HU226082B1 - Solid cleansing bar composition and an adjuvant chip composition - Google Patents

Description

A találmány szilárd tisztálkodószerekre, különösen (a) egy vagy több felületaktív anyagot, (b) egy vagy több folyékony bőrpuhító olajat és/vagy hidratálószert és (c) sajátosan meghatározott hidrofil-lipofil egyensúlyi (HLB) értékű és olvadáspontú szilárd poliol-észtert tartalmazó kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya nagy mennyiségű bőrpuhító olajok és/vagy hidratálószerek szerkezetalkotása szilárd mátrixban sajátos szilárd poliol-észter használatával. A poliol-észter olajhoz és/vagy hidratálószerhez viszonyított arányának gondos beállításán keresztül, valamint a szilárd anyagban levő olajos tartomány és a felületaktív tartomány szerkezetalkotó rendszereinek gondos kiegyensúlyozásával új megoldást fejlesztettünk ki kímélő hatású, nedvesítő alkotórészeknek tisztálkodás általi bőrre juttatására.

Műszaki szempontból nehéz nagy mennyiségű (így 10-20 tömeg%) folyékony hidrofób bőrpuhító olajat (így napraforgóolajat) és/vagy folyékony hidrofil hidratálószert (így glicerint) szilárd tisztálkodószerbe úgy bevinni, hogy megmaradjon annak kímélő hatása és az emberi bőrre jutásának előnye.

Többek között nagy mennyiségű hidratálószer (így glicerin, kis molekulatömegű polialkilénglikol) megköthető zsírsavszappan szilárd mátrixában. Azonban ismert, hogy a zsírsavszappan nem kíméli a bőrt, különösen amikor a szappan koncentrációja nagy és amikor a szappan a saját hidrofil tulajdonsága vagy a szappanban levő kiegészítő felületaktív anyagok révén feloldódik a vizes mosófolyadékban.

Másrészt a szappanmentes szintetikus szilárd tisztálkodószerek szerkezetét elsősorban hidrofób kristályos anyagok, mint a szabad zsírsav vagy a paraffinviasz, vagy hidrofil kristályos anyagok, mint nagy (így 2000-20 000) molekulatömegű polialkilénglikol alkotják. Amikor nagy mennyiségű bőrpuhító olajat viszünk be egy olyan szappanba, amelynek szerkezetét hidrofób kristályos anyagok alkotják, bár ez elméletileg nem igazolt, az olaj vélhetően szorosan kötődik a hidrofób, kristályos szerkezetalkotókhoz. Ez hozzájárul ahhoz, hogy az olaj nem tud a szappanból a vízbe kerülni, ami megakadályozhatja mosakodáskor az olaj bőrre jutását (1. példa). Egy másik nehézséget okoz folyékony olajok és/vagy folyékony hidratálószerek beépítése olyan szappanokba, amelyeknek szerkezetét hidrofil kristályos anyagok alkotják. Vagyis az olaj és a hidratálószer nem összeférhető a hidrofil szerkezetalkotókkal, ez az összeférhetetlenség az olaj kiszivárgásához vezet, és a szappan tömbrésze fázisokra válik szét (1. példa).

Következésképpen egy új, kímélő hatású szerkezetalkotó rendszer szükséges ahhoz, hogy kielégítő szerkezetet lehessen biztosítani az olajnak és/vagy a hidratálószernek a szappanban, miközben egyidejűleg az olaj a szappanból a vizes folyadékba juthat, majd onnan a tisztálkodás révén az emberi bőrre kerülhet.

A technika állásához képest újdonságként állapítottuk meg, hogy a poliol-észterek egy adott (azaz adott HLB-tartományú és adott olvadáspontú) csoportja képes nagy mennyiségű hidrofób bőrpuhító olajok és/vagy hidratálóanyagok szerkezetalkotására szilárd formában (így darabos szappanban), miközben az olaj és a hidratálószerek a szilárd anyagból a vizes mosófolyadékba, majd onnan a tisztálkodás révén az emberi bőrre kerülhetnek. Adott HLB-értékű poliol-észterek használatakor a poliol-észter és az olaj/hidratálószer arányának, valamint a poliol-észter és a többi szerkezetalkotó arányának kiegyensúlyozása kritikus az olaj kívánt szerkezetalkotásához és az olaj leadásához.

Poliol-észterek használata tisztálkodószerekben nem új.

[gy az EP 94105052.8 szabadalmi bejelentés bemutatja monogliceridek használatát csak nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó formálások habzásának javítására. A dokumentum nem mutatja be sajátos szilárd monogliceridek és nagy mennyiségű folyékony bőrpuhító olajok/hidratálószerek együttes használatát darabos szappanok, előnyösen önthető, formába öntött szappanok készítésére, amelyek előnyösen anionos és amfoter felületaktív anyagokat tartalmaznak. Ezzel ellentétben a találmány kidolgozása során azt találtuk, hogy sajátos (azaz adott tartományba eső HBL-értékű poliol-észter:olaj/hidratálószer arányú és poliol-észter:egyéb szerkezetalkotó arányú) poliol-észterek használatával nagy mennyiségű bőrpuhító olaj és/vagy hidratálószer dolgozható be kielégítően a szappanba a bőr javára.

A WO 92/13060 dokumentum monogliceridek használatát általánosságban mutatja be, így polietilénglikol (PEG) és zsírsav, mint kötőanyagok használatát extrudált szintetikus detergens darabos szappan formálásához. A korábbiakban még nem ismertették sajátos (így adott HLB-tartományba eső) monogliceridek, PEG és zsírsav adott kombinációjának használatát nagy mennyiségű folyékony bőrpuhító olajok (így növényi olajok) vagy hidratálószerek (így glicerin) bevitelével darabos szappan, előnyösen önthető, formába öntött szappan készítésére. Eddig még nem írtak le olyan adott szappanformálási térközt sem, amely biztosítja a nagy mennyiségű folyékony olajok és/vagy hidratálószerek bevitelét szilárd szappan mátrixába és tisztálkodás révén azok bőrre juttatását.

Ezzel ellentétben a találmány kidolgozásakor azt találtuk, hogy sajátos poliol-észterek [így adott HLBtartományba eső, adott poliol-észter:olaj arányú és adott poliol-észter-egyéb szerkezetalkotó (így PEG és zsírsav) arányú poliol-észterek] használatával nagy mennyiségű bőrpuhító olaj és/vagy hidratálószer dolgozható be kielégítően a szappanba és juttatható a tisztálkodáskor a szappanból a bőrre.

Az US 5 510 050 dokumentum nem előnyös képlékenyítőszerként monogliceridek használatát általánosságban mutatja be folyékony poliolokat (4-15%) és magnéziumszappant (4,5-50%) tartalmazó extrudált tisztálkodószerekben. Az előnyös képlékenyítőszerek zsírsavak, nátriumszappan és paraffinviasz (5. oszlop, 22-24. sor).

A PCT/EP97/00896 dokumentum szappanforgácskompozíciót ismertet, amely használatban lehetővé teszi előnyös hatású szer leválását annak feldolgozása nélkül. A szappanforgács-kompozíció 40-80 tömeg% 4000-100 000 molekulatömegű alkilénglikol, 10-40 tö2

HU 226 082 Β1 meg% előnyös hatású szer, 0,01-10 tömeg% habosított szilícium-dioxidot, 0-10 tömeg% vizet és 0-15 tömeg% 9-22 szénatomos zsírsavat tartalmaz a teljes kompozícióra vonatkoztatva.

A technika állásából azonban még nem ismert sajátos (így adott HLB-tartományba eső) monogliceridek és más képlékenyítőszerek adott kombinációjának használata nagy mennyiségű folyékony bőrpuhító olajok (így növényi olajok) vagy hidratálószerek (így glicerin) beviteléhez darabos szappanba, előnyösen önthető, formába öntött szappanba. Eddig még nem írtak le olyan sajátos szappanformálási térközt sem, amely biztosítja nagy mennyiségű folyékony olajok és/vagy hidratálószerek beépíthetőségét szilárd szappan mátrixába és tisztálkodás révén annak bőrre juttatását. A találmány értelmében azt találtuk, hogy a korábban használt előnyös képlékenyítőszerek valójában gátolják folyékony olajok leválását bőrre a szappanból. Korábban magnéziumszappant kellett használni kulcsfontosságú alkotórészként a feldolgozás elősegítésére (2. oszlop, 26. sor).

Ezzel ellentétben a találmány értelmében azt találtuk, hogy adott poliol-észterek (így adott HLB-tartományba eső poliol-észterek) használatával [adott poliol-észter:olaj arány és adott poliol-észter:egyéb szerkezetalkotó (így PEG és zsírsav) arány esetén] nagy mennyiségű bőrpuhító olaj és/vagy hidratálószer dolgozható be kielégítően szappanba és juttatható tisztálkodáskor a szappanból a bőrre. A találmány értelmében zsírsavszappan általában adott esetben használatos alkotórész. Ez a szappan bőrirritációt okozhat, és a találmány értelmében előnyösen a teljes kompozícióra vonatkoztatva 4 tömeg%-nál kisebb mennyiségben használjuk.

A GB 1 570 142 dokumentum bemutatja keményített trigliceridek és zsíralkoholok, mint képlékenyítőszerek alkalmazását sajtolt szintetikus detergens formálásokban. Ellentétben a találmánnyal, korábban még nem írták le sajátos monogliceridek és nagy mennyiségű folyékony bőrpuhító olajok/hidratálószerek együttes használatát darabos szappanok készítésére. Ezzel szemben a találmány kidolgozásakor azt találtuk, hogy adott poliol-észterek (így adott HLB-tartományba eső poliol-észterek) használatával (adott poliol-észter:olaj arány és adott poliol-észter:egyéb szerkezetalkotó arány esetén) nagy mennyiségű bőrpuhító olaj és/vagy hidratálószer dolgozható be kielégítően a szappanba és juttatható a tisztálkodáskor a szappanból a bőrre a bőr nedvesítése céljából.

összegezve: önállóan vagy kombinációban a hivatkozások egyike sem mutatja be adott (így adott olvadáspontú, különösen adott HLB-értékű) poliol-észterek használatát adott (azaz legalább 5 tömeg% hidrofób bőrpuhító olajokat és/vagy hidratálószereket tartalmazó, legalább 1:1 poliol-észter:olaj/hidratálószer arányú és legalább 1:1 poliol-észter:egyéb szerkezetalkotó arányú) darabos szappankompozíciókban, amely darabos, előnyösen önthető, formába öntött, megnövelt olaj/hidratálószer szállítási és leadási képességű szappanokat eredményez. Ezek a tulajdonságok döntőek tisztálkodáskor a kívánt alkotórészek bőrre juttatásának fokozásához.

A találmány egy másik kiviteli alakjában hatásjavító kompozíciókat biztosít, amelyek (1) egy vagy több felületaktív anyagot, (2) egy vagy több folyékony bőrpuhító olajat és/vagy hidratálószert és (3) meghatározott HLBértékű és olvadáspontú szilárd poliol-észtert tartalmaznak. Ez a kiviteli alak különösen az adott szilárd poliolészterben, mint megnövelt viszkozitású hordozóban megkötött és/vagy feloldott bőrpuhító forgácsokat tartalmazó forgácskompozíciókra vonatkozik. A megnövelt viszkozitású hordozókompozíciókat tartalmazó bőrpuhító szert elkülönült forgács-/por-/szemcsekompozíciókból alakítjuk ki (hatásjavító forgácsok), és ezeket (a felületaktív rendszert tartalmazó) „alapforgácsokkal” keverjük az őrlést, az extrudálást és a darabok préselését megelőzően.

