ES2224612T3 - Composicion en forma de pastilla para la limpieza de la piel. - Google Patents

Composicion en forma de pastilla para la limpieza de la piel.

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ES2224612T3 ES99908817T ES99908817T ES2224612T3 ES 2224612 T3 ES2224612 T3 ES 2224612T3 ES 99908817 T ES99908817 T ES 99908817T ES 99908817 T ES99908817 T ES 99908817T ES 2224612 T3 ES2224612 T3 ES 2224612T3
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Michael Francis Petko
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Abstract

Una pastilla para la limpieza de la piel sólida, que comprende: (a) Del 5% al 70% en peso del total de la composición de la pastilla de tensioactivo o mezclas de tensioactivos; y (b) Del 5% al 40% en peso del total de la composición de pastilla de un aceite emoliente hidrófobo líquido o un humectante líquido o mezclas de los mismos, teniendo el aceite emoliente hidrófobo líquido una hidrosolubilidad de menos del 10% en peso en agua a 25°C; teniendo dicho aceite emoliente líquido una temperatura de fusión de menos de 25°C; teniendo dicho aceite una viscosidad inferior a 105 centipoises a 25°C; y en la que dicho aceite emoliente se selecciona del grupo constituido por aceites de hidrocarburo C8-C24, siliconas, diglicéridos líquidos, triglicéridos líquidos, derivados de diglicéridos y triglicéridos líquidos, aceites vegetales, ésteres de hidrocarburos líquidos, siliconas, esteroles, lanolinas y aceites de filtro solar y mezclas de los mismos; teniendo el humectante hidrófilo líquido una solubilidad superior o igual al 50% en peso en agua a 25°C; teniendo dicho humectante una temperatura de fusión de menos de 25°C y teniendo una viscosidad de menos de 5.000 centipoises; y en la que el humectante se selecciona entre glicerol, glicerina, alquilen glicoles C1-C10 tales como propilen glicol, polialquilen glicoles líquidos tales como polipropilen glicoles y polietilen glicoles con un peso molecular inferior a 1.000, etil hexanodiol y hexilen glicoles; (c) Del 15% al 70% en peso del total de la composición de un éster de polialcohol anfifílico sólido.

Description

Composición en forma de pastilla para la limpieza de la piel.
La presente invención se refiere a composiciones en forma de pastilla para el aseo personal, en particular, composiciones que comprenden (1) uno o más tensioactivos, (2) uno o más humectantes y/o aceites emolientes líquidos, y (3) un éster de polialcohol sólido con temperatura de fusión y balance hidrófilo-lipófilo (HLB) definidos específicamente. La invención se refiere a la estructuración de altos niveles de aceites emolientes y/o humectantes en matrices de pastilla sólida que usan el sólido específico de éster de polialcohol. A través de un equilibrado minucioso de la relación entre el éster de polialcohol y el aceite y/o humectante, y de un equilibrado minucioso de los sistemas de estructuración del dominio del aceite y el dominio del tensioactivo en la pastilla sólida, se desarrolla un nuevo enfoque de suministro de ingredientes hidratantes suaves a la piel a través del aseo personal.
Técnicamente es difícil incluir niveles altos (por ejemplo, del 10 al 20%) de aceite emoliente hidrófobo líquido (por ejemplo, aceite de semilla de girasol) y/o humectante líquido hidrófilo (por ejemplo, glicerina) en forma de pastilla para el aseo personal sólida, y al mismo tiempo mantener la suavidad de la pastilla y procurar un suministro beneficioso a la piel humana.
Por ejemplo, altos niveles de humectantes (por ejemplo, glicerina, polialquilen glicol de bajo peso molecular) pueden quedar atrapados en una matriz sólida de la pastilla de jabón de ácido graso carboxílico. Sin embargo, se sabe que el jabón carboxílico es áspero para la piel, en especial cuando la concentración de jabón es elevada, y cuando el jabón se disuelve en un baño de lavado acuoso a través de su propia tendencia hidrófila, o de la acción de cotensioactivos de la pastilla.
Por otra parte, las formulaciones de pastillas sintéticas no jabonosas se estructuran principalmente bien por materiales cristalinos hidrófobos como ácido graso libre o cera de parafina, o bien mediante materiales cristalinos hidrófilos como, por ejemplo, polialquilen glicol de alto peso molecular (por ejemplo, peso molecular comprendido entre 2.000 y 20.000). Sin pretender quedar vinculado a teoría alguna, se cree que la inclusión de altos niveles de aceite emoliente en la formulación de una pastilla estructurada con materiales cristalinos hidrófobos da como resultado una fuerte unión del aceite con los estructurantes cristalinos hidrófobos. Esto contribuye a la incapacidad de liberar el aceite en el agua desde la pastilla, y puede impedir el suministro del aceite a la piel a través del aseo personal (ver ejemplo 1). La inclusión de aceites líquidos y/o humectantes líquidos en pastillas estructuradas por materiales cristalinos hidrófilos lleva a otra dificultad. Ésta radica en que el aceite y el humectante no son compatibles con los estructurantes hidrófilos, y esta incompatibilidad da como resultado la fuga de aceite y la separación de fases desde la porción de bloque de la pastilla (ver ejemplo 1).
Por tanto, se requiere un nuevo sistema de estructuración de pastilla suave que sea capaz de estructurar satisfactoriamente el aceite y/o el humectante en la pastilla, a la vez que permita la liberación de aceite desde la pastilla al líquido acuoso y luego a la piel humana a través de la ruta del aseo personal.
Como novedad en la técnica, los solicitantes de la presente invención han encontrado que un grupo específico de ésteres de polialcohol (es decir, que poseen intervalos específicos de HLB y temperatura de fusión específica) son capaces de estructurar un alto nivel de aceites emolientes y/o humectantes hidrófobos en forma sólida (por ejemplo, pastillas), a la vez que permiten que el aceite y los humectantes se liberen desde el sólido en un baño acuoso, para su suministro a la piel humana a través de la ruta del aseo personal. El uso de ésteres de polialcohol con balance hidrófilo-lipófilo (HLB) específico, que equilibra la relación entre éster de polialcohol y aceite/humectante, y que equilibra la relación entre éster de polialcohol y otros estructurantes, es fundamental para lograr la estructuración de aceite y la liberación de aceite deseadas.
El uso de ésteres de polialcohol en pastillas de aseo personal no es nuevo.
La patente europea EP-A-0617955 concedida a Kao Corp. (inventada por M. Tonomura y T. Ohtomo), por ejemplo, enseña el uso de monoglicéridos para impulsar la formación de espuma de formulaciones que comprenden sólo tensioactivos no iónicos. La solicitud no enseña el uso de la combinación de monoglicéridos sólidos específicos y un alto nivel de aceites emolientes/humectantes líquidos para preparar pastillas, preferentemente pastillas fundidas vertibles, preferentemente que comprenden tensioactivos aniónicos y tensioactivos anfóteros. En cambio, la presente invención encontró que usando un éster de polialcohol específico (por ejemplo, intervalo de HLB, relación entre éster de polialcohol y aceite/humectante y relación entre éster de polialcohol y otro estructurante específico), pueden incluirse satisfactoriamente en las pastillas altos niveles de aceite emoliente y/o humectantes para beneficio de la piel.
El documento WO-A-92/13060 de Procter & Gamble (con autoría de R. James) enseña el uso de monoglicéridos en general, PEG y ácidos grasos como aglutinantes para una formulación de pastilla de detergente sintético extruido. Sin embargo, la técnica anterior no enseña el uso de una combinación específica de monoglicéridos específicos (por ejemplo, intervalos específicos de HLB), PEG y ácidos grasos para incluir un alto nivel de emolientes líquidos (por ejemplo, aceites vegetales) o humectantes líquidos (por ejemplo, glicerina) para preparar una pastilla, preferentemente una pastilla fundida vertible. La técnica anterior tampoco enseña espacios de formulación de pastilla específicos para garantizar que altos niveles de aceites líquidos y/o humectantes puedan estructurarse en las matrices de pastillas sólidas, y puedan suministrarse a la piel a través del aseo personal.
En cambio, en la presente invención se ha encontrado que mediante el uso de un éster de polialcohol específico (por ejemplo, ésteres de polialcohol con intervalo de HLB específico, relación entre ésteres de polialcohol y aceite específica y relación entre éster de polialcohol y estructurante específica (por ejemplo, relación entre PEG y ácido graso)) pueden incluirse satisfactoriamente en las pastillas altos niveles de aceite emoliente y/o humectantes y pueden suministrarse desde las pastillas a la piel en condiciones del aseo personal.
La patente US-5.510.050 concedida a J. Dunbar, P. Beerse y E. Walker enseña también el uso de monoglicéridos en general como un candidato no preferido para los plastificantes en una pastilla de limpieza extruida que contiene polialcoholes líquidos (4 a 15%) y jabón de magnesio (4,5 a 50%). Estos plastificantes preferidos son ácidos grasos, jabón sódico y cera de parafina (columna 5, líneas 22-24).
La solicitud de patente internacional WO 97/49381 desvela una composición de virutas de jabón cuyo uso permite el depósito de un agente beneficioso sin comprender tratamiento. Esta composición de virutas de jabón comprende del 40% al 80% en peso aproximadamente de la composición de virutas de alquilen glicol que tiene un peso molecular comprendido entre 4.000 y 100.000, del 10% al 40% en peso de la composición de virutas de agente beneficioso, del 0,01 al 10% en peso de humo de sílice en la composición de las virutas, del 0 al 10% de agua en la composición de las virutas y del 0% al 15% en peso de la composición de las virutas de ácido graso C_{8} a C_{32}.
Sin embargo, la técnica anterior no enseña el uso de una combinación específica de monoglicéridos específicos (por ejemplo, intervalos específicos de HLB) y otros plastificantes para la inclusión de un alto nivel de emolientes líquidos (por ejemplo, aceites vegetales) / humectantes líquidos (por ejemplo, glicerina) en una pastilla, preferentemente una pastilla fundida vertible. La técnica anterior tampoco enseña los espacios de formulación de pastilla específica para garantizar que puedan estructurarse altos niveles de aceites líquidos y/o humectantes en las matrices de pastillas sólidas y que puedan suministrarse a la piel a través del aseo personal. De hecho, como se observa según la presente invención, los plastificantes preferidos usados en la técnica anterior entorpecen el depósito en la piel de aceites líquidos desde las pastillas. La técnica anterior ha usado jabón de magnesio como ingrediente principal para ayudar al tratamiento (columna 2, línea 26).
En cambio, la presente invención ha encontrado que mediante el uso de un éster de polialcohol específico (por ejemplo, ésteres de polialcohol con intervalo de HLB específico, relación entre ésteres de polialcohol y aceite específica, y relación entre éster de polialcohol y otro estructurante específica (por ejemplo, relación entre PEG y ácido graso)) pueden incluirse satisfactoriamente en las pastillas altos niveles de aceite emoliente y/o humectantes líquidos y pueden suministrarse desde las pastillas a la piel en condiciones de aseo personal. En la presente invención, el jabón de ácido carboxílico es, en general, un ingrediente opcional. Este jabón puede provocar irritación en la piel, y se prefiere usar por debajo del 4% en peso aproximadamente de la composición total de la pastilla en la presente solicitud.
