ES2227797T3 - Dispersion acuosa de polimero de alta viscosidad intrinseca y su produccion y empleo. - Google Patents
Dispersion acuosa de polimero de alta viscosidad intrinseca y su produccion y empleo.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION LIQUIDA ESTABLE Y FLUYENTE, QUE CONTIENE ENTRE EL 20 Y EL 60% EN PESO DE UNA MEZCLA DE ALTO POLIMERO IV SOLUBLE EN AGUA Y DE BAJO POLIMERO IV COAGULANTE, CATIONICO, SOLUBLE EN EL AGUA, Y QUE SE SELECCIONA A PARTIR DE POLIAMINOS, POLIMEROS DE DICIANDAMIDOS CATIONICOS Y POLIMEROS QUE CONTIENEN ENTRE EL 70 Y EL 100% DE MONOMERO CATIONICO SIN SATURAR EN ETILENO CON 0 AL 30% EN PESO DE ACRILAMIDA, Y QUE CONTIENE 0,01 A 1 PARTE EN PESO DE UN COMPUESTO MULTIHIDROXILO SOLUBLE EN AGUA POR PARTE EN PESO DEL POLIMERO COAGULANTE.
Description
Dispersión acuosa de polímero de alta viscosidad
intrínseca y su producción y empleo.
Este invento se refiere a composiciones
poliméricas fluidas que contienen un polímero no iónico o catiónico
de alta VI y un polímero coagulante catiónico de baja VI su
producción y su empleo.
Es bien conocido suministrar y utilizar polímeros
coagulantes de baja VI (viscosidad intrínseca), alta carga
catiónica y acuosolubles. Con frecuencia se suministran al usuario
en forma de soluciones acuosas. Si bien el hecho de que estos
materiales tengan relativamente baja VI y bajo peso molecular es en
ocasiones una ventaja, existen muchas ocasiones donde sería deseable
si pudiesen actuar adicionalmente en forma de que estuviesen mas
usualmente asociados con materiales de peso molecular superior.
Los polímeros de peso molecular superior,
solubles en agua (generalmente de inferior carga iónica) se utilizan
con frecuencia como floculantes. Debido a su superior VI y peso
molecular es usualmente impracticable suministrarlos como
soluciones acuosas conteniendo mas de, a lo sumo, 5 o 10% en peso de
polímero, puesto que aún a concentración del 5% las soluciones son
susceptibles de tener alta viscosidad, y pueden aún ser un gel
rígido a concentraciones superiores. Así pues, los polímeros
floculantes se suministran generalmente al usuario como polvos o
como emulsiones de fase inversa (incluyendo dispersiones) en
aceite.
Cuando el usuario recibe un polvo es generalmente
necesario que el usuario disuelva dicho polvo en agua antes del uso,
y el proceso de disolución puede ser lento e inconveniente. Cuando
el usuario recibe una emulsión es de nuevo generalmente necesario
disolver el polímero de la emulsión en agua durante el uso y la
solución resultante se contamina con tensoactivo y el aceite u otra
fase contínua de la emulsión. Esto es indeseable.
Por consiguiente, existen numerosos intentos de
proporcionar polímero de relativamente alto peso molecular soluble
en agua, en una composición acuosa (evitando así las desventajas de
disolver el polvo o tratar con la fase contínua oleosa) en donde la
composición resultante tiene viscosidad aceptable pero mucho mayor
concentración de la que se asociaría con la del polímero de alto
peso molecular si se disolviese en agua.
Estos intentos implican, sorprendentemente,
intumescencia y/o disolución del polímero de peso molecular superior
mediante modificación de la fase contínua acuosa en donde se
dispersa y/o mediante modificación del polímero. Estos productos
se refieren, generalmente, como "emulsiones de
agua-en-agua", aún cuando el
estado físico del material de peso molecular superior pueda no ser
necesariamente una emulsión efectiva.
Una descripción previa de una emulsión de
agua-en-agua se encuentra en U.S.
4.380.600. Esto describe polimerización de monómeros en una fase
acuosa que contiene un polímero soluble en agua. Puede adicionarse
sal inorgánica antes o después de la polimerización. Así pues, en
el ejemplo 21, se polimeriza ácido acrílico en una solución de 100
g de agua, 15 g de PEG, 10 g de alcohol polivinílico y 15 g de
NaCl. Si bien la descripción genérica incluye polímeros no iónicos
e iónicos solubles en agua para la solución, el polímero que se
utiliza como el único o principal en la solución en la mayoría de
los ejemplos es un polietilenglicol, por ejemplo que tiene un peso
molecular que puede oscilar entre 6.000 y 20.000.
El único material iónico citado es polietilen
imina y, en los ejemplos, cuando esta se utiliza lo es únicamente
como un componente secundario con una cantidad mucho mayor de
polímero no iónico. Es necesario que la viscosidad de solución no
sea excesivamente alta (ya que de otro modo la composición no es
vertible) y esto implica severas limitaciones sobre los monómeros
que pueden polimerizarse en la fase acuosa y la VI o peso molecular
al que pueden polimerizarse.