Az US 5 154 849 dokumentum bőr hidratálását/nedvesítését elősegítő szilikonkomponenst tartalmazó darabos szappankompozíciót mutat be. Az egyik kiviteli alakban a szilikonkomponens keverhető egy szilikon bevitelének megkönnyítésére kiválasztott hordozóval. A 16. oszlopban a hivatkozás leírja, hogy a szilikont olvadt Carbowax kereskedelmi nevű termékbe (azaz polietilénglikolba) keverik, a keveréket lehűtik és a kialakuló forgácsokat előnyösen egy keverőgépbe adagolják. Azonban egyértelmű, hogy ez a szilikon/hordozó rendszer különbözik a találmány szerinti hatásjavító forgácsoktól. Először: a szabadalmi dokumentum nem mutatja be azt, hogy adott HLB-értékű hordozó megválasztásával mind nagy mennyiségű olaj szállítható, mind lehetővé válik az olaj leadása a szilárd anyagból a vízbe. Többek között PEG (HLB>18) a keverés hőmérsékletén (így 70-120 ’C-on) a legtöbb hidrofób olajjal, így szilikonolajjal vagy növényi olajjal nem elegyedik, és hűtés során az olaj hajlamos a PEG szilárd mátrixából kiszivárogni. Ezért a PEG olajhordozó kapacitása csekély, bár lehetővé teszi olaj leadását vízbe és a bőrre a tisztálkodás során (lásd az 1. példát).

Másrészt zsírsavak, észterek, alkoholok és paraffinviasz (HLB<2) olajhordozó kapacitása nagy (1. példa), azonban a tisztálkodás körülményei között ezek a hidrofób szilárd anyagok az olajat nehezen adják le vízbe és majd a bőrre.

A technika állásához képest a találmány értelmében új az, hogy adott (azaz 2,5 és 15 közötti HLB-értékű) szilárd poliol-észterek képesek nagy mennyiségű olaj/hidratálószer hordozására, és ezzel egyidejűleg tisztálkodáskor biztosítják az olaj leadását a szilárd anyagból vízbe majd a bőrre.

Unilever US szabadalmi bejelentések további viszkozitásnövelő anyagokat, így habosított szilícium-dioxidot vagy további, hidrofóbosan módosított polialkilénglikolokat vagy EO-PO kopolimereket ismertetnek a hatásjavító forgácsokban levő polialkilénglikol olajhordozó képességének növelésére és a hatásjavító forgácsok vízben oldódási sebességének módosítására. Mindazonáltal azokban az alkalmazásokban erősen hidrofil anyagokat [PEG és EO-PO (HLB»15)j hasz3

HU 226 082 Β1 nálnak, és nem mutatják be olyan, adott (2,5 és 15 közötti, előnyösen 2 és 8 közötti) HLB-értékű hordozó kiválasztását, amely nemcsak nagy mennyiségben hordoz olajokat, de lehetővé teszi az olaj leadását is a szilárd anyagból vízbe.

így az igényelt PEG (HLB>18) vagy hidrofóbosan módosított PEG (HLB>15) nem elegyedik a keverés hőmérsékletén (így 70-120 °C-on) a legtöbb hidrofób olajjal, mint szilikonolajjal vagy növényi olajjal, és hűtés során az olaj hajlamos a szilárd mátrixból kiszivárogni (lásd az 1. példát). Ily módon a hatásjavító olajhordozó-kapacitásának a növelésére viszkozitásnövelő anyagok, mint habosított szilícium-dioxid hozzáadása szükséges. Mindazonáltal habosított sziiícium-dioxid nagyon finom (azaz 7-30 pm méretű) por alakban van, amely fokozza a termelés nehézségeit és lehetségesen megnöveli a költségeket.

Ezzel ellentétben a találmány bemutatja adott (azaz 2,5 és 15 közötti HLB-értékű) poliol-észterek használatát nagy mennyiségű olaj/hidratálószer hordozására, és biztosítja olaj leadását a szilárd anyagból vízbe, majd a tisztálkodás során a bőrre, csökkentett mennyiségű (így 0-0,5%) viszkozitásnövelő adalékkal, mint habosított szilícium-dioxiddal vagy anélkül. Ez előnyös, mert a termelés egyszerűsíthető és a költségek csökkenthetők.

A hivatkozott dokumentumok önállóan vagy kombinációban nem mutatják be adott (így adott olvadáspontú, különösen adott HLB-értékű) poliol-észterek használatát adott (azaz a hatásjavító forgácsokban legalább 5 tömeg% hidrofób bőrpuhító olajat és/vagy hidratálószereket tartalmazó, legalább 1:1 poliol-észter:olaj/hidratálószer arányú és legalább 1:1 poliol-észter:egyéb szerkezetalkotó arányú) hatásjavító forgácsokban, lapkákban, szemcsékben vagy porokban, amely hatásjavító technológiával feldolgozott darabos szappanokat eredményez, amelyek megnövelt olaj/hidratálószer hordozó- és leadóképességgel bírnak. Ezek a képességek döntőek az előnyös bőrre juttatáshoz a tisztálkodás során.

Elméleti megfontolásokhoz ragaszkodás nélkül a találmány szerinti hatásjavító forgácsok vélhetően a korábbiakhoz képest eltérő mechanizmussal kötik meg a bőrpuhító olajokat. Azaz hidrofób olajok, mint a napraforgóolaj, hajlamosak egyfázisú izotróp folyadékot kialakítva a poliol-észterekkel elegyedni keverés során (65-120 °C hőmérsékleten). Hűtés során az olaj nem maradhat elkülönült cseppek formájában, mint ahogy azt olyan hatásjavító forgácsoknál találtuk, ahol a polialkilénglikol a főhordozó. Ehelyett az olaj kristályrésekben fordul elő vagy akár a találmány szerinti forgácsokban levő szilárd oldat formájában. Az olaj kémiai affinitása a poliol-észterhez vélhetően jelentősen hozzájárul az olajoknak a poliol-észter-hordozóban mutatott stabilitásához.

A fentiek alapján a találmány szilárd tisztálkodószer, amely a teljes készítményre vonatkoztatva (a) 5-70 tömeg% felületaktív anyago(ka)t, (b) 5-40 tömeg% folyékony, hidrofób bőrpuhító olajat és/vagy folyékony hidratálószert, ahol a 8-24 szénatomos szénhidrogén típusú olajok, szilikonok, folyékony digliceridek, folyékony trigliceridek, folyékony di- és trigliceridszármazékok, növényi olajok, folyékony szénhidrogén-észterek, szterinek, lanolinok, napfényszűrő olajok és ezek elegyei közül választott folyékony, hidrofób bőrpuhító olaj vízoldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben 10 tömeg%-nál kisebb, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten kisebb, mint 10⁵ mPa-s;

a glicerin, 1-10 szénatomos alkilénglikolok, így propilénglikol, folyékony polialkilénglikolok, így 1000nél kisebb molekulatömegű polipropilénglikolok és polietilénglikolok, etil-hexándiol és hexilénglikolok közül választott folyékony, hidrofil hidratálószer oldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben legalább 50 tömeg%, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása kisebb, mint 5000 mPa-s; és (c) 15-70 tömeg% o

II

POL—O—C—R általános képletű - amely képletben POL jelentése poliolból származtatott csoport, és R jelentése szerves hidrofób csoport - szilárd, amfifil poliol-észtert, ahol egy vagy több -O-(C=O)-R általános képletű funkciós csoport részleges vagy teljes észterezést biztosítva a poliolból származtatott csoport egy vagy több hidroxilcsoportjához kémiai kötéssel kapcsolódik:

a szilárd, amfifil poliol-észter hidrofil-lipofil egyensúlyi értéke 2 és 15 között, olvadáspontja 40 °C és 90 °C között van, tartalmaz, ahol a poliol-észter bőrpuhító olaj és hidratálószer együttes mennyiségéhez viszonyított tömegaránya legalább 1:1.

A találmány ezenkívül hatásjavító forgácskompozíció, amely a forgácskompozícióra vonatkoztatva (A) 50-95 tömeg% hordozóként

II

POL—0—C—R általános képletű - amely képletben POL jelentése poliolból származtatott csoport, és R jelentése szerves hidrofób csoport - szilárd, amfifil poliol-észtert, ahol egy vagy több -O-(C=O)-R általános képletű funkciós csoport részleges vagy teljes észterezést biztosítva a poliolból származtatott csoport egy vagy több hidroxilcsoportjához kémiai kötéssel kapcsolódik;

a szilárd, amfifil poliol-észter hidrofil-lipofil egyensúlyi értéke 2 és 15 között, olvadáspontja 40 °C és 90 °C között van, és (B) 5-50 tömeg% folyékony, hidrofób bőrpuhító olajat és/vagy folyékony hidratálószert, ahol a 8-24 szénatomos szénhidrogén típusú olajok, szilikonok, folyékony digliceridek, folyékony trigliceridek, folyékony di- és trigliceridszármazékok,

HU 226 082 Β1 növényi olajok, folyékony szénhidrogén-észterek, szterinek, lanolinok, napfényszűrő olajok és ezek elegyei közül választott folyékony, hidrofób bőrpuhító olaj vízoldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben 10 tömeg%-nál kisebb, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten kisebb, mint 10⁵ mPas; és a glicerin, 1-10 szénatomos alkilénglikolok, így propilénglikol, folyékony polialkilénglikolok, így 1000nél kisebb molekulatömegű polipropilénglikolok és polietilénglikolok, etil-hexándiol és hexilénglikolok közül választott folyékony, hidrofil hidratálószer oldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben legalább 50 tömeg%, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása kisebb, mint 5000 mPa-s;

tartalmaz, ahol az (A) poliol-észter (B) bőrpuhító olaj és hidratálószer együttes mennyiségéhez viszonyított tömegaránya legalább 1:1.

Egy további kiviteli alakjának megfelelően a találmány extrudált szappan, amely a következő alkotórészekből van előállítva: 5-80 tömeg⁰/», előnyösen 10-50 tömeg%, legelőnyösebben 20-40 tömeg% hatásjavító kompozíció szilárd forgács, pehely, por, granulátum vagy ezek elegye alakjában, valamint 20-95 tömeg⁰/» felületaktív (alap)rendszer forgács, pehely, granulátum vagy ezek alakjában, ahol a felületaktív anyag anionos felületaktív anyagok, amfoter felületaktív anyagok, nemionos felületaktív anyagok, kationos felületaktív anyagok és ezek elegyei közül van választva. A felületaktív rendszer kisebb mennyiségben illatosítóanyagokat, konzerválószert, bőrön keltett érzetet módosító anyagot (így guárt) is tartalmazhat. E kompozíció szabad zsírsavat és/vagy szerkezetképző anyagot/inert töltőanyagot is tartalmazhat.

A fentiekben másodikként megnevezett, forgács alakú felületaktív rendszer előnyösen a következő alkotórészeket tartalmazza:

i) karbonsavszappan, és/vagy ii) szintetikus anionos felületaktív anyag, amely 25 °C hőmérsékleten előnyösen szilárd anyag alakjában van, és többek között lehet kókuszdió-eredetű nátrium-izetionát, valamint amfoter felületaktív anyag, így kókuszdió-eredetű amido-propil-betain.

A találmány értelmében előállíthatunk forgács, pehely, granulátum, por vagy ezek elegye alakjában hatásjavító kompozíciót tartalmazó kedvező hatású szert, amely a következő alkotórészeket tartalmazza:

(1) 50-95 tömeg% fenti (A) csoportból választott hordozó;

(2) 5-50 tömeg% (B) csoportból választott kedvező hatású szer;

(3) 0-10 tömeg% viszkozitásnövelő anyagok és reológiai tulajdonságokat módosító anyagok közül választott, adott esetben alkalmazott alkotórészek; és (4) 0-10 tömeg% víz.