La patente británica 1.570.142 concedida a GAF Corp. enseña el uso de triglicéridos endurecidos y alcoholes grasos como plastificantes en una formulación de detergente sintético extruido. En contraste con la presente invención, la técnica anterior no enseña el uso de la combinación de monoglicéridos específicos y un alto nivel de emoliente/humectantes líquidos para preparar las pastillas. En cambio, la presente invención encontró que mediante el uso de un éster de polialcohol específico (por ejemplo, intervalo de HLB, relación entre éster de polialcohol y aceite específica y relación entre éster de polialcohol y otros estructurantes específicos) pueden incluirse satisfactoriamente en la pastilla altos niveles de aceite emoliente y humectantes líquidos, y pueden suministrarse a la piel a través de limpieza cutánea con el fin de hidratar la piel.
En resumen, ninguno de los antecedentes, solo o en combinación, enseña que el uso de ésteres de polialcohol específicos (por ejemplo, que tengan una temperatura de fusión específica, especialmente balance hidrófilo- lipófilo (HBL) específico) en composiciones en forma de pastilla específicas (es decir, que contengan una cantidad mayor o igual al 5% de aceites emolientes y/o humectantes hidrófobos de manera que la relación entre éster de polialcohol y aceite/humectante sea superior o igual que 1:1, y la relación entre el éster de polialcohol y otro estructurante sea mayor que 1:1) dé como resultado pastillas, preferentemente pastillas fundidas vertibles, con capacidades mejoradas de transporte y liberación de aceite/humectante. Estas capacidades son cruciales para procurar un suministro beneficioso a la piel a través del aseo personal.
En otra forma de realización, la invención comprende composiciones coadyuvantes que comprenden (1) uno o más tensioactivos, (2) uno o más aceites emolientes y/o humectantes líquidos y (3) éster de polialcohol sólido con temperatura de fusión y HLB definidos. En particular, esta forma de realización se refiere a composiciones de virutas que comprenden virutas de emoliente atrapadas y/o disueltas en el éster de polialcohol sólido específico como vehículo espesado. Las composiciones de vehículo espesado que contienen emolientes se configuran como composiciones de virutas/polvos/gránulos separadas (a las que se hace referencia como virutas coadyuvantes) y se mezclan con virutas "básicas" (que comprenden el sistema tensioactivo) antes de triturar, extruir y estampar las pastillas.
La patente de Estados Unidos nº 5.154.849 concedida a Visscher y col. enseña composiciones en forma de pastilla que contienen un componente auxiliar de silicona de ayuda de suavización/hidratación de la piel. En una forma de realización, el componente de silicona puede mezclarse con un vehículo que se selecciona para facilitar la incorporación de la silicona. En la columna 16, los antecedentes describen que la silicona se mezcla en Carbowax fundido (es decir, polietilen glicol), que la mezcla se enfría para formar copos y que los copos se añaden preferentemente a un amalgamador.
Es evidente, sin embargo, que Visscher y col. contemplan un sistema de vehículo/silicona diferente de las virutas coadyuvantes de la presente invención. Primero, la patente de Visscher no enseña la selección de un vehículo que tenga un HLB específico tanto para transportar altos niveles de aceites como para permitir la liberación de aceite desde el sólido al agua. Por ejemplo, el polietilen glicol (HLB > 18) no es miscible con la mayoría de los aceites hidrófobos, como aceite de silicona o aceite vegetal, a las temperaturas de mezclado (por ejemplo, 70-120ºC), y al enfriar el aceite tiende a rezumar desde la matriz sólida de PEG. Por tanto, el PEG tiene una escasa capacidad de transporte de aceite, aunque permite la liberación de aceite desde el aceite al agua y luego a la piel a través del aseo personal (ver ejemplo 1).
Por otra parte, los ácidos grasos, los ésteres, los alcoholes o la cera de parafina (HLB < 2) tienen alta capacidad de transporte del aceite (ejemplo 1); sin embargo, es difícil conseguir que los aceites se liberen de estos sólidos hidrófobos al agua y, por tanto, a la piel en las condiciones pertinentes para el aseo personal.
Como novedad en la técnica, la presente invención ha encontrado que los ésteres de polialcohol sólidos específicos (es decir, HLB específico entre 2,5 y 15) son capaces de transportar altos niveles de aceite/humectante y de proporcionar simultáneamente la liberación de aceite desde el sólido al agua y luego a la piel mediante el aseo personal.
Las solicitudes de patente de Estados Unidos presentadas por Unilever usan espesantes adicionales como humo de sílice o polialquilen glicoles adicionales modificados hidrófobamente o copolímeros EO-PO para mejorar la capacidad de transporte de aceite del polialquilen glicol en las virutas coadyuvantes, y para modificar la velocidad de disolución de las virutas coadyuvantes en agua. No obstante, estas solicitudes usan materiales altamente hidrófilos como PEG y EO-PO (HLB >> 15), y no instruyen sobre la selección de un vehículo que tenga HLB específico (entre 2,5 y 15, preferentemente entre 2 y 8) no sólo para transportar altos niveles de aceites, sino también para permitir la liberación de aceite desde el sólido al agua.
Por ejemplo, el polietilen glicol (HLB > 18) o el PEG modificado hidrófobamente (HLB > 15) reivindicado no son miscibles con la mayoría de los aceites hidrófobos, como aceite de silicona y aceite vegetal, a las temperaturas de mezcla (por ejemplo, 70-120ºC) y, al enfriar, el aceite tiende a rezumar de la matriz sólida (ver ejemplo 1). Así, han de añadirse espesantes como humo de sílice para mejorar la capacidad de transporte de aceite del coadyuvante. No obstante, el humo de sílice está en forma de polvos muy finos (es decir, de 7 a 30 milimicrómetros), lo que aumenta las dificultades del tratamiento y eleva potencialmente el coste.
En cambio, la presente invención enseña el uso de ésteres de polialcohol sólidos específicos (es decir, HLB específico comprendido entre 2 y 15) para transportar altos niveles de aceite/humectante, y proporciona la liberación de aceite desde el sólido al agua y luego a la piel a través del aseo personal, con o sin un nivel reducido de espesantes como humo de sílice (por ejemplo, del 0 al 0,5%). Esto es ventajoso porque permite simplificar potencialmente el procedimiento, y pueden reducirse los costes.
Los antecedentes, solos o en combinación, no enseñan que el uso de ésteres de polialcohol específicos (por ejemplo, que tengan temperatura de fusión específica, especialmente balance hidrófobo-lipófobo (HLB) específico) en virutas coadyuvantes, copos o gránulos o polvos específicos (es decir, que contengan una cantidad de aceites emolientes y/o humectantes hidrófobos en la composición de virutas mayor o igual al 5% en peso de las virutas coadyuvantes, de manera que la relación entre éster de polialcohol y aceite/humectante sea mayor o igual a 1:1 y la relación entre éster de polialcohol y otro estructurante sea mayor que 1:1) dé como resultado pastillas, procesadas mediante tecnología coadyuvante, con capacidades mejoradas de transporte y liberación de aceite/humectante. Estas capacidades son cruciales para procurar un suministro beneficioso a la piel a través del aseo personal.
Sin pretender quedar vinculada teoría alguna, se cree que las virutas coadyuvantes de la presente invención atrapan aceites emolientes mediante un mecanismo que es diferente del de la técnica anterior. Es decir, los aceites hidrófobos como el aceite de semilla de girasol tienden a ser miscibles con los ésteres de polialcohol durante la mezcla (temperatura entre 65 y 120ºC) para formar un líquido de fase isótropa. Al enfriar, el aceite puede no estar en la forma de gotas separadas, como se observa en las virutas coadyuvantes en las que el vehículo principal es polialquilen glicol. En su lugar, los aceites pueden existir en cracks cristalinos o incluso en la forma de solución sólida en las virutas de la presente invención. Se cree que la afinidad química del aceite y el éster de polialcohol contribuye significativamente a la estabilidad de los aceites en el vehículo de ésteres de polialcohol.
En una forma de realización, los solicitantes han encontrado que en las composiciones en forma de pastillas de aseo personal que contienen (%: porcentaje en peso):
(a) Del 5% al 70%, preferentemente del 10% al 60%, de la composición total de tensioactivo o mezclas de tensioactivos; y
(b) Del 5% al 40%, preferentemente del 10% al 25%, de la composición total de la pastilla de un aceite emoliente hidrófobo líquido, un humectante hidrófilo líquido o una mezcla de los mismos;
El aceite emoliente hidrófobo líquido posee una solubilidad inferior al 10%, preferentemente inferior al 5%, y más preferentemente inferior al 1% en agua a 25ºC.
El aceite emoliente líquido tiene una temperatura de fusión de menos de 25ºC y posee una viscosidad inferior a 10^{5} centipoises, preferentemente inferior a 50.000 centipoises, más preferentemente inferior a 10.000 centipoises a 25ºC.
El aceite emoliente se selecciona entre aceites de hidrocarburos, siliconas, diglicéridos líquidos, triglicéridos líquidos, derivados de diglicéridos y triglicéridos líquidos, aceites vegetales, ésteres de hidrocarburos líquidos, siliconas, esteroles, lanolinas y aceites de filtro solar, y mezclas de los mismos.
El humectante hidrófilo líquido tiene una solubilidad mayor o igual al 50% en peso en agua a 25ºC.
El humectante líquido tiene una temperatura de fusión inferior a 25ºC y una viscosidad inferior a 5.000 centipoises, preferentemente inferior a 1.000 centipoises.
El humectante líquido se selecciona entre polialcoholes que contienen glicerol, glicerina, alquilen glicoles C_{1}-C_{10} como propilen glicol, polialquilen glicoles líquidos como polipropilen glicoles y polietilen glicoles con peso molecular inferior a 1.000 (como los que están en estado líquido a 25ºC), etil hexanodiol y hexilen glicoles.
(c) Del 15% al 70%, preferentemente del 20% al 50%, de la composición total de un éster de polialcohol anfifílico sólido con una estructura molecular general descrita como:
POL --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R
en la que POL representa la fracción polialcohol, R representa un grupo hidrófobo orgánico (por ejemplo, alquilo o alquileno C_{8}-C_{24} de cadena lineal o ramificada), y uno o más grupos funcionales R-(C=O)-O- están unidos químicamente a uno o más de los grupos hidroxi de la fracción polialcohol (POL) para conseguir la esterificación parcial o total.
el éster de polialcohol anfifílico sólido tiene un índice de balance hidrófilo-lipófilo (HLB) comprendido entre 2 y 15, preferentemente entre 2,5 y 10, más preferentemente entre 3 y 8;
el éster de polialcohol tiene una temperatura de fusión comprendida entre 40ºC y 90ºC, preferentemente entre 45ºC y 70ºC;
la proporción en peso del éster de polialcohol (c) respecto a la suma de aceite emoliente y/o humectantes (b) es mayor o igual que 1:1, preferentemente mayor o igual que 1,5:1, más preferentemente mayor o igual que 2,0:1;
el éster de polialcohol anfifílico sólido incluye, sin estar limitado a ellos, ésteres grasos de glicerina, como monolaurato de glicerilo y monoestearato de glicerilo; ésteres grasos de alquilen glicol, como monoestearato de etilen glicol y monolaurato de etilen glicol; ésteres grasos de pentaeritritilo como estearato de pentaeritritilo; ésteres grasos de poliglicerina como triestearato de hexaglicerilo;
de manera que en las matrices sólidas de las pastillas puedan incluirse satisfactoriamente altos niveles de aceites lipófilos y/o humectantes líquidos a la vez que se conserva la capacidad de liberar en la piel agentes cutáneos beneficiosos preferidos mediante limpieza cutánea.
