reaccionar 500 g de la dispersión obtenida en
el ejemplo 3 con 45 g de ácido
adípico-bis(dietanolamida) (Primid® VL 552,
de la firma EMS Chemie) y agitó intensamente. El valor de pH de la
mezcla asciende a 1,8.
En un recipiente de vidrio con una capacidad para
4 litros dotado con agitador de ancla (120 revoluciones por minuto)
se agregaron 747 g de agua, 1231 g de una solución acuosa del
polímero de ácido A2 (al 46,0% en peso) del ejemplo 1ª, un 5% en
peso de la alimentación 1 y un 10% en peso de la alimentación 2 y
se calentó a 85ºC. Después de 2 minutos se incorporaron por
dosificación por separado a esta temperatura el resto de la
alimentación 1 en el transcurso de 3 horas y la cantidad residual
de la alimentación 2 en el transcurso de 3,5 horas. A continuación
se polimerizó adicionalmente todavía durante 30 minutos a esta
temperatura y se enfrió la mezcla de reacción. La dispersión
polímera así obtenida contenía un 40,1% en peso de porcentajes no
volátiles y tenía un valor de pH de 1,9. La viscosidad de la
dispersión polímera obtenida asciende a 1170 mPas (a 250 s^{-1}).
A continuación se agregaron 140 g de una solución acuosa (un 50% en
peso) de 2,2',2''-nitrilo-trietanol
y 20 g de ácido hipofosfórico. El valor de pH de la mezcla asciende
a 2,8, el valor de LD a 42.
| 150 g | de estireno, |
| 563 g | de acrilato de 2-etilhexilo, y |
| 33 g | de acrilato de 2-hidroxietilo. |
| 90 g | de agua completamente desalinizada, y |
| 8 g | de peroxodisulfato sódico. |
En un reactor a presión con agitador de ancla se
agregaron 0,55 kg de agua completamente desalinizada, 0,27 kg de
anhídrido del ácido maleico así como 0,15 kg de una solución acuosa
al 40% de una oleilamina etoxilada (grado de etoxilación medio =
12, Lutensol® FA de la firma BASF AG). Se calienta bajo atmósfera
de nitrógeno a 125ºC. Después de alcanzarse esta temperatura se
incorporó por dosificación uniformemente en el transcurso de 4 horas
la alimentación 1, que consiste en 0,75 kg de agua completamente
desalinizada y 1,09 kg de ácido acrílico así como en el transcurso
de 5 horas la alimentación 2, que consiste en 0,22 kg de agua
completamente desalinizada y 0,12 kg de H_{2}O_{2} (al 30%).
Después de finalizar la adición de la alimentación 1 se agregaron
otros 0,11 kg de agua completamente desalinizada. Después de
finalizar la reacción se enfrió a temperatura ambiente. La solución
polímera acuosa así obtenida tenía un contenido de producto sólido
de un 44,6%, un valor de pH de 1,2 y una viscosidad de 342 mPas. El
valor de K asciende a 16,1.
A un recipiente de vidrio con una capacidad para
4 litros dotado con agitador de ancla (120 revoluciones por minuto)
se agregaron 208 g de agua y un 10% en peso de la alimentación 1 y
calentó a 85ºC. Después de 2 minutos a esta temperatura se
incorporaron por dosificación por separado el resto de la
alimentación 1 en el transcurso de 3 horas y la cantidad residual de
la alimentación 2 en el transcurso de 3,5 horas. A continuación se
polimerizó adicionalmente todavía durante 30 minutos a esta
temperatura y se enfrió la mezcla de reacción. La dispersión
polímera así obtenida contenía un 40,0% en peso de porcentajes no
volátiles y tenía una valor de pH de 2,0. La viscosidad de la
dispersión polímera obtenida asciende a 48 mPas, el tamaño de
partículas a 297 nm.
| 1682 g | de polímero ácido A2 del ejemplo 6a, |
| 325 g | de estireno, |
| 150 g | de acrilato de n-butilo, y |
| 25 g | de metacrilato de glicidilo. |
| 50 g | de agua completamente desalinizada, y |
| 5 g | de peroxodisulfato sódico. |
En un reactor a presión con agitador de ancla se
agregaron 0,66 kg de agua completamente desalinizada, 0,82 kg de
anhídrido del ácido maleico así como 0,45 kg de una solución acuosa
al 40% de una oleilamina etoxilada (grado de etoxilación medio =
12, Lutensol® FA de la firma BASF AG). Se calentó bajo atmósfera de
nitrógeno a 125ºC. Después de alcanzarse esta temperatura se
incorporó por dosificación uniformemente en el transcurso de 4 horas
la alimentación 1, que consiste en 0,90 kg de agua completamente
desalinizada y 0,82 kg de ácido acrílico así como en el transcurso
de 5 horas la alimentación 2, que consiste en 0,26 kg de agua
completamente desalinizada y 0,14 kg de H_{2}O_{2} (al 30%).