A csatolt 1. ábrán PEG 8000, zsírsav (sztearinsav/palmitinsav) és poliol-észter (gliceril-monolaurát) fázisdiagramja látható 95 °C hőmérsékleten. A terner rendszer 20 tömeg%-nak megfelelő állandó mennyiségben napraforgóolajat tartalmaz (vagyis a PEG

8000, a zsírsav és a gliceril-monolaurát összmennyisége a teljes készítmény 80 tömeg%-át teszi ki).

A találmány egyik kiviteli alakja olyan új, szilárd tisztítószerre vonatkozik, amelyben a felületaktív rendszer 5 tömeg%-ot, előnyösen 10 tömeg%-ot meghaladó mennyiségben bőrpuhító olajat és hidratálószert tartalmaz. E tisztálkodószer szerkezetét főleg meghatározott HLB-értékű és olvadáspontú sajátos poliol-észter alkotja.

Váratlan módon megállapítottuk, hogy ha a szilárd poliol-észter HLB-értéke 2-15, előnyösen 2,5-10, legelőnyösebben 3-8, bőrpuhító olajat és/vagy hidratálószert nagy mennyiségben kielégítő módon vihetünk be a szilárd tisztálkodószer mátrixába, és a tisztálkodószer lehetővé teszi a tisztálkodás során a bőrre jutó vizes mosófolyadékba az olaj és/vagy hidratálószer leadását.

Annak biztosítására, hogy az olajok megfelelő módon legyenek jelen a szilárd tisztálkodószer mátrixában és abból leadhatók legyenek a vizes tisztálkodófolyadékba, a poliol-észter olajhoz és/vagy hidratálószerhez viszonyított tömegaránya legalább 1:1, előnyösen legalább 1,5:1, legelőnyösebben legalább 2:1 legyen. Ugyanezen oknál fogva a poliol-észter egyéb, adott esetben alkalmazott szerkezetalkotókhoz viszonyított tömegaránya haladja meg az 1:1 értéket.

A készítményeket a továbbiakban részletesen tárgyaljuk.

a) Felületaktív rendszer

A találmány értelmében a felületaktív rendszer általában 5-70 tömeg%, előnyösen 10-60 tömeg%, legelőnyösebben 15-40 tömeg% felületaktív anyago(ka)t tartalmaz összesen. A felületaktív anyagok általában anionos felületaktív anyagokat, amfoter felületaktív anyagokat, nemionos felületaktív anyagokat, kationos felületaktív anyagokat és ezek alkotta elegyeket, előnyösen anionos felületaktív anyagokat, amfoter felületaktív anyagokat, nemionos felületaktív anyagokat és ezek alkotta elegyeket tartalmaznak.

Anionos felületaktív anyagok

Az anionos felületaktív anyag többek között lehet alifás szulfonát, így primer alkánszulfonát, primer alkándiszulfonát, alkánszulfonát, hidroxi-alkánszulfonát (különösen a felsorolt vegyületek 8-22 szénatomos változatai) vagy alkil-gliceril-éter-szulfonát (AGS) vagy aromás szulfonát, így alkil-benzolszulfonát.

Az anionos felületaktív anyag lehet alkil-szulfát (így 12-18 szénatomos alkil-szulfát) vagy alkil-éter-szulfát (többek között alkil-gliceril-éter-szulfát) is. Az alkil-éterszulfátok között említhetjük az

RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M általános képletű vegyületeket, amely képletben R jelentése 8-18 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, n átlagos értéke 1,0-nél nagyobb, előnyösen 2 és közötti szám, és

M jelentése szolubilizáló kation, így nátrium-, kálium-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumion.

HU 226 082 Β1

Előnyösek az ammónium- és nátrium-lauril-éterszulfátok.

Az aninos felületaktív anyagok lehetnek továbbá alkil-szulfoszukcinátok (így mono- és dialkil-szulfoszukcinátok, többek között 6-22 szénatomos szulfoszukcinátok), alkil- és acil-taurátok, alkil- és acil-szarkozinátok, szulfoacetátok, 8-22 szénatomos alkilfoszfátok és foszfátok, alkil-foszfát-észterek és alkoxialkil-foszfát-észterek, acil-laktátok, 8-22 szénatomos monoalkil-szukcinátok és -maleátok, szulfoacetátok és acil-izetionátok.

Szulfoszukcinátok lehetnek

R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M általános képletű monoalkil-szulfoszukcinátok és R⁴CONHCH₂CH₂O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M általános képletű amido-MEA-szulfoszukcinátok, amely képletekben R⁴ jelentése 8-22 szénatomos alkilcsoport, és M szolubilizáló kationt jelent.

Az amido-MIPA-szulfoszukcinátok képlete RCONH(CH₂)CH(CH₃)(SO₃M)CO₂M ahol M jelentése a fenti.

A találmány értelmében alkalmazhatók alkoxilezett citrát-szulfoszukcinátok; továbbá az

II

R-O-(CH₂CH₂O)_nCCH₂CH(SO₃M)CO₂M általános képletű alkoxilezett szulfoszukcinátok, amely képletben n értéke 1-től 20-ig terjedő szám, és M jelentése a fenti.

Szarkozinátok leírhatók az

RCON(CH₃)CH₂CO₂M általános képlettel, ahol R jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport, és M szolubilizáló kationt jelent.

Taurátok a következő általános képlettel azonosíthatók:

R²CONR³CH₂CH₂SO₃M ahol R² jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport, R³ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és M szolubilizáló kationt jelent.

Az anionos felületaktív anyagok egy további osztályát alkotják az

R-(CH₂CH₂O)_nCO₂M általános képletű karboxilátok, amely képletben R jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport, n értéke O-tól 20-ig terjedő szám, és M jelentése a fenti.

További alkalmazható karboxilátok az amido-alkilpolipeptid-karboxilátok, így a Monteine LCQ kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: Seppic).

További alkalmazható anionos felületaktív anyagok a 8-18 szénatomos acil-izetionátok. Ezeket az észtereket alkálifém-izetionát és 6-18 szénatomos és 20-nál kisebb jódszámú vegyes alifás zsírsavak között lejátszódó reakció útján állítjuk elő. A vegyes zsírsavak legalább 75%-a 12-18 szénatomos, és legfeljebb 25%-a 6-10 szénatomos.

Az acil-izetionátok mennyisége - amennyiben jelen vannak - a teljes készítményre vonatkoztatva általában 0,5-15 tömeg%. Ez a komponens előnyösen

1-10 tömeg% mennyiségben van jelen.

Az acil-izetionát lehet az US 5 393 466 dokumentumban ismertetett alkoxilezett izetionát. E vegyület leírható az

O X Y ll I i

R C-O-CH-CH₂-(OCH-CH₂)_m-SO₃ ^eKl® általános képlettel, ahol R jelentése 8-18 szénatomos alkilcsoport, m értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám, X és Y jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és M® jelentése egy vegyértékű kation, így nátrium-, kálium- vagy ammóniumion.

A találmány szerinti készítményben alkalmazható további felületaktív anyagok 8-24 szénatomos karbonsavak sói (szappanok). A szappan által a bőrnek okozott irritálás csökkentésére a 8-24 szénatomos zsírsavszappanok koncentrációja a teljes készítményre vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg%. A szappan koncentrációja a teljes készítményre vonatkoztatva előnyösebben legfeljebb 4 tömeg%. A legelőnyösebb találmány szerinti készítmények karbonsavszappantól mentesek.

Belső só típusú és amfoter felületaktív anyagok

A belső só típusú felületaktív anyagokra példák a széles értelemben alifás kvaterner ammónium-, foszfónium- és szulfóniumvegyületek származékaiként leírható anyagok, amelyekben az alifás csoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak, és az alifás helyettesítők egyike 8-18 szénatomos, továbbá az egyik helyettesítő anionos csoportot, így karboxi-, szulfonát-, szulfát-, foszfát- vagy foszfonátcsoportot tartalmaz. E vegyületek az (R’)« r²-y®-ch₂-r*z^q általános képlettel írhatók le, ahol R² jelentése 8-18 szénatomos alkil-, alkenil- vagy hidroxi-alkilcsoport, amely 0-10 etilén-oxid-csoportot és 0-1 glicerilcsoportot tartalmaz: Y jelentése nitrogén-, foszforvagy kénatom; R³ jelentése 1-3 szénatomos alkil- vagy monohidroxi-alkil-csoport; x értéke 1, ha Y jelentése kénatom, és x értéke 2, ha Y jelentése nitrogén- vagy foszforatom; R⁴ jelentése 1-4 szénatomos alkilénvagy hidroxi-alkilén-csoport; és Z jelentése karboxilát-, szulfonát-, szulfát-, foszfonát- vagy foszfátcsoport.

Ilyen felületaktív anyagokra példák a következő vegyületek:

4- [N,N-di(2-hidroxi-etil)-N-oktadecil-ammónio]bután-1-karboxilát,

5- (S-3-hidroxi-propil-S-hexadecil-szulfónio)-3hidroxi-pentán-1-szulfát,

3-(P,P-dietil-P-3,6,9-trioxa-tetradecoxil-foszfónio)2-hidroxi-propán-1-foszfát,

3-(N,N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxi-propilammónio)-propán-1 -foszfonát,

3-(N,N-dimetil-N-hexadecíl-ammónio)-propán-1szulfonát,

HU 226 082 Β1

Egy további lehetőségként az amfoter detergens

3- (N,N-dimetil-N-hexadecil-ammónio)-2-hidroxipropán-1-szulfonát,

4- [N,N-di(2-hidroxi-etil)-N-(2-hidroxi-dodecil)ammónioj-bután-1-karboxilát,

3-[S-etil-(3-dodecoxi-2-hidroxi-propil)-szulfónioj- 5 propán-1 -foszfát,

3-(P,P-dimetil-P-dodecil-foszfónio)-propán-1foszfonát és

5- [N,N-di(3-hidroxi-propil)-N-hexadecil-ammónio]2-hidroxi-pentán-1-szulfát. 10

Az alkalmazható amfoter detergensekben legalább egy savas csoport van, ahol a savas csoport lehet karbonsav- vagy szulfonsavcsoport. E vegyületek kvaterner nitrogénatomot tartalmaznak, ezért kvaterner amidosavak. Az ilyen detergensek általában 7-18 szén- 15 atomos alkil- vagy alkenilcsoportot tartalmaznak. Ezeket a vegyületeket leírhatjuk az

R² , II I _n ~ 20

R¹- [-C-NH(CH₂)_n-] _m-N -X-Y® általános képlettel, amely képletben 25

R¹ jelentése 7-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport,

R² és R³ jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil- vagy karboxi-alkil-csoport, n értéke 2-től 4-ig terjedő szám, 30 m értéke O-tól 1-ig terjedő szám,

X jelentése 1-3 szénatomos, adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített alkiléncsoport, és Y jelentése -CO2- vagy -SO₃- képletű csoport.

A fenti általános képletű vegyületek körébe tartozó 35 alkalmas amfoter detergensek az

R¹ —

CH₂CO₂ ^ö általános képletű egyszerű betainek és az

R²

R¹ - CONH(CH₂)_m-N®-CH₂CO₂® általános képletű amido-betainek, amely képletekben m értéke 2 vagy 3, és

R¹, R² és R³ jelentése a fenti. 55

Az R¹ helyettesítők lehetnek kókuszdióból származó, 12 és 14 szénatomos alkilcsoportok elegyei, úgy hogy az R¹ csoportok legalább 50%-a, előnyösen legalább 75%-a 10-14 szénatomos. R² és R³ jelentése előnyösen metilcsoport. 60

R‘

R¹— N®— (CH₂)₃SO₃ ⁰ vagy

R² ι

R - CONH(CH₂)_m-N®-(CH₂)₃SO₃ ^e> általános képletű szulfobetain - amely képletben m értéke 2 vagy 3 -, vagy a fenti általános képletű vegyületek olyan származékai, amelyekben a -(CH₂)₃SO₃ ^S képletű csoportot

OH

I — CH₂CHCH₂SO₃ képletű csoport helyettesíti. Ezekben az általános képletekben R¹, R² és R³ jelentése a fenti.