En otra forma de realización, la invención comprende una composición coadyuvante en las formas de virutas, polvos, gránulos o mezclas de los mismos que comprenden (% en peso):
(1) Del 50% al 95%, preferentemente del 65% al 90%, de la composición total de virutas de un éster de polialcohol anfifílico sólido con la estructura siguiente descrita como:
POL --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R
en la que POL representa la fracción polialcohol, R representa un grupo hidrófobo orgánico, y uno o más grupos funcionales R-(C=O)-O- están unidos químicamente a uno o más de los grupos hidroxi de la fracción polialcohol para conseguir la esterificación parcial o total;
el éster de polialcohol anfifílico sólido tiene un índice de balance hidrófilo-lipófilo (HLB) comprendido entre 2 y 15, preferentemente entre 3 y 8;
el éster de polialcohol tiene una temperatura de fusión comprendida entre 40ºC y 90ºC, preferentemente entre 45ºC y 70ºC;
entre los ejemplos de éster de polialcohol anfifílico sólido se incluyen, sin estar limitado a ellos, ésteres grasos de glicerina, como monolaurato de glicerilo y monoestearato de glicerilo; ésteres grasos de alquilen glicol, como monoestearato de etilen glicol y monolaurato de etilen glicol; ésteres grasos de pentaeritritilo como estearato de pentaeritritilo; ésteres grasos de poliglicerina como triestearato de hexaglicerilo; y
(b) Del 5% al 50%, preferentemente del 10% al 35%, más preferentemente del 10% al 25%, de la composición de virutas de un aceite emoliente hidrófobo, un humectante hidrófilo líquido o una mezcla de los mismos;
de manera que la relación en peso del éster de polialcohol como vehículo (1) en (a) respecto a la suma de dicho aceite emoliente y/o humectantes (b) es mayor o igual que 1:1, preferentemente mayor o igual que 1,5:1; esta relación entre vehículo y emoliente es un factor crítico, ya que por debajo de esta relación, el aceite y el humectante tienden a separarse del bloque de la matriz sólida.
En otra forma de realización más, la invención comprende una composición de pastilla extruida que se produce usando aproximadamente del 5 al 80%, preferentemente del 10 al 50%, más preferentemente del 20 al 40%, de dichas composiciones coadyuvantes en la forma de virutas sólidas, copos, polvos, gránulos o mezclas de los mismos; y aproximadamente del 20 al 95% de un sistema tensioactivo (base) en la forma de virutas, copos, gránulos o mezclas de los mismos, en la que el tensioactivo se selecciona entre tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos. El sistema tensioactivo puede contener también cantidades menores de fragancias, conservantes, modificadores del tacto de la piel (por ejemplo, guar), etc. También puede contener ácido graso libre y/o estructurante/carga inerte.
El sistema tensioactivo de las segundas virutas comprende preferentemente uno o los dos ingredientes siguientes:
(i) jabón de ácido carboxílico;
(ii) tensioactivo aniónico sintético, preferentemente en la forma sólida a 25ºC, como isetionato de cocoílo sódico, y un tensioactivo anfótero como cocoamidopropil betaína.
En otra forma de realización de la invención, la invención comprende un procedimiento para preparar composiciones coadyuvantes que contengan agentes beneficiosos en forma de virutas, copos, gránulos, polvos o mezclas de los mismos que comprendan:
(1) Del 50 al 95% de un vehículo seleccionado del grupo (a) (1) - (2) anterior;
(2) Del 5 al 50% de agentes beneficiosos seleccionados del grupo (b);
(3) Del 0 al 10% de ingredientes opcionales seleccionados entre espesantes y modificadores reológicos;
(4) Del 0 al 10% de agua.
En los dibujos, la figura 1 presenta el diagrama de fases del PEG 8000, el ácido (esteárico/palmítico) graso y el éster de polialcohol (monolaurato de glicerilo) a 95ºC. El sistema ternario contiene aceite de semilla de girasol a un nivel fijo del 20% en peso (es decir, la concentración total de PEG 8000, ácido graso y monolaurato de glicerilo es igual al 80% de la composición total).
En una forma de realización, la presente invención se refiere a nuevas composiciones en forma de pastillas de aseo personal, en particular composiciones en las que el sistema tensioactivo comprende más del 5%, preferentemente más del 10%, de aceite emoliente y humectante. La pastilla está estructurada principalmente por un éster de polialcohol específico con un intervalo de HLB y temperatura de fusión definidos.
Inesperadamente, los solicitantes han encontrado que cuando el HLB del éster de polialcohol sólido está comprendido entre 2 y 15, preferentemente entre 2,5 y 10, más preferentemente entre 3 y 8, pueden estructurarse satisfactoriamente en la matriz de pastilla sólida altos niveles del aceite emoliente y/o humectante, y la pastilla permite la liberación del aceite y/o humectante al líquido de lavado acuoso para su suministro a la piel a través de aseo personal.
Para garantizar que los aceites están estructurados satisfactoriamente en las matrices de pastillas sólidas y pueden liberarse de la pastilla al baño de aseo personal acuoso, la relación en peso entre los ésteres de polialcohol y el aceite y/o humectantes debe ser mayor o igual que 1:1, preferentemente mayor o igual que 1,5:1, y más preferentemente mayor o igual que 2:1. Para el mismo propósito, la relación en peso entre los ésteres de polialcohol y otros estructurantes opcionales debe ser superior a 1:1.
A continuación, se definen las composiciones en mayor detalle.
(a) Sistema tensioactivo
El sistema tensioactivo de la presente invención comprende generalmente del 5% al 70%, preferentemente del 10% al 60%, más preferentemente del 15% al 40%, de la composición total del tensioactivo o mezclas de tensioactivos. Los tensioactivos comprenden generalmente tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos, preferentemente tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos no iónicos y mezclas de los mismos.
Tensioactivos aniónicos
El tensioactivo aniónico puede ser, por ejemplo, un sulfonato alifático, como sulfonato de alcano primario (por ejemplo, C_{8}-C_{22}), disulfonato de alcano primario (por ejemplo, C_{8}-C_{22}), sulfonato de alqueno C_{8}-C_{22}, sulfonato de hidroxialcano C_{8}-C_{22} o sulfonato de alquil glicerilo éter (AGS); o un sulfonato aromático como sulfonato de alquil benceno.
El tensioactivo aniónico puede ser también un sulfato de alquilo (por ejemplo, sulfato de alquilo C_{12}-C_{18}) o un sulfato de alquil éter (incluidos sulfatos de alquil gliceril éter). Entre los sulfatos de alquil éter están los que poseen la fórmula:
RO(CH_{2}CH_{2}O) _{n}SO_{3}M
en la que R es un alquilo o alquenilo que tiene de 8 a 18 carbonos, preferentemente de 12 a 18 carbonos, n tiene un valor medio mayor que 1,0, preferentemente entre 2 y 3; y M es un catión de solubilización como, por ejemplo, sodio, potasio, amonio o amonio sustituido. Se prefieren los sulfatos de éter lauril de sodio y amónico.
El tensioactivo aniónico puede ser también sulfosuccinatos de alquilo (incluidos mono y dialquilo, por ejemplo, sulfosuccinatos C_{6}-C_{22}); tauratos de alquilo y acilo, sarcosinatos de alquilo y acilo, sulfoacetatos, fosfatos y fosfatos de alquilo C_{8}-C_{22}, ésteres de fosfatos de alquilo y ésteres de fosfatos de alcoxil alquilo, lactatos de acilo, succinatos y maleatos de monoalquilo C_{8}-C_{22}, sulfoacetatos e isetionatos de acilo.
Los sulfosuccinatos pueden ser sulfosuccinatos de monoalquilo que tienen la fórmula
R^{4}O_{2}CCH_{2}CH(SO_{3}M)CO_{2}M;
sulfosuccinatos de amido-MEA de fórmula
R^{4}CONHCH_{2}CH_{2}O_{2}CCH_{2}CH(SO_{3}M)CO_{2}M
en la que R^{4} comprende a partir de alquilo C_{8}-C_{22} y M es un catión de solubilización;
sulfosuccinatos de amido-MIPA de fórmula:
RCONH(CH_{2})CH(CH_{3})(SO_{3}M)CO_{2}M
en la que M es tal y como se ha definido anteriormente.
Asimismo se incluyen sulfosuccinatos de citrato alcoxilados y sulfosuccinatos alcoxilados tales como los siguientes:
R --- O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
CH_{2}CH(SO_{3}M)CO_{2}M
en la que n = 1 a 20; y M es como se ha definido anteriormente.
Los sarcosinatos se indican generalmente a través de la fórmula:
RCON(CH_{3})CH_{2}CO_{2}M,
en la que R está en el intervalo de alquilo C_{8}-C_{20} y M es un catión solubilizante.
Los tauratos se identifican generalmente a través de la fórmula:
R^{2}CONR^{3}CH_{2}CH_{2}SO_{3}M
\newpage
en la que R^{2} está en el intervalo de alquilo C_{8}-C_{20}, R^{3} está en el intervalo de alquilo C_{1}-C_{4} y M es un catión solubilizante.
Otra clase de aniónicos son carboxilatos como los siguientes:
R - (CH_{2}CH_{2}O) _{n}CO_{2}M
en la que R es alquilo C_{8}-C_{20}; n es de 0 a 20 y M es como se ha definido anteriormente.
Otro carboxilato que se puede usar comprende carboxilatos de polipéptido de amido alquilo como, por ejemplo, Monteine LCQ^{(R)} de Seppic.
Otro tensioactivo que se puede usar comprende isetionatos de acilo C_{8}-C_{18}. Estos ésteres se preparan por reacción entre isetionato de metal alcalino con ácidos grasos alifáticos mixtos que tienen de 6 a 18 átomos de carbono y un índice de yodo de menos de 20. Al menos un 75% de los ácidos grasos mixtos tienen de 12 a 18 átomos de carbono y hasta un 25% tienen de 6 a 10 átomos de carbono.
Los isetionatos de acilo, cuando están presentes, están dentro del intervalo generalmente comprendido entre el 0,5 y el 15% en peso aproximadamente de la composición total. Preferentemente, este componente está presente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10%.
El isetionato de acilo puede ser un isetionato alcoxilado tal como se describe en Ilardi y col., patente de Estados Unidos nº 5.393.466, que se incorpora a la presente invención como referencia. Este compuesto presenta la fórmula general:
R
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{X}}
H --- CH_{2} --- (O
\uelm{C}{\uelm{\para}{Y}}
H --- CH_{2})_{m} --- SO_{3}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono, m es un entero de 1 a 4, X e Y son hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 carbonos y M^{+} es un catión monovalente como por ejemplo, sodio, potasio o amonio.