Si bien la U.S. 4.380.600 alega que la técnica
descrita utilizando polietilenglicol es capaz de proporcionar
dispersiones fluidas de polímero de alto peso molecular, en la
medida que conocemos este procedimiento no ha probado
comercialmente éxito. Un motivo de esto puede ser que la evidencia
por otros nos ha indicado que la reproducción de un ejemplo no
condujo a una composición fluida, sino por contra, condujo a algo
que se vuelve sólido muy pegajoso. En la patente JP 6136225,
EP-A-183 466 y
EP-A-630.909 citan también
compuestos hidroxi.
En la EP 169.674 describimos la formación de
composiciones fluidas molturando gel de ato peso molecular,
preformado, por ejemplo, poliacrilamida catiónica en una fase
contínua de, por ejemplo, DADMAC polimérico de bajo peso molecular
(cloruro de dialil dimetil amonio) o poliamina o polietilen imina.
Sin embargo, esto necesita la formación preliminar de gel de
polímero acuoso y su incorporación en la fase contínua, y resultó
difícil obtener una composición fluida que tuviese buena
estabilidad al almacenamiento y baja viscosidad a contenido de
polímero relativamente alto. Se conocen procedimientos en donde la
tendencia del polímero de peso molecular superior a hincharse y
disolver en la fase acuosa se suprime mediante copolimerización en
dicho polímero de un monómero relativamente hidrofóbico (por
ejemplo U.S. 5.403.883, 5.614.602 y 5.480.934 y
EP-A-525.751). En otros
procedimientos se incluyen varios aditivos en la fase acuosa con el
fin de probar de controlar el hinchamiento y disolución del
polímero, por ejemplo dispersante de polímero en CA 2.143.564, y
2.140.817 y sal polivalente en U.S. 4.929.655 y U.S. 5.006.590, y
dispersante polimérico con material hidrofóbico en U.S. 5.597.859 y
CA-A-2.125.545. Sin embargo parece
que ninguna de estas propuestas se ha adoptado ampliamente de forma
comercial y permanece la necesidad de probar encontrar una forma
satisfactoria de proporcionar una composición acuosa que tenga
viscosidad adecuadamente baja y todavía que contenga coagulante y
floculante en concentraciones útilmente altas y en donde el
floculante pueda tener un peso molecular útilmente elevado.
En la PE 262.945 describimos la formación de un
polímero catiónico mediante polimerización dentro de una fase
acuosa de, por ejemplo, poliamina acuosa o poli DADMAC acuosa. En
los ejemplos se formó homopolímero catiónico. En el ejemplo l se
formó una composición de alrededor de 12% de homopolímero
catiónico, 12% de poliamina y 76% de agua y la viscosidad de la
composición fue bastante baja. En otro ejemplo 2, la composición
se formó de alrededor del 16% de homopolímero catiónico, 16% de
poli DADMAC y 67% de agua. La viscosidad fue superior. Sería
deseable poder proporcionar una composición fluida, vertible y
estable que tuviese un contenido relativamente alto de polímero
activo (o sea, activo para la finalidad de coagulación o
floculación) y que adoptase forma de una emulsión de
agua-en-agua.
Sería deseable poder proporcionar una composición
en un paquete que contuviese coagulante y floculante, y sería
deseable proporcionar una composición de esta índole que se
comportase como un coagulante mejorado.
Así pues, según el invento proporcionamos una
composición estable, vertible, líquida conteniendo 20 a 60% en peso
de una mezcla de un polímero de alta VI soluble y un polímero
coagulante catiónico de baja VI soluble, en donde el polímero de
alta VI soluble en agua es un polímero no iónico o catiónico de
monómero catiónico etilénicamente insaturado soluble en agua o
mezcla de monómeros y tiene una VI aparente de por lo menos 2 dl/g
según determinación con mediciones a 25ºC utilizando un
viscosímetro de nivel suspendido en soluciones en una solución de
cloruro sódico 1 molar tamponada hasta un pH de 7,5 y calculado en
base al peso del polímero de alta VI en la composición, y está
presente en la composición en una cantidad de 3 a 40% en peso,
el coagulante catiónico de baja VI soluble en
agua tiene una VI inferior a 1,5 dl/g determinado con mediciones a
25ºC, utilizando un viscosímetro de nivel suspendido sobre
soluciones en una solución de cloruro sódico 1 molar tamponado
hasta un pH de 7,5 y se elige entre poliaminas, polímeros de
diciandiamida catiónica y polímeros de 80 a 100% en peso de cloruro
de dialil dimetil amonio con 0 a 20% en peso de acrilamida, y está
presente en la composición en una cantidad de 3 a 40% en peso,
estando el coagulante catiónico exento de polímeros conteniendo
grupos hidrofóbicos que incluyen alquilo conteniendo 4 o mas átomos
de carbono o arilo,
y la composición tiene una viscosidad Brookfield
inferior a 30.000 cps medida utilizando husillo de 6 a 10 rpm a
25ºC y es una dispersión del polímero de alta VI en fase acuosa que
es una solución acuosa de polímero coagulante de baja VI y 0,01 a 1
parte en peso de un compuesto multi-hidroxi soluble
en agua por parte en peso del polímero coagulante.