A találmány értelmében alkalmazható belső só típusú és/vagy amfoter vegyületek körébe tartoznak amfoacetátok és diamfoacetátok is.

Az amfoter/belső só típusú felületaktív anyagok mennyisége a készítményre vonatkoztatva általában 0,1-20 tömeg%, előnyösen 0,1-15 tömeg%, még előnyösebben 0,1-10 tömeg%.

A legalább egy anionos felületaktív anyagon és adott esetben alkalmazott amfoter és/vagy belső só típusú felületaktív anyagon kívül a felületaktív rendszer adott esetben nemionos felületaktív anyagot is tartalmazhat.

Nemionos felületaktív anyagok

A találmány értelmében alkalmazható nemionos felületaktív anyagok különösen hidrofób csoportot és reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó vegyületek, így alifás alkoholok, savak, amidok vagy alkil-fenolok alkilén-oxidokkal, különösen egyedül etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal együtt alkotott reakciótermékei. Sajátos nemionos felületaktív anyagok (6-22 szénatomos) alkil-fenolok etilén-oxiddal képzett kondenzátornál, (8-18 szénatomos) alifás primer vagy szekunder, egyenes vagy elágazó láncú alkoholok etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, továbbá etilén-oxid propilén-oxid és etilén-diamin reakciótermékével lejátszódó kondenzációjának reakciótermékei. Egyéb úgynevezett nemionos felületaktív anyagok a hosszú szénláncú tercier amin-oxidok, hosszú szénláncú tercier foszfin-oxidok és díalkil-szulfoxidok.

A nemionos felületaktív anyag lehet cukor-amid, így poliszacharid-amid is. Az ilyen felületaktív anyag különösen lehet laktobionamid (US 5 389 279) vagy cukoramid (US 5 009 814).

HU 226 082 Β1

A technika állásából egyéb alkalmazható felületaktív anyagok is ismertek (US 3,723,325), alkalmazhatók ezenkívül alkil-poliszacharid típusú nemionos felületaktív anyagok is (US 4 565 647).

Előnyös alkil-poliszacharidok az

R²O(C_nH_2nO)_t(glükozil)_x általános képletű alkil-poliglükozidok, amely képletben R² jelentése alkil-, alkil-fenil-, hidroxi-alkil- vagy hidroxialkil-fenil-csoport vagy ezek elegye, amelyekben az alkilcsoport 10-18, előnyösen 12-14 szénatomos; n értéke O-tól 3-ig terjedő szám, előnyösen 2; t jelentése O-tól 10-ig terjedő szám, előnyösen 0; és x értéke 1,3tól 10-ig terjedő szám, előnyösen 1,3-tól 2,7-ig terjedő szám. A glükozilt előnyösen glükózból származtatjuk. E vegyületek előállítására először az alkoholt vagy alkil-polietoxi-alkoholt képezzük, majd glükózzal vagy glükózforrással reagáltatjuk a glükozid előállítása céljából (az 1-es helyzetben történő kapcsolás útján). A további glükozilegységek kapcsolását ezután lefolytathatjuk azok 1-es helyzete és a megelőző glükozilegységek 2-, 3-, 4- és/vagy 6-os helyzete, előnyösen főleg 2-es helyzete között.

b) Bőrpuhító olajok és hidratálószerek

A tisztálkodószer a teljes készítményre vonatkoztatva 5-40 tömeg%, előnyösen 10-25 tömeg% folyékony, hidrofób bőrpuhító olajat, folyékony hidratálószert vagy ezek alkotta elegyet is tartalmaz.

A folyékony, hidrofób bőrpuhító olaj vízoldhatósága 25 °C hőmérsékleten 10 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 5 tömeg%-nál kisebb, legelőnyösebben 1 tömeg%nál kisebb.

A folyékony bőrpuhító olaj olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten kisebb, mint 50 000 mPa-s, legelőnyösebben kisebb, mint 10 000 mPa s. A fenti olaj meghatározott olvadási hőmérséklete és viszkozitástartománya kritikus, minthogy - ha előnyösen formaöntési eljárást használunk az alapanyag kielégítő keverése és formába öntése szempontjából fontos, hogy az olajat szabadon folyó folyadék állapotában tartsuk. A megadott viszkozitástartomány felett az olaj nagyon sűrűvé válik, és ez meggátolja a tisztálkodószer alkotórészeinek hatásos keverését olvadt állapotban (így 85-125 °C hőmérsékleten), csökkenti az olvadék önthetőségét, továbbá a készítmény inhomogenitásához és gyártási nehézségekhez vezet.

A bőrpuhító olajok többek között lehetnek szénhidrogén típusú olajok, szilikonok, folyékony digliceridek, folyékony trigliceridek, folyékony di- és trigliceridszármazékok, folyékony szénhidrogén-észterek, szterinek, lanolinok és napvédő olajok, valamint ezek elegyei.

Szénhidrogén típusú olajokra példák: ásványolaj, vazelin, 8-24 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkenilvegyületek.

Folyékony di- és trigliceridek és származékaik többek között lehetnek szorbítol, kókuszdióolaj, jojobaolaj, szójababolaj-maleát, kasztorolaj, mandulaolaj, földimogyoró-olaj, búzacsíraolaj, rizskorpaolaj, lenolaj, kajszibarackmag-olaj, dióolaj, pálmamagolaj, pisztáciaolaj, szezámmagolaj, repcemagolaj, bárányfaggyúolaj, kukoricaolaj, őszibarackmag-olaj, mákolaj, fenyőolaj, szójababolaj, avokádóolaj, napraforgóolaj, mogyoróolaj, olívaolaj, szőlőmagolaj, pórsáfrányolaj, illipevaj, babasszúolaj, tejgliceridek és ezek elegyei.

Szilikonolaj többek között lehet dimetikon-kopoliol és dimetil-polisziloxán.

Szénhidrogén-észterekre példák az izopropil-mirisztát és izocetil-palmitát.

A napvédő olajok többek között lehetnek butil-metoxi-dibenzoil-metán (Parsol 1789 kereskedelmi nevű termék), oktil-metoxi-cinnamát (Parsol MCX kereskedelmi nevű termék), benzofenon, kvat, niacinamid, padimát 0 és P-prolin.

A bőrpuhító olajat előnyösebben folyékony di- és trigliceridek és ezek származékai közül választjuk.

Amennyiben alkalmazzuk, a folyékony hidrofil hidratálószer oldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben legalább 50 tömeg%. A folyékony nedvesítőszer olvadáspontja 25 ’C-nál alacsonyabb, viszkozitása kisebb, mint 5000 mPa s, előnyösen kisebb, mint 1000 mPa-s.

A folyékony hidratálószert poliolok közül választjuk, amelyek lehetnek glicerin, propilénglikol, folyékony polialkilénglikolok, így 1000-nél kisebb molekulatömegű (és ezáltal 25 °C hőmérsékleten folyékony) polipropilénglikolok, polietilénglikolok, valamint etíl-hexándiol és hexilénglikolok.

c) Szilárd, amfifil poliol-észterek

A találmány szerinti tisztálkodószer a teljes készítményre vonatkoztatva 15-70 tömeg%, előnyösen 20-50 tömeg% szilárd, amfifil poliol-észtert is tartalmaz.

Az amfifil poliol-észtert ismert módon definiált hidrofil-lipofil egyensúlyi (HLB) értéke jellemzi (Becher, Schick és Marszall: Surfactant Sci. 23. kötet, 439-549. oldal, Nonionic Surfactants - Phase Chemistry). A szilárd, amfifil poliol-észter HLB-értéke 2-15, előnyösen 2,5-10, legelőnyösebben 3-8. A poliol-észter HLB-értéke kritikus, minthogy a megadott tartománynál kisebb HLB-értékű poliol-észter túl erősen kapcsolódhat a b) olajjal, és nem engedi az olajat a vizes oldatba távozni, ami meggátolja az olaj továbbítását a bőrhöz. A megadott tartományt meghaladó HLB-értékű poliol-észter a b) pontban ismertetett bőrpuhító olajjal és hidratálószerrel nem képes szerkezetet alkotni a szilárd tisztálkodószer mátrixában, ezért az olaj szivárgását és a készítmény tömbrészétől való elkülönülését okozza.

A poliol-észter olvadáspontja 40-90 °C, előnyösen 45-70 °C, úgy hogy a poliol-észter által az olaj befogására képzett mátrix a készítményben a használat során szilárd alakban van.

A poliol-észtemek a bőrpuhító olaj és hidratálószer együttes mennyiségéhez viszonyított tömegaránya legalább 1:1, előnyösen legalább 1,5:1. Ez a tömegarány kritikus, minthogy ennél kisebb tömegarány esetén a készítmény szilárd mátrixa nem tudja kielégítő módon felvenni az olajat és a hidratálószert, ami az olaj szivárgásához és a készítmény tömbrészétől való elkülönüléséhez vezet.

HU 226 082 Β1

A szilárd, amfifil poliol-észter szerves savval észterezett vagy részlegesen észterezett poliolként definiálható, amely

II

POL—0—C—R általános képlettel írható le, amely képletben POL jelentése poliolból származtatott csoport, és R jelentése szerves hidrofób csoport, ahol egy vagy több -O-(C=O)-R általános képletű funkciós csoport részleges vagy teljes észterezést biztosítva a poliolból származtatott csoport egy vagy több hidroxilcsoportjához kémiai kötéssel kapcsolódik.

A poliolból származtatott csoport (POL) eredete többek között lehet glicerin, propilénglikol, polipropilénglikolok, etilénglikol, polietilénglikolok, etil-hexándiol, hexilénglikolok, pentaeritritol és a felsorolt vegyületek elegyei.

Az R hidrofób csoportot alkil-, aril-, alkil-aril-, alkilén- és acilcsoport, valamint zsír- és olajszármazékok és ezek elegyei közül választjuk. R jelentése előnyösen 8-22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, legelőnyösebben 12-22 szénatomos alkilcsoport.

A fenti szilárd, amfifil poliol-észterre példák: glicerin zsírsav-észterei és gliceril-észterek, így gliceril-monolaurát (Monomuls 90L-12 kereskedelmi nevű termék, gyártó cég: Henkel) és gliceril-monosztearát (GMS Pure kereskedelmi nevű termék, gyártó cég: Stepan); alkilénglikol-zsírsav-észterek, így etiléngiikol-monosztearát és etilénglikol-monolaurát (Alkalmuls kereskedelmi nevű termék, gyártó cég: RP); pentaeritritil-zsírsav-észterek, így pentaeritritil-sztearát; poliglicerinzsírsav-észterek, így hexagliceril-trisztearát. Néhány alkalmas poliol-észter fizikai tulajdonságait az 1. táblázatban soroljuk fel.

1. táblázat

A találmány szempontjából alkalmas poliol-észterek példái és tulajdonságai

Poliol-észter	Olvadáspont (°C)	HLB-ér- ték	Kereskedelmi név/gyártó cég
Gliceril-mo- nolaurát	56-65	4,9	Monomuls 90L-12/Henkel Corp.
Gliceril-mo- nosztearát	56-65	3,8	Kessco GMS Pure/Stephan
Etilénglikol- sztearát	52-56	2,9	Kessco EGMS 70/Stepan

d) Adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagok

A találmány szerinti készítmények adott esetben 0-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg% szerkezetalkotó és/vagy töltőanyagot is tartalmazhatnak. Ilyen szerkezetalkotó anyagokat alkalmazhatunk a rúd épségének javítására, a gyártási tulajdonságok javítására, valamint az elvárt fogyasztói érzetek fokozására.

