KR20010034393A

KR20010034393A - 피부 세정 바 조성물

Info

Publication number: KR20010034393A
Application number: KR1020007008153A
Authority: KR
Inventors: 멩타오 헤; 마이클 배럿; 제임스 조셉 달톤; 마이클 조셉 페어; 마이클 프란시스 페트코; 존 제라드 쉬한; 아비드 나딤 칸-로드히; 그레고리 제이 맥판; 테렌스 제임스 패럴
Original assignee: 알 브이 테이트 (로드니 비버스 테이트); 유니레버 엔.브이.; 에이치 드로이. 씨. 지. 오닌크; 이. 에디; 산드라 웨드워즈 (에스 제이 에드워즈)
Priority date: 1998-01-26
Filing date: 1999-01-22
Publication date: 2001-04-25
Also published as: HUP0101302A3; HUP0101302A2; HK1030964A1; JP4390388B2; EP1051468B1; CA2315012A1; DE69918057T2; WO1999037744A3; BR9907093A; WO1999037744A2; CO4970809A1; CN1289362A; CA2315012C; AU2829699A; EP1051468A2; PL342727A1; JP2002501115A; AU735328B2; ES2224612T3; HU226082B1

Abstract

본 발명은 계면활성제계, 연화유 및/또는 액체 보습제, 및 양성 폴리올 에스테르를 포함하는 고체 세제 조성물에 관한 것이다. 융점 및 HLB가 구체적으로 한정된 특정한 폴리올 에스테르의 첨가는 양호한 오일/보습제 구조화 및 방출 능력을 갖는 피부 세정 바를 유도한다. PEG 8000 및 지방산과 같은 임의적 공-구조제가 존재할 수 있다.

Description

피부 세정 바 조성물 {SKIN CLEANSING BAR COMPOSITION}

고체 신체 세정 바 형태에 높은 수준 (예를 들면, 10-20%)의 액체 소수성 연화유 (예를 들면, 해바라기씨 오일) 및/또는 친수성 액체 보습제 (예를 들면, 글리세린)를 포함시키면서, 바의 순함 및 인간 피부에 유익제 전달을 지속하는 것은 기술적으로 어렵다.

예를 들면, 높은 수준의 보습제 (예를 들면, 글리세린, 저분자량 폴리알킬렌 글리콜)는 카복실 지방산 비누 바의 고체 매트릭스에 함유될 수 있다. 그러나, 카복실 비누는 특히 비누 농도가 높을 때, 및 비누가 그 자체의 친수성 경향을 통해, 또는 바 중의 공계면활성제의 작용을 통해 수성 세정액 (liquor)에 용해될 때, 피부에 자극적인 것으로 알려져 있다.

한편, 비누가 아닌 합성 바 제제는 유리 지방산 또는 파라핀 왁스와 같은 소수성 결정질 물질, 또는 고분자량 (예를 들면, 2000 및 20000 사이의 MW)의 폴리알킬렌 글리콜과 같은 친수성 결정질 물질에 의해 주로 구조화된다. 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니나, 소수성 결정질 물질에 의해 구조화된 바에 높은 수준의 연화유를 배합하는 것은 오일을 소수성 결정질 구조제 (structurant)와 단단하게 결합시키는 결과를 초래하는 것으로 여겨진다. 이는 바로부터 물로 오일을 방출시키지 못하게 하고, 신체 세정을 통해 오일을 피부로 전달하는 것을 막을 수 있다 (실시예 1 참조). 친수성 결정질 물질에 의해 구조화된 바에 액체 오일 및/또는 액체 보습제를 포함시키는 것은 또다른 어려움을 만든다. 즉, 오일 및 보습제는 친수성 구조제와 상용성이 없고, 이 비상용성은 바의 벌크 부분으로부터 오일 누출 및 상 분리를 초래한다 (실시예 1).

그러므로, 신규한 순한 바 구조화 시스템은 바에 오일 및/또는 보습제를 만족스럽게 구조화하는 동안, 동시에 바로부터 수성 액체 및 이후 신체 세정 경로를 통해 인간 피부로 오일을 방출시킬 수 있도록 요구된다.

본 발명의 출원인들은 특정한 (즉, 특정한 HLB 범위 및 특정한 융점을 갖는) 일군의 폴리올 에스테르가 고체 형태 (예를 들면, 바)에 높은 수준의 소수성 연화유 및/또는 보습제 둘다를 구조화하고, 이것이 또한 오일 및 보습제가 고체로부터 수성 액으로 방출되고, 신체 세정 경로를 통해 인간 피부로 전달되는 것을 허용할 수 있다는 것을 이 기술분야에서 신규하게 밝혔다. 특정한 친수성-친유성 평형 (HLB)을 갖는 폴리올 에스테르를 사용하기, 폴리올 에스테르 및 오일/보습제 사이의 비율의 균형 잡기, 및 폴리올 에스테르 대 다른 구조제 사이의 균형 잡기는 바람직한 오일 구조화 및 오일 방출을 얻기 위해 중요하다.

신체 세정 바에 폴리올 에스테르를 사용하는 것은 신규하지 않다.

가오 코포레이션 (Kao Corp.)에 의해 출원된 유럽 특허 출원 EP 94105052.8 (엠. 토노무라 및 티. 오토모에 의해 발명됨)은, 예를 들면, 비이온성 계면활성제만을 포함하는 제제의 비누 거품을 증가시키기 위한 모노글리세라이드의 용도를 개시한다. 이 유럽 특허는 바람직하게는 음이온성 계면활성제 및 양성의 계면활성제를 포함하는, 바를 제조하기 위한, 바람직하게는 쏟을 수 있는, 캐스트 멜트 바 (cast melt bars)를 제조하기 위한 특정한 고체 모노글리세라이드 및 높은 수준의 액체 연화유/보습제의 조합물의 사용을 개시하지 않는다. 이와 대조적으로 본 발명은 특정한 폴리올 에스테르 (예를 들면, 특정한 HLB 범위, 폴리올 에스테르 대 오일/보습제 비율, 및 폴리올 에스테르 대 다른 구조제 비율)를 사용함으로써, 높은 수준의 연화유 및/또는 보습제를 피부 유익함을 위해 바에 만족스럽게 혼입될 수 있음을 밝혔다.

프록터 앤 갬블의 국제 출원 PCT WO 92/13060 (알. 제임스에 의해 저작됨)은 압출된 신디트 바 제제를 위한 결합제로서 일반적인 모노글리세라이드, PEG 및 지방산의 용도를 개시한다. 그러나, 이 선행 기술은 바, 바람직하게는 쏟을 수 있는, 캐스트 멜트 바를 제조하기 위해 높은 수준의 액체 연화제 (예를 들면, 식물유) 또는 액체 보습제 (예를 들면, 글리세린)을 혼입하기 위해 특정한 모노글리세라이드 (예를 들면, 특정한 범위의 HLB), PEG 및 지방산의 특정한 조합물의 용도를 개시하지 않는다. 이 선행 기술은 또한 높은 수준의 액체 오일 및/또는 보습제가 고체 바 매트릭스에 구조화될 수 있고, 신체 세정을 통해 피부에 전달될 수 있음을 확실히 하기 위한 특정한 바 조성 범위를 개시하지 않는다.

대조적으로, 본 발명에서는 특정한 폴리올 에스테르 (예를 들면, 특정한 범위의 HLB를 갖는 폴리올 에스테르, 특정한 폴리올 에스테르 대 오일 비율, 및 특정한 폴리올 대 다른 구조제 (예를 들면, PEG 및 지방산) 비율)를 사용함으로써, 높은 수준의 연화유 및/또는 보습제가 바로 만족스럽게 혼입될 수 있고, 신체 세정 조건하에서 바로부터 피부에 전달될 수 있음이 밝혀 졌다.

미국 특허 제5,510,050호 [제이. 더나, 및 이. 워커]는 액체 폴리올 (4-15%) 및 마그네슘 비누 (4.5 내지 50%)를 함유하는 압출된 세정 바의 가소제를 위한 바람직하지 않은 후보로서 일반적인 모노글리세라이드의 용도 또한 개시한다. 바람직한 가소제는 지방산, 나트륨 비누, 및 파라핀 왁스이다 (5번째 칼럼, 22 내지 24째줄).

그러나, 이 선행 기술은 높은 수준의 액체 연화제 (예를 들면, 식물유)/액체 보습제 (예를 들면, 글리세린)를 바에, 바람직하게는 쏟을 수 있는, 캐스트 멜트 바에 혼입하기 위해 특정한 모노글리세라이드 (예를 들면, 특정한 범위의 HLB) 및 다른 가소제의 특정한 조합물의 사용을 개시하지 않는다. 이 선행 기술은 또한 높은 수준의 액체 오일 및/또는 보습제가 고체 바 매트릭스에 구조화될 수 있고 신체 세정을 통해 피부에 전달될 수 있음을 확실히 하기 위한 특정한 바 제제 공간을 개시하지 않는다. 사실, 본 발명에 의해 밝혀진 바대로, 이 선행 기술에서 사용된 바람직한 가소제는 바에서 나온 액체 오일의 피부 부착을 방해한다. 이 선행 기술에서는 가공을 돕는 데 중요 성분으로서 마그네슘 비누를 사용해야 한다 (2번째 칼럼, 26째줄).

대조적으로, 본 발명에서는 특정한 폴리올 에스테르 (예를 들면, 특정한 범위의 HLB를 갖는 폴리올 에스테르, 특정한 폴리올 에스테르 대 오일 비율, 및 특정한 폴리올 에스테르 대 다른 구조제 (예를 들면, PEG 및 지방산) 비율)을 사용함으로써, 높은 수준의 연화유 및/또는 액체 보습제는 바에 만족스럽게 혼입될 수 있고, 신체 세정 조건하에서 바로부터 피부에 전달될 수 있음을 알아 내었다. 본 발명에서, 일반적으로 카복실산 비누는 임의적인 성분이다. 이 비누는 피부 자극을 일으킬 수 있고, 본원에서 총 바 조성물의 약 4% 중량 이하로 사용되는 것이 바람직하다.

GAF 코포레이션의 영국 특허 제1,570,142호는 압출된 신디트 제제에서 가소제로서 경화 트리글리세라이드 및 지방 알콜 둘다의 용도를 개시한다. 본 발명과 대조적으로, 이 선행 기술은 바를 제조하기 위한 특정한 모노글리세라이드와 높은 수준의 액체 연화제/보습제의 조합물의 용도를 개시하지 않는다. 대조적으로, 본 발명은 특정한 폴리올 에스테르 (예를 들면, 특정한 범위의 HLB, 폴리올 에스테르 대 오일 비율, 및 폴리올 에스테르 대 다른 구조제 비율)를 사용함으로써, 높은 수준의 연화유 및 액체 보습제가 바에 만족스럽게 혼입될 수 있고, 피부 보습 목적을 위해 피부 세정을 통해 피부에 전달될 수 있음을 밝혔다.