Así pues, el invento proporciona una composición
fluida, exenta de aceite, acuosa, de polímero de alta VI y que es
fluida a pesar de tener un alto contenido de polímero.
La composición vertible se obtiene formando la
fase acuosa que es la solución acuosa del polímero coagulante y el
compuesto multi-hidroxi y opcionalmente sal,
disolviendo el monómero o mezcla de monómeros que es para
proporcionar el polímero de alta VI en dicha fase acuosa y luego
polimerizar el monómero o mezcla de monómeros para formar el
polímero de alta VI dispersado en la fase acuosa.
La composición es estable, vertible y líquida en
el sentido de que no se produce sustancialmente sedimentación
permanente cuando se deja reposar la composición durante varias
semanas y la composición tiene una viscosidad suficientemente baja
que puede vertirse. De preferencia no se produce sedimentación,
pero si se produce alguna sedimentación la fase sedimentada es apta
para resuspenderse mediante simple agitación. La viscosidad de la
composición es de preferencia inferior a 25.000 cps, mas
preferentemente inferior a 20.000 cps y con frecuencia inferior a
12.000 cps. Puede ser tan baja como, por ejemplo, 1.000 cps, pero
es generalmente superior a 2.000 cps.
La composición tiene, de preferencia, la forma de
un líquido claro o un líquido opaco. Esta sustancialmente exenta de
gel o grumos. En caso que se forme un gel o grumos de este tipo es
necesario modificar la fase acuosa de modo que se obtenga el estado
líquido vertible deseado. Por ejemplo, la cantidad de polímero
coagulante o compuesto multi-hidroxi puede variarse
o puede incluirse sal inorgánica, como se expone a
continuación.
El polímero de alta VI puede formarse solamente a
partir de acrilamida (de modo que sea sustancialmente no iónica) o
solamente a partir de monómero catiónico, pero usualmente se forma
a partir de una mezcla, por ejemplo de 0 a 100% en peso de
acrialmida y/u otro monómero no iónico soluble en agua y de 0 a 100%
en peso e monómero catiónico etilénicamente insaturado soluble en
agua. La cantidad de monómero catiónico es usualmente de 1 a 100%
en peso, de modo que la cantidad de acrilamida es generalmente de 0
a 99%. Los polímeros preferidos contienen acrilamida y así
contienen, de preferencia, 1 a 99%, de preferencia 5 a 95%, de cada
uno de acrilamida y monómero catiónico. El polímero catiónico puede
ser un polímero anfotérico catiónico en cuyo caso se incluye
monómero aniónico etilénicamente insaturado en la mezcla monomérica
en una cantidad que es inferior a la cantidad de catiónica para dar
un polímero anfotérico catiónico. El monómero aniónico puede ser
un monómero carboxílico etilénicamente insaturado o un monómero
sulfónico, por ejemplo ácido acrílico o AMPS.
Los polímeros preferidos contienen por lo menos
40% de acrilamida en peso y de preferencia por lo menos 50% en peso
de acrilamida y no mas del 60% y de preferencia no mas del 50% de
catiónico. Este monómero catiónico puede ser un monómero dialil
cuaternario (generalmente cloruro de dialil dimetil amonio, DADMAC)
pero de preferencia es un dialquilaminoalquil
(met)-acrilato o -acrilamida en donde los grupos de
alquilo y alquileno son usualmente de C1-3,
generalmente como una adición de ácido o sal amónica cuaternaria.
Por ejemplo puede ser dimetilaminoetil acrilato o metacrilato,
usualmente como una sal amónica cuaternaria o dimetilaminopropil
-acrilamida o -metacrilamida, de nuevo generalmente como sal
cuaternaria. El grupo cuaternizante es usualmente cloruro de
metilo u otro grupo alifático. De preferencia el polímero de alta
VI está sustancialmente exento de grupos hidrofóbicos, reductores
de solubilidad, tal como alquilo de C4 o superior, por ejemplo por
encima de C8 o grupos aromáticos (tal como bencilo) en el nitrógeno
cuaternario o en cualquier parte puesto que estos materiales son
innecesarios en el invento y reducen el coste de prestación
beneficio de los productos.
De preferencia la cantidad de monómero catiónico
es de 5 a 45% y la cantidad de acrilamida es de 55 a 95%. Si se
desea pueden incluirse pequeñas cantidades de otros monómeros
etilénicamente insaturados (no iónicos o aniónicos) en la mezcla de
monómeros, pero esto es usualmente innecesario y el polímero se
forma convenientemente a partir de la mezcla binaria o a partir de
acrilamida sola.
El polímero catiónico de alta VI puede obtenerse
en presencia de una pequeña cantidad de agente reticulante de modo
que proporcione productos que tengan una recuperación iónica de por
lo menos el 20%, como se describe en la
PE-A-202.780.