Az adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagok és/vagy töltőanyagok összmennyisége tömeg%ban kisebb legyen, mint a c) pontban tömeg%-ban megadott poliol-észter mennyisége. Az adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagok megadott felső határa kritikus, minthogy e tartomány felett a készítmény csökkent mértékben képes olajat felvenni, aminek eredményeként az olaj kiszivárog és/vagy elválik a készítmény tömbrészétől, vagy pedig csökken a készítmény olajleadó képessége, ami meggátolja az olaj leadását a vizes mosólúgba és továbbítását a bőrre tisztálkodás során.

Az adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagok általában hosszú, előnyösen egyenes és telített (8-24 szénatomos) zsírsavak vagy ezek észterszármazékai és/vagy hosszú, elágazó láncú, előnyösen egyenes láncú és telített (8-28 szénatomos) alkoholok vagy ezek éterszármazékai.

A rúd alakú készítmény adott esetben alkalmazott szerkezetalkotói 2000-20 000, előnyösen 3000-10 000 molekulatömegű polialkilénglikolok is lehetnek. Ilyen polialkilénglikolok kereskedelmi forgalomban kaphatók, többek között CARBOWAX SENTRY PEG 8000 vagy PEG 4000 kereskedelmi nevű termékként (gyártó cég: Union Carbide).

Az adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagként használhatók többek között keményítők, előnyösen vízoldható keményítők, így a maltodextrin, valamint polietilénviasz vagy paraffinviasz.

Adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagokat választhatunk továbbá egy vagy több hidrofób csoporttal kémiailag módosított vízoldható polimerek közül, amelyek lehetnek EO/PO blokk-kopolimer, hidrofób értelemben módosított PEG, így POE(200)-glicerilsztearát, glükám DOE 120 (PEG 120 metil-glükózdioleát), Hodag CSA-102 (PEG-150-sztearát) és Rewoderm kereskedelmi nevű termék (kókuszdió, pálmaolaj vagy faggyú eredetű, polietilénglikollal módosított glicerinszármazék, gyártó cég: Rewo Chemicals).

Az adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagként használható egyéb termékekhez tartozik a Polymer HM 1500 kereskedelmi nevű termék (nonoxinil-hidroetil-cellulóz, gyártó cég: Amerchol).

Ezenkívül a találmány szerinti készítmények 0-15 tömeg% mennyiségben tartalmazhatnak adott esetben alkalmazott alkotórészeket a következők szerint.

Illatosítóadalékok, komplexképző szerek, így tetranátrium-etilén-diamin-tetraacetát (EDTA), EHDP vagy elegyeik 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,01-0,05 tömeg% mennyiségben, valamint színezékek, opálosítószerek és gyöngyház hatású anyagok, így cink-sztearát, magnézium-sztearát, TiO₂, etilénglikol-monosztearát (EGMS) vagy Lytron 621 kereskedelmi nevű termék (sztirol/akrilát kopolimer). A felsorolt alkotórészek kedvezően befolyásolják a termék megjelenését vagy kozmetikai tulajdonságait.

A készítmények tartalmazhatnak továbbá mikrobaellenes szereket, amelyek lehetnek 2-hidroxi-4,2’,4'9

HU 226 082 Β1 triklór-difenil-éter (DP300); konzerválószerek, így dimetilol-dimetil-hidantoin (Glydant XL1000), parabének és szorbinsav.

A készítmények habzásfokozó adalékként tartalmazhatnak kókuszdió-eredetű acil-mono- vagy -dietanol-amidokat, előnyös hatással jár ezenkívül erősen ionizáló sók, így nátrium-klorid és nátrium-szulfát alkalmazása is.

Előnyösen alkalmazhatók antioxidánsok is, így butilezett hidroxi-toluol (BHT) 0,01 tömeg% vagy - szükség esetén - ezt meghaladó mennyiségben.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható kationos kondicionálószerek, többek között a Quatrisoft LM-200 (Polyquaternium-24), Merquat Plus 3330 (Polyquaternium 39) és Jaguar kereskedelmi nevű kondicionálószerek.

Kondicionálószerként használható polietilénglikolok többek között az alábbiak:

Polyox WSR-205 (PEG14M),

Polyox WSR-N-60K (PEG 45M) vagy

Polyox WSR-N-750 (PEG 7M).

(Gyártó cég: Amerchol)

Adott esetben alkalmazható további alkotórészek koptató hatású anyagok, így polioxi-etilén anyagú gyöngyök, dióhéj és kajszibarackmag.

További alkotórészként a készítmény tartalmazhat 0-20 tömeg% cink-oxidot és titán-oxidot abból a célból, hogy a bőrt a nap károsító hatásával szemben védje.

A találmány tehát új, szilárd tisztálkodószerre vonatkozik, amely (1) a bőrre nézve kedvező hatású szereket tartalmazó hatásjavító forgácsot és (2) felületaktív rendszert tartalmazó alapforgácsot tartalmaz.

Közelebbről a hatásjavító forgács folyékony, hidrofób olajok és/vagy hidrofil hidratálószerek fő hordozójaként meghatározott HLB-értékű és előírt olvadáspontú sajátos poliol-észtert tartalmaz. Váratlan módon megállapítottuk, hogy ha a szilárd poliol-észter HLB-értéke 2,5 és 15 között, előnyösen 3 és 8 között van, a szilárd mátrixba nagy mennyiségű bőrpuhító olaj és hidratálószer vihető be megfelelő módon, és a szilárd mátrix lehetővé teszi olaj és hidratálószer leadását vizes mosófolyadéknak tisztálkodás során a bőrre történő továbbításhoz.

A találmány ezenkívül extrudált, szilárd tisztálkodószer, amelynek előállításához 5-80 tömeg%, előnyösen 10-50 tömeg%, legelőnyösebben 20-40 tömeg% mennyiségben szilárd forgács, pehely, por, granulátum vagy ezek elegye alakjában lévő hatásjavító kompozíciót és forgács, pehely, granulátum vagy ezek elegye alakjában 20-95 tömeg% felületaktív rendszert (alapforgácsot) használunk, ahol a felületaktív rendszert anionos felületaktív anyagok, amfoter felületaktív anyagok, nemionos felületaktív anyagok, kationos felületaktív anyagok és ezek elegyei közül választjuk. A felületaktív rendszer tartalmazhat kis mennyiségben alkalmazott alkotórészeket is, amelyek lehetnek illatosítóanyagok, konzerválószerek, a bőrön kiváltott érzetet módosító anyagok (így guár). A felületaktív rendszer szabad zsírsavat és/vagy szerkezetalkotó anyagot/töltőanyagot is tartalmazhat.

A másodikként említett forgácsot alkotó felületaktív rendszer a következő alkotórészek legalább egyikét tartalmazza:

i) karbonsavszappan;

ii) szintetikus anionos felületaktív anyag, amely 25 °C hőmérsékleten előnyösen szilárd alakban van, és amely lehet kókuszdió eredetű nátrium-izetionát és amfoter felületaktív anyag, így kókuszdió-eredetű amido-propil-betain.

A találmány értelmében előállíthatunk kedvező hatású szert tartalmazó hatásjavító kompozíciót forgács, pehely, granulátum, por vagy ezek elegye alakjában, amely a következő alkotórészeket tartalmazza:

1. 50-95 tömeg% hordozó a fenti (A) csoportból választva;

2. 5-50 tömeg% kedvező hatású szer a fenti (B) csoportból választva;

3. 0-10 tömeg% adott esetben alkalmazott alkotórészek, viszkozitásnövelő anyagok és Teológiai tulajdonságokat módosító anyagok közül választva; és

4. 0-10 tömeg% víz.

A hatásjavító forgácskompozíció 50-95 tömeg%, előnyösen 65-90 tömeg% mennyiségű hatásjavító forgácsként ugyanazon amfifil poliol-észtert tartalmazza, amelyet a szilárd tisztálkodószerrel kapcsolatban a fentiekben ismertettünk. A hatásjavító forgácskompozíció adott esetben szerkezetalkotókat is tartalmazhat, amelyek megegyeznek a szilárd tisztálkodószerrel kapcsolatban a fentiekben ismertetettekkel. Szerkezetalkotók a forgácsban használhatók a feldolgozási tulajdonságok javítására, a kívánt érzékszervi érzetek fokozására és a szilárd tisztálkodószer tartósságának fokozása céljából a hatásjavító forgácskompozíció oldódási sebességének módosítására.

Az adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyag és/vagy töltőanyag tömeg%-ban megadott összmennyisége kevesebb legyen, mint a hatásjavító forgácskompozícióban lévő poliol-észter tömeg%-ban megadott mennyisége. Az adott esetben jelen lévő szerkezetalkotó anyagok ezen felső határa kritikus, minthogy ezt meghaladó érték esetén csökken a forgácskompozíció olajbefogadó képessége, ennek következtében az olaj kiszivárog és/vagy elválik a szappan tömbrészétől, vagy pedig csökken a szilárd tisztálkodószer olajleadó képessége, ami meggátolja az olaj leadását a vizes mosófolyadékba és továbbítását a bőrhöz a tisztálkodás során.

A hatásjavító forgácskompozíció a teljes szilárd tisztálkodószerre vonatkoztatva 5-50 tömeg%, előnyösen 10-35 tömeg%, legelőnyösebben 10-25 tömeg% folyékony, hidrofób bőrpuhító olajat és/vagy folyékony, hidrofil hidratálószert is tartalmaz.

A folyékony, hidrofób bőrpuhító olaj oldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben kisebb, mint 10 tömeg%, előnyösen kisebb, mint 5 tömeg%, legelőnyösebben kisebb, mint 1 tömeg%.

A folyékony bőrpuhító olaj olvadáspontja alacsonyabb, mint 25 °C, viszkozitása 25 °C hőmérsékleten kisebb, mint 10⁵ mPas, előnyösen kisebb, mint 50 000 mPa-s, legelőnyösebben kisebb, mint

HU 226 082 Β1

000 mPa-s. Ezen olajra megadott olvadáspont és viszkozitástartomány kritikus, minthogy az olaj szabadon folyó, folyékony állapotban tartása fontos a tisztálkodószer kielégítő keverése és öntőformába öntése tekintetében, amennyiben az előnyös formaöntésl eljárást alkalmazzuk. Így ha a fenti viszkozitástartományt meghaladjuk, az olaj nagyon sűrűvé válik, és ez meggátolja a tisztálkodószer alkotórészeinek hatékony keverését olvadékállapotban (így 85-125 °C hőmérsékleten), csökkenti az olvadék önthetőségét, inhomogenitást eredményez a termékben, valamint gyártási nehézségekhez vezet.

A bőrpuhító olajat választhatjuk szénhidrogén típusú olajok, szilikonok, folyékony digliceridek, folyékony trigliceridek, folyékony di- és trigliceridszármazékok, folyékony szénhidrogén-észterek, szterinek, lanolinok és napvédő olajok közül.

Szénhidrogén típusú olajokra példák: ásványolaj, vazelin, 8-24 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkenilvegyületek.