Después de finalizar la adición de la alimentación 1 se agregaron
otros 0,13 kg de agua completamente desalinizada. Después de
finalizar la reacción se enfrió a temperatura ambiente. La solución
polímera acuosa así obtenida tenía un contenido de producto sólido
de un 43,2%, un valor de pH de 1,8 y una viscosidad de 72 mPas. El
valor de K asciende a 9,0.
La obtención se llevó a cabo de forma análoga al
ejemplo 3 con empleo de los productos empleados indicados a
continuación. La dispersión polímera así obtenida contiene un 52,1%
en peso de porcentajes no volátiles y tiene un valor de pH de 2,1.
La viscosidad de la dispersión polímera obtenida asciende a 916
mPas. A continuación se agregaron 145 g de una solución acuosa (50%
en peso) de dietilentriamina etoxilada (cada átomo de hidrógeno de
NH está etoxilado de forma sencilla en el medio).
| 551 g | de agua completamente desalinizada, y |
| 10,85 g | de alimentación 2. |
| 953 g | de polímero de ácido A2 del ejemplo 7a, |
| 595 g | de estireno, |
| 213 g | de metacrilato de metilo, y. |
| 43 g | de acrilato de 2-hidroxietilo. |
| 100 g | de agua completamente desalinizada, y |
| 8,5 g | de peroxodisulfato sódico. |
Ejemplo comparativo
V1
A un recipiente de vidrio con una capacidad para
4 litros dotado con agitador de ancla (120 revoluciones por minuto)
se agregaron 516 g de agua, 1020 g de una solución acuosa al 50% de
un polímero de ácido, formado por 50 partes en peso de unidades de
ácido acrílico y 50 partes en peso de unidades de ácido maleico
(valor de pH 0,8, valor de K 12), 319 g de una solución acuosa al
40% de una oleilamina etoxilada (grado de etoxilación medio = 12,
Lutensol®FAde la firma BASF AG), un 5% en peso de la alimentación 1
y un 10% en peso de la alimentación 2 y calentó a 85ºC. Después de
2 minutos se incorporaron por dosificación por separado de forma
volumétrica a esta temperatura el resto de la alimentación 1 en el
transcurso de 3 horas y la cantidad residual de la alimentación 2
en el transcurso de 3,5 horas. A continuación se polimerizó
adicionalmente todavía durante 30 minutos a esta temperatura y se
enfrió la mezcla de reacción. La dispersión polímera así obtenida
contenía un 49,0% en peso de porcentajes no volátiles y tenía una
valor de pH de 1,9. La viscosidad de la dispersión polímera
obtenida asciende a 97 mPas (a
250 s^{-1}).
250 s^{-1}).
| 637 g | de estireno, |
| 170 g | de metacrilato de metilo, y |
| 43 g | de acrilato de 2-hiodroxietilo. |
| 150 g | de agua completamente desalinizada, y |
| 8,5 g | de peroxodisulfato sódico. |
En un recipiente de vidrio con capacidad para 1
litro se hacen reaccionar 445 g de la dispersión obtenida en el
ejemplo V1 con 53,4 g de una solución acuosa de
2,2',2''-nitrilo-trietanol (un 50%
en peso) y se agitó intensamente. El valor de pH de la mezcla
asciende a 3,2.
Ejemplo comparativo
V2
En un recipiente de vidrio con una capacidad para
4 litros dotado con agitador de ancla se agregaron 590 g de agua,
4,7 g de una solución de lauroilsulfato sódico acuosa al 15%, 35 g
de estireno, 35 g de acrilato de etilo y 2,1 g de ácido acrílico y
calentó a 85ºC. Después de alcanzarse esta temperatura se inició
simultáneamente la adición de las alimentaciones 1 y 2. La
alimentación 1 consiste en una emulsión agitada de 550 g de agua,
88,6 g de una solución de lauroilsulfato sódico al 15%, 665 g de
estireno, 665 g de acrilato de etilo y 40 g de ácido acrílico y se
incorporó por dosificación en el transcurso de 3 horas. La
alimentación 2 era una solución de 8,4 g de peroxodisulfato sódico
en 200 g de agua y se incorporó por dosificación en el transcurso
de 3,5 horas. A continuación se enfrió a 70ºC y agregaron en el
transcurso de 1 hora 14 g de una solución acuosa al 10% de
hidroperóxido de butilo terciario, así como 6,3 g de una solución
acuosa de sal sódica de ácido hidroximetanosulfónico al 20%. FG: un
50,3%, valor de LD: 73, pH: 1,7.