El polímero de alta VI se forma mediante
polimerización en la composición bajo condiciones tales que tenga
que tenga una VI aparente de por lo menos 2dl/g y usualmente
considerablemente mas. Por ejemplo usualmente tiene una VI aparente
de por lo menos 4 dl/g y por tanto su peso molecular es
suficientemente alto de modo que contribuirá con utilidad a
propiedades de floculación de puenteo cuando se utilice para tratar
una suspensión. La VI aparente es con frecuencia superior a 5 dl/g
hasta 14 dl/g o superior. En general se encuentra en la gama entre
5 a 12 dl/g.
Todos estos valores son la VI aparente, o sea la
viscosidad intrínseca determinada mediante observación de
viscosidades de composiciones acuosas preparadas a partir del
conjunto de la composición del invento en un cloruro sódico molar
tamponado hasta pH 7,5 a 25ºC utilizando un viscosímetro de nivel
suspendido, en donde la VI aparente se determina mediante calculo
basado en el peso del polímero de alta VI en la composición. Así
pues si, por ejemplo, la composición contiene 10% en peso del
polímero de acrilamida la composición global se utiliza para la
preparación de la solución requerida para mediciones de VI pero la
cantidad de polímero en estas soluciones, cuando se calcula la VI,
se asume ser del 10% en peso de la composición.
El coagulante catiónico de baja VI soluble en
agua tiene una VI no superior a 1,5 dl/g medido utilizando un
viscosímetro de nivel suspendido en soluciones del polímero
coagulante solo en cloruro sódico 1 molar tamponado hasta pH 7,5 a
25ºC. Si bien podrían utilizarse polímeros coagulantes de VI
superior, estos tenderán a aumentar innecesariamente la viscosidad
del producto (por ejemplo medido con un viscosímetro Brookfield), y
de modo que es mejor utilizar polímeros coagulantes con VI inferior
a 1 dl/g. En general la VI es inferior a 0,7, y usualmente inferior
a 0,5 dl/g. El polímero coagulante puede tener un peso molecular
bajo de esta índole, por ejemplo 10.000, o sea no tiene una VI
sensiblemente medible.
El polímero coagulante puede ser un polímero
coagulante poliamínico, por ejemplo los polímeros obtenidos mediante
condensación de una monoamina y/o diamina y/o triamina o amina
superior (por ejemplo etilen diamina o tetraetilen pentamina) con
epiclorhidrina u otra epihalohidrina o con dicloroetano u otro
dihaloalqueno. Las poliaminas preferidas se forman mediante
condensación de epiclorhidrina con dimetilamina y una pequeña
cantidad de etilendiamina u otra multi-amina para
causar reticulación.
El polímero coagulante puede ser un homopolímero
o un copolímero altamente catiónico de monómero catiónico
etilénicamente insaturado soluble en agua con un comonómero,
usualmente no mas del 30% en peso de acrilamida. Los monómeros
catiónicos etilénicamente insaturados pueden ser cualquiera de los
monómeros catiónicos expuestos antes pero el monómero es, de
preferencia, cloruro de dialil dimetil amonio. En general es un
homopolímero o copolímero de por lo menos 80 y usualmente por lo
menos 90% de DADMAC, siendo el equilibrio acrilamida.
El polímero coagulante es grupos reductores de
solubilidad, exentos de hidrofóbicos, tal como alquilo de C4 o
superior (por ejemplo superior a C8) o grupos aromáticos en el
nitrógeno cuaternario.
El polímero coagulante puede ser una
polidiciandiamida, o sea un copolímero de diciandiamida
catiónico.
Los únicos polímeros esenciales que están
presentes en el invento son de preferencia polímeros convencionales
solubles en agua de alta VI y de baja VI solubles en agua, junto
con el polietilenglicol soluble en agua. Así pues, en el invento,
se prefiere que no exista adición deliberada de un polímero que
contenga grupos hidrofóbicos y que por tanto tengan una solubilidad
notablemente inferior en agua que los polímeros coagulantes y
floculantes solubles en agua convencionales.
Cuando se hace referencia a un monómero soluble
en agua se entiende que el monómero tiene alta solubilidad
convencional a 25ºC, generalmente superior a 5 o 10% en agua
desionizada, y similarmente un polímero soluble en agua tiene alta
solubilidad en agua convencional típicamente por encima de 5 o 10%
en agua desionizada, a cuyas concentraciones puede formar un gel
cuando la VI es alta.
La fase acuosa en la que el polímero de alta VI
se dispersa es una solución en agua del polímero coagulante y un
compuesto multi-hidroxi soluble en agua y,
opcionalmente, una sal inorgánica. El compuesto
multi-hidroxi soluble en agua puede elegirse a
partir de una amplia variedad de compuestos dihidroxi, trihidroxi e
hidroxi superiores. Estos pueden ser monoméricos, tal como
glicerol, o poliméricos, tal como alcohol polivinílico o
polietilenglicol. Sin embargo, de preferencia, el compuesto
multi-hidroxi deber ser un material que proporcione
una baja viscosidad de solución y así es, de preferencia, glicerol
o polietilenglicol de relativamente bajo peso molecular. De
preferencia el polietilenglicol tiene un peso molecular
suficientemente bajo de modo que sea un líquido, típicamente de peso
molecular inferior a 1.000, por ejemplo 200. Sin embargo si se
desea polietilenglicoles de peso molecular superior puede
utilizarse, por ejemplo, 6.000, 8.000 ó 10.000, pero en general es
indeseable utilizar un poletilenglicol con peso molecular superior
a alrededor de 4.000.