요약해서, 어떠한 참고 문헌도, 단독으로든 조합해서든, 특정한 바 조성물 (즉, 5% 이상의 소수성 연화유 및/또는 보습제를 함유하고, 폴리올 에스테르 대 오일/보습제 비율이 1:1 이상이고, 폴리올 에스테르 대 다른 구조제 비율이 1:1보다 더 큼)에 특정한 폴리올 에스테르 (예를 들면, 특정한 융점, 특히 특정한 친수성-친유성 평형 (HLB)을 가짐)를 사용함으로써 오일/보습제 운반 및 방출 능력이 향상된 바, 바람직하게는 쏟을 수 있는 캐스트 멜트 바가 얻어질 것이라는 것을 개시하지 않는다. 이들 능력은 신체 세정을 통한 피부로의 유익제 전달에 중요하다.

또다른 실시 양태에서, 본 발명은 (1) 한개 이상의 계면활성제, (2) 한개 이상의 액체 연화유 및/또는 보습제 및 (3) 한정된 HLB 및 융점을 갖는 고체 폴리올 에스테르를 포함하는 보조 조성물을 포함한다. 특히, 이 실시 양태는 농후한 캐리어로서 특정한 고체 폴리올 에스테르에 트랩 및/또는 용해된 연화제 칩 (chips)을 포함하는 칩 조성물에 관한 것이다. 연화제를 함유하는 농후한 캐리어 조성물은 별도의 칩/분말/과립 조성물 (보조 칩으로 언급됨)로서 형성되고, 바를 밀링 (milling), 압출 및 스탬핑 (stamping)하기 이전에 "기제 (base)" (계면활성제를 포함하는)와 혼합된다.

비쉐르 등의 미국 특허 제5,154,849호는 실리콘 피부 연화/보습 보조 성분을 함유하는 바 조성물을 개시한다. 한 실시 양태에서, 실리콘 성분은 실리콘의 혼입을 촉진시키기 위해 선택된 캐리어와 혼합될 수 있다. 16번째 컬럼에서, 이 참고 문헌은 실리콘이 용융된 카보왁스 (즉, 폴리에틸렌 글리콜)에 혼합되고, 이 혼합물이 플레이크를 형성하기 위해 냉각되고, 이 플레이크가 바람직하게는 혼합기에 첨가됨을 개시한다.

그러나, 비쉐르 등은 본 발명의 보조 칩과는 다른 실리콘/캐리어 시스템을 생각한 것이 분명하다. 첫째, 비쉐르 특허는 높은 수준의 오일을 운반하고, 또한 고체로부터 물로 오일을 방출시키기 위해 특정한 HLB를 갖는 캐리어를 선별하는 것을 개시하지 않는다. 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 (HLB＞18)은 혼합 온도 (예를 들면, 70-120^oC)에서 실리콘 오일 또는 식물유와 같은 대부분의 소수성 오일과 혼화성이 없으며, 냉각하면, 오일은 PEG 고체 매트릭스로부터 새는 경향이 있다. 그러므로 PEG는 오일로부터 물로, 이후 신체 세정을 통해 피부로 오일을 방출시키더라도, 열악한 오일운반능을 갖는다.

한편, 지방산, 에테르, 알콜 또는 파라핀 왁스 (HLB＜2)는 높은 오일 운반능 (실시예 1)을 갖지만, 이들 소수성 고체로부터 물로, 이후 신체 세정에 적절한 조건에서 피부로 오일을 방출시키는 것은 어렵다.

이 기술 분야에서 신규하게, 본 발명은 특정한 고체 폴리올 에스테르 (즉, 2.5 및 15 사이의 특정한 HLB)가 높은 수준의 오일/보습제를 운반하면서 동시에 고체로부터 물로, 이후 신체 세정을 통해 피부로 오일 방출을 제공할 수 있음을 밝혔다.

유니레버에 의해 제출된 미국 특허 출원은 보조칩에서 폴리알킬렌 글리콜의 오일-운반능을 개선시키고, 물에서의 보조칩의 용해 속도를 변화시키기 위해 열분해법 실리카 또는 추가의 소수성 개질된 폴리알킬렌 글리콜 또는 EO-PO 공중합체와 같은 추가적 증점제를 사용한다. 그럼에도 불구하고, 이들 출원은 PEG 및 EO-PO (HLB＞＞15)와 같은 고도로 친수성인 물질을 사용하며, 높은 수준의 오일을 운반할 뿐만 아니라 고체로부터 물로 오일을 방출시키는 특정한 HLB (2.5에서 15 사이, 바람직하게는 2에서 8 사이)를 갖는 캐리어를 선택하는 것을 개시하지 않는다.

예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 (HLB＞18) 또는 청구항에 기재된 소수적으로 변화된 PEG (HLB＞15)는 혼합 온도 (예를 들면, 70-120^oC)에서 실리콘유 또는 식물유와 같은 대부분의 소수성 오일과 섞이지 않고, 냉각함에 따라, 오일은 고체 매트릭스로부터 새는 경향이 있다 (실시예 1 참조). 그러므로 열분해법 실리카와 같은 증점제가 보조제의 오일-운반능을 개선시키기 위해 첨가되어야 한다. 그럼에도 불구하고, 열분해법 실리카는 매우 미세한 분말 형태 (즉, 7-30 밀리마이크론)로 있고, 이는 가공의 어려움을 증가시키고 잠재적으로 비용을 증가시킨다.

대조적으로, 본 발명은 열분해법 실리카 (예를 들면, 0-0.5%)와 같은 증점제 부재 또는 소량 존재하에서, 높은 수준의 오일/보습제를 운반하고, 고체로부터 물로 이후 신체 세정을 통해 피부로 오일 방출을 제공하기 위한 특정한 고체 폴리올 에스테르 (즉, 2.5에서 15 사이의 특정한 HLB)의 용도를 개시한다. 이는 잠재적으로 가공이 단순화될 수 있고, 비용이 감소될 수 있기 때문에 유익하다.

참고 문헌들은, 단독으로 또는 조합하여, 특정한 보조칩, 플레이크 또는 과립 또는 분말 (즉, 보조칩에 5% 이상의 소수성 연화유 및/또는 보습제를 함유하고, 폴리올 에스테르 대 오일/보습제 비율이 1:1 이상이고, 폴리올 에스테르 대 다른 구조제 비율이 1:1 보다 큼)에 특정한 폴리올 에스테르 (예를 들면, 특정한 융점, 특히 특정한 친수성-친유성 평형 (HLB)을 가짐)을 사용함으로써 보조제 기술에 의해 프로세스되고, 오일/보습제 운반 및 방출능이 향상된 바가 얻어질 것이라는 것을 개시하는 데 실패하였다. 이들 능력은 신체 세정을 통해 피부로의 유익제 전달에 중요하다.

이론에 얽매이지 않고, 본 발명의 보조칩은 선행 기술의 칩들과 다른 기전에 의해 연화유를 트랩하는 것으로 여겨진다. 즉, 해바라기 종자유와 같은 소수성 오일은 혼합 (65-120^oC사이의 온도) 과정에서 폴리올 에스테르와 혼화되어, 단일상의 등방성 액체를 형성하는 경향이 있다. 냉각함에 따라, 오일은 폴리알킬렌 글리콜이 주요 캐리어인 보조칩에서 발견되는 것과 같이 불연속적으로 흩어진 소적의 형태로 존재하지 않고 본 발명의 칩에서 결정성 크랙 (crack)으로 또는 심지어 고용체의 형태로 존재할 수 있다. 오일과 폴리올 에스테르의 화학적 친화성이 폴리올 에스테르 캐리어내에서 오일의 안정성에 현저히 기여하는 것으로 여겨진다.

한 실시 양태에서, 출원인들은 높은 수준의 친유성 오일 및/또는 액체 보습제를 바의 고체 매트릭스에 만족스럽게 함유시킬 수 있는 한편 피부 세정을 통해 피부에 바람직한 피부 유익제를 전달하기 위한 방출능을 보유하도록

(a) 전체 조성물의 5% 내지 70%, 바람직하게는 10% 내지 60%의 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물; 및

(b) 전체 바 조성물의 5% 내지 40%, 바람직하게는 10% 내지 25%의 액체 소수성 연화유, 액체 친수성 보습제 또는 이의 혼합물;

(c) 전체 조성물의 15% 내지 70%, 바람직하게는 20% 내지 50%의 하기 화학식으로 표시되는 고체 양쪽성 (amphiphilic) 폴리올 에스테르;

(상기 식에서 POL은 폴리올 부분을 나타내고, R은 유기 소수성 기(예를 들면, 직쇄 또는 분지쇄 C₈-C₂₄알킬 또는 알킬렌)을 나타내고, 한개 이상의 R-(C=O)-O- 관능기가 폴리올 부분 (POL)의 한개 이상의 히드록시기에 화학적으로 결합되어 있고;

고체, 양쪽성 폴리올 에스테르는 2에서 15 사이, 바람직하게는 2.5에서 10 사이, 더욱 바람직하게는 3에서 8 사이의 친수성-친유성 평형 (HLB) 수치를 갖고;

폴리올 에스테르는 40^oC에서 90^oC 사이, 바람직하게는 45^oC에서 70^oC 사이의 융점을 갖고;

폴리올 에스테르 대 연화유 및/또는 보습제의 합 (b)의 중량 비율은 1:1 이상, 바람직하게는 1.5:1 이상, 가장 바람직하게는 2.0:1 이상이고;

고체, 양쪽성 폴리올 에스테르는 글리세릴 모노라우레이트 및 글리세릴 모노스테아레이트와 같은 글리세린 지방 에스테르; 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 및 에틸렌 글리콜 모노라우레이트와 같은 알킬렌 글리콜 지방 에스테르; 펜타에리트리틸 스테아레이트와 같은 펜타에리트리틸 지방 에스테르; 헥사글리세릴 트리스테아레이트와 같은 폴리글리세린 지방 에스테르를 포함하나, 이에 국한되지 않음)

(d) 0 내지 30%, 바람직하게는 5 내지 20%의 임의적인 구조제;

를 포함하는 (%: 중량 백분율) 개인용 세정 바 조성물에서 임의적인 구조제 (d)의 총 중량 백분율은 (c)에 기술된 상기 폴리올 에스테르의 총 중량 백분율 미만이어야 한다는 것을 밝혀내었다. 이 사항은 중요한 데, 그렇지 않으면 바의 오일 구조화 능력이 감소될 것이고, 이는 벌크로부터 오일 누출 및/또는 오일상 분리를 일으키거나 (실시예 1 및 2 참조); 또는 바의 오일 방출능이 감소될 것이고, 이는 수성 세정액에 오일이 방출되고 신체 세정 경로를 통해 피부에 전달되는 것을 막기 (실시예 1 참조) 때문이다.