Folyékony di- és trigliceridek és származékaik többek között lehetnek szorbitol, kókuszdióolaj, jojobaolaj, szójababolaj-maleát, kasztorolaj, mandulaolaj, földimogyoró-olaj, búzacsíraolaj, rizskorpaolaj, lenolaj, kajszibarackmag-olaj, dióolaj, pálmamagolaj, pisztáciaolaj, szezámmagolaj, repcemagolaj, bárányfaggyúolaj, kukoricaolaj, őszlbarackmag-olaj, mákolaj, fenyőolaj, szójababolaj, avokádóolaj, napraforgóolaj, mogyoróolaj, olívaolaj, szőlőmagolaj, pórsáfrányolaj, illipevaj, babasszúolaj, tejgliceridek és ezek elegyei.

Szilikonolaj többek között lehet dimetikon-kopoliol és dimetil-polisziloxán.

Szénhidrogén-észterekre példák az izopropil-mirisztát és izocetil-palmitát.

A napvédő olajok többek között lehetnek UV-elnyelő olajok, butil-metoxi-dibenzoil-metán (Parsol 1789 kereskedelmi nevű termék), PABA, oktil-metoxi-cinnamát (Parsol MCX kereskedelmi nevű termék), benzofenon, kvat, niacinamid, padimát 0 és P-prolin.

A bőrpuhító olajat előnyösebben folyékony di- és trigliceridek és ezek származékai közül választjuk.

Amennyiben alkalmazzuk, a folyékony hidrofil hidratálószer oldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben legalább 50 tömeg%. A folyékony nedvesítőszer olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, viszkozitása kisebb, mint 5000 mPa-s, előnyösen kisebb, mint 1000 mPa-s.

A hidratálószert poliolok közül választjuk, amelyek lehetnek glicerin, propilénglikol, folyékony polialkilénglikolok, így 1000-nél kisebb molekulatömegű (és ezáltal 25 °C hőmérsékleten folyékony) polipropilénglikolok, polietilénglikolok, valamint etil-hexándiol és hexilénglikolok.

Ezenkívül a találmány szerinti hatásjavító forgácskompozíció 0-15 tömeg% mennyiségben tartalmazhat adott esetben alkalmazott alkotórészeket a következők szerint.

Illatosítóadalékok, komplexképző szerek, így tetranátrium-etilén-diamin-tetraacetát (EDTA), EHDP vagy elegyeik 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,01-0,05 tömeg% mennyiségben, valamint színezékek, opálosítószerek és gyöngyház hatású anyagok, így cink-sztearát, magnézium-sztearát, TiO₂, etilénglikol-monosztearát (EGMS) vagy Lytron 621 kereskedelmi nevű termék (sztlrol/akrilát kopolimer). A felsorolt alkotórészek kedvezően befolyásolják a termék megjelenését vagy kozmetikai tulajdonságait.

A forgácskompozíció tartalmazhat továbbá mikrobaellenes szereket, amelyek lehetnek 2-hidroxi-4,2',4'triklór-difenil-éter (DP300); konzerválószerek, így dimetilol-dimetil-hidantoin (Glydant XL1000), parabének és szorbinsav.

A forgácskompozíció habzásfokozó adalékként tartalmazhat kókuszdió eredetű acil-mono- vagy -dietanol-amidokat, előnyös hatással jár ezenkívül erősen ionizáló sók, így nátrium-klorid és nátrium-szulfát alkalmazása is.

Előnyösen alkalmazhatók antioxidánsok is, így butilezett hidroxi-toluol (BHT) 0,01 tömeg% vagy - szükség esetén - ezt meghaladó mennyiségben.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható kationos kondiclonálószerek többek között a Quatrisoft LM-200 (Polyquaternium-24), Merquat Plus 3330 (Polyquaternium 39) és Jaguar kereskedelmi nevű kondicionáiószerek.

A forgácskompozíció 0-10 tömeg% mennyiségben szilícium-dioxid és/vagy keményítő viszkozitásnövelő szert is tartalmazhat. A keményítő előnyösen maltodextrin, burgonya- vagy kukoricakeményítő. Szilíciumdioxidként alkalmazható habosított szilícium-dioxid, amelyet szilícium-tetraklorid gőzének hidrogén és oxigén lángjában lefolytatott hidrolízisével állítanak elő. Ez az eljárás 7-30 pm méretű részecskéket eredményez. A viszkozitásnövelő szerek előnyösen abban az esetben vannak jelen a forgácsban, ha az a fentiekben tárgyalt, adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagokat is tartalmaz.

Végül a hatásjavító forgács a felületaktív rendszert tartalmazó forgáccsal (alapforgáccsal) is keverhető.

Az alapforgács a teljes forgácskompozícióra vonatkoztatva 10-70 tömeg%, előnyösen 15-60 tömeg%, legelőnyösebben 25-50 tömeg% felületaktív anyago(ka)t tartalmaz, amelyek ugyanazok lehetnek, mint a szilárd tisztálkodószer kapcsán a fentiekben ismertetett felületaktív rendszer.

Az alapforgács adott esetben alkalmazott szerkezetalkotó anyagot és/vagy töltőanyagot is tartalmazhat. Ilyen szerkezetalkotó anyagok alkalmazhatók a feldolgozási tulajdonságok javítására, továbbá fokozzák a felhasználók által elvárt érzetet, módosítják az olvadáspontot, Krafft-hőmérsékletet, továbbá a szilárd tisztálkodószer tartósságának fokozására az alapforgács oldódási sebességét.

A szerkezetalkotó anyag megegyezik a szilárd készítmény kapcsán a fentiekben ismertetettekkel.

Az alapforgács adott esetben 0-15 tömeg% mennyiségben a szilárd tisztálkodószer kapcsán a fentiekben ismertetett alkotórészeket is tartalmazhat.

A találmányt a következőkben nem korlátozó jellegű példákkal részletesebben ismertetjük.

HU 226 082 Β1

A kiviteli példákat és az összehasonlító példákat kivéve a leírásban - ellenkező értelmű utalás hiányában - az anyagok mennyiségi arányait, a reakciókörülményeket, továbbá az anyagok fizikai tulajdonságait jellemző számok névleges mennyiségeket jelölnek.

A leírásban a „tartalmaz” szó megadott jellemzők, műveletek, komponensek jelenlétét jelzi, azonban nem zárja ki egy vagy több tulajdonság, művelet, komponens vagy csoport jelenlétét vagy hozzáadását.

Egyéb utalás hiányában a példákban és a leírásban %-ban megadott adatok tömeg%-ban értendők.

A kímélő hatás meghatározása

Zein oldási vizsgálatot használtuk a tanulmányozott formálások irritáló hatásának előzetes osztályozására. 227 g befogadóképességű üvegedényben elkészítettük a formálás 30 ml vizes diszperzióját. A diszperziókat 45 °C-os fürdőbe helyeztük a teljes feloldódásig. Szobahőmérsékleten a hőegyensúly beállása után 1,5 g zeinport adtunk minden egyes oldathoz és 1 órán keresztül intenzíven kevertük. Az oldatokat centrifugacsövekbe töltöttük és 30 percig centrifugáltuk percenként 3000 névleges fordulatszámmal. A feloldatlan zeint elkülönítettük, öblítettük és 60 °C-os hőmérsékleten vákuumkemencében állandó tömeg eléréséig szárítottuk. Az oldott zein %-ban kifejezett mennyiségét, amely az irritáló hatással arányos, gravimetriás módszerrel határoztuk meg.

Tapasszal 3-4 napon át végzett vizsgálatot használtuk 1% DEFI felületaktív anyagot (kókuszdió-eredetű nátrium-izetionátot) és különböző mennyiségű szerkezetalkotót/további felületaktív anyagot tartalmazó vizes diszperziók bőrkímélő hatásának kiértékeléséhez. A (Hilltop kereskedelmi nevű, 25 mm-es méretű) tapaszokat (gyártó cég: Chambers) a kísérleti személyek külső felkarjaira helyeztük kötszeres kötözés (Scanpor kereskedelmi nevű szalag) alá. Minden egyes kijelölt érintkezési időtartam (az első tapasz alkalmazásakor 24 óra, a második, harmadik vagy a negyedik tapasz alkalmazásakor 18 óra) lejárta után a tapaszokat eltávolítottuk, és a vizsgált helyeket képzett vizsgálók a súlyosság (bőrvörösség és szárazság) szerint egyenletes megvilágítás mellett vizuálisan besorolták.

Formálási feldolgozás

Szappandarabokat készítettünk olvadék formaöntési eljárással. Először a komponenseket összekevertük folyadékkeverőben 80-120 °C hőmérsékleten 100-2000 g beméréssel 30-60 percig felső meghajtású keverőt használva. Ezután hozzáadtuk a maradék komponenseket, és beállítottuk a víz mennyiségét 8-15 tömeg%-ra. Az adagot befedtük a nedvességvesztés megelőzése miatt és 15-45 percig kevertük. Ezt követően eltávolítottuk a borítást, és megszárítottuk a keveréket. A minták nedvességtartalmának meghatározásához a szárítás során különböző időpontokban mintát vettünk és Kari Fisher-titrálással turbótitrátorral határoztuk meg. A végső (0-3 tömeg%) nedvességtartalomnál a keveréket szabadon folyó folyadékként formákba csepegtettük és 4 órán keresztül hagytuk lehűlni szobahőmérsékletre. Megszilárdulás során az olvadt keverék a formában szilárd darabokká alakult.

1. példa

Olaj szerkezetalkotóként pollol-észter használatának előnye PEG 8000 és palmitin-Zsztearinsav alkalmazásához hasonlítva 20 tömeg% napraforgóolajat hordozó, poliol-észter (gliceril-monolaurát), PEG 8000 és zsírsav komponenseket tartalmazó szappanszerkezet-alkotó rendszert választottunk ki a formálási térköz kielégítő olaj szerkezetalkotási és leadási képességeinek a vizsgálatára.

1. összehasonlító példa

Ahogy a háromalkotós fázisdiagramban (1. ábra) látható, nagy mennyiségű PEG 8000 komponenst tartalmazó (azaz a teljes szerkezetalkotó rendszer 50 tömeg%-át meghaladó PEG 8000 koncentrációjú) minták szétválnak egy olajos felső és egy a maradékot tartalmazó alsó rétegre. A PEG komponensben gazdag minták lehűtése szobahőmérsékletre ragadós szilárd anyagot eredményez, amelyből olaj szivárog. Ez maga után vonja azt, hogy PEG 8000 nem alkalmas fő szerkezetalkotóként nagy mennyiségű olajat tartalmazó szappanokban, ami összhangban van a 2. példában tárgyalt eredményekkel.

2. összehasonlító példa

Az 1. ábra zsírsavban gazdag tartományában (azaz ahol a teljes szerkezetalkotó rendszer 60 tömeg%-át meghaladja a zsírsav koncentrációja) a minták egyfázisú izotróp folyadékot képeznek 95 °C-os hőmérsékleten. Ezeket a mintákat 25 °C-ra lehűtve tömör, porhanyós szilárd anyag képződik. Ahogyan optikai mikroszkóppal megfigyelhető, a szilárd anyag azonban nem ad le olajat vízbe, ami nem kívánatos az előnyös anyag szállításának. Ily módon a hagyományos hidrofób kötőanyagok, mint a sztearin-/palmitinsav vagy a viasz fő szerkezetalkotóként a nagy olajtartalmú szappanokban nem ideálisak.

Találmány szerinti megoldás

A poliol-észterben gazdag régióban (azaz a glicerilmonolaurát koncentrációja 50 tömeg%-nál nagyobb) a minták egyfázisú izotróp folyadékot képeznek 95 °C hőmérsékleten. Az olvadt mintákat 25 °C-ra lehűtve tömör, porhanyós szilárd anyag képződik, amely olajat ad le vizes fázisba. Ily módon fő szerkezetalkotóként (azaz a teljes szappan-szerkezetalkotó rendszer legalább 50%-ában) monoglicerid használandó az optimális olajhordozás és leadás elérése.

