ES2215761T3 - Composicion, utilizacion y procedimiento de fabricacion de un cuerpo moldeado refractario carbonaceo que tiene un comportamiento a la oxidacion mejorado. - Google Patents

Composicion, utilizacion y procedimiento de fabricacion de un cuerpo moldeado refractario carbonaceo que tiene un comportamiento a la oxidacion mejorado.

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ES2215761T3 ES00981253T ES00981253T ES2215761T3 ES 2215761 T3 ES2215761 T3 ES 2215761T3 ES 00981253 T ES00981253 T ES 00981253T ES 00981253 T ES00981253 T ES 00981253T ES 2215761 T3 ES2215761 T3 ES 2215761T3
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Abstract

Relleno, en especial para fabricar un objeto moldeado refractario, que consta por lo menos de un compuesto óxido metálico refractario, y por lo menos de un portador de carbono y de un componente de resina artificial como aglutinante y de un auxiliar de grafitación para lograr carbono grafítico cristalino a partir de la resina, el auxiliar de grafitación se elige entre los compuestos orgánicos reducibles de los elementos de transición y/o entre compuestos metálicos activos, orgánicos o inorgánicos, o metales, por ejemplo sales metálicas solubles en resinas, óxidos metálicos precipitados químicamente o micronizados o metales, el auxiliar de grafitación está disponible en forma molecular en el intervalo de tiempo y/o de temperaturas de la transformación de la resina artificial en carbono (coquización).