또다른 실시 양태에서, 본 발명은

(a) (1) 전체 칩 조성물의 50% 내지 95%, 바람직하게는 65% 내지 90%의, 하기 화학식으로 표시되는 고체, 양쪽성 폴리올 에스테르;

(상기 식에서 POL은 폴리올 부분을 나타내고, R은 유기 소수성기를 나타내고, 한개 이상의 R-(C=O)-O- 관능기가 폴리올 부분의 한개 이상의 히드록시기에 화학적으로 결합되어 있고;

고체, 양쪽성 폴리올 에스테르는 2.5에서 15 사이, 바람직하게는 3에서 8 사이의 친수성-친유성 평형 (HLB) 수치를 갖고;

(2) 전체 칩 조성물의 0 내지 50%, 바람직하게는 0 내지 30%의, 약 4000-25000의 분자량을 갖는 폴리알킬렌 글리콜, 파라핀, C₈-C₂₂카복실산, C₈-C₂₂알콜, 수용성 전분 및 이의 혼합물로부터 선택된 임의적인 캐리어;

(상기 임의적인 캐리어 (2)의 전체 중량 백분율은 (1)에 기술된 상기 폴리올 에스테르의 중량 백분율 미만이다. 임의적인 구조제의 상한에 대한 이 사항는 이 범위 이상에서는, 바의 오일 구조화 능력이 감소될 것이고, 이는 벌크로부터 오일 누출 및/또는 오일상 분리를 일으키거나 (실시예 1 참조); 또는 바의 오일 방출 능력이 감소될 것이고, 이는 수성 세정액에 오일 방출 및 신체 세정 경로를 통해 피부에 전달하는 것을 막기 때문에 중요하다)

를 포함하는 캐리어;

(b) 칩 조성물의 5% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 35%, 가장 바람직하게는 10% 내지 25%의 액체 소수성 연화유, 액체 친수성 보습제 또는 이의 혼합물;

((a) 중 캐리어 (1)로서의 폴리올 에스테르 대 상기 연화유 및/또는 보습제 (b)의 중량 비율은 1:1 이상; 바람직하게는 1.5:1 이상이고; 이 캐리어 대 연화제 비율은 이 비율 미만에서는 오일 및 보습제가 고체 매트릭스의 벌크로부터 분리하려는 경향이 있기 때문에 중요함)

를 포함하는 (중량%), 칩, 분말, 과립 또는 이의 혼합물 형태의 보조 조성물을 포함한다.

또다른 실시 양태에서, 본 발명은 고체 칩, 플레이크, 분말, 과립 또는 이의 혼합물 형태인 상기 보조 조성물 약 5 내지 80%, 바람직하게는 10 내지 50%, 가장 바람직하게는 20% 내지 40%; 및 칩, 플레이크, 과립 또는 이의 혼합물 형태인 계면활성제계 (기제) 약 20 내지 95%를 사용하여 생성된 압출된 바 조성물을 포함하고, 여기서 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이의 혼합물이다. 계면활성제계는 또한 소량의 향료, 보존제, 피부 촉감 개질제 (예를 들면, 구아르) 등을 포함할 수 있다. 이는 또한 유리 지방산 및/또는 구조제/불활성 충전제를 함유할 수 있다.

제 2 칩의 계면활성제계는 바람직하게는 하기 성분 중 하나 또는 둘다를 포함한다:

(i) 카복실산 비누;

(ii) 소듐 코코일 이세티오네이트와 같은, 바람직하게는 25^oC에서 고체 형태인, 합성 음이온성 계면활성제, 및 코코아미도프로필 베타인과 같은 양성 계면활성제.

본 발명의 추가의 실시 양태에서, 발명은:

(1) 상기 그룹 (a) (1) - (2)로부터 선택된 50-95%의 캐리어;

(1) 그룹 (b)로부터 선택된 5 내지 50%의 유익제;

(3) 증점제 및 레올로지 개질제로부터 선택된 0-10%의 임의 성분;

(4) 0-10%의 물

을 포함하는, 칩, 플레이크, 과립, 분말 또는 이의 혼합물의 형태의 유익제를 함유하는 보조 조성물을 제조하는 방법을 포함한다.

도면에서, 도 1은 95^oC에서 PEG 8000, 지방 (스테아르/팔미트) 산 및 폴리올 에스테르 (글리세릴 모노라우레이트)의 상 평형 도표를 나타낸다. 이 3원계는 20 중량%의 고정된 수준의 해바라기 종자유를 함유한다 (즉, PEG 8000, 지방산 및 글리세릴 모노라우레이트의 전체 농도는 전체 조성물의 80%와 동등하다).

한 실시 양태에서, 본 발명은 신규한 신체 세정 바 조성물, 특히 계면활성제계가 연화유 및 보습제를 5%보다 많이, 바람직하게는 10%보다 많이 포함하는 조성물에 관한 것이다. 바는 한정된 범위의 HLB 및 융점을 갖는 특정한 폴리올 에스테르에 의해 주로 구조화된다.

뜻밖에, 출원인들은 고체 폴리올 에스테르의 HLB가 2 내지 15 사이, 바람직하게는 2.5 내지 10 사이, 가장 바람직하게는 3 내지 8 사이일 때, 높은 수준의 연화유 및/또는 보습제가 고체 바 매트릭스에 만족스럽게 구조화될 수 있고, 이 바는 신체 세정을 통해 피부로 전달될 수성 세정 액체에 오일 및/또는 보습제가 방출되도록 해준다.

오일이 고체 바 매트릭스에 만족스럽게 구조화되고 바로부터 수성 신체 세정액에 방출될 수 있음을 확실히 하기 위해 폴리올 에스테르 대 오일 및/또는 보습제의 중량 비율은 1:1 이상, 바람직하게는 1.5:1 이상, 및 가장 바람직하게는 2:1 이상이어야 한다. 같은 목적을 위해, 폴리올 에스테르 대 다른 임의적인 구조제의 중량 비율은 1:1 보다 커야 한다.

조성물은 하기에 더욱 상세히 정의된다:

(a) 계면활성제계

본 발명의 계면활성제계는 일반적으로 전체 조성물의 5% 내지 70%, 바람직하게는 10% 내지 60%, 가장 바람직하게는 15% 내지 40%의 계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물을 포함한다. 계면활성제는 일반적으로 음이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이의 혼합물, 바람직하게는 음이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이의 혼합물을 포함한다.

음이온성 계면활성제

음이온성 계면활성제는 예를 들면, 1급 알칸 (예를 들면, C₈-C₂₂) 설포네이트, 1급 알칸 (예를 들면, C₈-C₂₂) 디설포네이트, C₈-C₂₂알켄 설포네이트, C₈-C₂₂히드록시알칸 설포네이트 또는 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트 (AGS)와 같은 지방족 설포네이트; 또는 알킬 벤젠 설포네이트와 같은 방향족 설포네이트일 수 있다.

음이온성 계면활성제는 또한 알킬 설페이트 (예를 들면, C₁₂-C₁₈알킬 설페이트) 또는 알킬 에테르 설페이트 (알킬 글리세릴 에테르 설페이트를 포함)일 수 있다. 알킬 에테르 설페이트 중 하기식을 갖는 것들이 있다:

RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M

상기 식에서 R은 8 내지 18개, 바람직하게는 12 내지 18개의 의 탄소를 갖는 알킬 또는 알케닐이고, n은 1.0 보다 큰, 바람직하게는 2 및 3 사이의 평균값이고; M은 소듐, 포타슘, 암모늄 또는 치환된 암모늄과 같은 용해화 양이온이다. 암모늄 및 소듐 라우릴 에테르 설페이트가 바람직하다.

음이온성 계면활성제는 또한 알킬 설포석시네이트 (모노- 및 디-알킬, 예를 들면, C₆-C₂₂설포석시네이트 포함); 알킬 및 아실 타우레이트, 알킬 및 아실 사르코시네이트, 설포아세테이트, C₈-C₂₂알킬 포스페이트 및 포스페이트, 알킬 포스페이트 에스테르 및 알콕시 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 락테이트, C₈-C₂₂모노알킬 석시네이트 및 말레에이트, 설포아세테이트, 및 아실 이세티오네이트일 수 있다.

설포석시네이트는 하기식을 갖는 모노알킬 설포석시네이트:

R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M;

하기식을 갖는 아미도-MEA 설포석시네이트

R⁴CONHCH₂CH₂O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M

(상기 식에서 R⁴는 C₈-C₂₂알킬이고 M은 용해화 양이온임);

하기식의 아미도-MIPA 설포석시네이트일 수 있다.

RCONH(CH₂)CH(CH₃)(SO₃M)CO₂M

(상기 식에서 M은 상기 정의된 바와 같음)

또한 하기와 같은 알콕실화 시트레이트 설포석시네이트; 및 알콕실화 설포석시네이트를 포함한다:

상기 식에서 n은 1 내지 20이고 M은 상기 정의된 바와 같다.

사르코시네이트는 일반적으로 하기식에 의해 표시되고,

RCON(CH₃)CH₂CO₂M

상기 식에서 R은 C₈-C₂₀알킬이고 M은 용해화 양이온이다.

타우레이트는 일반적으로 하기식으로 정의되고,

R²CONR³CH₂CH₂SO₃M

상기 식에서 R²는 C₈-C₂₀알킬이고, R³는 C₁-C₄알킬이고 M은 용해화 양이온이다.

음이온성 계면활성제의 또다른 종류는 하기와 같은 카복실레이트이다.

R-(CH₂CH₂O)_nCO₂M

상기 식에서 R은 C₈내지 C₂₀알킬이고; n은 0 내지 20이고; M은 상기 정의한 바와 같다.

사용될 수 있는 또다른 카복실레이트는 예를 들면, 세픽 (Seppic) 사의 몬테인 (Montein) LCQ (등록상표)과 같은 아미도 알킬 폴리펩티드 카복실레이트이다.

사용될 수 있는 또다른 계면활성제는 C₈-C₁₈아실 이세티오네이트이다. 이들 에스테르는 6 내지 18개의 탄소 원자 및 20 미만의 요오드가를 갖는 혼합된 지방족 지방산과 알칼리 금속 이세티오네이트 사이의 반응에 의해 제조된다. 혼합된 지방산 중 75% 이상은 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖고 25% 이하는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다.

존재할 때, 아실 이세티오네이트는, 일반적으로 전체 조성물의 약 0.5-15 중량%로 분포할 것이다. 바람직하게는 이 성분은 약 1 내지 약 10%로 존재한다.

아실 이세티오네이트는 본원에 그 내용을 포함시키는, 미국 특허 제 5,393,466호 (일라르디 등)에 기술된 바와 같은 알콕실화 이세티오네이트일 수 있다. 이 화합물은 하기 일반식을 가진다:

상기 식에서 R은 8 내지 18개의 탄소를 갖는 알킬기이고, m은 1 내지 4의 정수이고, X 및 Y는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소를 갖는 알킬기이고 M⁺는 예를 들면, 소듐, 포타슘 또는 암모늄과 같은 일가 양이온이다.

사용될 수 있는 또다른 계면활성제는 C₈-C₂₄카복실산 염 (비누)이다. 바람직하게는, 피부에 대한 비누의 자극을 감소시키기 위해, C₈-C₂₄카복실레이트 지방산 비누의 농도는 전체 바 조성물의 10% 이하이다. 더욱 바람직하게는, 비누의 농도는 전체 바 조성물의 4% 이하이다. 가장 바람직하게는, 카복실산 비누는 본 발명의 바 조성물로부터 배제된다.