2. példa

Találmány szerinti és összehasonlító szappanformálások

F-1, F-2 és F-3 formálások 20 tömeg% napraforgóolajat tartalmaznak, és elsődleges szerkezetalkotóik a poliol-észterek, így gliceril-monolaurát és gliceril-mo12

HU 226 082 Β1 nosztearát (mindkettő poliol-észter). A fő habzó alkotórészek ezekben a formálásokban SLES és CAP-betain. Ennek eredményeképpen F-1 oldatszerű, olajos habot biztosít, valamint mosakodás után bőrön erős hidratáltsági érzést eredményez. F-2 F-1-hez hasonló habot és bőrérzetet biztosít, de a szappan jelentősen keményebb, mint F-1. F-3 F-1-hez és F-2-höz hasonló habot és bőrérzetet eredményez, de jelentősen kevésbé kásásodik. F-4 etilénglikol-monosztearátot (poiiol-észtert) használ a szappan szerkezetalkotására, mosakodás után egyedülálló olajos bőrérzetet eredményezve. F-5 kókuszdió-eredetű nátrium-izetionátot tartalmaz fő habzó felületaktív anyagként. A napraforgóolaj és a monogliceridek kombinációjában az F-5 szappan krémesebb, dúsabb habzást biztosít, és megmarad az olajos bőrérzet. A találmány szerinti F-6 szappan 20 tömeg% glicerint tartalmaz a napraforgóolaj helyett. Poliol-észter (gliceril-monosztearát) a szappanban levő 20 tömeg% glicerin folyadék szerkezetalkotója szivárgás és fázisokra válás nélkül, a szappan egyedülálló bőrnedvesítő érzést biztosít, és nagyon kíméletes a bőrhöz.

C-1 egy olaj- és poliol-észter-mentes összehasonlító szappan, ily módon ennél hiányzik az olajos érzet, 5 amelyet a találmány szerinti szappanok (F-1-F-6) biztosítanak. Ez a szappan nagyobb mértékben irritálja a bőrt, mint a találmány szerinti szappanok (lásd a 3. és

4. példát).

Ellentétben a találmány szerinti szappanokkal, 10 amelyeknek elsődleges szerkezetalkotóik a poliol-észterek, C-2 szerkezetalkotói PEG 8000 és sztearin-/palmitinsav (zsírsavak), és a gliceril-monolaurát tömegaránya PEG 8000 és a zsírsav összegéhez viszonyítva valamivel kisebb, mint 1 [azaz 26,84/(25+3,67)=0,94]. 15 Ennek eredményeképpen keverés során a napraforgóolaj egy része elválik a tömbrésztől, és az elkészült szappanból az olaj szivárog. Ezért a találmány értelmében kritikus, hogy elsődleges szerkezetalkotóként a poliol-észtert használjuk az olajnak a szappan szilárd mátrixában történő megkötéséhez.

2. táblázat

Találmány szerinti és összehasonlító formálások (tömeg%)

Alkotórészek	F-1	F-2	F-3	F-4	F-5	F-6	C-1	C-2
Nátrium-izetionát*	5,0	8,0	8,0	8,0	27,0	0	27,0	12,5
Nátrium-lauril-szulfát (SLES)	10,0	6,0	6,0	6,0	0	10,0	0	5,0
Amido-propil-betain* (CAP-betain)	10,0	6,0	6,0	6,0	5,0	10,0	5,0	5,0
Gliceril-monolaurát	19,0	40,65	0	0	27,6	0	0	26,84
Gliceril-monosztearát	19,0	0	40,65	0	0	41,0	0	0
Sztearin-/palmitinsav	5,0	2,35	2,35	0	8,4	5,0	17,0	3,67
Etilénglikol-monosztearát	0	0	0	40,65	0	0	0	0
PEG 8000 (Carbowax)	8,0	15,0	15,0	15,0	10,0	10,0	22,0	25,0
Maltodextrin	0	0	0	0	0	0	10,0	0
PEG 300 (Carbowax)	0	0	0	0	0	0	2,0	0
PEG 1450 (Carbowax)	0	0	0	0	0	0	3,0	0
Nátrium-sztearát	4,0	0	0	0	0	0	6,0	0
Nátrium-izetionát	0,2	0,4	0,4	0,4	1,2	0	2,2	0,5
Glicerin	0	0	0	0	0	20,0	0	0
Napraforgóolaj	20,0	20,0	20,0	20,0	20,0	0	0	20,0
Víz	0	1,6	1,6	1,6	0,8	4,0	5,8	1,5

* kókuszdió-eredetű.

3. példa

Nagymértékben bőrkímélő, nagy mennyiségű olajat és poliol-észtert tartalmazó szappan

A 3. táblázat a 2. példa 2. táblázatában szereplő 55 tisztálkodószer formálások által feloldott zein fehérje mennyiségét mutatja tömeg%-ban. F-1 és F-5 (találmány szerinti) formálásoknál azt találtuk, hogy nem oldódott fel kimutatható mennyiségben zein («10%); ezzel szemben a C-1 (összehasonlító) formálásnál 60

16% zein fehérje feloldódott. Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti, nagy (azaz 20 tömeg%) mennyiségű napraforgóolajat és monoglicerideket (poliol-észtert) tartalmazó szappanok (F-1 és F-5) nagyon kis mértékben irritálják a bőrt. Az olaj- és poliol-észter-mentes C-1 összehasonlító szappan a találmány szerinti F-1 és F-5 szappanokkal összehasonlítva lényegesen nagyobb mértékben irritálja a bőrt.

HU 226 082 Β1

3. táblázat

Zein vizsgálat eredményei

Szappanformálás	Feloldott zein fehérje (%)
F-1 (találmány szerinti)	«10
F-5 (találmány szerinti)	«10
C-1 (összehasonlító)	16,0

4. példa

Ahogyan a 4. táblázat mutatja, emberi bőrön tapasszal irt vivő végzett vizsgálat azt jelzi, hogy a találmány szerinti szappan (azaz a 2. példa szerinti F-1 és F-6 formálás) lényegesen kíméletesebb hatású, mint az összehasonlító szappan (azaz a 2. példa szerinti C-1 formálás). Elméleti megfontolásokhoz ragaszkodás nélkül, a találmány szerinti F-1 és F-6 szappanok nagy mennyiségű bőrpuhító olajat vagy hidratálószert és (szintén bőrpuhító) monogliceridet tartalmaznak, ami együttesen hozzájárul a bőrkímélő hatáshoz. A monoglicerid (poliol-észter) folyékony, nagymértékben kíméletes felületaktív anyagok, így SLES és CAPbetain szerkezetalkotója is lehet a szappanban, ami a bőr irritációját csökkenti.

4. táblázat

Emberi bőrön tapasszal in vivő végzett vizsgálat eredményei

Szappanformálás	Vizsgálat pontszáma: a 4. napon a sorszámok összege (kisebb összeg nagyobb irri- tációt jelez, a sorszámok összegében 18 értékű eltérés szükséges ahhoz, hogy a vizsgált anyag az ellenőrző anyagtól lényegesen (azaz 90%-os megbízhatósági szintnél) különböző legyen
F-1 (találmány szerinti)	52,0
F-6 (találmány szerinti)	81,0
C-1 (összehasonlító)	28,0

5. példa

A találmány értelmében kifejlesztett nagy olajtartalmú szappanok napfényvédő olajok hordozására használhatók, és a napfényvédő olajok tisztálkodás során a szappanból a bőrre juttathatók. Az F-7 és F-8 formálásokba Parsol MCX kereskedelmi nevű terméket (UV fényt elnyelő olajat, napfényvédő szert) keverünk. Mindkét szappan bőrön olajos érzetet nyújt. F-7 oldatszerű habot biztosít, F-8 krémes és dús habot ad.

Kémiai elnevezés vagy CTFA név	F-7 (tömeg%)	F-8 (tömeg%)
Nátrium-izetionát*	7,93	27,0
Palmitin-/sztearinsav	2,44	8,68

Kémiai elnevezés vagy CTFA név	F-7 (tömeg%)	F-8 (tömeg%)
Amido-propil-betain* (CAP-betain)	5,95	5,00
Etil-hexil-p-metoxi-cinnamát vagy Parsol MCX	19,83	20,0
PEG 8000	14,87	10,0
Glicerin-monosztearát	40,3	26,6
Nátrium-lauril-éter-szul- fát-3E0	5,95	-
Előirányzott víz	1,0	0,57
lllatanyag (Dove tusfürdő)	0,5	0,29
Nátrium-izetionát	0,49	1,15
Nátrium-klorid	0,4	0,37
Titán-dioxid	0,3	0,30
EDTA	0,02	0,02
EHDP	0,02	0,02
összesen	100	100

* kókuszdió-eredetű.

6. példa

Olaj szerkezetalkotóként poliol-észter használatának előnye PEG 8000 és palmitin-Zsztearlnsav alkalmazásához hasonlítva 20 tömeg% napraforgóolajat hordozó, poliol-észter (gliceril-monolaurát), PEG 8000 és zsírsav komponenseket tartalmazó szappanszerkezet-alkotó rendszert választottunk ki olaj szerkezetalkotási és leadási képességhez kielégítő formálási térköz vizsgálatára.

Összehasonlító készítmények

Ahogy a háromalkotós fázisdiagramban (1. ábra) látható, nagy mennyiségű PEG 8000 komponenst tartalmazó (azaz a teljes szerkezetalkotó rendszer 50 tömeg%-át meghaladó PEG 8000 koncentrációjú) minták szétválnak egy olajos felső és egy a maradékot tartalmazó alsó rétegre. A PEG komponensben gazdag minták lehűtése szobahőmérsékletre ragadós szilárd anyagot eredményez, amelyből olaj szivárog. Ez maga után vonja azt, hogy PEG 8000 nem alkalmas fő szerkezetalkotóként nagy mennyiségű olajat tartalmazó szappanokban, ami összhangban van a 2. példában tárgyalt eredményekkel.

összehasonlító készítmények

Az 1. ábra zsírsavban gazdag tartományában (azaz ahol a teljes szerkezetalkotó rendszer 60 tömeg%-át meghaladja a zsírsav koncentrációja) a minták egyfázisú izotróp folyadékot képeznek 95 °C-os hőmérsékleten. Ezeket a mintákat 25 °C-ra lehűtve tömör, porhanyós szilárd anyag képződik. Ahogyan optikai mikroszkóppal megfigyelhető, a szilárd anyag azonban nem ad le olajat vízbe, ami nem kívánatos az előnyös anyag szállításának. Ily módon a hagyományos hidrofób kötőanyagok, mint a sztearin-/palmitinsav vagy a viasz fő

HU 226 082 Β1 szerkezetalkotóként a nagy olajtartalmú szappanokban nem ideálisak.

Találmány szerinti készítmények

A poliol-észterben gazdag régióban (azaz a glicerilmonolaurát koncentrációja 50 tömeg%-nál nagyobb) a minták egyfázisú izotróp folyadékot képeznek 95 °C hőmérsékleten. Az olvadt mintákat 25 °C-ra lehűtve tömör, porhanyós szilárd anyag képződik, amely olajat ad le vizes fázisba. Ily módon fő szerkezetalkotóként (azaz a teljes szappanszerkezet-alkotó rendszer legalább 50%-ában) monoglicerid használandó az optimális olajhordozás és leadás elérése.