200 g de la dispersión acuosa así obtenida se
agregaron en el transcurso de 15 minutos agitando a una mezcla,
constituida por 470 g de una solución acuosa al 50,0% de un
polímero de ácido (formado por 50 partes en peso de unidades del
ácido acrílico y 50 partes en peso de unidades del ácido maleico,
valor de pH 0,8, valor de k 12), 329 g de una solución acuosa al 40%
de una oleilamina etoxilada (grado de etoxilación medio = 12,
Lutensol® FA de la firma BASF AG) y 70 g de
2,2',2''-nitrilo-trietanol. El
contenido de producto sólido de esta mezcla ascendió a un 53%, el
valor de pH a 3,1 y la viscosidad a 190 mPas.
Aptitud de dilución de las
dispersiones de los
ejemplos
| Ejemplo | Aptitud de dilución |
| 1b | + |
| 2 | + |
| 3 | + |
| 4 | + |
| 5 | + |
| 6b | + |
| 7b | + |
| V1 | - |
| V2 | + |
Una estera fibrosa, formada por una mezcla 1:1 de
fibras de yute y sisal (peso superficial medio 1200 g/m^{2},
contenido de humedad residual un 7%, fabricante Braunschweiger
Jute- und Flachs Industriebetriebs-GmbH) se impregnó
mediante un cilindro de foulard (fabricante Werner Mathis AC,
Niederhalsi/CH, tipo Mathis foulard de laboratorio de 2 cilindros,
tipo VFM) con los aglutinantes citados. Estos se diluyen, en este
caso, en un contenido de producto sólido de un 25%. Referente al
peso de fibras secas se aplicó un 30% en peso de porcentaje de
aglutinante no volátil.
Estas esteras de fibras impregnadas (35 x 30 cm)
se secaron en un armario secador de aire circulante a 80ºC hasta un
contenido de humedad residual de un 10%, referido a las fibras
secas y se prensan con una prensa hidráulica (fabricante de la
firma Wickert Maschinenbau GmbH, Landau, modelo WKP 600/3,5/3) a
una temperatura de prensado de 200ºC para 60 segundos entre 2 placas
metálicas con 2 mm de distancia. En este caso se ajusta primero
durante 30 segundos una presión de 50 bar, después de una descarga
de presión mantenida durante 3 segundos se practicó a continuación
todavía durante 27 segundos una presión de 100 bar.
Los tableros fibrosos obtenidos se alojaron
durante 24 horas en clima normal a 23ºC / un 65% de humedad
relativa y ensayó a continuación. El módulo de flexión se determinó
mediante un ensayo de flexión de tres puntos según DIN 52352 a
diversas temperaturas de ensayo (23, 60 y 120ºC). El hinchamiento
del espesor (DQ) se determinó como incremento del espesor de tiras
de 3 x 30 cm de tamaño de esteras fibrosas prensadas después de 7
días de almacenaje en un armario climatizado (firma Weiss
Umwelttechnik GmbH, Reiskirchen/D, modelo SB22/300/40) a 80ºC y a
un 90% de humedad relativa.
Tableros fibrosos de
yute-sisal, un 30% en peso de
aglutinante
Se disgregan en un refinador los recortes
troceados de madera de pino de forma termomecánica (véase:
"Gewinnung und Eigenschaften von Holzfasern", Holzzentralblatt
Nº 36 del 24.03.1999, páginas 516-517), en una
"Blow-line" con el aglutinante citado
(concentración de baño de aglutinante un 35%, cantidad de
aplicación un 15% en peso, sólido referido a las fibras de madera
secas) y secaron en un secador de corriente de producto fibroso con
aire caliente (temperatura de entrada 120ºC, temperatura de salida
80ºC).
Se dispersaron 200 g de las fibras encoladas
(humedad residual aproximada un 12% referida a las fibras secas,
longitud de fibras media aproximadamente 3 mm) para dar esteras
fibrosas de un tamaño de 30 x 30 cm. Estas esteras fibrosas se
prensan con una prensa hidráulica (firma Wickert Maschinenbau GmbH,
Landau, modelo WKP 600/3,5/3) a una temperatura de prensado de 200ºC
durante 105 segundos entre 2 placas metálicas con 2 mm de
separación. En este caso se ajusta primero durante 45 segundos una
presión de prensado de 50 bar, después de mantener durante 5
segundos una descarga de presión se practica todavía durante 55
segundos una presión de 200 bar.
Los tableros de fibras obtenidos se alojaron
durante 24 horas en clima normal a 23ºC/ un 65% de humedad relativa
y ensayaron a continuación. El módulo de flexión se determinó a
23ºC mediante un ensayo de flexión de tres puntos según DIN 52352.