쯔비터이온 및 양성 계면활성제

쯔비터이온 계면활성제는 지방족 4급 암모늄, 포스포늄, 및 설포늄 화합물의 유도체로 광범위하게 기술될 수 있는 것들에 의해 대표되고, 여기서 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 한개의 지방족 치환기는 약 8 내지 18개의 탄소 원자를 함유하고 한개는 음이온성 기, 예를 들면, 카복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 함유한다. 이들 화합물에 대한 일반식은 하기와 같다:

상기 식에서 R²는 약 8 내지 18개의 탄소 원자, 0 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 부분 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 부분을 포함하는 알킬, 알케닐, 또는 히드록시 알킬 라디칼을 함유하고; Y는 질소, 인, 및 황 원자로 구성된 군으로부터 선택되고; R³는 약 1 내지 약 3개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 모노히드록시알킬기이고; X는 Y가 황 원자일 때 1이고, Y가 질소 또는 인 원자일 때 2이고; R⁴는 약 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 또는 히드록시알킬렌이고 Z는 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스포네이트, 및 포스페이트기로 구성된 군으로부터 선택된 라디칼이다.

이러한 계면활성제의 예는:

4-[N,N-디(2-히드록시에틸)-N-옥타데실암모니오]-부탄-1-카복실레이트;

5-[S-3-히드록시프로필-S-헥사데실설포니오]-3-히드록시펜탄-1-설페이트;

3-[P,P-디에틸-P-3,6,9-트리옥사테트라덱소실포스포니오]-2-히드록시프로판-1-포스페이트;

3-[N,N-디프로필-N-3-도데콕시-2-히드록시프로필암모니오]-프로판-1-포스포네이트;

3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)프로판-1-설포네이트;

3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)-2-히드록시프로판-1-설포네이트;

4-[N,N-디(2-히드록시에틸)-N-(2-히드록시도데실)암모니오]-부탄-1-카복실레이트;

3-[S-에틸-S-(3-도데콕시-2-히드록시프로필)설포니오]-프로판-1-포스페이트;

3-[P,P-디메틸-P-도데실포스포니오]-프로판-1-포스포네이트; 및

5-[N,N-디(3-히드록시프로필)-N-헥사데실암모니오]-2-히드록시-펜탄-1-설페이트를 포함한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 양성 세제는 한개 이상의 산기를 포함한다. 이는 카복실 또는 설폰산기일 수 있다. 이들은 4급 질소를 포함하고 그러므로 4급 아미도산이다. 이들은 일반적으로 7 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알케닐기를 포함한다. 이들은 보통 하기 전체적 구조식과 일치할 것이다:

상기 식에서 R¹은 7 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알케닐이고;

R²및 R³는 각각 독립적으로 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 히드록시알킬 또는 카복시알킬이고;

n은 2 내지 4이고;

m은 0 내지 1이고;

X는 히드록시로 임의로 치환된, 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌이고,

Y는 -CO₂- 또는 -SO₃-이다.

상기 일반식의 적합한 양성 세제는 하기식의 단순한 베타인:

및 하기식의 아미도 베타인을 포함한다:

상기 식에서 m은 2 또는 3이다.

상기 2개의 식에서 R¹, R²및 R³는 상기 정의한 바와 같고, R¹은 특히 절반 이상, 바람직하게는 3/4 이상의 R¹기가 10 내지 14개의 탄소 원자를 갖도록 코코넛으로부터 유도된 C₁₂및 C₁₄알킬기의 혼합물일 수 있다. R²및 R³는 바람직하게는 메틸이다.

양성 세제가 하기식의 설포베타인일 수도 있다.

또는

(상기 식에서 m은 2 또는 3임)

또는 -(CH₂)_mSO₃ ^-가 하기식

에 의해 대체되는 이들의 변이체이다.

이들 식에서 R¹, R²및 R³는 상기 정의한 바와 같다.

양성 세제가 하기식의 설포베타인일 수도 있다.

또는

(상기 식에서 m은 2 또는 3임)

또는 -(CH₂)₃SO₃ ^-가 하기식

에 의해 대체되는 이들의 변이체이다.

이들 식에서 R¹, R²및 R³는 상기 논의한 바와 같다.

암포아세테이트 및 디암포아세테이트 또한 사용될 수 있는 가능한 쯔비터이온 및/또는 양성 화합물에 포함시키기로 한다.

양성/쯔비터이온성 계면활성제는 일반적으로 조성물의 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1% 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%를 구성한다.

한개 이상의 음이온성 및 양성 및/또는 쯔비터이온성 계면활성제에 덧붙여, 계면활성제계는 임의로 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.

비이온성 계면활성제

사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 특히 소수성기 및 반응성 수소 원자를 갖는 화합물, 예를 들면 알킬렌 옥사이드, 지방족 알콜, 산, 아미드 또는 알킬 페놀을 특히 에틸렌 옥사이드 단독 또는 프로필렌 옥사이드와 함께 반응시킨 생성물을 포함한다. 특정한 비이온성 세제 화합물은 알킬 (C₆-C₂₂) 페놀-에틸렌 옥사이드 축합물, 지방족 (C₈-C₁₈) 1급 또는 2급 직쇄 또는 분지쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 및 프로필렌 옥사이드와 에틸렌디아민의 반응 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합에 의해 제조된 생성물이다. 그밖의 이른바 비이온성 세제 화합물은 장쇄 3급 아민 옥사이드, 장쇄 3급 포스핀 옥사이드 및 디알킬 설폭사이드를 포함한다.

비이온성 계면활성제는 또한 폴리사카라이드 아미드와 같은, 당 아미드일 수 있다. 구체적으로, 계면활성제는 아우 등의 본원에 참고로 혼입된, 미국 특허 제5,389,279호에 기술된 락토비온아미드 중 하나일 수 있거나 또는 이는 참고로 본원에 혼입된, 켈켄베르그의 특허 제5,009,814호에 기술된 당 아미드 중 하나일 수 있다.

사용될 수 있는 다른 계면활성제는 파란 주니어의 미국 특허 제3,723,325호에 기술된 것들과 레나도의 미국 특허 제4,565,647호에 개시된 바와 같은 알킬 폴리사카라이드 비이온성 계면활성제이고, 이 두 문헌은 참고로 본원에 혼입된다.

바람직한 알킬 폴리사카라이드는 하기식의 알킬폴리글리코시드이다,

R²O(C_nH_2nO)_t(글리코실)_x

상기 식에서 R²는 알킬, 알킬페닐, 히드록시알킬, 히드록시알킬페닐, 및 이의 혼합물로부터 구성된 군으로부터 선택되고, 여기서 알킬기는 약 10 내지 18개, 바람직하게는 약 12 내지 약 14개의 탄소 원자를 함유하고; n은 0 내지 3, 바람직하게는 2이고; t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고; x는 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 1.3 내지 약 2.7이다. 글리코실은 바람직하게는 글루코스로부터 유래된다. 이들 화합물을 제조하기 위해서는, 알콜 또는 알킬폴리에톡시 알콜을 우선 형성하고 이후 글루코스, 또는 글루코스 원료와 반응시켜 글루코시드를 형성한다 (1-위치에 결합). 추가적 글리코실 단위는 이후 이들의 1-위치와 이전 글리코실 단위의 2-, 3-, 4- 및/또는 6-위치, 바람직하게는 지배적으로 2-위치 사이에 결합될 수 있다.

(b) 연화유 및 보습제

신체 세정 바는 또한 액체 소수성 연화유, 액체 친수성 보습제 또는 이의 혼합물을 전체 바 조성물의 5% 내지 40%, 바람직하게는 10% 내지 25%로 함유한다.

액체 소수성 연화유는 25^oC에서 물에 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만, 및 가장 바람직하게는 1% 미만의 용해도를 갖는다.

액체 연화유는 25^oC 미만의 융점을 갖고 25^oC에서 10⁵센티포이즈 (centipoise)미만, 바람직하게는 50,000 센티포이즈 미만, 가장 바람직하게는 10,000 센티포이즈 미만의 점도를 갖는다. 상기 오일의 한정된 융점 및 점도 범위는 오일을 자유로이 흐르는 액체 상태로 유지하는 것이 바람직한 캐스트 멜트 프로세스가 적용될 때 만족스러운 바 혼합 및 바 몰드에 붓기 위해 중요하므로 결정적이다. 예를 들면, 이 점도 범위 이상에서는, 오일이 매우 농후해지고, 이는 용융 상태에서 (예를 들면, 85-125^oC) 바 성분의 효과적인 혼합을 막고, 녹인 것을 쏟을 수 있는 능력을 감소시키고, 균일성 및 가공의 어려움을 야기시킨다.

연화유는 탄화수소유, 실리콘, 액체 디글리세라이드, 액체 트리글리세라이드, 액체 디- 및 트리-그리세라이드 유도체, 액체 탄화수소 에스테르, 실리콘, 스테롤, 라놀린 및 선스크린 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

탄화수소 오일의 예는 미네랄 오일, 와셀린, C₈-C₂₄직쇄 또는 분지쇄 알킬 또는 알케닐 화합물이다.

액체 디- 및 트리-글리세라이드 및 이들의 유도체의 예는 소르비톨, 코코넛유, 호호바유, 말레이티드 콩유, 피마자유, 아몬드유, 땅콩유, 맥아유, 쌀껴유, 아마인유, 살구씨유, 호두, 야자 열매, 피스타치오 열매, 참깨, 평지씨유, 케이드유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 송유, 대두유, 아보카도유, 해바라기씨 오일, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 및 잇꽃유, 쉬어 (Shea) 버터, 바바쑤유, 우유 글리세라이드 및 이들의 혼합물이다.

실리콘 오일의 예는 디메티콘 코폴리올, 및 디메틸폴리실록산을 포함한다.

탄화수소 에스테르의 예는 이소프로필 미리스테이트 및 이소세틸 팔미테이트를 포함한다.

선스크린 오일의 예는 부틸 메톡시디벤조일메탄 (상품명: 파르솔 1789), 옥틸 메톡시 신나메이트 (상품명: 파르솔 MCX), 벤조페논 쿼트, 니아신아미드, 파디메이트 0, P-프롤린을 포함한다.

연화유는 액체 디- 및 트리-글리세라이드 및 이들의 유도체로부터 선택되는 것이 바람직하다.

사용될 때, 액체 친수성 보습제는, 25^oC에서 물에서 50 중량% 이상의 용해도를 갖는다.

액체 보습제는 25^oC 미만의 융점을 갖고 5000 센티포이즈 미만, 바람직하게는 1000 센티포이즈 미만의 점도를 갖는다.

액체 보습제는 글리세롤, 글리세린, 프로필렌 글리콜, 1000 미만의 분자량을 갖는 (이들은 25^oC에서 액체 상태임) 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜과 같은 액체 폴리알킬렌 글리콜, 에틸 헥산디올, 및 헥실렌 글리콜로 구성된 폴리올로부터 선택된다.

(c) 고체 양쪽성 폴리올 에스테르

본 발명의 바는 또한 전체 조성물의 15% 내지 70%, 바람직하게는 20% 내지 50%의 고체 양성 폴리올 에스테르를 포함한다.