7. példa

Olajtartalmú hatásjavító forgács előállítása

Hatásjavító forgácsokat készítünk úgy, hogy először 1500 g (GMS pure kereskedelmi nevű) glicerin-monosztearátot (gyártó cég: Stepan) felső rögzítésű keverőt 30-120 percig használva 85 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten megolvasztunk, majd hagyjuk, hogy a GMS komponensből a levegő eltávozzon. Ezt követően hozzákeverjük a napraforgóolajat. Megolvasztás és homogén eleggyé keverés során a glicerin-monosztearát és a napraforgóolaj egymásban elegyedővé válik izotróp oldatot képezve. Ezután az izotróp oldatot fokozatosan 0-15 °C hőmérsékletre beállított hűtődobra öntjük, és összegyűjtjük a hatásjavító forgácsokat vagy lapkákat. A hatásjavító forgácsok 30 tömeg% napraforgóolajat és 70 tömeg% glicerin-monosztearátot tartalmaznak, olvadáspontjuk 50 °C és 70 °C között van.

8. példa

Dove-tartalmú kész szappan előállítása

857 g (30 tömeg% napraforgóolajat tartalmazó) 6. példa szerint készített hatásjavító forgácsot összekeverünk szalagos keverőben felületaktív rendszert tartalmazó alapforgácsként (a kész szappan 70 tömeg%-át képező) 2000 g Dove kereskedelmi nevű termékkel és vákuum alatt préseljük Weber Seelander gyártmányú kettős csigaprésben a csiga 20 1/perc névleges fordulatszáma mellett. A prés orrkúpját 45-50 °C-ra melegítjük. A vágott nyersdarabokat Weber Seelander L4 gyártmányú, párna alakú, nejlon alaksajtoló szerszámmal ellátott hidraulikus préssel helyben darabokká alakítjuk.

A kész szappan 70 tömeg% Dove alapforgácsot és 30 tömeg% fenti hatásjavító forgácsot tartalmaz. A Dove alapforgács névleges összetétele a következő:

- 40-60 tömeg% zsírsav-izetionát,

- 20-30 tömeg% zsírsav,

- 1-10 tömeg% nátrium-izetionát,

- 5 tömeg% kókuszdió-eredetű amido-propil-betain. A maradék tartósítószer, festékanyag, víz és egyéb kis mennyiségű komponens.

A préselés átmenőteljesítménye ugyanolyan jó, mint egyedül Dove feldolgozása esetén. A kísérletek azt mutatják, hogy a bőrpuhító olajat tartalmazó forgácsokat sikeresen lehet bevinni szappandarabokba anélkül, hogy ez hatással lenne az eljárásra, és ily módon a bőrpuhító anyagok (ebben az esetben napraforgóolaj) utólagosan szállíthatók. A szappan által nyújtott érzet fontos, beleértve a krémes, sűrű szappanhabot és mosakodás után olajosán hidratált bőrt.

9. példa

82/18 zsírsavszappant tartalmazó kész szappan 30 tömeg%, a 6. példa szerint előállított, 30 tömeg% napraforgóolajat tartalmazó hatásjavító forgácsot összekeverünk 82/18 zsírsavszappan alapforgáccsal, amely a végső darab 70 tömeg%-át képezi. Először a 82/18 zsírsavszappant szigma keverőlapátos keverőben addig melegítjük, amíg az anyag lágy és rugalmas nem lesz. A nedvességtartalmat úgy állítjuk be, hogy a végtermék 10-13 tömeg% nedvességet tartalmazzon. Ekkor hozzáadjuk az illataromát is olyan mennyiségben, hogy a végtermék 1,5 tömeg% illataromát tartalmazzon. Ezt követően a zsírsavszappan forgácsokat 3 mm átmérőjű szemcsékké dolgozzuk fel és egy serlegben összekeverjük a hatásjavító forgáccsal. A keveréket ezt követően újból 3 mm átmérőjű szemcsékké dolgozzuk fel biztosítva a 82/18 szappan és a hatásjavító forgács homogenitását. A további eljárással sajtolt rudakat állítunk elő, amelyeket méretre vágunk és darabokat nyomunk belőle. A hatásjavító forgácsok hozzáadása az alapszappanhoz nem gátolja az eljárás egyik részét sem.

Claims (5)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Szilárd tisztálkodószer, amely a teljes készítményre vonatkoztatva (a) 5-70 tömeg% felületaktív anyago(ka)t, (b) 5-40 tömeg% folyékony, hidrofób bőrpuhító olajat és/vagy folyékony hidratálószert, ahol a 8-24 szénatomos szénhidrogén típusú olajok, szilikonok, folyékony digliceridek, folyékony trigliceridek, folyékony di- és trigliceridszármazékok, növényi olajok, folyékony szénhidrogén-észterek, szterinek, lanolinok, napfényszűrő olajok és ezek elegyei közül választott folyékony, hidrofób bőrpuhító olaj vízoldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben 10 tömeg%-nál kisebb, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten kisebb, mint 10⁵ mPa-s;

a glicerin, 1-10 szénatomos alkilénglikolok, így propilénglikol, folyékony polialkilénglikolok, így 1000nél kisebb molekulatömegű polipropilénglikolok és polietilénglikolok, etil-hexándiol és hexilénglikolok közül választott folyékony, hidrofil hidratálószer oldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben legalább 50 tömeg%, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása kisebb, mint 5000 mPa-s; és (c) 15-70 tömeg%

II

POL—0—C—R általános képletű - amely képletben POL jelentése poliolból származtatott csoport, és R jelentése szer15

HU 226 082 Β1 vés hidrofób csoport - szilárd, amfifil poliol-észtert, ahol egy vagy több -O-(C=O)-R általános képletű funkciós csoport részleges vagy teljes észterezést biztosítva a poliolból származtatott csoport egy vagy több hidroxilcsoportjához kémiai kötéssel kapcsolódik;

a szilárd, amfifil poliol-észter hidrofil-lipofil egyensúlyi értéke 2 és 15 között, olvadáspontja 40 °C és 90 °C között van, tartalmaz, ahol a poliol-észter bőrpuhító olaj és hidratálószer együttes mennyiségéhez viszonyított tömegaránya legalább 1:1.

2. Az 1. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely a teljes készítményre vonatkoztatva 10-60 tömeg% felületaktív anyago(ka)t tartalmaz.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely a teljes készítményre vonatkoztatva 15-40 tömeg% felületaktív anyago(ka)t tartalmaz.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely a teljes készítményre vonatkoztatva 10-25 tömeg% hidrofób bőrpuhító olajat és/vagy folyékony hidratálószert tartalmaz.

5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely a teljes készítményre vonatkoztatva 20-50 tömeg% poliol-észter(eke)t tartalmaz.

6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely 45-70 °C olvadáspontú poliol-észtert tartalmaz.

7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely 2,5-10 hidrofil-lipofil egyensúlyi értékű poliol-észtert tartalmaz.

8. A 7. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely 3-8 hidrofil-lipofil egyensúlyi értékű poliol-észtert tartalmaz.

9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amelyben a poliol-észternek a bőrpuhító olaj és a hidratálószer összmennyiségéhez viszonyított tömegaránya legalább 1,5:1.

10. A 9. igénypont szerinti tisztálkodószer, amelyben a poliol-észternek a bőrpuhító olaj és a hidratálószer összmennyiségéhez viszonyított tömegaránya legalább 2:1.

11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely glicerin-zsírsav-észterek, alkilénglikol-zsírsav-észterek, pentaeritritol-zsírsav-észterek, poliglicerin-zsírsav-észterek és e vegyületek alkotta elegyek közül választott szilárd, amfifil poliol-észtert tartalmaz.

12. A 11. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely glicerin-zsírsav-észterként gliceril-monosztearátot vagy gliceril-monolaurátot tartalmaz.

13. A 11. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely alkilénglikol-zsírsav-észterként etilénglikol-monosztearátot vagy etilénglikol-monolaurátot tartalmaz.

14. A 11. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely pentaeritritol-zsírsav-észterként pentaeritritol-monosztearátot vagy pentaeritritol-monolaurátot tartalmaz.

15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely 25 °C hőmérsékleten 5000 mPa-s értéknél kisebb viszkozitású hidratálószert tartalmaz.

16. A 15. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely 25 °C hőmérsékleten 1000 mPa-s értéknél kisebb viszkozitású hidrofób bőrpuhító olajat tartalmaz.

17. A 16. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely 25 °C hőmérsékleten 500 mPa-s értéknél kisebb viszkozitású hidrofób bőrpuhító olajat tartalmaz.

18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely 25 °C hőmérsékletű vízben 5 tömeg%-nál kisebb oldhatóságú hidrofób bőrpuhító olajat tartalmaz.

19. Az 18. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely 25 °C hőmérsékletű vízben 1 tömeg%-nál kisebb oldhatóságú hidrofób bőrpuhító olajat tartalmaz.

20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely továbbá a teljes készítményre vonatkoztatva 0-30 tömeg% adott esetben alkalmazott, 8-24 szénatomos egyenes láncú és telített zsírsavak vagy észtereik, 8-24 szénatomos egyenes láncú és telített alkoholok vagy észterszármazékaik, 2000-20 000 molekulatömegű polialkilénglikolok, keményítők, egy vagy több hidrofób csoporttal kémiailag módosított vízoldható polimerek és elegyeik közül választott, szilárd szerkezetalkotót tartalmaz, amelynek tömeg%-ban megadott mennyisége kevesebb, mint a poliol-észter tömeg%-ban megadott összmennyisége.

21. A 20. igénypont szerinti tisztálkodószer, amely a teljes készítményre vonatkoztatva 5-20 tömeg% szerkezetalkotót tartalmaz.

22. Az 1-21. igénypontok bármelyike szerinti tisztálkodószer, amely hidrofób bőrpuhító olajként UV fényt elnyelő napszűrő, napfény hatása ellen védő olajat tartalmaz.

23. Hatásjavító forgácskompozíció, amely a forgácskompozícióra vonatkoztatva (A) 50-95 tömeg% hordozóként

II

POL—0—C—R általános képletű - amely képletben POL jelentése poliolból származtatott csoport, és R jelentése szerves hidrofób csoport - szilárd, amfifil poliol-észtert, ahol egy vagy több -O-(C=O)-R általános képletű funkciós csoport részleges vagy teljes észterezést biztosítva a poliolból származtatott csoport egy vagy több hidroxilcsoportjához kémiai kötéssel kapcsolódik;

a szilárd, amfifil poliol-észter hidrofil-lipofil egyensúlyi értéke 2 és 15 között, olvadáspontja 40 ’C és 90 °C között van, és (B) 5-50 tömeg% folyékony, hidrofób bőrpuhító olajat és/vagy folyékony hidratálószert, ahol a 8-24 szénatomos szénhidrogén típusú olajok, szilikonok, folyékony digliceridek, folyékony trigliceridek, folyékony di- és trigliceridszármazékok, növényi olajok, folyékony szénhidrogén-észterek, szterinek, lanolinok, napfényszűrő olajok és ezek elegyei közül választott folyékony, hidrofób bőrpuhító olaj vízoldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben

HU 226 082 Β1

10 tömeg%-nál kisebb, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten kisebb, mint 10⁵ mPa-s; és a glicerin, 1-10 szénatomos alkilénglikolok, így propilénglikol, folyékony polialkilénglikolok, így 1000nél kisebb molekulatömegű polipropilénglikolok és polietilénglikolok, etil-hexándiol és hexilénglikolok közül választott folyékony, hidrofil hidratálószer oldhatósága 25 °C hőmérsékletű vízben legalább 50 tömeg%, olvadáspontja 25 °C-nál alacsonyabb, és viszkozitása kisebb, mint 5000 mPa-s;

5 tartalmaz, ahol az (A) poliol-észter (B) bőrpuhító olaj és hidratálószer együttes mennyiségéhez viszonyított tömegaránya legalább 1:1.