El hinchamiento del espesor de los tableros de fibras de madera se
determinó como incremento relativo del espesor de cuerpos de ensayo
de 2 x 2 cm de tamaño después de 24 horas de almacenaje en agua
desmineralizada de forma análoga a DIN 52351.
Tableros de fibras de madera, un
15% en peso de
aglutinante
En una mezcladora de laboratorio Kenwood se
mezclaron 80 g de granulado de corcho seco (corcho limpiado y
molido, densidad a granel 60 g/l, tamaño de partículas medio 1,5
mm) y 35 g del aglutinante al 40% del ejemplo 5 durante 2 minutos.
Las partículas de corcho aplicadas con el aglutinante se
introdujeron sin secado adicional en un útil metálico de dos piezas
(medidas internas 15 x 15 cm) y se compactaron previamente. El
fondo y pistón del molde están perforados para el evacuado del
vapor de agua liberado con agujeros de ventilación. El molde
metálico se mantiene en una prensa Wickert calentada previamente a
115ºC (véase A) durante 2 horas a una presión de prensado de 100
bar.
Se obtuvo un bloque de corcho con una densidad de
0,20 g/cm^{3}. El hinchamiento del espesor de los cuerpos de
ensayo con un tamaño de 5 x 5 x 3 cm, formados por este bloque
después de 24 horas de almacenaje en agua desmineralizada a 23ºC
asciende a un 2,2%. Después de una cocción de tres horas en agua
desmineralizada asciende el hinchamiento del espesor a un 1%. Un
bloque de corcho obtenido como anteriormente descrito se cortó con
una sierra de cinta en placas de muestra con 5 mm de espesor. La
resistencia a la tracción de estas placas de corcho flexibles
determinada según ISO 7322 asciende a 0,6 MPa.
En una mezcladora de laboratorio Kenwood se
mezclaron 130 g de granulado de corcho seco (corcho unificado y
molido, densidad protectora 90 g/l, tamaño de partículas medio
aproximado 8 mm) y 21 g de aglutinante al 50% de los ejemplos
indicados a continuación durante 2 minutos. Las partículas de corcho
aplicadas con el aglutinante se prensaron sin secado adicional en
el molde metálico anteriormente descrito a una temperatura de
prensado de 130ºC durante 2 horas a una presión de prensado de 100
bar.
De estos bloques de corcho rígidos se cortaron
cuerpos de muestra con un tamaño de 5 x 5 x 3 cm, cuyo hinchamiento
de espesor se comprueba bajo las condiciones de ensayo
anteriormente indicadas.
Se mezclaron 300 g de arena de cuarzo H34 con las
composiciones de aglutinantes a temperatura ambiente (un 5% en peso
de aglutinante seco, referido a la arena). A partir de las mezclas
húmedas se moldearon en un molde metálico correspondiente cuerpos
de muestra (cerrojos de Fischer) con las medidas 17 x 2,3 x 2,3 cm,
se compactaron y endurecieron después del desmoldeado durante 2
horas a 125ºC en el horno de aire circulante. Para el compactado se
emplea un pistón del tipo PARA de Georg Fischer AG.
La resistencia a la flexión de los cerrojos de
Fischer así obtenidos se determinó en estado seco a 23ºC y 100ºC de
temperatura del cuerpo de ensayo en un aparato de ensayo de la
resistencia tipo PFG con un dispositivo de ensayo PBV (firma Georg
Fischer, Schaffhausen/CH). Además se determina en estado seco
también la resistencia a la flexión de los cerrojos de Fischer
después de una hora de alojamiento en agua desmineralizada a
23ºC.
Probetas de arena, un 5% en peso
de aglutinante
sólido
El aglutinante del ejemplo 5 se aplica con una
rasqueta sobre una placa de vidrio, el espesor de la capa de la
película húmeda ascendió a 200 \mum. La película se secó durante
24 horas a temperatura ambiente. A continuación se endurecieron las
muestras en el armario de secado a las temperaturas y tiempos
indicados.
La dureza de péndulo se determinó según König
(DIN 53157) con un aparato de dureza de péndulo Labotron 5852 de la
firma Byk Mallinckrodt GmbH.
| Tiempo de reticulación a 150ºC en minutos | Dureza de péndulo en segundos |
| 0 | 10 |
| 2 | 23 |
| 5 | 76 |
| 10 | 126 |
| 15 | 132 |
Claims (14)
1. Dispersión polímera acuosa, que contiene
partículas polímeras dispersas de al menos un polímero A1, que se
obtiene mediante polimerización en emulsión por medio de radicales
en presencia de un polímero A2, que se forma por
- -
- un 50 hasta un 99,5% en peso de la menos un ácido mono- y/o dicarboxílico etilénicamente insaturado,
- -
- un 0,5 hasta un 50% en peso de la menos un compuesto etilénicamente insaturado, que está escogido entre los ésteres de ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados y de los semiésteres y diésteres de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados con una amina, que muestra al menos un grupo hidroxilo,
- -
- hasta un 20% en peso de al menos otro monómero.