Description

Composición, utilización y procedimiento de fabricación de un cuerpo moldeado refractario carbonaceo que tiene un comportamiento a la oxidación mejorado.
La invención se refiere a un nuevo relleno refractario para la fabricación de un objeto moldeado así como a un procedimiento para su fabricación.
Para el revestimiento de recipientes metalúrgicos se emplean con preferencia ladrillos unidos mediante resina fenólica o brea (alquitrán) y basados en magnesia y otros óxidos así como en grafito. Por las temperaturas de uso, de hasta 1800ºC, y por las escorias agresivas y móviles se plantean grandes exigencias a las prestaciones de los ladrillos.
El desgaste de los ladrillos refractarios durante su utilización puede atribuirse "grosso modo" a dos mecanismos distintos: por un lado, el desgaste debido a las reacciones químicas (corrosión y oxidación) y por otro lado el desgaste termomecánico (fisuras, desconchado, friabilidad de la sustancia del ladrillo). A ello hay que añadir las formas mixtas, como son la abrasión y la erosión. En la resistencia química se puede incidir mediante la adecuada elección de las materias primas (sinterizado LC, magnesia fundible, grafito en copos (escamas), etc.), mientras que la resistencia termomecánica depende ante todo de la aglutinación. Los ladrillos de MgO-C durante el uso tienen que soportar en principio cuatro posibilidades de esfuerzos (cargas) termomecánicos: la deformación elástica, la deformación plástica, las microfisuras y las macrofisuras de la estructura del ladrillo. El componente elástico de la deformación en productos cerámicos groseros es por naturaleza pequeño, mientras que las macrofisuras conducen a la destrucción y a la pérdida de la sustancia del ladrillo.
El aglutinante (ligante) resina fenólica y el ligante brea de alquitrán de hulla se coquizan (calcinan) a las temperaturas elevadas de uso en los recipientes metalúrgicos convirtiéndose en carbono. En este caso, el aglutinante es solo un medio para el fin. De todos modos, la naturaleza del carbono resultante, que en los ladrillos a temperaturas de uso muy elevadas asume la aglutinación o unión, depende del aglutinante. La aglutinación realizada por la resina fenólica presenta por naturaleza un inconveniente con respecto a la aglutinación realizada por alquitrán, que consiste en que el carbono formado en la coquización (carbono de vidrio) es rígido y quebradizo (frágil). Los ladrillos unidos con alquitrán poseen una gran resistencia mecánica y módulos de elasticidad relativamente bajos. El principal inconveniente estriba en la cristalinidad del carbono, que en el caso del alquitrán pasa por la formación de una fase líquida llamada mesofase. Las estructuras en cuestión no se generan a partir de una resina fenólica en condiciones normales hasta temperaturas superiores a 2500ºC. A diferencia del grafito cristalino, la aglutinación de carbono de vidrio prácticamente no posee posibilidad alguna de compensar las sobretensiones que no sean las macrofisuras. El resultado práctico es una alta sensibilidad a las tensiones termomecánicas y a los esfuerzos mecánicos de tipo impacto. El carbono de vidrio isotrópico reacciona además con mayor facilidad con el oxígeno, es decir, es más susceptible de oxidación. Durante el uso, esto puede significar un desgaste más rápido de la sustancia del ladrillo.
La aglutinación de alquitrán, basada en el alquitrán de hulla, presenta sin embargo un inconveniente notable, que consiste en que durante el calentamiento del alquitrán y de los ladrillos pueden desprenderse sustancias cancerígenas, por ejemplo benzo-a-pireno, y tales sustancias tienen que eliminarse del ladrillo mediante costosos procesos de tratamiento térmico inmediatamente después de la fabricación. La unión por alquitrán se ha puesto, pues, en entredicho desde el punto de vista de la higiene laboral y de la protección del medio ambiente. El uso de los alquitranes petroquímicos alternativos de desarrollo reciente conduce en general a una disminución de las prestaciones de los ladrillos. Se busca por tanto una aglutinación de propiedades óptimas de uso, en especial una gran flexibilidad y estabilidad a la oxidación del coque aglutinante, junto con emisiones ecológicamente compatibles durante la fabricación y durante el uso.
Por la publicación "Chemical Abstracts", vol. 109, nº 20, de fecha 14 de noviembre de 1988, número de resumen 175331e se conoce que a los ladrillos de magnesia-carbono aglutinados con alquitrán se les puede añadir del 3 al 20% en peso de aluminio metálico o de aleaciones de aluminio en polvo y del 0,5 al 7% en peso de óxido de cromo en polvo. Con ello se pretende mejorar la resistencia a la oxidación y la resistencia a la corrosión.
Por el documento DE 43 12 396 A1 se conoce que para acelerar y regular la pirólisis en fase líquida de mezclas técnicas de carbono, en especial alquitranes aglutinantes de objetos moldeados refractarios, se pueden añadir por ejemplo ferrocenos para aumentar el rendimiento en coque. De este modo se puede aumentar catalíticamente el rendimiento en coque.
El objeto de la invención consiste en crear un relleno refractario y un objeto moldeado refractario que puede deformarse en sentido termoplástico y además posee un mejor comportamiento de oxidación, combinando para ello las propiedades positivas de uso de la aglutinación con resina fenólica con las buenas propiedades termomecánicas y la mayor estabilidad a la oxidación de la aglutinación con alquitrán de hulla.