La cantidad del compuesto
multi-hidroxi se mantiene usualmente relativamente
baja debido a que altas cantidades son innecesarias y el material es
usualmente inerte con resto a la actividad de floculación o
coagulante de la composición final y así el aumento de la cantidad
aumenta innecesariamente el costo de la composición. La cantidad
del compuesto multi-hidroxi es por tanto no superior
a 1 parte por parte en peso del polímero coagulante y usualmente la
cantidad no es superior al 10% en peso de la composición total, y
con frecuencia inferior al 6%. En caso que la cantidad sea
excesivamente baja en cualquier composición particular, la
composición puede gelificar o volverse de otro modo no vertible y
así, usualmente, el compuesto multihidroxi está presente en una
cantidad de por lo menos 1% en peso de la composición. Con
frecuencia la cantidad de compuesto multihidroxi es de 0,05 a 0,5
partes, con frecuencia entorno de 0,08 a 0,2 partes, por parte en
peso del polímero coagulante.
Es con frecuencia deseable incluir sal
inorgánica en la fase acuosa con el fin de promover la formación de
una composición estable fluida y disminuir la viscosidad de la
composición. Puede utilizarse cualquier sal inorgánica soluble en
agua reductora de viscosidad, pero por sencillez la sal es
usualmente un metal alcalino o cloruro de amonio o sulfato, de
preferencia sulfato amónico o cloruro sódico. Cuando se utiliza
suficiente del compuesto polihidroxi no existe usualmente beneficio
en incluir mas de 2 partes en peso de la sal por parte en peso de
coagulante, pero puede ser tanto como 4 o aún 6 partes. En general
la cantidad es inferior a 1 parte, de preferencia inferior a 0,6
partes por parte en peso de coagulante. Usualmente es por lo menos
de 0,01 parte y con frecuencia por lo menos de 0,03 partes por
parte en peso de coagulante. Cuando la cantidad de sal se expresa
en la base de la composición total, la cantidad es usualmente por lo
menos del 0,5%, frecuentemente por lo menos 2%, pero generalmente
no tiene que ser superior a alrededor de 10 o 15%, pero en algunos
casos puede ser de hasta el 20% o aún 30 o 35%. Puede introducirse
algo de sal con el monómero o mezcla de monómeros, pero la mayor
parte o toda la sal se introduce usualmente en la solución del
polímero coagulante.
Las composiciones del invento pueden contener mas
polímero de alta VI que polímero coagulante, por ejemplo, una
relación de 1:0,1 a 1, usualmente 1:0,5 a 1. Esto es aplicable
particularmente cuando sal está presente en la solución coagulante,
por ejemplo en una cantidad superior al 10% o 15% en peso de la
composición. La cantidad de floculante puede ser luego de
10-35% y la cantidad de coagulante puede ser de 3 a
10%.
Sin embargo, de preferencia, la cantidad de sal
es inferior al 10% o 15% (por ejemplo 0-2%). La
cantidad de polímero de alta VI es usualmente no superior a la
cantidad de polímero coagulante catiónico y es, de preferencia,
inferior a la cantidad de coagulante. En general la composición
contiene de 0,1 a 1 partes, con frecuencia 0,2 a 0,7, por ejemplo
0,4 a 0,7, partes del polímero de alta VI por parte en peso del
polímero coagulante catiónico.
La cantidad del polímero coagulante catiónico es
luego usualmente por lo menos del 12% en peso de la composición y
con frecuencia por lo menos del 15%. En general no es superior al
30% y es con frecuencia inferior al 25%.
La cantidad del polímero catiónico de alta VI
soluble en agua es usualmente por lo menos del 5% y de preferencia
por lo menos del 7%. Es con frecuencia inferior al 20%. Se
obtienen frecuentemente buenos resultados con cantidades en la gama
de 8 a 18% en peso de la composición total.
La cantidad de agua en la composición se
encuentra generalmente en la gama de 30 a 75%, con frecuencia
entorno de 50 a 70%. La cantidad es con frecuencia de 2 a 5 partes
por parte en peso del polímero coagulante.
La necesaria polimerización del monómero o mezcla
de monómeros en la fase acuosa puede iniciarse utilizando iniciador
térmico o iniciador redox. El iniciador puede adicionarse tanto
para iniciar la reacción como durante la reacción. Se adiciona en
una cantidad y a un tiempo que resultará en que el polímero tenga la
VI elegida.
Una propiedad de las composiciones preferidas del
invento es que la viscosidad de la composición puede aumentarse
cuando se adiciona una cantidad relativamente pequeña de agua pero
puede luego disminuirse cuando se le adicionan cantidades mayores
de agua. Por ejemplo, cuando la concentración total de polímero de
acrilamida de alta VI y polímero catiónico de baja VI se reduce en,
por decir, un tercio como resultado de dilución de la composición
con agua, la viscosidad Brookfield de la composición resultante
puede ser de por lo menos dos veces, y con frecuencia por lo menos
tres o cuatro veces, la viscosidad Brookfield de la composición
antes de dilución, pero después de dilución para reducir la
concentración de polímero en, por decir, un tercio o un cuarto o
menos de la concentración inicial restablecerá la viscosidad
Brookfield a su valor inicial o a un valor inferior.