2. Dispersión polímera acuosa según la
reivindicación 1, conteniendo el polímero A2 como ácido mono- y/o
dicarboxílico etilénicamente insaturado al menos un compuesto, que
esté escogido entre ácidos monocarboxílicos con 3 a 10 átomos de
carbono y ácidos dicarboxílicos con 4 a 8 átomos de carbono,
preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico,
ácido fumárico, ácido maleico, ácido 2-metilmaleico
y ácido itacónico.
3. Dispersión polímera acuosa según una de las
anteriores reivindicaciones, escogiéndose la amina, que muestra al
menos un grupo hidroxilo entre aminas de la fórmula general
R^{c}NR^{a}R^{b}
en la
cual
- R^{c}
- significa alquilo con 6 a 22 átomos de carbono, alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, arilalquilo con 6 a 22 átomos de carbono o arilalquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, pudiendo mostrar el resto alquenilo 1, 2 o 3 enlaces dobles no adyacentes,
- R^{a}
- significa hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono o un resto de la fórmula II
(II)-(CH_{2}CH_{2}O) _{x}
(CH_{2}CH(CH_{3})O)
_{y}-H
- \quad
- en la cual
- \quad
- en la fórmula II siendo el orden de las unidades de óxido de alquileno cualquiera y X e Y significan independientemente entre sí un número entero de 0 a 100, preferentemente de 0 hasta 50, siendo la suma formada por X eY >1,
- R^{b}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, arilalquilo con 6 a 22 átomos de carbono, arilalquenilo con 6 a 22 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, pudiendo mostrar el resto alquenilo 1, 2 o 3 enlaces dobles no adyacentes,
- \quad
- o R^{b} significa un resto de la fórmula III
(III)-(CH_{2}CH_{2}O) _{v}
(CH_{2}CH(CH_{3})O)
_{w}-H
siendo en la fórmula III el orden
de las unidades de óxido de alquileno cualquiera y V y W
independientemente entre sí un número entero de 0 a
100,
y mezclas, constituidas por las
mismas.
4. Dispersión polímera acuosa según una de las
anteriores reivindicaciones, situándose la proporción en peso a base
de producto sólido de polímero A1 a polímero A2 en el intervalo de
7:1 hasta 1:7, preferentemente de 3:1 hasta 1:3.
5. Dispersión polímera acuosa según una de las
anteriores reivindicaciones, que contienen además hasta un 50% en
peso, referido al polímero A2, de al menos una amina de la
fórmula
R^{c}NR^{a}R^{b}
como definida en la reivindicación
3.
6. Dispersión polímera acuosa según una de las
anteriores reivindicaciones, que contiene además al menos un
reticulante de amina o amida con al menos dos grupos hidroxilo.
7. Dispersión polímera acuosa según una de las
anteriores reivindicaciones, que contiene además al menos un
acelerante de la reacción.
8. Dispersión polímera acuosa según la
reivindicación 7, escogiéndose el acelerante de reacción entre
compuestos, que contienen fósforo, preferentemente ácido fosforoso
y sus sales alcalinas y alcalinotérreas.
9. Dispersión polímera acuosa según una de las
anteriores reivindicaciones, formándose el polímero A1 por
- -
- un 80 hasta un 100% en peso, referido a la totalidad del peso de los monómeros para el polímero, de al menos un monómero principal etilénicamente insaturado, y
- -
- hasta un 20% en peso, referido a la totalidad del peso de mol monómeros para el polímero, de al menos un comonómero etilénicamente insaturado.
10. Dispersión polímera acuosa según una de las
anteriores reivindicaciones, que contiene
- -
- de un 70 hasta un 50% en peso de polímero A1,
- -
- de un 30 hasta un 50% en peso de polímero A2,
- -
- de un 0 hasta un 10% en peso de alquilamina alcoxilada y tensioactiva,
- -
- de un 0 hasta un 20% en peso de reticulante, que contiene grupos hidroxilo, y
- -
- de un 0 hasta un 5% en peso de acelerante de reacción.
11. Procedimiento para la obtención de una
dispersión polímera acuosa según una de las reivindicaciones 1 a 10
mediante polimerización en emulsión por medio de radicales de al
menos un monómero etilénicamente insaturado para dar un polímero
A1, llevándose a cabo la polimerización en presencia de al menos un
polímero A2.
12. Substrato aglutinado, obtenible mediante
tratamiento de un substrato con una dispersión polímera acuosa según
una de las reivindicaciones 1 a 10 y siguiente endurecimiento.