양쪽성 폴리올 에스테르는 본 명세서에 그 내용을 포함시키는 베쉐르 및 쉬크 및 마르스잘의 문헌 [비이온성 계면활성제-상 화학, Surfactant SCi. Series, 제 8 및 9 장, 제23권, 페이지 439-549]에 규정된 친수성-친유성 평형 (HLB)에 의해 특정된다. 고체, 양쪽성 폴리올 에스테르는 2 및 15 사이, 바람직하게는 2.5 및 10 사이, 및 가장 바람직하게는 3 및 8 사이의 친수성-친유성 평형 (HLB)를 갖는다. 상기 폴리올 에스테르의 HLB 범위는 극히 중요한데 이는 이 범위 이하에서는 폴리올 에스테르가 오일 (b)와 너무 단단히 결합하여 오일을 수성 용액으로 방출시킬 수 없게 하고 그 결과 오일이 피부로 전달되는 것을 막을 수 있으며; 이 HLB 범위 이상에서는 폴리올 에스테르가 (b)에 기술된 연화유 및 보습제를 고체 바 매트릭스에 구조화하는 능력을 갖지 않아 벌크로부터 오일 누출 및 분리를 야기시키기 때문이다.

폴리올 에스테르는 오일을 트랩하기 위해 폴리올 에스테르에 의해 형성된 매트릭스가 사용 조건하에 바에서 고체 형태로 있도록 40^oC 및 90^oC 사이, 바람직하게는 45^oC 및 70^oC 사이의 융점을 갖는다.

폴리올 에스테르 대 (b)에 기술된 연화유 및 보습제의 합의 중량 비율은, 1:1 이상, 바람직하게는 1.5:1 이상이고; 이 중량 비율은 이 비율 미만에서는 오일 및 보습제가 바의 고체 매트릭스에 만족스럽게 함유될 수 없고, 이는 벌크로부터 오일 누출 및 분리를 유도하기 때문에 중요하다.

고체 양성 폴리올 에스테르는 하기 식에 의해 표시될 수 있는, 유기산에 의해 에스테르화되거나 부분적으로 에스테르화된 폴리올로서 정의된다.

상기 식에서 POL은 폴리올 부분이고, R은 소수성 부분이고, 한개 이상의 {-O-(C=O)-R} 관능기가 폴리올 부분의 한개 이상의 히드록시기에 화학적으로 결합된다.

예를 들면, 폴리올 부분 (POL)은 글리세롤, 글리세린, 프로필렌 글리콜, 플리프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸 헥산디올, 헥실렌 글리콜 및 펜타에리트리틸 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다.

소수성기 R은 알킬, 아릴, 알킬아릴, 알킬렌, 아실의 유도체, 및 지방 및 오일 유도체 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 바람직하게는 R은 C₈-C₂₂직쇄 또는 분지쇄 알킬 관능기, 가장 바람직하게는 C₁₂-C₂₂알킬 관능기의 유도체이다.

상기 고체, 양성 폴리올 에스테르의 예는 글리세릴 모노라우레이트 (헨켈의 상품명 모노멀스 90L-12) 및 글리세릴 모노스테아레이트 (스테판의 상품명 GMS 퓨어)와 같은, 글리세린 지방 에스테르 및 글리세롤 에스테르; 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 및 에틸렌 글리콜 모노라우레이트 (RP의 상품명 알카멀스)와 같은 알킬렌 글리콜 지방 에스테르; 펜타에리트리틸 스테아레이트와 같은 펜타에리트리틸 지방 에스테르; 헥사글리세릴 트리스테아레이트와 같은 폴리글리세린 지방 에스테르를 포함한다. 몇몇 적합한 폴리올 에스테르의 물리적 성질은 표 1에 열거되었다.

본 발명에 적합한 폴리올 에스테르의 예 및 성질

폴리올 에스테르	융점 (^oC)	HLB 값	상품면/공급자
글리세릴 모노라우레이트	56-65	4.9	모노멀스 90L-12/헨켈 코포레이션
글리세릴 모노스테아레이트	56-65	3.8	케스코 GMS 퓨어/스테판
에틸렌 글리콜 스테아레이트	52-56	2.9	케스코 EGMS 70/스테판

(d) 임의적인 구조제

조성물은 또한 임의적 구조제 및/또는 충전제를 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량% 함유할 수 있다. 이러한 구조제는 바 온전성을 증가시키고, 가공 성질을 개선시키고, 바람직한 사용자 감각 특성을 증진시키기 위해 사용될 수 있다.

임의적 구조제 및/또는 충전제의 전체 백분율은 (c)에 기술된 폴리올 에스테르의 중량 백분율 미만이어야 한다. 임의적 구조제의 상한에 대한 이 한정은 매우 중요하며, 이는 이 범위 이상에서는 바의 오일 구조화 능력이 감소되어 벌크로부터 오일 누출 및/또는 오일 상 분리를 일으키거나; 또는 바가 감소된 오일 방출 능력을 갖고, 이는 수성 세정액으로의 오일 방출 및 신체 세정 경로를 통해 피부에 전달하는 것을 막기 때문이다.

임의적 구조제는 일반적으로 장쇄, 바람직하게는 직쇄 및 포화된, (C₈-C₂₄) 지방산 또는 이의 에스테르 유도체; 및/또는 장쇄, 바람직하게는 직쇄 및 포화된, (C₈-C₂₄) 알콜 또는 이의 에테르 유도체이다.

임의적인 구조제는 또한 2000 및 20,000 사이, 바람직하게는 3000 및 10,000 사이의 분자량을 갖는 폴리알킬렌 글리콜일 수 있다. 이러한 PEG는 유니온 카바이드의 상품명 카보왁스 센트리 8000 또는 PEG 4000으로 판매되는 것들과 같이, 상업적으로 구입 가능하다.

사용될 수 있는 임의적인 구조제는 전분, 바람직하게는 말토덱스트린과 같은 수용성 전분 및 폴리에틸렌 왁스 또는 파라핀 왁스를 포함한다.

임의적인 구조제는 또한 소수성 부분(들)로 화학적으로 개질된 수용성 공중합체, 예를 들면, EO-PO 블록 중합체, POE(200)-글리세릴-스테아레이트, 글루캄 DOE 120 (PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트), 및 호닥 CSA-102 (PEG-150 스테아레이트) 및 레오 케미칼스의 레보덤 (등록상표) (PEG 개질된 글리세릴 코코에이트, 팔메이트 또는 탈로웨이트)과 같은 소수성으로 개질된 PEG로부터 선택될 수 있다.

임의적인 구조제는 또한 아머콜 중합체 HM 1500 (논옥시닐 히드로에틸 셀룰로즈)를 포함한다.

덧붙여, 본 발명의 바 조성물은 하기와 같은 임의적인 성분들을 0 내지 15 중량%로 포함할 수 있다:

향료; 0.01 내지 1%, 바람직하게는 0.01 내지 0.05%의 양으로 테트라소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트 (EDTA), EHDP 또는 이의 혼합물과 같은 시퀘스터링제 (sequestering agents); 및 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, TiO₂, EGMS (에틸렌 글리콜 모노스테아레이트) 또는 리트론 (Lytron) 621 (스티렌/아크릴레이트 공중합체)와 같은 착색제, 불투명제 및 펄제 (pearlizers); 이들 모두는 생성물의 외관 및 향장 특성을 향상시키는 데 유용하다.

조성물은 추가로 2-히드록시-4,2',4'-트리클로로디페닐에테르 (DP300)과 같은 항균제; 디메틸롤디메틸히단토인 (글리단트 XL1000), 파라벤, 소르빈산 등과 같은 보존제를 포함할 수 있다.

조성물은 또한 거품 증진제로서 코코넛 아실 모노- 또는 디에탄올 아미드를 포함할 수 있고, 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 강하게 이온화하는 염도 유익하게 사용할 수 있다.

예를 들면, 부틸레이티드 히드록시톨루엔 (BHT)와 같은 항산화제는 적합하다면 약 0.01% 이상의 양으로 유익하게 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 컨디셔너로서 양이온성 중합체는 쿼트리소프트 LM-200 폴리쿼터늄 (Quatrisoft LM-200 Polyquaternium)-24, 머쿼트 플러스 (Merquat Plus) 3330-폴리쿼터늄 (Polyquaternium) 39; 및 재규어 (Jaguar, 등록상표) 타입 컨디셔너를 포함한다.

사용될 수 있는 컨디셔너로서 폴리에틸렌 글리콜은:

폴리옥스 WSR-205 PEG 14M,

폴리옥스 WSR-N-60K PEG 45M, 또는

폴리옥스 WSR-N-750 PEG 7M.

포함될 수 있는 또다른 성분은 폴리옥시에틸렌 비드, 호두 껍질 및 살구씨와 같은 각질제거제 (exfoliants)이다.

포함될 수 있는 또다른 성분은 햇빛 손상으로부터 피부를 보호하기 위한 0-20%의 산화 아연 및 산화 티타늄이다.

또다른 실시 양태에서, 본 발명은 (1) 피부 유익 제제를 함유하는 보조칩 및 (2) 계면활성제계를 함유하는 기제 칩을 포함하는 신규한 신체 세정 바 조성물에 관한 것이다.

특히, 보조칩은 액체 소수성 오일 및/또는 친수성 보습제를 위한 주요 캐리어로서 한정된 HLB 및 한정된 융점을 갖는 특정한 폴리올 에스테르를 함유하게 만들어진다. 뜻밖에, 출원인들은 고체 폴리올 에스테르의 HLB가 2.5 및 15 사이, 바람직하게는 3 및 8 사이일 때, 높은 수준의 연화유 및 보습제는 고체 매트릭스에 만족스럽게 구조화되고, 고체 매트릭스는 신체 세정을 통해 피부에 전달되는 수성 세정 액체에 오일 및 보습제가 방출되게 함을 알아 내었다.

본 발명은 추가로 고체 칩, 플레이크, 분말, 과립 또는 이들의 혼합물의 형태로, 약 5 내지 80%, 바람직하게는 10 내지 50%, 가장 바람직하게는 20 내지 40%의 보조 조성물; 및 칩, 플레이크, 과립 또는 이들의 혼합물의 형태로, 약 20 내지 95%의 계면활성제계(기제 칩)를 사용하여 생성되는 압출된 바 조성물을 포함하고; 여기서 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 계면활성제계는 또한 소량의 방향제, 보존제, 피부 감촉 개질제 (예를 들면, 구아르) 등을 함유할 수 있다. 이는 또한 유리 지방산 및/또는 구조제/불활성 충전제를 함유할 수 있다.

제2 칩의 계면활성제계는 바람직하게는 하기 성분들 중 하나 또는 둘다를 포함한다:

(i) 카복실산 비누;

(ii) 소듐 코코일 이세티오네이트와 같은, 바람직하게는 25^oC에서 고체 형태인 합성 음이온성 계면활성제, 및 코코아미도프로필 베타인과 같은 양성 계면활성제.

본 발명의 또다른 실시 양태에서, 발명은:

(1) 상기 그룹 (a) (1) - (2)로부터 선택된 50-95%의 캐리어;

(2) 그룹 (b)로부터 선택된 5 내지 50%의 유익제;

(3) 증점제 및 레올로지 개질제로부터 선택된 0-10%의 임의적 성분;

(4) 0-10%의 물

을 포함하는 유익제를 칩, 플레이크, 과립, 분말 또는 이들의 혼합물의 형태로 함유하는 보조 조성물을 제조하는 방법을 포함한다:

보조칩은 상기 바 조성물과 관련하여 기술된 것과 동일한 양성 폴리올 에스테르를 50-95%, 바람직하게는 65% 내지 90% 포함한다. 이들은 또한 바 조성물과 관련하여 상기 논의된 것과 동일한 임의적인 구조제를 함유할 수 있다. 칩에서, 구조제는 가공 성질을 개선시키고, 바람직한 감각 프로파일을 증진시키고, 바 온전성을 증가시키기 위해 보조칩의 용해 속도를 조정하기 위해 사용될 수 있다.