Otro tensioactivo que se puede usar comprende sales de ácido carboxílico C_{8}-C_{24} (jabón). Preferentemente, para reducir el efecto de irritación sobre la piel del jabón, la concentración de jabón de ácido graso de carboxilato C_{8}-C_{24} es inferior al 10% del total de la composición de pastilla. Más preferentemente, la concentración del jabón está por debajo del 4% del total de la composición de pastilla. Es, sobre todo, preferible que el jabón de ácido carboxílico se excluya de la composición de pastilla de la presente invención.
Tensioactivos anfóteros y de ion bipolar
Entre los ejemplos de tensioactivos de ion bipolar se incluyen los que se pueden describir ampliamente como derivados de compuestos de amonio, fosfonio y sulfonio cuaternario alifático, en los que los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada, y en los que uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y el otro, un grupo aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Una fórmula general de estos compuestos es:
R^{2} ---
\uelm{Y ^{(+)} }{\uelm{\para}{(R ^{3} )x}}
--- CH_{2} --- R^{4}Z^{(-)}
en la que R^{2} contiene una fracción alquilo, alquenilo o hidroxi alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, de 0 a aproximadamente 10 fracciones de óxido de etileno y de 0 a aproximadamente 1 fracción de glicerilo; Y se selecciona del grupo formado por átomos de nitrógeno, fósforo y azufre; R^{3} es un grupo alquilo o monohidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; X es 1 cuando Y es un átomo de azufre, y 2 cuando Y es un átomo de nitrógeno o fósforo; R^{4} es alquileno o hidroxialquileno de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono y Z es un radical seleccionado del grupo formado por grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato y fosfato.
Entre los ejemplos de dichos tensioactivos se incluyen:
4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N-octadecilamonio]-butano-1-carboxilato;
5-[S-3-hidroxipropil-S-hexadecilsulfonio]-3-hidroxipentano-1-sulfato;
3-[P,P-dietil-P-3,6,9-trioxatetradexocilfosfonio]-2-hidroxipropano-1-fosfato;
3-[N,N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxipropilamonio]-propano-1-fosfato;
3-[N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)propano-1-sulfonato;
3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)-2-hidroxipropano-1-sulfonato;
4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N-(2-hidroxidodecil)amonio]butano-1-carboxilato;
3-[S-etil-S-(3-dodecoxi-2-hidroxipropil)sulfonio)-propano-1-fosfato;
3-[P,P-dimetil-P-dodecilfosfonio]-propano-1-fosfonato; y
5-[N,N-di(3-hidroxipropil)-N-hexadecilamonio]-2-hidroxi-pentano-1-sulfato.
Los detergentes anfóteros que se pueden usar en la presente invención incluyen al menos un grupo ácido. Dicho grupo ácido puede ser un grupo ácido sulfónico o carboxílico. Incluyen nitrógeno cuaternario y por lo tanto son ácidos de amido cuaternario. Deberían incluir generalmente un grupo alquilo o alquenilo de 7 a 18 átomos de carbono. Normalmente, se ajustan a la fórmula estructural general:
R^{1} --- [ ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- NH(CH_{2})_{n} --- ]_{m} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- X --- Y
en la que R^{1} es alquilo o alquenilo de 7 a 18 átomos de carbono;
R^{2} y R^{3} son cada uno independientemente alquilo, hidroxialquilo o carboxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono;
n es 2 a 4;
m es 0 a 1;
X es alquileno de 1 a 3 átomos de carbono sustituidos opcionalmente con hidroxilo, e
Y es -CO_{2}- o -SO_{3}-
Entre los detergentes anfóteros adecuados dentro de la fórmula general anterior se incluyen betaínas simples de fórmula:
R^{1} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- CH_{2}CO_{2}^{-}
y amido betaínas de fórmula:
R^{1} --- CONH(CH_{2})_{m} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- CH_{2}CO_{2}^{-}
en la que m es 2 ó 3.
En ambas fórmulas R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se han definido anteriormente. R^{1} puede ser en particular una mezcla de grupos alquilo C_{12} y C_{14} derivados de coco de manera que al menos la mitad, preferentemente al menos tres cuartas partes de los grupos R^{1} tienen de 10 a 14 átomos de carbono. R^{2} y R^{3} son preferentemente metilo.
Otra posibilidad es que el detergente anfótero sea una sulfobetaína de fórmula:
\newpage
R^{1} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- (CH_{2})_{3}SO_{3}^{-}
o
R^{1} --- CONH (CH_{2})_{m}
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
–-- (CH_{2})_{3}SO_{3}^{-}
en la que m es 2 ó 3, o variantes de éstas en las que -(CH_{2})_{3}SO^{-}_{3} se sustituye por
1
En estas fórmulas R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se han definido anteriormente.
Otra posibilidad más es que el detergente anfótero sea una sulfobetaína de fórmula:
R^{1} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- (CH_{2})_{3}SO_{3}^{-}
o
R^{1} --- CONH (CH_{2})_{m} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- (CH_{2})_{3}SO_{3}^{-}
en la que m es 2 ó 3, o variantes de éstas en las que -(CH_{2})_{3}SO_{3}^{-} se sustituye por
--- CH_{2}
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}
HCH_{2}SO_{3}^{-}
En estas fórmulas, R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se han definido anteriormente.
Se pretende asimismo que en los posibles compuestos de ion bipolar y/o anfóteros se cubran anfoacetatos y dianfoacetatos.
El compuesto anfótero/de ion bipolar constituye generalmente del 0,1 al 20% en peso, preferentemente del 0,1% al 15%, más preferentemente del 0,1 al 10% en peso de la composición.
Además de uno o más compuestos aniónicos y anfóteros y/o de ion bipolar, el sistema tensioactivo puede incluir opcionalmente un tensioactivo no iónico.
Tensioactivos no iónicos
Entre los no iónicos que se pueden usar se incluyen en particular los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, como por ejemplo alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil fenoles con óxidos de alquileno, en especial óxido de etileno ya sea en solitario o con óxido de propileno. Los compuestos de detergente no iónicos específicos son condensados de alquil (C_{6}-C_{22}) fenoles-óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes alifáticos (C_{8}-C_{18}) primarios o secundarios lineales o ramificados con óxido de etileno y los productos obtenidos por condensación de óxido de etileno con los productos de reacción de óxido de propileno y etilendiamina. Otros compuestos detergentes llamados no iónicos incluyen óxidos de amina terciaria de cadena larga, óxidos de fosfina terciaria de cadena larga y sulfóxidos de dialquilo.
El tensioactivo no iónico puede ser también una amida de azúcar como, por ejemplo, amida de polisacárido. Específicamente, el tensioactivo puede seleccionarse entre lactobionamidas descritas en la patente de Estados Unidos nº 5.389.279, de Au y col., que se incorpora a la presente invención como referencia, o puede ser una de las amidas de azúcar descritas en la patente nº 5.009.814, de Kelkenberg, que se incorpora a la presente invención como referencia dentro de la solicitud.
Otros tensioactivos que se pueden usar son los que se describen en la patente de Estados Unidos nº 3.723.325, de Parran Jr y tensioactivos no iónicos de alquil polisacárido tales como los descritos en la patente de Estados Unidos nº 4.565.647, de Llenado, que se incorporan ambas a la presente invención como referencia dentro de la solicitud.
Los alquil polisacáridos preferibles son alquilpoliglucósidos de fórmula:
R^{2}O(CNH_{2n})_{t}(glucosil)_{x}
en la que R^{2} se selecciona del grupo formado por alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en la que los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es de 0 a 3, preferentemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferentemente 0; y x es de 1,3 a aproximadamente 10, preferentemente de 1,3 a aproximadamente 2,7. El glucosilo se deriva preferentemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, primero se forma el alcohol o alquilpolietoxi alcohol y después se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades de glucosilo adicionales se pueden unir después entre su posición 1 y las unidades de glucosilo precedentes posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferentemente la posición 2 de forma predominante.
(b) Aceites emolientes y humectantes
La pastilla para aseo personal también contiene del 5% al 40%, preferentemente del 10% al 25% del total de la composición de pastilla de un aceite emoliente hidrófobo líquido, un humectante hidrófilo líquido o mezclas de los mismos.
El aceite emoliente hidrófobo líquido tiene una solubilidad de menos del 10%, preferentemente menos del 5%, más preferentemente menos del 1% en agua a 25ºC.
El aceite emoliente líquido tiene una temperatura de fusión de menos de 25ºC y tiene una viscosidad de menos de 10^{5} centipoises, preferentemente menos de 50.000 centipoises, más preferentemente menos de 10.000 centipoises a 25ºC. La temperatura de fusión definida y el intervalo de viscosidad de dicho aceite es un factor crítico, ya que es importante mantener el aceite en un estado líquido de flujo libre para mezclar la pastilla satisfactoriamente así como para el vertido en el molde de pastilla cuando se aplica un procedimiento de fundido por colada preferido. Por ejemplo, por encima del intervalo de viscosidad mencionado, el aceite se hace demasiado espeso, y esto impide un mezclado eficaz de los ingredientes de pastilla en un estado fundido (por ejemplo, 85-125ºC), reduce la capacidad de vertido del fundido y provoca dificultades en la homogeneidad y el tratamiento de la pastilla.
El aceite emoliente se selecciona entre aceites de hidrocarburo, siliconas, diglicéridos líquidos, triglicéridos líquidos, derivados de diglicéridos y triglicéridos líquidos, ésteres de hidrocarburo líquidos, siliconas, esteroles, lanolinas y aceites de filtro solar, así como mezclas de los mismos.
Entre los ejemplos de aceites de hidrocarburo se incluyen aceite mineral, petrolato, compuestos de alquenilo o alquilo C_{8}-C_{24}de cadena lineal o ramificada.
Entre los ejemplos de diglicéridos y triglicéridos líquidos y sus derivados se incluyen sorbitol, aceite de coco, aceite de yoyoba, aceite de soja malteado, aceite de ricino, aceite de almendra, aceite de cacahuete, aceite de germen de trigo, aceite de salvado de arroz, aceite de linaza, aceite de albaricoque, avellanas, semilla de palma, semilla de pistacho, semillas de sésamo, semillas de colza, aceite de enebro rojo, aceite de maíz, aceite de hueso de melocotón, aceite de amapola, aceite de pino, aceite de soja, aceite de aguacate, aceite de semilla de girasol, aceite de avellana, aceite de oliva, aceite de pomelo y aceite de cártamo, mantequilla Shea, aceite de babasú, glicéridos de la leche y mezclas de los mismos.
Entre los ejemplos de aceite de silicona se incluyen dimeticon copolialcohol y dimetilpolisiloxano.
Entre los ejemplos de ésteres de hidrocarburo se incluyen miristato de isopropilo y palmitato de isocetilo.
Entre los ejemplos de aceites de filtro solar se incluyen butil metoxidibenzoílmetano (marca registrada: Parsol 1789), metoxi cinamato de octilo (marca registrada: Parsol MCX), benzofenona cuaternaria, niacinamida, padimato O, P-prolina.