13. Substrato según la reivindicación 12 en forma
de un cuerpo moldeado.
14. Empleo de una dispersión polímera acuosa
según una de las reivindicaciones 1 a 10 como aglutinante para
substratos, preferentemente cuerpo moldeado, particularmente
preferente para cuerpos moldeados, formados por materiales fibrosos
o de granulados, que estén escogidos particularmente entre recortes
de madera, fibras de madera, fibras textiles, fibras de vidrio,
fibras minerales, fibras naturales, recortes de corcho y arena.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19949592 | 1999-10-14 | ||
| DE19949592A DE19949592A1 (de) | 1999-10-14 | 1999-10-14 | Thermisch härtbare Polymerdipersion |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2231273T3 true ES2231273T3 (es) | 2005-05-16 |
Family
ID=7925662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00967867T Expired - Lifetime ES2231273T3 (es) | 1999-10-14 | 2000-10-13 | Dispersion plimera termicamente endurecible. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6841608B1 (es) |
| EP (1) | EP1240205B1 (es) |
| JP (1) | JP4987202B2 (es) |
| KR (1) | KR100747905B1 (es) |
| AT (1) | ATE261456T1 (es) |
| BR (1) | BR0014703B1 (es) |
| DE (2) | DE19949592A1 (es) |
| ES (1) | ES2231273T3 (es) |
| MX (1) | MX225920B (es) |
| WO (1) | WO2001027163A1 (es) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10125139A1 (de) | 2001-05-22 | 2002-12-05 | Basf Ag | Thermisch härtbare Bindemittel |
| DE10151569A1 (de) | 2001-10-23 | 2003-04-30 | Basf Ag | Thermisch härtbare Bindemittel |
| DE10208361A1 (de) * | 2002-02-27 | 2003-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen thermisch härtbaren Polymerdispersion |
| DE10247847A1 (de) * | 2002-10-14 | 2004-04-22 | Bollig & Kemper Gmbh & Co. Kg | Phosphonsäuremodifizierte Mikrogeldispersion |
| ES2540557T3 (es) | 2002-10-14 | 2015-07-10 | Bollig & Kemper Gmbh & Co. Kg | Dispersión de microgel modificada con ácido fosfónico |
| DE10304958A1 (de) | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Basf Ag | Verwendung von wäßrigen Bindemitteln bei der Herstellung von Schleifmaterialien |
| DE10310882A1 (de) | 2003-03-11 | 2004-09-23 | Basf Ag | Verwendung von wäßrigen Bindemitteln bei der Herstellung von Filtermaterialien |
| US7399818B2 (en) | 2004-03-16 | 2008-07-15 | Rohm And Haas Company | Curable composition and use thereof |
| DE102004013390A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Basf Ag | Dachbahnen |
| DE102004016646A1 (de) * | 2004-03-31 | 2005-10-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halbzeug und Formteilen |
| DE102004061144A1 (de) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Basf Ag | Verwendung formaldehydfreier wässriger Bindemittel für Substrate |
| DE102005005205A1 (de) | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Basf Ag | Verwendung einer wässrigen Polymerdispersion als Bindemittel für cellulosische Fasern sowie zur Herstellung von Filtermaterialien |
| EP1739106A1 (en) * | 2005-07-01 | 2007-01-03 | Rohm and Haas Company | Method for preparing curable composition |
| TW200710153A (en) | 2005-07-01 | 2007-03-16 | Rohm & Haas | Curable composition |
| DE102005037113A1 (de) * | 2005-08-03 | 2007-02-08 | Basf Ag | Verwendung einer thermisch härtbaren wässrigen Zusammensetzung als Bindemittel für Substrate |
| DE102006019184A1 (de) * | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Basf Ag | Verwendung einer wässrigen Polymerzusammensetzung als Bindemittel für faserförmige oder körnige Substrate |
| EP1942141A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-07-09 | Rohm and Haas France SAS | Curable composition |
| US8299153B2 (en) * | 2006-12-22 | 2012-10-30 | Rohm And Haas Company | Curable aqueous compositions |
| US7842738B2 (en) * | 2007-10-26 | 2010-11-30 | Conocophillips Company | High polymer content hybrid drag reducers |
| US7888407B2 (en) * | 2007-10-26 | 2011-02-15 | Conocophillips Company | Disperse non-polyalphaolefin drag reducing polymers |
| WO2009058352A1 (en) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Mallard Creek Polymers | One component thermoset latex composition |