보조칩 조성물에서 임의적인 구조제 및/또는 충전제의 전체 중량 백분율은 폴리올 에스테르의 중량 백분율 미만이어야 한다. 임의적인 구조제의 상한에 대한 이러한 한정은, 이 범위 이상에서는 칩 조성물의 오일 구조화 능력이 감소되어 벌크로부터 오일 누출 및/또는 오일 상 분리를 야기시키거나; 바가 감소된 오일 방출 능력을 갖고, 이는 수성 세정액에 오일을 방출하고 신체 세정 경로를 통해 피부로 전달하는 것을 막기 때문에 중요하다.

보조칩은 또한 전제 바 조성물의 5% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 35%, 가장 바람직하게는 10% 내지 25%의 액체 소수성 연화유, 액체 친수성 보습제 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다.

액체 소수성 연화유는 물에 25^oC에서 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만, 및 가장 바람직하게는 1% 미만의 용해도를 보일 수 있다.

액체 연화유는 25^oC 미만의 융점을 갖고 25^oC에서 10⁵센티포이즈 미만, 바람직하게는 50,000 미만의 센티포이즈, 가장 바람직하게는 10,000 미만의 센티포이즈의 점도를 갖는다. 상기 오일의 한정된 융점 및 점도 범위는 오일을 자유로이 유동하는 상태로 유지하는 것이 바람직한 캐스트 멜트 프로세스가 적용될 때 만족스러운 바 혼합 및 바 몰드에 붓기 위해 중요하므로 결정적이다. 예를 들면, 이 점도 범위 이상에서는 오일이 매우 농후해되고, 이는 용융 상태 (예를 들면, 85-125^oC)에서 바 성분들의 효과적인 혼합을 막고, 녹인 것을 쏟을 수 있는 능력을 감소시키고, 균일성및 가공 어려움을 야기시킨다.

연화유는 탄화수소유, 실리콘, 액체 디글리세라이드, 액체 트리글레세라이드, 액체 디- 및 트리-글리세라이드 유도체, 액체 탄화수소 에스테르, 실리콘, 스테롤, 라놀린 및 선스크린 오일로부터 선택된다.

탄화수소 오일의 예는 미네랄 오일, 와셀린, C₈-C₂₂직쇄 또는 분지쇄 알킬 또는 알케닐 화합물이다.

보습제는 글리세롤, 글리세린, 프로필렌 글리콜, 1000 미만의 분자량을 갖는 (이들은 25^oC에서 액체 상태임) 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜과 같은 액체 폴리알킬렌 글리콜, 에틸 헥산디올, 및 헥실렌 글리콜로 구성된 폴리올로부터 선택된다.

사용될 수 있는 컨디셔너로서 양이온성 중합체는 쿼트리소프트 (Quatrisoft) LM-200 폴리쿼터늄 (Polyquaternium)-24, 머쿼트 플러스 (Merquat Plus) 3330-폴리쿼터늄 (Polyquaternium) 39; 및 재규어 (Jaguar, 등록상표) 타입 컨디셔너를 포함한다.

칩 조성물은 또한 실리카, 전분 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 증점제를 전체 칩 조성물의 0-10%로 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 전분은 말토덱스트린 또는 감자 또는 옥수수 전분이다. 언급된 실리카는 열분해법 실리카이고, 일반적으로, 수소 및 산소의 불꽃중에서 실리콘 테트라클로라이드 증기의 가수분해에 의해 생성된다. 이 방법에서는 7 내지 30 밀리마이크론의 입자가 생성된다. 바람직하게는, 상기 증점제는 상기 임의적인 구조제 ((1)에 정의됨)가 칩 조성물에 포함되는 조건하에서 칩에 혼입된다.

최종적으로, 보조칩은 계면활성제계를 포함하는 칩 ("기제" 칩)과 혼합될 수 있다.

기제 칩은 바 조성물에 관련하여 상기 기술된 계면활성제계와 동일한 계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물을 전체 칩 조성물의 10% 내지 70%, 바람직하게는 15% 내지 60%, 가장 바람직하게는 25% 내지 50%로 포함한다.

기제 칩은 또한 임의적인 구조제 및/또는 충전제를 포함할 수 있다. 이러한 구조제는 가공 성질을 개선시키고, 바람직한 사용자 감각 특성을 증진시키고, 바의 온전성을 증진시키기 위해 기제 칩의 융점, 크라프트 (Krafft) 온도, 및 용해 속도를 변화시키기 위해 사용될 수 있다.

구조제는 바 조성물과 관련하여 상기 기술된 바와 같다.

기제 칩은 또한 경우에 따라 상기 바 조성물에서 논의된 것들과 동일한 성분들을 0 내지 15% 포함할 수 있다.

본 발명은 하기 실시예에서 더욱 상세히 설명된다. 실시예들은 오직 설명을 위한 목적일 뿐 어떤 식으로도 청구범위를 제한하려 의도하지 않는다.

조작 및 비교 실시예의 경우, 또는 달리 명백히 지적된 곳을 제외하면 본 명세서에서, 물질의 양 또는 비율, 반응의 조건, 물질의 물리적 성질 및/또는 사용의 조건을 표시하는 모든 수치는 단어 "약"에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다.

본 명세서에서 단어 "포함하는"의 사용은 언급된 성질, 단계, 성분 등의 존재를 명시하고자 하는 것이나, 한개 이상의 성질, 정수, 단계, 성분 또는 이들의 그룹의 존재 또는 첨가를 배제하지 않는다.

달리 지적되지 않는 한, 실시예 및 명세서에서의 모든 백분율은 중량 백분율인 것으로 간주된다.

본 발명은 신체 세정 바 조성물, 특히 (1) 1종 이상의 계면활성제, (2) 1종 이상의 액체 연화유 및/또는 보습제 (humectants), 및 (3) 구체적으로 정의된 HLB 및 융점을 갖는 고체 폴리올 에스테르를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 특정한 폴리올 에스테르 고체를 사용하여 고체 바 매트릭스에 높은 수준의 연화유 및/또는 보습제를 구조화 (structuring)하는 것에 관한 것이다. 폴리올 에스테르 대 오일 및/또는 보습제 비율의 신중한 균형 잡기, 및 고체 바에서의 오일 도메인 및 계면활성제 도메인에 대한 구조화 시스템을 신중하게 균형 잡기를 통해, 신체 세정을 통해 피부로 순한, 수분화 성분을 전달하는 새로운 연구가 개발된다.

프로토콜

부드러움 평가:

제인 용해 시험 (zein dissolution test)을 조사 대상 제제들의 자극 포텐셜을 예비적 선별하기 위해 사용하였다. 8온스들이 항아리에서, 제제의 수성 분산액 30 mL를 제조하였다. 이 분산액을 완전히 녹을 때까지 45^oC 배스에 두었다. 실온에서 평형이 이루어지면, 1.5 그램의 제인 분말을 1시간 동안 빠르게 교반하면서 각각의 용액에 가하였다. 용액을 이후 원심분리 시험관에 넣고 대략 3,000 rpm으로 30분 동안 원심분리하였다. 용해되지 않은 제인을 분리하였고, 씻고 60^oC 오븐에서 중량이 일정해질 때까지 건조시켰다. 자극 포텐셜에 비례하는, 용해된 제인 퍼센트는 중량적으로 결정하였다.

3-4일 패취 시험 (The 3-4 day Patch Test)을 1% DEFI 활성 물질(소듐 코코일 이세티오네이트) 및 상이한 수준의 구조제/공활성 물질을 함유하는 수성 분산액의 피부 부드러움을 평가하기 위해 사용하였다. 패취 (Hilltop (등록상표) Chambers, 25 mm 크기)를 밴드 형태의 드레싱 (Scanpor (등록상표) 테이프)하에 패널 참가자의 바깥쪽 상완부에 부착하였다. 각각의 계획된 접촉 기간 (최초 패취 부착시는 24시간, 제 2, 제 3 또는 제 4회 부착은 18시간) 이후, 패취를 제거하고 해당 부위를 일정한 조광하에서 훈련된 심사자에 의해 육안으로 심각도 (홍반 및 건조)의 순서로 등급을 매겼다.

제제 가공:

바 고체는 캐스트 멜트 프로세스에 의해 제조하였다. 우선, 성분들을 오버헤드 교반을 사용하여 30-60분 동안 액체 혼합기에서 100 g 내지 2000 g 규모로 80-120^oC에서 함께 혼합하였다. 이후 이 성분들의 나머지를 첨가하고, 물의 수준을 대략 8-15 중량%로 조정하였다. 수분 손실을 막기 위해 배취에 덮개를 덮고 15-45분 동안 혼합하였다. 이후 덮개를 제거하였고, 혼합물을 건조시켰다. 샘플의 수분 함량을 건조 단계 중 상이한 시간대에서 취하였고 터보 적정기로 칼 피셔 적정에 의해 결정하였다. 최종 수분 함량 (0-3%)이 되면, 자유 유동 액체 형태의 혼합물을 바 몰드에 떨어뜨리고 4시간 동안 실온에서 냉각시켰다. 고체화에 따라, 몰드내의 용융 혼합물이 바 고체로 캐스트되었다.

실시예 1

PEG 8000 및 팔미트/스테아르 산과 비교하여 오일 구조제로서 폴리올 에스테르를 사용하는 잇점

20% 해바라기씨 오일을 운반하면서, 폴리올 에스테르 (글리세릴 모노라우레이트), PEG 8000 및 지방산를 포함하는 바 구조화 시스템이 만족스러운 오일 구조화 및 방출 능력을 위한 조성 범위를 시험하기 위해 선별되었다.

비교 1

3원상 평형 도표 (도 1)에 나타낸 바와 같이, 높은 수준의 PEG 8000 (즉, PEG 8000의 농도는 전체 구조화 시스템의 50% 이상임)을 함유하는 샘플은 오일성 상층 및 나머지를 포함하는 하층으로 분리되었다. PEG-풍부 샘플을 실온으로 냉각하면 끈적이는 고체가 얻어지면서 오일이 누출되었다. 이는 PEG 8000이 오일 함량이 높은 바를 위한 주된 구조제로서 적합하지 않다는 것을 시사하며, 이는 실시예 2에 논의된 사실과 일치한다.

비교 2

도1의 지방산 풍부 부분에서 (즉, FA의 농도가 전체 구조화 시스템의 60% 이상임), 샘플은 95^oC에서 단일 등방성 액체를 형성하였다. 이들 샘플을 25^oC로 냉각하는 것은 견고하고, 바삭바삭한 고체를 초래하였다. 그러나, 광학 현미경하에서 관찰했을 때, 고체로부터 물로 오일이 전혀 방출되지 않았고, 이는 유익제 전달에 바람직하지 않다. 그래서 스테아르/팔미트 산 또는 왁스와 같은 전통적인 소수성 결합제는 오일 함량이 높은 바를 위한 주된 구조제로서 이상적이지 않다.