Es más preferible que el aceite emoliente se seleccione entre di y tri- glicéridos líquidos y sus derivados.
El humectante hidrófilo líquido, cuando se usa, tiene una solubilidad superior o igual al 50% en peso en agua a 25ºC.
El humectante líquido tiene una temperatura de fusión de menos de 25ºC y tiene una viscosidad de menos de 5.000 centipoises, preferentemente menos de 1.000 centipoises.
El humectante líquido se selecciona entre polialcoholes que comprenden glicerol, glicerina, propilen glicol, polialquilen glicoles líquidos como polipropilen glicoles, polietilen glicoles con un peso molecular inferior a 1.000 (de manera que presentan un estado líquido a 25ºC), etil hexanodiol y hexilen glicoles.
(c) Ésteres de polialcohol anfifílicos sólidos
La pastilla de la presente invención también incluye del 15% al 70% preferentemente del 20% al 50%, de la composición total de un éster de polialcohol anfifílico sólido.
El éster de polialcohol anfifílico se especifica según su índice de balance hidrófilo-lipófilo (HLB) que está definido por Becher y Schick y por Marszall en el capítulo 8 y en el capítulo 9 de Nonionic Surfactants - Phase Chemistry, Surfactant Sci. Series, vol., 23, P439-549, que se incorpora a la presente invención como referencia dentro de la solicitud. El éster de polialcohol anfifílico sólido tiene un índice de equilibro hidrófilo-lipófilo (HLB) comprendido entre 2 y 15, preferentemente entre 2,5 y 10, más preferentemente entre 3 y 8. El intervalo de HLB del éster de polialcohol es un factor crítico ya que por debajo del intervalo, el éster de polialcohol se puede unir con demasiada fuerza al aceite (b) y no permitir que el aceite se libere a la solución acuosa, lo que impide que el aceite llegue hasta la piel; y por encima del intervalo HLB mencionado, el éster de polialcohol no tiene la capacidad de estructurar el aceite emoliente y el humectante descrito en (b) en la matriz de pastilla sólida y produce fuga de aceite y separación del bloque.
El éster de polialcohol tiene una temperatura de fusión comprendida entre 40ºC y 90ºC, preferentemente entre 45ºC y 70ºC; de manera que la matriz formada por el éster de polialcohol para atrapar el aceite presenta una forma sólida en la pastilla en las condiciones de uso.
La relación en peso entre el éster de polialcohol y la suma del aceite emoliente y los humectantes, ambos descritos en (b), es superior o igual a 1:1, preferentemente superior o igual a 1,5:1; esta relación de peso es un factor crítico, ya que por debajo de esta relación el aceite y el humectante no pueden quedar contenidos satisfactoriamente dentro de la matriz sólida de la pastilla, lo que lleva a una fuga de aceite o separación del bloque.
El éster de polialcohol anfifílico sólido se define como un polialcohol esterificado o parcialmente esterificado por un ácido orgánico que puede representarse por la fórmula:
POL --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R
en la que POL es una fracción polialcohol, R es una fracción hidrófoba, y uno o más grupos funcionales {-O-(C=O)-R} están químicamente unidos a uno o más grupos hidroxi de la fracción polialcohol.
Por ejemplo, la fracción polialcohol (POL) puede derivarse de glicerol, glicerina, propilen glicol, polipropilen glicoles, etilen glicol, polietilen glicoles, etil hexanodiol, hexilen glicoles y pentaeritritilo o mezclas de los mismos.
El grupo hidrófobo R se selecciona entre derivados de alquilo, arilo, alquilarilo, alquileno, acilo y derivados de aceite y grasos o mezclas de los mismos. Preferentemente, R es el derivado de un grupo con función alquilo C_{8}-C_{22}de cadena lineal o ramificada, más preferentemente un grupo con función alquilo C_{12}-C_{22}.
Entre los ejemplos de dicho éster de polialcohol anfifílico sólido se incluyen ésteres grasos de glicerina y ésteres de glicerol, tales como monolaurato de glicerilo (de Henkel con la marca registrada Monomuls 90L-12) y monoesterato de glicerilo (de Stepan con la marca registrada GMS Pure); ésteres grasos de alquilen glicol, como monoestearato de etilen glicol y monolaurato de etilen glicol (de RP con la marca registrada Alkamuls); ésteres grasos de pentaeritritilo como estearato de pentaeritritilo; ésteres grasos de poliglicerilo como triestearato de hexaglicerilo. En la tabla 1 se enumeran las propiedades físicas de algunos ésteres de polialcohol adecuados.
TABLA 1 Ejemplos y propiedades de ésteres de polialcohol adecuados para la presente invención
Éster de polialcohol Temperatura de fusión (ºC) Índice HLB Marca registrada/proveedor
Monolaurato de glicerilo 56-65 4,9 Monomuls 90L-12/Henkel Corp.
Monoesterato de glicerilo 56-65 3,8 Kessco GMS Pure/Stepan
Estearato de etilen glicol 52-56 2,9 Kessco EGMS 70/Stepan
(d) Estructurantes opcionales
Las composiciones pueden contener también del 0 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso, de un estructurante y/o carga opcional. Dichos estructurantes se pueden usar para mejorar la integridad de la pastilla, mejorar las propiedades del procedimiento, y mejorar los perfiles sensoriales del usuario deseados.
El porcentaje en peso total de los estructurantes y/o carga opcionales ha de ser inferior al porcentaje en peso del éster de polialcohol definido en (c). Esta especificación en relación con el límite superior del estructurante opcional es un factor crítico, ya que por encima de este intervalo se reduce la capacidad de estructuración de aceite de la pastilla, lo que provoca la fuga del aceite y/o la separación de fase del aceite del bloque; o puede suponer también que se reduzca la capacidad de liberación del aceite de la pastilla, lo que impedirá la liberación del aceite en el baño de lavado acuoso y la liberación a la piel a través de la ruta de aseo personal.
El estructurante opcional es generalmente un ácido graso (C_{8}-C_{24}) de cadena larga, preferentemente lineal y saturado o éster derivado del mismo; y/o alcohol (C_{8}-C_{24}) de cadena larga ramificada, preferentemente lineal y saturado o derivado éter del mismo.
El estructurante opcional también puede ser un polialquilen glicol con un peso molecular comprendido entre 2.000 y 20.000, preferentemente entre 3.000 y 10.000. Dichos PEG se comercializan, como por ejemplo los distribuidos con la marca registrada CARBOWAX SENTRY PEG 8000 o PEG 4000 por Union Carbide.
Entre los estructurantes opcionales que se pueden usar se incluyen almidones, preferentemente almidones hidrosolubles como maltodextrina y cera de polietileno o cera de parafina.
El estructurante opcional también se puede seleccionar entre polímeros hidrosolubles químicamente modificados con una fracción o fracciones hidrófobas, como por ejemplo copolímero de bloque EO-PO, PEG modificados hidrófobamente como estearato de POE (200) glicerilo, glucam DOE 120 (dioleato de metil glucosa de PEG 120), y Hodag CSA-102 (estearato de PEG-150), y Rewoderm® (cocoato, palmato y talowato de glicerilo modificado con PEG) de Rewo Chemicals.
Los estructurantes opcionales incluyen también Amerchol Polymer HM 1500 (hidroxietil celulosa de nonoxinilo).
Asimismo, las composiciones en forma de pastilla de la invención pueden incluir del 0 al 15% de ingredientes opcionales como los siguientes:
perfumes, agentes complejantes tales como etilendiaminotetraacetato tetrasódico (EDTA), EHDP o mezclas en una cantidad del 0,01 al 1%, preferentemente del 0,01 a 0,05%, y agentes colorantes, opacificantes y perlantes tales como estearato de cinc, estearato de magnesio, TiO_{2}, EGMS (monoestearato de etilen glicol) o Lytron 621 (copolímero de estireno/acrilato); todos los cuales son útiles para mejorar el aspecto y las propiedades cosméticas del producto.
Las composiciones pueden incluir además antimicrobianos tales como 2-hidroxi-4,2'4' tricloridifeniléter (DP300); conservantes tales como dimetiloldimetilhidantoína (Glydant XL1000), parabenos, ácido sórbico, etc.
Las composiciones pueden incluir además acil mono- o dietanol amidas de coco como impulsadores de jabonaduras y sales fuertemente ionizantes tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio, que se pueden usar de forma ventajosa.
Se pueden usar antioxidantes como, por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT) de forma ventajosa en cantidades de aproximadamente 0,01% o más si es apropiado.
Entre los polímeros catiónicos como acondicionadores que se pueden usar se incluyen acondicionadores de tipo Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330-Polyquaternium 39; y Jaguar®.
Entre los polietilen glicoles que se pueden usar como acondicionadores se incluyen:
Polyox WSR-205 PEG 14 M
Polyox WSR-N-60K PEG 45M, o
Polyox WSR-N-750 PEG 7M
Otros ingredientes que se pueden incluir son exfoliantes como perlas de polioxietileno, corteza de nuez y semilla de albaricoque.
Otro ingrediente que se puede incluir contiene del 0 al 20% de óxidos de cinc y óxido de titanio con el fin de proteger la piel de daños solares.
En otra forma de realización, la invención se refiere a nuevas composiciones en forma de pastilla de aseo personal compuestas de (1) virutas coadyuvantes que contienen agentes beneficiosos para la piel y (2) virutas base que contienen un sistema tensioactivo.
En particular, las virutas coadyuvantes se preparan con un contenido de un éster de polialcohol específico con un HLB definido y una temperatura de fusión definida como vehículo principal para los aceites hidrófobos líquidos y/o humectantes hidrófilos. Inesperadamente, los solicitantes han encontrado que cuando el HLB del éster de polialcohol sólido se encuentra entre 2,5 y 15, preferentemente entre 3 y 8, se pueden estructurar altos niveles de aceite emoliente y humectante satisfactoriamente en la matriz sólida, y la matriz sólida permite que el aceite y el humectante se liberen en el líquido de lavado acuoso para su distribución por la piel a través del aseo personal.
La invención comprende además una composición de pastilla extruida que se produce mediante el uso de aproximadamente 5 a 80%, preferentemente del 10 al 50%, más preferentemente del 20 al 40% de la composición coadyuvante en forma de virutas sólidas, copos, polvos, granulado o mezclas de los mismos; y aproximadamente 20 a 95% de un sistema tensioactivo (virutas base) en forma de virutas, copos, granulado o mezclas de los mismos, de manera que el tensioactivo se selecciona entre tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos. El sistema tensioactivo puede incluir también cantidades menores de fragancias, conservantes, modificadores del tacto de la piel (por ejemplo, guar), etc. También pueden contener ácido graso libre y/o una carga inerte/estructurante.
El sistema tensioactivo de las segundas virutas comprende preferentemente uno o los dos ingredientes que se indican a continuación:
(i) jabón de ácido carboxílico;
(ii) tensioactivo aniónicos sintético, preferentemente en forma sólida a 25ºC, como por ejemplo isetionato de cocoílo sódico, y un tensioactivo anfótero como cocoamidopropil betaína.