Las composiciones del invento puede utilizarse
mediante adición directa a una suspensión que deba tratarse o mas
usualmente, después de dilución a una concentración total de
polímero de alta VI y polímero coagulante catiónico de generalmente
menos del 10% y frecuentemente de 0,1 a 5% en peso.
La suspensión que ha de tratarse puede ser
cualquier suspensión que pueda tratarse ventajosamente con los dos
polímeros individualmente o en combinación. Así pues puede ser una
suspensión celulósica, por ejemplo una suspensión de fabricación de
papel en donde la composición se utiliza como medio de drenaje o
puede ser una suspensión de desecho municipal o industrial
celulósica.
Las composiciones preferidas que contienen menos
polímero de alta VI (generalmente formada por 0-50%
de catiónico y 50-100% de acrilamida) que
coagulante son de valor particular como coagulantes mejorados, o sea
una amplia variedad de aplicaciones en conde se utiliza coagulante
catiónico y se requiere prestación mejorada. Ejemplos son
tratamiento de efluente de molino de papel, tratamiento de lodo
residual y clarificación de agua oleosa.
A continuación se exponen ejemplos.
Preparación de polímero catiónico al 20% en una
base acuosa de poli DADMAC, PAG y sal.
(Todos los pesos son para 100% de componentes
activos).
En un matraz de 250 ml equipado con agitador,
condensador, purga de nitrógeno y termómetro se cargó agua (130 g),
poli DADMAC (39,8 g), PEG 200 (3,5 g) y cloruro sódico (5,5 g).
Se preparó una fase de monómero a partir de ACM
(17,0 g) y DMAEA q MeCl (4,2 g). Esto se adicionó al matraz y se
agitó la mezcla y purgó con nitrógeno.
Se calentó el matraz y contenido hasta 50ºC y se
adicionaron 4 mls de una solución acuosa al 1% de persulfato
amónico. Se mantuvo la reacción a 50ºC durante 1 hora antes de una
segunda adición de 4 mls de 1% de solución de APS. Luego se dejó la
reacción durante una hora mas.
El producto resultante tuvo una concentración
(peso en seco) de 35% y una viscosidad Brookfield de 11.500 cps.
La VI aparente = 10,l dl/g.
El contenido activo del producto (coagulante
catiónico + copolímero de alta VI catiónico) = 30,5%.
Contenido de copolímero de alta VI = 10,6%
En una forma generalmente similar se formaron
otros polímeros (de alta VI) floculantes a partir de los materiales
y con los resultados mostrados a continuación.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
En esta tabla el monómero A catiónico es
dimetilaminoetil acrilato cuaternizado con cloruro de metilo. El
monómero catiónico B es cloruro de acrilamido propil trimetil
amonio. El monómero catiónico C es dimetilaminoetil acrilato
cuaternizado con cloruro de bencilo.
Todos los ejemplos se llevaron a cabo, en general
de igual modo a excepción de como sigue. En el ejemplo 4 la
reacción se llevó a cabo a 60ºC con 2 ml de catalizador azo acuoso
al 1% adicionado inicialmente y una adición adicional después de 1
hora. El catalizador fue 2,2-azobis (clorhidrato de
2-amidino propano). Se utilizó el mismo iniciador
del ejemplo 6. En el ejemplo 10 se utilizaron 2 mls de solución al
1% de este iniciador seguido de 2 mls de solución al 2,5% de
bromato potásico y luego se adicionó 3,2 mls de una solución al 5%
de metabisaulfito sódico y se dejó que la reacción sufriera
exotermia. Luego se calentó la reacción y se mantuvo a 50ºC
durante 1 hora para asegurar la completa polimerización.
Claims (12)
1. Composición estable, vertible, líquida
conteniendo 20 a 60% en peso de una mezcla de un polímero de alta VI
soluble y un polímero coagulante catiónico de baja VI soluble, en
donde el polímero de alta VI soluble en agua es un polímero no
iónico o catiónico de monómero catiónico etilénicamente insaturado
soluble en agua o mezcla de monómeros y tiene una VI aparente de
por lo menos 2 dl/g según determinación con mediciones a 25ºC
utilizando un viscosímetro de nivel suspendido en soluciones en una
solución de cloruro sódico 1 molar tamponada hasta un pH de 7,5 y
calculado en base al peso del polímero de alta VI en la
composición, y está presente en la composición en una cantidad de 3
a 40% en peso,
el coagulante catiónico de baja VI soluble en
agua tiene una VI inferior a 1,5 dl/g determinado con mediciones a
25ºC, utilizando un viscosímetro de nivel suspendido sobre
soluciones en una solución de cloruro sódico 1 molar tamponado
hasta un pH de 7,5 y se elige entre poliaminas, polímeros de
diciandiamida catiónica y polímeros de 80 a 100% en peso de cloruro
de dialil dimetil amonio con 0 a 20% en peso de acrilamida, y está
presente en la composición en una cantidad de 3 a 40% en peso,
estando el coagulante catiónico exento de polímeros conteniendo
grupos hidrofóbicos que incluyen alquilo conteniendo 4 o mas átomos
de carbono o arilo,
y la composición tiene una viscosidad Brookfield
inferior a 30.000 cps medida utilizando husillo de 6 a 10 rpm a
25ºC y es una dispersión del polímero de alta VI en fase acuosa que
es una solución acuosa de polímero coagulante de baja VI y 0,01 a 1
parte en peso de un compuesto multi-hidroxi soluble
en agua por parte en peso del polímero coagulante.
2. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la cantidad del compuesto
multi-hidroxi es 1 a 10% en peso de la composición y
0,05 a 0,5 partes por parte en peso del polímero coagulante.
3. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1 o reivindicación 2, en donde el compuesto
multi-hidroxi se elige entre glicerol y
polietilenglicol.
4. Una composición, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad del
polímero de alta VI es de 0,1 a 1 parte por parte en peso del
coagulante catiónico.
5. Una composición, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad de
polímero de alta VI es de 0,4 a 0,7 partes por parte en peso del
coagulante catiónico y es de 5 a 20% en peso de la composición.
6. Una composición, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero de alta VI
tiene una VI aparente de 5 a 12 dl/g.
7. Una composición, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en donde el monómero catiónico
en el polímero de alta VI es un
dialquil-aminoalquil(met)-acrilato
o -acrilamida como sal de adición de ácido o cuaternaria.
8. Una composición, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en donde la solución acuosa
contiene también sal inorgánica soluble en agua.
9. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 8, en donde la cantidad de sal inorgánica es de 0,5 a
15% en peso de la composición y es de 0,01 a 2 partes por parte en
peso del coagulante.
10. Una composición, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero
de alta VI es un polímero de 0 a 100% de acrilamida y 100 a 0% en
peso de un monómero catiónico etilénicamente insaturado y
opcionalmente monómero aniónico etilénicamente insaturado en una
cantidad inferior a la cantidad de monómero catiónico.
11. Una composición, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero
de alta VI es un polímero de 50 a 100% de acrialmida y 0 a 50% de
monómero catiónico y está presente en una cantidad de 3 a 30% en
peso de la composición, y la cantidad del coagulante es de 5 a
40%.
12. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 11, en donde el polímero de alta VI es un copolímero
de 5 a 45% en peso de monómero catiónico soluble en agua
etilénicamente insaturado y 95 a 55% en peso de acrilamida.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6702946B1 (en) | 1996-10-03 | 2004-03-09 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
US6235205B1 (en) | 1996-10-03 | 2001-05-22 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
US6608124B1 (en) | 1996-10-03 | 2003-08-19 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
US6310124B1 (en) | 1996-10-03 | 2001-10-30 | Cytec Technology, Corp. | Aqueous dispersions |
MY118538A (en) * | 1997-01-20 | 2004-12-31 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
US5985992A (en) | 1997-12-10 | 1999-11-16 | Cytec Technology Corp. | Anionic polymer products and processes |
US6262168B1 (en) | 1998-03-11 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
GB9919187D0 (en) | 1999-08-14 | 1999-10-20 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Flocculation of cell material |
DE10024437A1 (de) * | 2000-05-19 | 2001-11-29 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
ES2261427T3 (es) | 2000-05-31 | 2006-11-16 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Tratamiento de materiales minerales. |
DE10041394A1 (de) * | 2000-08-23 | 2002-03-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verwendung von Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen zur Feuerverhütung und -bekämpfung |
DE10041395A1 (de) | 2000-08-23 | 2002-03-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Polymerdispersionen zur Feuerverhütung und -bekämpfung mit verbesserter Umweltverträglichkeit |
GB0020862D0 (en) * | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions for dewatering sewage sludges |
DE10061483A1 (de) | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen |
KR20020061668A (ko) * | 2001-01-17 | 2002-07-25 | (주)아해 | 그라프트 폴리아민 고분자응집제 및 이를 이용한 폐수처리방법 |
DE10118020A1 (de) | 2001-04-10 | 2002-10-17 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Löschwasser-Additive |
GB0218021D0 (en) * | 2002-08-05 | 2002-09-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Production of a fermentation product |
GB0310419D0 (en) * | 2003-05-07 | 2003-06-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Treatment of aqueous suspensions |
US20050022956A1 (en) * | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Georgia-Pacific Resins Corporation | Anionic-cationic polymer blend for surface size |
GB0402470D0 (en) * | 2004-02-04 | 2004-03-10 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Production of a fermentation product |
GB0405493D0 (en) | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