| EP2093318B1 (de) | 2008-02-22 | 2012-12-12 | ISOWOOD Holding GmbH | Flexibler Verbundwerkstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US20100040832A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Saint-Gobain Technical Fabrics America, Inc. | Formaldehyde free woven and non-woven fabrics having improved hot wet tensile strength and binder formulations for same |
| US8816016B2 (en) * | 2008-09-09 | 2014-08-26 | Rohm And Haas Company | Reduced corrosion curable composition |
| EP2172333A1 (de) * | 2008-09-19 | 2010-04-07 | Basf Se | Mehrschichtige lignucellulosehaltige Formkörper mit geringer Formaldehydemission |
| US20100197185A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Saint-Gobain Technical Fabrics America, Inc. | Low and ultra-low formaldehyde emission binders for non-woven glass mat |
| CA2768302C (en) * | 2009-07-14 | 2015-05-05 | The Sherwin-Williams Company | Starch hybrid polymers |
| ES2542742T3 (es) | 2009-09-09 | 2015-08-11 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de una dispersión acuosa de aglutinante |
| CN102040794B (zh) * | 2009-10-21 | 2014-10-08 | 罗门哈斯公司 | 可固化水性组合物 |
| US8920923B2 (en) * | 2010-03-04 | 2014-12-30 | Basf Se | Lignocellulose materials having good mechanical properties |
| US8623501B2 (en) * | 2010-03-04 | 2014-01-07 | Basf Se | Lignocellulose materials having good mechanical properties |
| DE102011005638A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-12-15 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus körnigen und/oder faserförmigen Substraten |
| KR20130102593A (ko) | 2010-09-10 | 2013-09-17 | 바스프 에스이 | 포름알데히드 배출이 적은 다층 리그노셀룰로스-함유 몰딩 |
| SI2651612T1 (sl) | 2010-12-17 | 2015-01-30 | Basf Se | Večplastno oblikovano telo, ki vsebuje lignocelulozo in ima nizko emisijo formaldehida |
| JP5443526B2 (ja) * | 2011-03-01 | 2014-03-19 | ローム アンド ハース カンパニー | エポキシ樹脂吸収ポリマー粒子 |
| DE102012105425B4 (de) | 2012-06-22 | 2017-05-04 | Carcoustics Techconsult Gmbh | Halbzeug und Formteil aus flächenförmigen Fasergebilden und Bindemitteln sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| EP3521012A1 (en) | 2013-09-18 | 2019-08-07 | Firestone Building Products Co., LLC | Peel and stick roofing membranes with cured pressure-sensitive adhesives |
| JP6162562B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2017-07-12 | 株式会社日本触媒 | 新規結合剤 |
| WO2015104349A2 (de) | 2014-01-13 | 2015-07-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von lignocellulose-werkstoffen |
| US10065394B2 (en) | 2014-03-07 | 2018-09-04 | Firestone Building Products Co., LLC | Roofing membranes with pre-applied, cured, pressure-sensitive seam adhesives |
| ES2663644T3 (es) | 2014-04-04 | 2018-04-16 | Basf Se | Procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados |
| EP3274143B1 (de) | 2015-03-27 | 2019-08-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von lignocellulosewerkstoffen |
| WO2016156053A1 (de) | 2015-03-27 | 2016-10-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ein- oder mehrschichtigen lignocellulosewerkstoffen unter verwendung von trialkylphosphat |
| WO2017140520A1 (de) | 2016-02-15 | 2017-08-24 | Basf Se | Thermoverformbares polymer/faser-komposit |
| EP3433098A1 (en) | 2016-03-25 | 2019-01-30 | Firestone Building Products Co., LLC | Fully-adhered roof system adhered and seamed with a common adhesive |
| LT3515990T (lt) | 2016-09-23 | 2020-10-26 | Basf Se | Lignoceliuliozės ruošinių gamybos būdas |
| CN113015756A (zh) * | 2018-10-10 | 2021-06-22 | 罗门哈斯公司 | 包含多阶段胶乳聚合物颗粒的水性组合物 |
| KR102269775B1 (ko) * | 2020-09-15 | 2021-06-28 | 윤미라 | 저온경화 가능한 난연성 유·무기 바인더 및 그 제조방법 |
| WO2023117394A1 (de) | 2021-12-20 | 2023-06-29 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines thermoverformbaren polymer/faser-komposits |
| WO2024068485A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Basf Se | Binder system for an aqueous stoving paint |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1366081A (en) | 1971-03-25 | 1974-09-11 | Ethylene Plastique Sa | Process for the treatment of the surface of a substrate with ethylene -maleic anhydride copolymer particles |
| CA1076297A (en) | 1974-03-25 | 1980-04-22 | Graham Swift | Method for curing polymers containing one or more carboxy or anhydride functions |
| US4670505A (en) | 1985-08-23 | 1987-06-02 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions |
| CA1318426C (en) | 1986-08-22 | 1993-05-25 | Johnsondiversey Inc. | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same |
| US4868016A (en) | 1988-02-23 | 1989-09-19 | Rohm And Haas Company | Method of treating substrates |
| EP0445578B1 (de) | 1990-03-03 | 1994-10-26 | BASF Aktiengesellschaft | Formkörper |
| JPH06104803B2 (ja) * | 1990-04-05 | 1994-12-21 | ピーピージー インダストリイズ，インコーポレイテッド | 外部架橋剤を用いることなく塗装するための分散体 |
| US5314943A (en) | 1990-11-30 | 1994-05-24 | Rohm And Haax Company | Low viscosity high strength acid binder |
| US5143582A (en) | 1991-05-06 | 1992-09-01 | Rohm And Haas Company | Heat-resistant nonwoven fabrics |
| EP0537910A2 (en) | 1991-10-18 | 1993-04-21 | Rohm And Haas Company | Solvent resistant latex paint |
| EP0576128A1 (en) | 1992-06-23 | 1993-12-29 | Rohm And Haas Company | Polymer blend containing an acid-rich polymer |
| US5661213A (en) | 1992-08-06 | 1997-08-26 | Rohm And Haas Company | Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder |
| JP3040267B2 (ja) | 1992-10-23 | 2000-05-15 | 日本カーバイド工業株式会社 | 再帰反射性シートの製造方法 |
| US5427587A (en) | 1993-10-22 | 1995-06-27 | Rohm And Haas Company | Method for strengthening cellulosic substrates |
| JP2764554B2 (ja) | 1995-03-31 | 1998-06-11 | 三洋化成工業株式会社 | 共役ジエン系樹脂ラテックス |
| DE19600405A1 (de) * | 1996-01-08 | 1997-07-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Polymerisaten |
| DE19729161A1 (de) * | 1997-07-08 | 1999-01-14 | Basf Ag | Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen |
| DE19900460A1 (de) | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Basf Ag | Polymerdispersionen |
| DE19900459A1 (de) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Basf Ag | Polymerdispersion |
-
1999
- 1999-10-14 DE DE19949592A patent/DE19949592A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-10-13 WO PCT/EP2000/010108 patent/WO2001027163A1/de active Search and Examination
- 2000-10-13 DE DE50005625T patent/DE50005625D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-13 KR KR1020027004775A patent/KR100747905B1/ko active IP Right Grant
- 2000-10-13 ES ES00967867T patent/ES2231273T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-13 US US10/110,106 patent/US6841608B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-13 EP EP00967867A patent/EP1240205B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-13 JP JP2001530381A patent/JP4987202B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-13 BR BRPI0014703-6A patent/BR0014703B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-10-13 MX MXPA02003692 patent/MX225920B/es active IP Right Grant
- 2000-10-13 AT AT00967867T patent/ATE261456T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1240205A1 (de) | 2002-09-18 |
| DE50005625D1 (en) | 2004-04-15 |
| ATE261456T1 (de) | 2004-03-15 |
| KR100747905B1 (ko) | 2007-08-08 |
| JP4987202B2 (ja) | 2012-07-25 |
| WO2001027163A1 (de) | 2001-04-19 |
| MX225920B (es) | 2005-01-31 |
| EP1240205B1 (de) | 2004-03-10 |
| BR0014703A (pt) | 2002-06-18 |
| JP2003511520A (ja) | 2003-03-25 |
| DE19949592A1 (de) | 2001-04-19 |
| BR0014703B1 (pt) | 2011-10-18 |
| KR20020041457A (ko) | 2002-06-01 |
| MXPA02003692A (es) | 2002-08-30 |
| US6841608B1 (en) | 2005-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2231273T3 (es) | Dispersion plimera termicamente endurecible. | |
| ES2229530T3 (es) | Composiciones termoendurecibles, acuosas. | |
| JP4878286B2 (ja) | 支持体のためのホルムアルデヒド不含の水性結合剤の使用 | |
| JP4386571B2 (ja) | 水性組成物 | |
| ES2271128T5 (es) | Composiciones para la obtención de cuerpos moldeados a partir de materiales finamente divididos. | |
| KR100454206B1 (ko) | 수성열경화성조성물 | |
| US20090252962A1 (en) | Use of formaldehyde-free aqueous binders for substrates | |
| JP4388810B2 (ja) | 熱硬化性バインダー | |
| JP2009503215A (ja) | 支持体の結合剤としての、熱硬化可能な水性組成物の使用 | |
| ES2263490T3 (es) | Agente aglutinante polimero termoendurecible en forma de polvo. | |
| ES2277160T3 (es) | Empleo de agentes aglutinantes acuosos en la obtencion de materiales abrasivos. | |
| ES2203419T3 (es) | Dispersiones polimeras. | |
| DE19949591A1 (de) | Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzung | |
| MXPA00000010A (es) | Composiciones acuosas termocurables |