En otra forma de realización más de la invención, la invención comprende un procedimiento para obtener composiciones coadyuvantes que contienen un agente beneficioso en forma de virutas, copos, granulados, polvos o mezclas de los mismos que contiene:
(1) Del 50 al 95% de un vehículo seleccionado del grupo (a) (1)-(2) anterior;
(2) Del 5 al 50% de agentes beneficiosos seleccionados del grupo (b);
(3) Del 0 al 10% de ingredientes opcionales seleccionados entre espesantes y modificadores reológicos;
(4) Del 0 al 10% de agua.
Las virutas coadyuvantes contienen 50 a 95%, preferentemente del 65 al 90% de virutas coadyuvantes del mismo éster de polialcohol anfifílico descrito en relación con las composiciones en forma de pastilla anteriores. Pueden contener asimismo estructurantes opcionales como los antes descritos en relación con la composición de pastilla. En las virutas, se pueden usar estructurantes para mejorar las propiedades de tratamiento, mejorar los perfiles sensoriales deseados y modificar los índices de disolución de las virutas coadyuvantes para mejorar la integridad de la pastilla.
El porcentaje en peso total del estructurante y/o carga opcional ha de ser inferior al porcentaje en peso del éster de polialcohol en la composición de virutas coadyuvantes. Esta especificación sobre el límite superior de los estructurantes opcionales es un factor crítico, ya que por encima de este intervalo se reduce la capacidad de estructuración de aceite de la composición de viruta, lo que provoca la fuga de aceite y/o separación de fase de aceite del bloque; o se reduce la capacidad de liberación del aceite, lo que impide que se libere el aceite al baño de lavado acuoso y que se suministre a la piel a través de la ruta de aseo personal.
Las virutas coadyuvantes también contienen del 5% al 50%, preferentemente del 10 al 35%, más preferentemente del 10 al 25% de la composición de pastilla total de un aceite emoliente hidrófobo líquido, un humectante hidrófilo líquido o mezclas de los mismos.
El emoliente hidrófobo líquido tiene una solubilidad inferior a 10%, preferentemente inferior al 5%, más preferentemente inferior al 1% en agua a 25ºC.
El aceite emoliente líquido tiene una temperatura de fusión de menos de 25ºC y tiene una viscosidad de menos de 10^{5} centipoises, preferentemente menos de 50.000 centipoises, más preferentemente menos de 10.000 centipoises a 25ºC. La temperatura de fusión definida y el intervalo de viscosidad de dicho aceite es un factor crítico ya que es importante mantener el aceite en un estado líquido de libre flujo para mezclar satisfactoriamente la pastilla así como para el vertido en el molde de pastilla cuando se aplica un procedimiento de fundido por colada preferido. Por ejemplo, por encima del intervalo de viscosidad mencionado, el aceite se pone muy espeso y ello impide el mezclado eficaz de los ingredientes de pastilla en estado fundido (por ejemplo, 85-125ºC), reduce la capacidad de vertido del fundido y hace que se complique la homogeneidad y tratamiento.
El aceite emoliente se selecciona entre aceites de hidrocarburos, siliconas, diglicéridos líquidos, triglicéridos líquidos, derivados de diglicéridos y triglicéridos líquidos, ésteres de hidrocarburos líquidos, siliconas, esteroles, lanolinas y aceites de filtro solar, y mezclas de los mismos.
Entre los ejemplos de aceites de hidrocarburo se incluyen aceite mineral, petrolato, compuestos de alquenilo o alquilo C_{8}-C_{24} de cadena lineal o ramificada.
Entre los ejemplos de diglicéridos y triglicéridos líquidos y sus derivados se incluyen sorbitol, aceite de coco, aceite de yoyoba, aceite de soja malteado, aceite de ricino, aceite de almendra, aceite de cacahuete, aceite de germen de trigo, aceite de salvado de arroz, aceite de linaza, aceite de albaricoque, avellanas, semilla de palma, semilla de pistacho, semillas de sésamo, semillas de colza, aceite de enebro rojo, aceite de maíz, aceite de hueso de melocotón, aceite de amapola, aceite de pino, aceite de soja, aceite de aguacate, aceite de semilla de girasol, aceite de avellana, aceite de oliva, aceite de pomelo y aceite de cártamo, mantequilla Shea, aceite de babasú, glicéridos de la leche y mezclas de los mismos.
Entre los ejemplos de aceite de silicona se incluyen dimeticon copolialcohol y dimetilpolisiloxano.
Entre los ejemplos de ésteres de hidrocarburo se incluyen miristato de isopropilo y palmitato de isocetilo.
Entre los ejemplos de aceites de filtro solar se incluyen aceites de absorción UV seleccionados del grupo que incluye butil metoxidibenzoílmetano (marca registrada: Parsol 1789), metoxi cinamato de octilo (marca registrada: Parsol MCX), benzofenona cuaternaria, niacinamida, padimato O, P-prolina.
Es más preferible que el aceite emoliente se seleccione entre di y tri-glicéridos líquidos y sus derivados.
El humectante hidrófilo líquido, cuando se usa, tiene una solubilidad superior o igual al 50% en peso, en agua a 25ºC.
El humectante líquido tiene una temperatura de fusión de menos de 25ºC y tiene una viscosidad de menos de 5.000 centipoises, preferentemente menos de 1.000 centipoises.
El humectante se selecciona entre polialcoholes formados por glicerol, glicerina, propilen glicol, polialquilen glicoles líquidos como polipropilen glicoles, polietilen glicoles con pesos moleculares inferiores a 1.000 (de manera que se presentan en estado líquido a 25ºC), etil hexanodiol y hexilen glicoles.
Por otra parte, la composición de virutas coadyuvantes de la invención puede incluir del 0 al 15% en peso de ingredientes opcionales como los siguientes:
perfumes, agentes complejantes, tales como etilendiaminotetraacetato tetrasódico (EDTA), EHDP o mezclas en una cantidad del 0,01 al 1%, preferentemente del 0,01 a 0,05%, y agentes colorantes, opacificantes y perlantes tales como estearato de cinc, estearato de magnesio, TiO_{2}, EGMS (monoestearato de etilen glicol) o Lytron 621 (copolímero de estireno/acrilato); todos los cuales son útiles para mejorar el aspecto o las propiedades cosméticas del producto.
La composición de virutas pueden incluir además antimicrobianos tales como 2-hidroxi-4,2'4' tricloridifeniléter (DP300); conservantes tales como dimetiloldimetilhidantoína (Glydant XL1000), parabenos, ácido sórbico, etc.
La composición de virutas puede incluir además acil mono- o dietanol amidas de coco como impulsadores de jabonaduras y sales fuertemente ionizantes tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio, que se pueden usar de forma ventajosa.
Se pueden usar antioxidantes como, por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT) de forma ventajosa en cantidades de aproximadamente 0,01% o más si es apropiado.
Entre los polímeros catiónicos como acondicionadores que se pueden usar se incluyen acondicionadores de tipo Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330-Polyquaternium 39; y Jaguar®.
La composición de virutas puede incluir además del 0 al 10% del total de la composición de virutas de un agente espesante seleccionado entre sílices, almidones o mezclas de los mismos. Preferentemente, dichos almidones son maltodextrina o almidón de patata o maíz. Una sílice de referencia es humo de sílice, generalmente producido por hidrólisis de vapor de tetracloruro de silicio en una llama de hidrógeno y oxígeno. El procedimiento produce partículas de 7 a 30 milimicrómetros. Preferentemente, dichos espesantes se incorporan en las virutas siempre y cuando los estructurantes opcionales (definidos en (1)) se incluyan en la composición de las virutas.
Finalmente, se pueden mezclar virutas coadyuvantes con virutas que incluyen un sistema de tensioactivo (virutas "base").
La viruta base comprende de 10 a 70%, preferentemente de 15% a 60%, más preferentemente de 25% a 50% del total de la composición de virutas de un tensioactivo o una mezcla de tensioactivos similar al sistema tensioactivo descrito antes en relación con las composiciones en forma de pastilla.
Las virutas base también pueden incluir un estructurante y/o carga opcional. Dichos estructurantes pueden usarse para mejorar las propiedades de tratamiento y para mejorar los perfiles sensoriales para el usuario deseables, así como para modificar la temperatura de fusión, la temperatura de Krafft y los índices de disolución de las virutas base para mejorar la integridad de la pastilla.
El estructurante es como el que se ha descrito anteriormente en relación con la composición de pastilla.
Las virutas base pueden comprender también opcionalmente del 0 al 15% de ingredientes como los que se han explicado anteriormente en la composición de pastilla anterior.
La presente invención se explicará con mayor detalle mediante los ejemplos que se exponen a continuación. Los ejemplos tienen como único propósito un fin ilustrativo sin que con ellos se pretenda limitar en ningún modo el alcance de las reivindicaciones.
Excepto en los ejemplos prácticos y comparativos, o cuando se especifique de otra forma, todos los números en la presente memoria descriptiva que indican cantidades y relaciones de materiales o condiciones de reacción, propiedades físicas de materiales y/o uso han de entenderse como modificados por la palabra "aproximadamente".
El uso de la expresión "que comprende" en la presente memoria descriptiva pretende especificar la presencia de características, etapas, componentes señalados, etc., pero no excluye la presencia o adición de una o más características, enteros, etapas, componentes o grupos de ellos.
Todos los porcentajes en los ejemplos y en la memoria descriptiva son, a no ser que se indique de otra forma, porcentajes en peso.
Ejemplos Protocolo Valoraciones de medida
Se utilizó el ensayo de disolución de zeína para realizar una detección selectiva preliminar del potencial de irritación de las formulaciones estudiadas. Se prepararon 30 ml de una dispersión acuosa de una formulación en un recipiente de 227,2 gramos. Se dejaron en reposo las dispersiones en un baño de 45ºC hasta que se disolvieron completamente. Estando en equilibrio a temperatura ambiente, se añadieron 1,5 gramos de polvo de zeína a cada solución con agitación rápida durante una hora. A continuación, se transfirieron las soluciones a tubos de centrífuga y se centrifugaron durante 30 minutos a aproximadamente 3.000 rpm. Se aisló la zeína sin disolver, se enjuagó y se dejó secar en un horno de vacío a 60ºC a un peso constante. Se determinó gravimétricamente el porcentaje de zeína solubilizada, que es proporcional al potencial de irritación.
Se empleó la prueba de parche de 3-4 días para evaluar la suavidad para la piel de las dispersiones acuosas que contenían 1% de DEFI activo (isetionato de cocoílo sódico) y diferentes niveles de estructurante/coactivos. Se aplicaron parches (Hilltop® Chambers, 25 mm de tamaño) en la parte exterior del brazo de las personas que participaron en la prueba con un vendaje de tipo venda (cinta Scanpor®). Después de cada uno de los períodos de contacto designados (24 horas para la primera aplicación de parche, 18 horas para la segunda, tercera o cuarta aplicación), se retiraron los parches y se valoraron a simple vista los lugares para determinar la gravedad (eritema y sequedad) con la ayuda de examinadores entrenados con una luz consistente.