GB0405506D0 (en) | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
GB0405505D0 (en) * | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
GB0405504D0 (en) * | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
DE102004013750A1 (de) | 2004-03-18 | 2005-11-03 | Stockhausen Gmbh | Anionische Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
ES2257188B1 (es) * | 2004-10-26 | 2007-05-01 | Derypol, S.A. | Metodo para la obtencion de una dispersion polimerica, agua en agua, estable a la temperatura. |
DE102004063793A1 (de) | 2004-12-30 | 2006-07-13 | Stockhausen Gmbh | Hoch kationische Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
GB0601000D0 (en) | 2006-01-18 | 2006-03-01 | Ciba Sc Holding Ag | Concentration of suspensions |
GB0610000D0 (en) * | 2006-05-19 | 2006-06-28 | Ciba Sc Holding Ag | Suppression of Dust |
GB0609998D0 (en) | 2006-05-19 | 2006-06-28 | Ciba Sc Holding Ag | Rehabilitation method |
GB0610003D0 (en) | 2006-05-19 | 2006-06-28 | Ciba Sc Holding Ag | Suppression of Dust |
US7875676B2 (en) | 2006-09-07 | 2011-01-25 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Glyoxalation of vinylamide polymer |
AR071441A1 (es) | 2007-11-05 | 2010-06-23 | Ciba Holding Inc | N- vinilamida glioxilada |
AU2010295189B2 (en) | 2009-09-15 | 2014-03-27 | Suncor Energy Inc. | Process for flocculating and dewatering oil sand mature fine tailings |
WO2011032253A1 (en) | 2009-09-15 | 2011-03-24 | Suncor Energy Inc. | Process for drying oil sand mature fine tailings |
WO2011050440A1 (en) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Suncor Energy Inc. | Depositing and farming methods for drying oil sand mature fine tailings |
WO2013060700A1 (en) | 2011-10-25 | 2013-05-02 | Basf Se | Concentration of suspensions |
CN103987746B (zh) | 2011-12-06 | 2018-04-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚乙烯基酰胺纤维素反应性加成物的制备 |
TWI424007B (zh) | 2011-12-22 | 2014-01-21 | Ind Tech Res Inst | 使膠體交聯的方法與藉由此方法形成之經交聯的膠體 |
US20130274369A1 (en) | 2012-04-13 | 2013-10-17 | Basf Se | New cationic polymers |
CA2880415A1 (en) | 2012-04-13 | 2013-10-17 | Basf Se | New cationic polymers |
US20150191377A1 (en) | 2012-07-31 | 2015-07-09 | Basf Se | Concentration of suspensions |
ES2684301T3 (es) | 2013-09-09 | 2018-10-02 | Basf Se | Copolímeros de poliacrilamida glioxilada con alto peso molecular y alta carga catiónica, y sus procedimientos de fabricación y uso |
AU2015308492B2 (en) * | 2014-08-29 | 2020-03-26 | Solenis Technologies, L.P. | Powdery water-soluble cationic polymer composition |
TWM537952U (zh) | 2016-11-17 | 2017-03-11 | Sun Yuan Technology Co Ltd | 可更換鱗片的伸縮護蓋 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4176107A (en) * | 1978-01-20 | 1979-11-27 | Buckman Laboratories, Inc. | Water-soluble dispersions of high molecular water-soluble polymers containing a surfactant and a water-soluble organic carrier which is a hydroxy compound containing repeating alkylene oxide units |
JPS55721A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-07 | Showa Denko Kk | Aqueous dispersion of water-soluble high polymer complex |
GB8416454D0 (en) * | 1984-06-28 | 1984-08-01 | Allied Colloids Ltd | Polymer powders |
CA1267483A (en) * | 1984-11-19 | 1990-04-03 | Hisao Takeda | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
JPH0651755B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1994-07-06 | ハイモ株式会社 | 水溶性カチオンポリマー分散液の製造方法 |
JPH0532722A (ja) * | 1991-07-30 | 1993-02-09 | Hymo Corp | カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法 |
JPH06136225A (ja) * | 1992-10-29 | 1994-05-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水溶性高分子化合物の水分散液 |
US5330650A (en) * | 1992-10-30 | 1994-07-19 | Nalco Chemical Company | Dispersion polymers for oil field water clarification |
DE4316200A1 (de) * | 1993-05-14 | 1994-11-17 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wasserlöslicher Polymerdispersionen |
DE69413883T2 (de) * | 1993-06-04 | 1999-07-01 | Nalco Chemical Co | Dispersionspolymerisationsverfahren |
JP3554023B2 (ja) * | 1993-06-10 | 2004-08-11 | ナルコ ケミカル カンパニー | ポリマー分散液の形成における疎水性分散剤 |
US6133368A (en) * | 1993-12-09 | 2000-10-17 | Nalco Chemical Company | Seed process for salt dispersion polymer |
DE4401951A1 (de) * | 1994-01-24 | 1995-07-27 | Roehm Gmbh | Ein- oder mehrstufiges Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wasserlöslicher Polymerdispersionen |
DE4406624A1 (de) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Roehm Gmbh | Vernetzte wasserlösliche Polymerdispersionen |
US5614602A (en) * | 1996-07-09 | 1997-03-25 | Betzdearborn Inc. | Process for the preparation of aqueous dispersion polymers |
MY118538A (en) * | 1997-01-20 | 2004-12-31 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
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