본 발명

폴리올 에스테르 풍부 부분에서 (즉, 글리세릴 모노라우레이트 농도가 50% 이상임), 샘플은 95^oC에서 단일-상 등방성 액체를 형성하였다. 25^oC로 녹은 혼합물을 냉각하는 것은 견고하고, 바삭바삭한 고체를 초래하고, 이는 수성상으로 오일 을 방출시켰다. 그래서 최적의 오일-운반 및 방출을 위해 모노글리세라이드가 주된 구조제 (즉, 전체 바 구조화 시스템의 50% 이상)로서 사용되어야 한다.

실시예 2

발명의 제제 및 비교 바

제제 F-1, F-2 및 F-3는 20% 해바라기씨 오일을 함유하고 주로 글리세릴 모노라우레이트 및 글리세릴 모노스테아레이트 (둘다 폴리올 에스테르임)와 같은 폴리올 에스테르에 의해 구조화된다. 이들 제제에서 주요한 거품 성분은 SLES 및 CAP 베타인이다. 결과적으로, F-1은 로션과 같은, 오일성 거품, 및 강한 세정후 보습 피부 감촉을 제공한다. F-2는 F-1과 유사한 거품 및 피부 감촉을 제공하지만, 바는 F-1 보다 더욱 현저하게 단단하다. F-3는 F-1 및 F-2와 유사한 거품 및 피부 감촉을 제공하지만 현저하게 적은 머쉬 (mush)를 갖는다. F-4는 독특한 오일성 세정-후 피부 감촉을 얻기 위해 바를 구조화하기 위해 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 (폴리올 에스테르)를 사용한다. F-5는 주된 거품 생성 계면활성제로서 소듐 코코일 이세티오네이트를 함유한다. 해바라기씨 오일 및 모노글리세라이드와 혼합하여, 바 F-5는 더욱 크림같은, 풍부한 거품을 제공하고 오일성의 피부 감촉을 보유한다. 본 발명의 바 F-6에는 해바라기씨 오일 대신 20% 글리세린이 혼입되었다. 폴리올 에스테르 (글리세릴 모노스테아레이트)는 누출 또는 상 분리 없이 바에 20%의 글리세린 액체를 구조화하였고, 바는 독특한 보습 피부 감촉을 제공하고 피부에 대단히 부드럽다.

C-1은 오일 및 폴리올 에스테르를 함유하지 않는 비교 바이고, 그러므로 본 발명의 바 (즉, F1 및 F6)에 의해 제공되는 오일성 감촉이 부족하다. 이 바는 본 발명의 바와 비교할 때 피부에 더욱 자극적이다 (실시예 3 및 실시예 4 참조).

폴리올 에스테르에 의해 주로 구조화된 본 발명의 바와 대조적으로, C-2는 PEG 8000 및 스테아르/팔미트 산(즉 지방산)에 의해 구조화되고, 글리세릴 모노라우레이트 대 PEG 8000와 지방산의 합의 중량 비율은 1 보다 약간 작다 (즉, 26.84/(25+3.67) = 0.94). 결과적으로, 해바라기씨 오일의 일부가 혼합 중 벌크로부터 분리되고, 완성된 바에서는 오일이 군데군데 괴이는 현상이 발견되었다. 그러므로, 바의 고체 매트릭스에 오일을 트랩하기 위한 주된 구조제로서 폴리올 에스테르가 사용되어야 함은 본 발명의 핵심적 사항이이다.

본 발명의 제제 및 비교 바

성분	F-1중량%	F-2중량%	F-3중량%	F-4중량%	F-5중량%	F-6중량%	C-1중량%	C-2중량%
소듐 코코일 이세티오네이트	5.0	8.0	8.0	8.0	27.0	0	27.0	12.5
소듐 라우릴설페이트	10.0	6.0	6.0	6.0	0	10.0	0	5.0
코코아미도프로필 베타인	10.0	6.0	6.0	6.0	5.0	10.0	5.0	5.0
글리세릴 모노라우레이트	19.0	40.65	0	0	27.6	0	0	26.84
글리세릴 모노스테아레이트	19.0	0	40.65	0	0	41.0	0	0
스테아르/팔미트 산	5.0	2.35	2.35	0	8.4	5.0	17.0	3.67
에틸렌 글리콜 모노스테아레이트	0	0	0	40.65	0	0	0	0
PEG 8000	8.0	15.0	15.0	15.0	10.0	10.0	22.0	25.0
말토덱스트린	0	0	0	0	0	0	10.0	0
PEG 300	0	0	0	0	0	0	2.0	0
PEG 1450	0	0	0	0	0	0	3.0	0
소듐 스테아레이트	4.0	0	0	0	0	0	6.0	0
소듐 이세티오네이트	0.2	0.4	0.4	0.4	1.2	0	2.2	0.5
글리세린	0	0	0	0	0	20.0	0	0
해바라기씨 오일	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0	0	0	20.0
물		1.6	1.6	1.6	0.8	4.0	5.8	1.5

실시예 3

높은 수준의 오일 및 폴리올 에스테르를 함유하는 바의 극도의 피부 부드러움

표3은 실시예 2의 표 2에 제시된 세정 바 제제에 의해 용해된 제인 단백질의 중량 백분율을 나타낸다. 제제 F-1 및 F-5 (본 발명)는 검출 가능한 양의 제인을 용해시키지 않는 것으로 (＜＜10%) 밝혀 졌고; 대조적으로, 제제 C-1 (비교)은 약 16%의 제인 단백질을 용해시켰다. 그 결과는 높은 수준의 해바라기씨 오일 (즉, 20%)및 모노글리세라이드 (폴리올 에스테르)를 함유하는 본 발명의 바 (F-1 및 F-5)가 피부에 극도로 낮은 자극 포텐셜을 갖는 것을 보여준다. 오일 및 폴리올 에스테르가 없는 비교 제제 C-1은 본 발명의 F-1 및 F-5 바와 비교할 때 현저하게 더 높은 피부 자극 포텐셜을 가질 수 있다.

제인 시험의 결과

바 제제	용해된 제인 단백질%
F-1 (본 발명)	＜＜10
F-5 (본 발명)	＜＜10
C-1 (비교)	16.0

실시예 4

표 4에 제시된 바대로, 생체내 인간 피부 패취 시험은 본 발명의 바 (즉, 실시예 2의 F-1 및 F-6)가 비교 바 (즉, 실시예 2의 C-1)보다 현저하게 더욱 부드러운 것을 나타내 준다. 이론에 얽매이지 않고, 본 발명의 바 F-1 및 F-6는 높은 수준의 연화유 또는 보습제 및 모노글리세라이드 (또한 연화제)를 함유하고, 이는 조합하여 피부 부드러움에 기여한다. 또한 모노글리세라이드 (폴리올 에스테르)는 또한 바에 SLES 및 CAP 베타인과 같은 액체 울트라 마일드 계면활성제를 구조화하였고, 이는 피부 자극을 감소시켰다.

생체내 인간 피부 패취 시험 결과

바 제제	패취 시험 스코어: 4일째 랭크의 합계(낮은합계 → 더욱 자극적,시험물질이 대조물질과 현저하게 다르기 위해서는 랭크의 합에서 대략 18의 차이가 필요함 (즉, 90% 신뢰 수준))
F-1 (본 발명)	52.0
F-6 (본 발명)	81.0
C-1 (비교 대조)	28.0

실시예 5

본 발명에서 개발된 오일 함량이 높은 바는 햇빛-보호용 오일을 운반하기 위해 사용될 수 있고, 햇빛-보호용 오일은 피부 세정을 통해 바로부터 피부로 전달될 수 있다. 제제 F-7 및 F-8에, 파르솔 MCX (UV 흡수 오일, 햇빛 보호 제제)를 혼입한다. 두 바는 오일성 피부 감촉을 제공한다. F-7은 로션과 같은 거품을 제공하고, F-8은 크림같고 풍부한 거품을 제공한다.

완전한 화학적 명칭 또는CTFA 명칭	F-7중량%	F-8중량%
소듐 코코일 이세티오네이트	7.93	27.0
팔미트/스테아르 산	2.44	8.68
코크아미도프로필 베타인	5.95	5.00
에틸헥실 p-메톡시시나메이트 또는 (파르솔 MCX)	19.83	20.0
PEG 8000	14.87	10.0
글리세롤 모노스테아레이트	40.3	26.6
소듐 라우릴 에테르 설페이트-3eo	5.95	---
표적수	1.0	0.57
향료 (도브 샤워 겔)	0.5	0.29
소듐 이세티오네이트	0.49	1.15
소듐 클로라이드	0.4	0.37
티타늄 디옥사이드	0.3	0.30
EDTA	0.02	0.02
EHDP	0.02	0.02
합	100	100

실시예 6

20% 해바라기씨 오일, 폴리올 에스테르 (글리세릴 모노라우레이트), PEG 8000 및 지방산을 포함하는 바 구조화 시스템을 운반하는 것을 만족스러운 오일 구조화 및 방출 능을 위해 조성 범위를 시험하기 위해 선택하였다.

비교

3원상평형 도표 (도 1)에 나타낸 바와 같이, 높은 수준의 PEG 8000 (즉, PEG 8000의 농도는 전체 구조화 시스템의 50% 이상임)을 함유하는 샘플은 오일성 상층 및 그 나머지를 포함하는 하층으로 분리되었다. PEG-풍부 샘플을 실온으로 냉각하면 끈적이는 고체가 얻어지면서 오일이 누출되었다. 이는 PEG 8000이 오일 함량이 높은 바의 주된 구조제로서 적합하지 않다는 것을 시사하며, 이는 실시예 2에 논의된 사실과 일치한다.

비교

도 1의 지방산 풍부 부분에서 (즉, FA의 농도는 전체 구조화 시스템의 60% 이상임), 샘플은 95^oC에서 단일 등방성 액체를 형성하였다. 이들 샘플을 25^oC로 냉각하는 것은 견고하고, 바삭바삭한 고체를 초래하였다. 그러나, 광학 현미경하에서 관찰했을 때, 고체로부터 물로 오일이 전혀 방출되지 않았고, 이는 유익제 전달을 위해 바람직하지 않다. 그러므로 스테아르/팔미트 산과 같은 전통적인 소수성 결합제는 오일 함량이 높은 바의 주된 구조제로서 이상적이지 않다.

본 발명

폴리올 에스테르 풍부 부분에서 (즉, 글리세릴 모노라우레이트 농도가 50% 이상임), 샘플은 95^oC에서 단일-상 등방성 액체를 형성하였다. 녹인 혼합물을 25^oC로 냉각하는 것은 견고하고, 바삭바삭한 고체를 초래하고, 이는 수성상에 오일을 방출시켰다. 그러므로 최적의 오일-운반 및 방출을 위해 모노글리세라이드가 주된 구조제 (즉, 전제 바 구조화 시스템의 50% 이상)로서 사용되어야 한다.