Tratamiento de formulación
Se prepararon pastillas sólidas a través de un procedimiento de fundido por colada. En primer lugar se mezclaron los componentes a 80-120ºC a una escala de 100 g a 2.000 g en una mezcladora de líquidos durante 30 a 60 minutos usando una agitación de techo. Se añadió el resto de los componentes y se ajustó el nivel del agua a aproximadamente 8 al 15% en peso. Se cubrió el lote para evitar la pérdida de humedad y se mezcló durante aproximadamente 15-45 minutos. A continuación, se retiró la cubierta y se dejó secar la mezcla. Se tomó el contenido de humedad de las muestras en diferentes momentos durante la etapa de secado y se determinó por valoración de Karl Fisher con un medidor de valoración con turbo. Al nivel de humedad final (0-3%), se goteó la mezcla en forma de líquido de flujo libre en moldes para pastilla y se dejó enfriar a temperatura ambiente durante 4 horas. Tras la solidificación, se coló la mezcla fundida en el molde para formar sólidos de pastilla.
Ejemplo 1 Ventajas del uso de éster de polialcohol como estructurante de aceite en comparación con PEG 8000 y ácido palmítico/esteárico
Con inclusión del 20% de aceite de semilla de girasol, se seleccionó un sistema de estructuración de pastilla compuesto de éster de polialcohol (monolaurato de glicerilo), PEG 8000 y ácido graso para someter a ensayo el espacio de formulación con el fin de determinar el grado de satisfacción de la estructuración de aceite y las capacidades de liberación.
Comparativo 1
Se muestran en el diagrama en fase ternaria (figura 1) muestras que contienen altos niveles de PEG 8000 (es decir, la concentración de PEG 8000 por encima del 50% del sistema de estructuración total) que se separaron en una capa superior oleosa y una capa inferior que comprendía el resto. El enfriado de las muestras ricas en PEG a temperatura ambiente dio como resultado sólidos pegajosos con fuga de aceite. Esto implica que el PEG 8000 no es adecuado como estructurante principal para una pastilla con alto contenido en aceite, lo que se corresponde con las conclusiones explicadas en el ejemplo 2.
Comparativo 2
En la región rica en ácido graso de la figura 1 (es decir, concentración de FA por encima del 60% del sistema de estructuración total), las muestras formaron líquidos isótropos simples a 95ºC. El enfriado de estas muestras a 25ºC dio como resultado sólidos firmes y crujientes. Sin embargo, no se produjo liberación de aceite de los sólidos al agua, tal como se observó a través de microscopio óptico, hecho que no fue deseable para un suministro beneficioso. Por lo tanto, los aglutinantes hidrófobos tradicionales tales como ácido esteárico/palmítico o cera no son ideales como estructurantes principales para pastillas con alto contenido en aceite.
Invención
En la región rica en éster de polialcohol (es decir, concentración de monolaurato de glicerilo por encima del 50%), las muestras formaron líquidos isótropos en fase simple a 95ºC. El enfriado de las mezclas fundidas a 25ºC dio como resultado sólidos crujientes y firmes, que permitieron una liberación de aceite en la fase acuosa. Así pues, el monoglicérido debería usarse como estructurante principal (es decir, 50% y superior respecto al sistema de estructuración de pastilla total) para un transporte de aceite y liberación óptimos.
Ejemplo 2 Formulaciones de la invención y pastillas comparativas
La formulación F-1, F-2 y F-3 contiene un 20% de aceite de semilla de girasol y está estructurada principalmente mediante ésteres de polialcohol como por ejemplo monolaurato de glicerilo y monoestearato de glicerilo (ambos son ésteres de polialcohol). Los ingredientes para formar espuma principales en estas formulaciones son SLES y CAP betaína. Como resultado, la formulación F-1 proporciona una espuma de jabón oleosa de tipo loción, así como un profundo tacto hidratante a la piel tras el lavado. F-2 proporciona la espuma de jabón y el tacto a la piel similar a F-1, pero la pastilla es considerablemente más dura que F-1. F-3 proporciona la espuma de jabón y el tacto a la piel similar a F-1 y F-2 pero proporciona menos consistencia significativamente. F-4 usa monoestearato de etilen glicol (un éster de polialcohol) para estructurar la pastilla para conseguir un tacto a la piel tras el lavado oleoso único. F-5 contiene isetionato de cocoílo sódico como tensioactivo de formación de espuma principal. En combinación con el aceite de semilla de girasol y los monoglicéridos, la pastilla F-5 proporciona una espuma de jabón más rica y cremosa y retiene el tacto a la piel oleoso. La pastilla F-6 de la invención incorporó un 20% de glicerina en lugar de aceite de semilla de girasol. El éster de polialcohol (monoestearato de glicerilo) estructuró el 20% del líquido de glicerina de la pastilla sin filtrarse y sin que se produjera separación de fases, y la pastilla proporciona un tacto a la piel hidratante único y es ultrasuave para la piel.
C-1 es una pastilla comparativa que no contiene aceite ni éster de polialcohol, por tanto, carece del tacto oleoso que proporcionan las pastillas de la presente invención (es decir, F-1 a F-6). La pastilla produce una mayor irritación sobre la piel en comparación con las pastillas de la invención (véase ejemplo 3 y ejemplo 4).
En contraste con las pastillas de la invención que están estructuradas principalmente mediante ésteres de polialcohol, C-2 se estructura mediante PEG 8000 y ácido esteárico/palmítico (graso), y la relación en peso de monolaurato de glicerilo a la suma de PEG 800 y ácido graso es ligeramente inferior a 1 (es decir, 26,84/(25+3,67)=0,94). Como resultado, se observó que una porción del aceite de semilla de girasol se había separado del bloque durante el mezclado, y se observó el agrupamiento de aceite en la pastilla acabada. Por lo tanto, es un factor crítico de la presente invención que el éter de polialcohol se utilice como estructurante principal para atrapar el aceite en la matriz sólida de la pastilla.
TABLA 2 Formulaciones de la invención y pastillas comparativas
3
Ejemplo 3 Ultrasuavidad para la piel de las pastillas que contienen un alto nivel de aceite y ésteres de polialcohol
En la tabla 3 se muestra el porcentaje en peso de la proteína zeína disuelta mediante las formulaciones de pastilla de limpieza que se muestran en la tabla 2, ejemplo 2. Se observó que las formulaciones F-1 y F-5 (invención) no disolvieron ninguna cantidad detectable de zeína <<10%); en contraposición, la formulación C-1 (comparativa) disolvió aproximadamente un 16% de proteína zeína. Los resultados demuestran que las pastillas de la invención (F-1 y F-5) que contienen un alto nivel de aceite de semilla de girasol (es decir 20%) y monoglicéridos (un éster de polialcohol) tienen un bajo potencial de irritación de la piel. La pastilla comparativa C-1 con el aceite y el éster de polialcohol pueden suponer un potencial de irritación de la piel significativamente mayor en comparación con las pastillas F-1 y F-5 de la invención.
TABLA 3 Resultados del ensayo de zeína
Formulación de pastilla % proteína zeína disuelto
F-1 (invención) <<10
F-5 (invención) <<10
C-1 (comparativo) 16,0
Ejemplo 4
Tal como se muestra en la tabla 4, la prueba de parche sobre piel humana in vivo indica que la pastilla de la invención (es decir, F-1 y F-6 del ejemplo 2) es significativamente más suave que la pastilla comparativa (es decir, C-1 del ejemplo 2). Sin pretender establecer una teoría, la pastilla de la invención F-1 y F-6 contiene un alto nivel de aceite emoliente o humectante y el monoglicérido (también un emoliente), que en combinación contribuye a suavizar la piel. Asimismo, el monoglicérido (un éster de polialcohol) también estructuró los tensioactivos ultrasuaves líquidos tales como SLES y CAP betaína de la pastilla, lo que redujo la irritación de la piel.
TABLA 4 Resultados de la prueba de parche sobre piel humana in vivo
4
Ejemplo 5
Las pastillas con alto contenido en aceite creadas en la presente invención se pueden usar para soportar aceites de protección solar, y los aceites de protección solar se pueden liberar desde las pastillas a la piel a través de la limpieza de la piel. En la formulación F-7 y F-8, se incorporó Parsol MCX (un aceite absorbente de UV, un agente de protección solar). Ambas pastillas proporcionan un tacto a la piel oleoso. F-7 proporciona una solución jabonosa de tipo loción, y F-8 proporciona una solución jabonosa rica y cremosa.
5
Ejemplo 6 Ventajas del uso de éster de polialcohol como estructurante en comparación con PEG 8000 y ácido palmítico/esteárico
Con un contenido del 20% de aceite de semilla de girasol se seleccionó un sistema de estructuración de pastilla compuesto de éster de polialcohol (monolaurato de glicerilo), se seleccionaron PEG 8000 y ácido graso para llevar a ensayo el espacio de formulación para determinar el grado de satisfacción de estructuración del aceite y las capacidades de liberación.
Comparativo
Tal como se muestra en el diagrama en fase ternaria (figura 1) las muestras que contienen altos niveles de PEG 8000 (es decir, concentración de PEG 8000 por encima del 50% del sistema de estructuración total) se separaron en una capa superior oleosa y una capa inferior compuesta por el resto. El enfriado de las muestras ricas en PEG a temperatura ambiente dio como resultado sólidos pegajosos con fuga de aceite. Esto implica que PEG 8000 no es adecuado como estructurante principal para una pastilla altamente oleosa, lo que se corresponde con las conclusiones explicadas en el ejemplo 2.
Comparativo
En la región rica en ácido graso de la figura 1 (es decir, concentración de FA por encima del 60% del total del sistema de estructuración) las muestras formaron líquidos isótropos simples a 95ºC. El enfriado de estas muestras a 25ºC dio como resultado sólidos crujientes y firmes. No obstante, no se produjo liberación de aceite de los sólidos en el agua, según se observó en el microscopio óptico, lo que no fue deseable para un suministro beneficioso. Por lo tanto, los aglutinantes hidrófobos tradicionales, tales como ácido esteárico/palmítico o cera no son ideales como estructurantes principales para pastillas con alto contenido en aceite.
Invención
En la región rica en éster de polialcohol (es decir, la concentración de monolaurato de glicerilo por encima del 50%), las muestras formaron líquidos isótropos en fase simple a 95ºC. El enfriado de las mezclas fundidas a 25ºC dio como resultado sólidos firmes y crujientes, que permitieron la liberación de aceite en la fase acuosa. Por lo tanto, el monoglicérido debería usarse como medio de estructuración principal (es decir, 50% y por encima del total del sistema de estructuración de pastilla) para un transporte de aceite y liberación óptimos.
Ejemplo 7 Preparación de virutas coadyuvantes con contenido en aceite
Se prepararon virutas coadyuvantes fundiendo primero 1.500 gramos de monoestearato de glicerol (de Stepan, con la marca registrada GMS puro) a temperaturas comprendidas entre 85ºC y 120ºC usando una mezcladora de techo durante 30 a 120 minutos y se dejó que se ventilara GMS. A continuación, se incorporó con agitación el aceite de semilla de girasol. Después del fundido y el mezclado homogéneo, se hicieron miscibles el monoestearato de glicerol y el aceite de semilla de girasol entre sí y formaron una solución isótropa. A continuación, se vertió gradualmente la solución isótropa en un rodillo de enfriado ajustando las temperaturas entre 0 y 15ºC y se recogieron como virutas o copos coadyuvantes. Las virutas coadyuvantes contienen un 30% de aceite de semilla de girasol y 70% de monoestearato de glicerilo y tienen temperaturas de fusión entre 50 y 70ºC.
Ejemplo 8 Preparación de pastilla acabada que contiene Dove®
Se trabajaron 857 gramos de las virutas coadyuvantes (que contenían un 30% de aceite de girasol) preparadas en el ejemplo 6 combinados con 2.000 gramos de Dove® como virutas base que contenían un sistema tensioactivo (que representaba el 70% de la pastilla final) en una mezcladora Ribbon al vacío en una refinadora dúplex Seelander con velocidad helicoidal a aproximadamente 20 rpm. Se calentó a 45-50ºC el extremo cónico del extrusor. Se estamparon billetes cortados en pastillas usando una prensa hidráulica Weber Seelander L4 con una boquilla de tipo almohada.
La pastilla acabada contiene 70% de Dove® como virutas base y 30% de dichas virutas coadyuvantes. Dichas virutas base Dove® tienen la siguiente composición:
aproximadamente 40 a 60% de isetionato de ácido graso;
aproximadamente 20 a 30% de ácido graso;
aproximadamente 1 a 10% de isetionato de sodio;
aproximadamente 5% de cocoamidopropil betaína; y
siendo el resto conservantes, colorantes, agua y otros ingredientes menores.
El índice de rendimiento del trabajado fue tan bueno como el de Dove® en solitario. Los experimentos demuestran que se pueden incorporar las virutas que contienen emoliente con éxito sin afectar al tratamiento, y por tanto se pueden distribuir posteriormente los emolientes (en este caso, aceite de semilla de girasol). La pastilla también presentó unas características sensoriales interesantes, incluyendo cremosidad, jabonosidad densa y piel con hidratación oleosa después del lavado.
Ejemplo 9 Preparación de una pastilla acabada que contiene jabón de ácido graso 82/18
Se combinaron un 30% de virutas coadyuvantes, que contenían 30% de aceite de semilla de girasol, preparadas en el ejemplo 6 con jabón de ácido graso 82/18 como virutas base que representaban el 70% de la pastilla final. Se calentó primero el jabón de ácido graso 82/18 en una mezcladora de aspas sigma hasta que el material se ablandó y quedó flexible. Se ajustó la humedad para que el producto final tuviera un contenido del 10 al 13% de humedad. En este punto, se añadió también perfume para que el producto final tuviera un contenido de 1,5% de perfume. A continuación, se refinaron las virutas de jabón de ácido graso en pelets de un diámetro de 3 mm y se mezclaron en un bol con las virutas coadyuvantes. A continuación, se refinó la mezcla en pelets de 3 mm de diámetro para asegurar la homogeneidad del jabón 82/18 y las virutas coadyuvantes. El tratamiento posterior produjo billetes extruidos que fueron cortados y estampados en pastillas. No se deterioró ninguno de los puntos del procedimiento por la adición de las virutas coadyuvantes a la base de jabón.

Claims (23)

1. Una pastilla para la limpieza de la piel sólida, que comprende:
(a) Del 5% al 70% en peso del total de la composición de la pastilla de tensioactivo o mezclas de tensioactivos; y
(b) Del 5% al 40% en peso del total de la composición de pastilla de un aceite emoliente hidrófobo líquido o un humectante líquido o mezclas de los mismos,
teniendo el aceite emoliente hidrófobo líquido una hidrosolubilidad de menos del 10% en peso en agua a 25ºC; teniendo dicho aceite emoliente líquido una temperatura de fusión de menos de 25ºC; teniendo dicho aceite una viscosidad inferior a 10^{5} centipoises a 25ºC; y en la que dicho aceite emoliente se selecciona del grupo constituido por aceites de hidrocarburo C_{8}-C_{24}, siliconas, diglicéridos líquidos, triglicéridos líquidos, derivados de diglicéridos y triglicéridos líquidos, aceites vegetales, ésteres de hidrocarburos líquidos, siliconas, esteroles, lanolinas y aceites de filtro solar y mezclas de los mismos;
teniendo el humectante hidrófilo líquido una solubilidad superior o igual al 50% en peso en agua a 25ºC; teniendo dicho humectante una temperatura de fusión de menos de 25ºC y teniendo una viscosidad de menos de 5.000 centipoises;
y en la que el humectante se selecciona entre glicerol, glicerina, alquilen glicoles C_{1}-C_{10} tales como propilen glicol, polialquilen glicoles líquidos tales como polipropilen glicoles y polietilen glicoles con un peso molecular inferior a 1.000, etil hexanodiol y hexilen glicoles;
(c) Del 15% al 70% en peso del total de la composición de un éster de polialcohol anfifílico sólido que tiene la siguiente estructura descrita como:
POL --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R
POL representa una fracción de polialcohol, R representa un grupohidrófobo orgánico, y uno o más grupos funcionales -O-(C=O)-R están químicamente unidos a uno o más grupos hidroxi en la fracción polialcohol para conseguir una esterificación parcial o total;
teniendo el éster de polialcohol anfifílico sólido un índice de balance hidrófilo-lipófilo (HLB) entre 2 y 15, teniendo dicho éster de polialcohol una temperatura de fusión entre 40ºC y 90ºC;
y en la que la relación en peso entre dicho éster de polialcohol (c) y la suma de dicho aceite emoliente y/o humectante (1(b)) es superior o igual a 1:1.
2. Una composición según la reivindicación 1 en la que el tensioactivo o mezcla de dichos tensioactivos comprende del 10% al 60% en peso del total de la composición.
3. Una composición según las reivindicaciones 1 ó 2, en la que el tensioactivo o mezcla de tensioactivos comprende del 15% al 40% en peso del total de la composición.
4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el aceite emoliente hidrófobo y/o el humectante líquido o mezclas de los mismos comprende del 10% al 25% en peso del total de la composición.
5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el éster de polialcohol o mezclas de dichos ésteres de polialcohol comprende del 20% al 50% en peso del total de la composición.
6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el éster de polialcohol tiene una temperatura de fusión de entre 45ºC y 70ºC.
7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el éster de polialcohol tiene un índice HLB entre 2,5 y 10.
8. Una composición según la reivindicación 7 en la que el éster de polialcohol tiene un índice HLB entre 3 y 8.
9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la relación en peso entre el éster de polialcohol y la suma del aceite emoliente y humectante (reivindicación 1(b)) es superior o igual a 1,5:1.
10. Una composición según la reivindicación 9, en la que la relación en peso entre el éster de polialcohol y la suma del aceite emoliente y el humectante (reivindicación 1(b)) es superior o igual a 2:1.
11. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que el éster de polialcohol anfifílico sólido (c) se selecciona del grupo constituido por ésteres grasos de glicerina, ésteres grasos de alquilen glicol, ésteres grasos depenteritritol, ésteres grasos de poliglicerina y mezclas de los mismos.
12. Una composición según la reivindicación 11, en la que el éster graso de glicerina es monoestearato de glicerina o monolaurato de glicerilo.
13. Una composición según la reivindicación 11, en la que el éster graso de alquilen glicol es monoestearato de etilen glicol o monolaurato de etilen glicol.
14. Una composición según la reivindicación 11, en la que el éster graso de pentaeritritilo se selecciona entre monoestearato de pentaeritritilo y monolaurato de pentaeritritilo.
15. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en la que el humectante tiene una viscosidad inferior a 5.000 centipoises a 25ºC.
16. Una composición según la reivindicación 15, en la que el aceite emoliente hidrófobo tiene una viscosidad inferior a 1.000 centipoises a 25ºC.
17. Una composición según la reivindicación 16, en la que el aceite emoliente hidrófobo tiene una viscosidad inferior a 500 centipoises a 25ºC.
18. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 en la que el aceite emoliente hidrófobo tiene una solubilidad inferior al 5% en peso en agua a 25ºC.
19. Una composición según la reivindicación 18 en la que el aceite emoliente hidrófobo tiene una solubilidad inferior al 1% en peso en agua a 25ºC.
20. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, que comprende además 0 a 30% en peso del total de la composición de pastilla de un estructurante opcional, y el porcentaje en peso total de dicho estructurante opcional es inferior al porcentaje en peso total de dicho éster de polialcohol descrito en (1(c)); y el estructurante opcional es un sólido seleccionado entre ácido graso C_{8}-C_{24} saturado y lineal o derivados éster del mismo; y/o alcohol C_{8}-C_{24} saturado y lineal o derivados éter del mismo; un polialquilen glicol con un peso molecular comprendido entre 2.000 y 20.000; almidones; polímeros hidrosolubles químicamente modificados con una fracción o fracciones hidrófobas y mezclas de los mismos.
21. Una composición según la reivindicación 20, en la que el estructurante opcional comprende del 5% al 20% en peso del total de la composición.
22. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en la que el aceite emoliente hidrófobo es un aceite de filtro solar absorbente de UV (protección solar).
23. Una composición de virutas coadyuvantes que comprende:
(A) Del 50% al 95% en peso de una composición de virutas de un vehículo que comprende un éster de polialcohol anfifílico que tiene la siguiente estructura:
POL --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R
en la que POL representa una fracción de polialcohol, R representa un grupo hidrófobo orgánico, y uno o más grupos funcionales -O-(C=O)-R están químicamente unidos a uno o más grupos hidroxi en la fracción polialcohol para conseguir una esterificación parcial o total;
teniendo el éster de polialcohol anfifílico sólido un índice de balance hidrófilo-lipófilo (HLB) entre 2 y 15, teniendo dicho éster de polialcohol una temperatura de fusión entre 40ºC y 90ºC; y
(B) del 5% al 50% en peso de la composición de virutas de un aceite emoliente hidrófobo líquido o un humectante líquido o mezclas de los mismos;
siendo la relación en peso entre dicho éster de polialcohol (A) y la suma de dicho aceite emoliente y/o humectante (B) superior o igual a 1:1;
teniendo el aceite emoliente hidrófobo líquido una solubilidad en agua inferior al 10% en peso a 25ºC; teniendo dicho aceite emoliente líquido una temperatura de fusión de menos de 25ºC; teniendo dicho aceite una viscosidad inferior a 10^{5} centipoises a 25ºC; y en la que dicho aceite emoliente se selecciona del grupo formado por aceites de hidrocarburo C_{8}-C_{24}, siliconas, diglicéridos líquidos, triglicéridos líquidos, derivados de di- y tri-glicérido líquido, aceites vegetales, ésteres de hidrocarburo líquidos, siliconas, esteroles, lanolinas y aceites de filtro solar, y mezclas de los mismos;
teniendo el humectante hidrófilo líquido una solubilidad superior o igual al 50% en peso en agua a 25ºC; teniendo dicho humectante líquido una temperatura de fusión de menos de 25ºC y teniendo una viscosidad de menos de 5.000 centipoises;
y en la que el humectante se selecciona entre polialcoholes formados por glicerol, glicerina, alquilen glicoles C_{1}-C_{10} como por ejemplo propilen glicol, polialquilen glicoles líquidos como polipropilen glicoles, polietilen glicoles con un peso molecular inferior a 1.000, etil hexanodiol y hexilen glicoles.
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