실시예 7

오일-함유 보조 칩의 제조

보조 칩을 85^oC 및 120^oC 사이의 온도에서 30-120분 동안 오버헤드 혼합기를 사용하여 글리세롤 모노스테아레이트 (스테판의 상품명 GMS 퓨어) 1500 그램을 우선 녹이고 GMS가 탈기되도록 함으로써 제조하였다. 이후 해바라기씨 오일을 넣고 교반하였다. 용융 및 균일한 혼합에 따라, 글리세롤 모노스테아레이트와 해바라기씨 오일은 서로 섞이게 되고 등방성 용액을 형성하였다. 이후 등방성 용액을 0 및 15^oC 사이로 맞춰진 온도를 갖는 차가운 롤에 점진적으로 붓고 보조 칩 또는 플레이크로서 모았다. 보조 칩은 30% 해바라기씨 오일 및 70% 글리세롤 모노스테아레이트를 함유하고 50 및 70^oC 사이의 융점을 갖는다.

실시예 8

도브 (등록상표)를 함유하는 완성된 바의 제조

리본 혼합기에서 실시예 6에 의해 제조된 보조 칩 (30% 해바라기씨 오일 함유) 857 그램을 계면활성제계 (최종 바의 70%를 나타냄)을 함유하는 기제 칩으로서 도브 (등록상표) 2000 그램과 혼합하고 약 20 rpm의 스크류 속도로 웨버 시랜드 듀플렉스 리파이너에서 진공하 혼련하였다 (plod). 혼련기 (plodder)의 방출구 단부를 45-50^oC로 가열하였다. 절단된 빌렛을 나일론으로 된, 베게-모양의 다이 (die)를 갖는 웨버 시랜더 L4 유압 프레스를 사용하여 바로 찍어내었다.

완성된 바는 70%의 도브 (등록상표)를 기제 칩으로서, 그리고 30%의 보조 칩을 함유한다. 상기 도브 (등록상표) 기제 칩은 하기 조성을 갖는다:

약 40-60% 지방산 이세티오네이트;

약 20-30% 지방산;

약 1-10% 소듐 이세티오네이트;

약 5% 코코아미도프로필 베타인; 및

나머지 보존제, 염료, 물, 및 기타.

혼련 처리 속도는 도브 (등록상표) 단독일 때만큼 양호하였다. 이 실험은 연화제 함유 칩이 가공에 영향을 주지 않고 바에 성공적으로 혼입될 수 있고, 그래서 연화제 (이 경우에, 해바라기씨 오일)이 나중에 전달될 수 있다는 것을 보여준다. 바는 또한 크림같고, 짙은 거품 및 세정후 오일성의 보습화된 피부 등 흥미로운 감각 신호를 제공하였다.

실시예 9

82/18 지방산 비누를 함유하는 완성된 바의 제조

실시예 6에 의해 제조된 30%의 해바라기씨 오일을 함유하는 30%의 보조제를 최종 바의 70%를 나타내는 기제 칩으로서의 82/18 지방산 비누와 혼합하였다. 82/18 지방산 비누는 시그마 블레이드 혼합기에서 부드럽고 유연해 질 때까지 우선 가열하였다. 수분은 최종 생성물이 10%-13% 수분을 함유하도록 조정하였다. 이때 향료를 또한 1.5% 향료를 함유하는 최종 생성물을 갖도록 첨가하였다. 이후 지방산 비누 칩을 직경 3 mm 펠렛으로 세분하고 보조 칩과 함께 용기에서 혼합하였다. 혼합물을 이후 82/18 비누 및 보조 칩의 균일성을 보장하기 위해 직경 3 mm 펠렛으로 다시 세분하였다. 추가의 가공으로 압출된 빌렛을 생성한 후 이를 절단하고 바로 찍어내었다. 비누 기제에 보조제를 첨가함으로써 공정이 방해받는 것은 없었다.

Claims

(a) 전체 바 조성물의 5% 내지 70%의, 계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물;

(b) 전체 바 조성물의 5% 내지 40%의, 액체 소수성 연화유 또는 액체 보습제 또는 그의 혼합물; 및

(c) 전체 조성물의 15% 내지 70%의, 하기 화학식으로 표시되는 고체, 양쪽성 폴리올 에스테르

(상기 식에서 POL은 폴리올 부분을 나타내고, R은 유기 소수성기를 나타내고, 한개 이상의 -O-(C=O)-R 관능기가 부분 또는 완전 에스테르화를 이루기 위해 폴리올 부분내의 한개 이상의 히드록시기에 화학적으로 결합됨)

를 포함하며,

상기 액체 소수성 연화유는 25^oC에서 물에 10% 미만의 용해도; 25^oC 미만의 융점; 및 25^oC에서 10⁵센티포이즈 미만의 점도를 가지며; C₈-C₂₄탄화수소유, 실리콘, 액체 디글리세라이드, 액체 트리글리세라이드, 액체 디- 및 트리-글리세라이드 유도체, 식물유, 식물유 유도체, 실리콘, 스테롤, 라놀린 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;

상기 액체 친수성 보습제는 25^oC에서 물에 50 중량% 이상의 용해도; 25^oC 미만의 융점; 및 5000 센티포이즈 미만의 점도를 가지며, 글리세롤, 글리세린, 프로필렌 글리콜과 같은 C₁-C₁₀알킬렌 글리콜, 1000 미만의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜과 같은 액체 폴리알킬렌 글리콜, 에틸 헥산디올, 및 헥실렌 글리콜로 구성된 군으로부터 선택되고,

상기 고체, 양쪽성 폴리올 에스테르는 2 내지 15 사이의 친수성-친유성 평형 (HLB) 수치 및 40^oC 및 90^oC 사이의 융점을 갖고;

상기 폴리올 에스테르 (c) 대 상기 연화유 및/또는 보습제의 합 (b)의 중량 비율이 1:1 이상인 고체 피부 세정 바.
제1항에 있어서, 계면활성제 또는 상기 계면활성제들의 혼합물이 전체 조성물의 10% 내지 60%를 차지하는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물이 전체 조성물의 15% 내지 40%를 차지하는 것인 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 연화유 및/또는 액체 보습제 또는 그의 혼합물이 전체 조성물의 10% 내지 25%를 차지하는 것인 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 에스테르 또는 상기 폴리올 에스테르의 혼합물이 전체 조성물의 20% 내지 50%를 차지하는 것인 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 에스테르가 45^oC 및 70^oC 사이의 융점을 갖는 것인 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 에스테르가 2.5 및 10 사이의 HLB 값을 갖는 것인 조성물.
제7항에 있어서, 폴리올 에스테르가 3 및 8 사이의 HLB 값을 갖는 것인 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 에스테르 대 연화유 및 보습제의 합 (제1항 (b))의 중량 비율이 1.5:1 이상인 조성물.
제9항에 있어서, 폴리올 에스테르 대 연화유 및 보습제의 합 (제1항 (b))의 중량 비율이 2:1 이상인 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 고체, 양성 폴리올 에스테르 (c)가 글리세린 지방 에스테르, 알킬렌 글리콜 지방 에스테르, 펜타에리트리톨 지방 에스테르, 폴리글리세린 지방 에스테르, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
제11항에 있어서, 글리세린 지방 에스테르가 글리세릴 모노스테아레이트 또는 글리세릴 모노라우레이트인 것인 조성물.
제11항에 있어서, 알킬렌 글리콜 지방 에스테르가 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 또는 에틸렌 글리콜 모노라우레이트인 것인 조성물.
제11항에 있어서, 펜타에리트리틸 지방 에스테르가 펜타에리트리틸 모노스테아레이트 및 펜타에리트리틸 모노라우레이트로부터 선택되는 것인 조성물.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 보습제가 25^oC에서 5000 센티포이즈 미만의 점도를 갖는 것인 조성물.
제15항에 있어서, 소수성 연화유가 25^oC에서 1000 센티포이즈 미만의 점도를 갖는 것인 조성물.
제16항에 있어서, 소수성 연화유가 25^oC에서 500 센티포이즈 미만의 점도를 갖는 것인 조성물.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 연화유가 25^oC에서 물에 5 중량% 미만의 용해도를 갖는 것인 조성물.
제18항에 있어서, 소수성 연화유가 25^oC에서 물에서 1 중량% 미만의 용해도를 갖는 것인 조성물.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 바 조성물의 0 내지 30%의 임의적인 구조제를 추가로 포함하고, 상기 임의적인 구조제의 전체 중량 백분율이 제1항 (c)에 기재된 상기 폴리올 에스테르의 전체 중량 백분율 미만이고; 임의적인 구조제가 C₈-C₂₄직쇄 및 포화 지방산 또는 그의 에스테르 유도체; 및/또는 C₈-C₂₄직쇄 및 포화 알콜 또는 그의 에테르 유도체; 2000 및 20,000 사이의 분자량을 갖는 폴리알킬렌 글리콜; 전분; 소수성 부분(들)로 화학적으로 개질된 수용성 중합체, 및 그의 혼합물로부터 선택된 고체인 조성물.
제20항에 있어서, 임의적인 구조제가 전체 바 조성물의 5% 내지 20%를 차지하는 것인 조성물.
제1항 내지 제21항중 어느 한 항에 있어서, 소수성 연화유가 UV 흡수 햇빛 차단 (햇빛 보호) 오일인 것인 조성물.
(A) 칩 조성물의 50% 내지 95%의, 하기 구조를 갖는 고체, 양쪽성 폴리올 에스테르를 포함하는 캐리어;

(상기 식에서 POL은 폴리올 부분을 나타내고, R은 유기 소수성기를 나타내고, 한개 이상의 -O-(C=O)-R 관능기가 부분 또는 완전 에스테르화를 이루기 위해 폴리올 부분내의 한개 이상의 히드록시기에 화학적으로 결합됨), 및

(B) 5% 내지 50%의 액체 소수성 연화유 또는 액체 보습제 또는 그의 혼합물을 포함하며,

상기 고체, 양쪽성 폴리올 에스테르는 2 및 15 사이의 친수성-친유성 평형 (HLB) 값 및 40^oC 내지 90^oC 사이의 융점을 가지고,

상기 폴리올 에스테르 (A) 대 상기 연화유 및/또는 보습제의 합 (B)의 중량 비율이 1:1 이상이며;

상기 액체 소수성 연화유는 25^oC에서 물에 10% 미만의 용해도; 25^oC 미만의 융점; 및 25^oC에서 10⁵센티포이즈 미만의 점도를 가지며, C₈-C₂₄탄화수소유, 실리콘, 액체 디글리세라이드, 액체 트리글리세라이드, 액체 디- 및 트리-글리세라이드 유도체, 식물유, 식물유 유도체, 실리콘, 스테롤, 라놀린 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;

상기 액체 친수성 보습제는 25^oC에서 물에 50 중량% 이상의 용해도; 25^oC 미만의 융점; 및 5000 센티포이즈 미만의 점도를 가지며, 글리세롤, 글리세린, 프로필렌 글리콜과 같은 C₁-C₁₀알킬렌 글리콜, 1000 미만의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜과 같은 액체 폴리알킬렌 글리콜, 에틸 헥산디올, 및 헥실렌 글리콜로 구성된 폴리올로부터 선택되는 보조 칩 조성물.