El objetivo planteado se consigue con un relleno de las características de la reivindicación 1, un objeto moldeado de las características de la reivindicación 31 y un procedimiento de las propiedades de la reivindicación 33.
Según la invención, el objetivo se logra por el hecho de la grafitación de la resina sintética coquizada por adición de auxiliares de grafitación a la resina aglutinante se alcanza ya a temperaturas < 1000ºC.
La invención se ilustra a título de ejemplo con las figuras adjuntas.
La figura 1 presenta las líneas de difractogramas de rayos X de una resina de resol coquizada, de alquitrán coquizado y de una resina de resol a la que según la invención se le ha añadido un auxiliar de grafitación.
La figura 2 presenta las curvas de reblandecimiento / flujo a presión (DE/DFL) en atmósfera de argón.
La figura 3 presenta la resistencia a la oxidación de un objeto moldeado de la invención frente a otros objetos moldeados conocidos.
Los auxiliares de grafitación de la invención son en especial compuestos orgánicos fácilmente reducibles de elementos de transición, p.ej. metalocenos, benzoatos, octoatos y naftenatos metálicos o compuestos activos, incluso inorgánicos, como son las sales metálicas solubles en resinas o los óxidos metálicos precipitados químicamente o micronizados. Son metales preferidos el Cu, el Cr, el Fe, el Ni y el Co. Sin embargo cabe pensar también como auxiliares de grafitación metálicos los metales recién nombrados y en especial el Ni metálico y otros metales como el Pt metálico, el Rh metálico, el Ge metálico y otros metales similares o afines. Las sustancia eficaces como auxiliares de grafitación reducen las temperaturas habituales de grafitación de 2500ºC a valores inferiores a 1000ºC y se añaden en cantidades comprendidas entre el 0,1 y el 10% del peso de la resina. Una adición típica se sitúa en el 1%.
El auxiliar se añade por ejemplo disuelto en un disolvente o micronizado en forma de polvo o en forma de suspensión. Lo importante es que los elementos eficaces como auxiliares de grafitación estén disponibles en forma molecular en el momento inicial de la transformación de la resina artificial en carbono (coquización) a una temperatura de 400 a 500ºC. Esto presupone una dispersión muy fina, en el caso ideal una dispersión de tipo molecular de la sustancia activa así como una reducibilidad en estas condiciones dentro del ladrillo de MgO-C. Por debajo del 0,1% ya no se puede medir el efecto de grafitación. El auxiliar se añade disuelto en un disolvente o micronizado en forma de polvo o en forma de suspensión.
La detección de la grafitación de la resina artificial puede realizarse por difracción a los rayos X de las muestras de resina artificial pura coquizada. El carbono no grafitado proporciona solamente un pico difuso y ancho, mientras que la resina artificial grafitada presenta el espectro característico de difracción del grafito. La detección del auxiliar de grafitación en la matriz (estructura) del aglutinante del ladrillo se realiza por ejemplo mediante un escaneo EDX de la matriz del aglutinante de una muestra microscópica de ladrillo sobre el elemento catalíticamente activo (p.ej. Fe, Ni o Co).
En la figura 1 se representan las líneas de los difractogramas de rayos X de una resina de resol coquizada, de alquitrán y de la resina de resol a la que se ha añadido un auxiliar de grafitación según la invención. El pico abrupto a 25º indica que la activación catalítica conduce a estructuras cristalinas, grafíticas. La resina de resol coquizada genera únicamente una "colina" amorfa, que presenta un bajo estado de ordenamiento.
En la figura 2 se presentan las curvas del reblandecimiento y del flujo a presión (DE/DFL) en atmósfera de argón. Para estudiar el DE se calienta la probeta sometida a una presión constante hasta la temperatura de ensayo y se mide la variación de su longitud. En general, la probeta crece por dilatación térmica. Cuanto mayor es la dilatación térmica, tanto mayor serán las tensiones generadas en el interior del ladrillo. En el flujo a presión se mantienen constantes la presión y la temperatura y se mide la deformación en función del tiempo. Si el material posee fluidez, entonces se deforma en la dirección opuesta a la dilatación, pero cabe pensar también como posible otro crecimiento, p.ej. por las reacciones y nuevas formaciones de fase que tienen lugar.
La aglutinación de la invención con una resina artificial coquizada grafitada se genera por la adición a la resina de novolaca de un 1% de ferroceno disuelto en acetona. El diagrama indica que la invención conduce no solo a alargamientos menores que la aglutinación habitual con resina artificial, sino también a una marcada capacidad de flujo por parte del ladrillo. El trazado de la curva permite concluir que las tensiones debidas a un alargamiento menor aparecen no solo en menor grado, sino que pueden eliminarse además de forma no destructiva. La modificación conduce, pues, a un comportamiento termoplástico del objeto moldeado refractario, sin que las demás propiedades caigan por debajo del nivel de los ladrillos aglutinados normalmente con resina.
Esto se pone también de manifiesto en la siguiente tabla, en la que se comparan las propiedades de ladrillos de aglutinación grafitada con y sin auxiliares de grafitación (valores promedio estadísticos de la producción de 500 t de ladrillos). Para ello se eligieron dos rellenos y con ellos se fabricaron los ladrillos.
Relleno 1: 90% de magnesia fundible 96, 10% de C
Relleno 2: 90% de magnesia fundible 96, 10% de C, adición al relleno de un 1% de ferroceno micronizado en polvo.
\newpage
relleno 1 relleno 2
FRD [g/cm^{3}] 3,06 3,06
FRD d.c. [g/cm^{3}] 2,97 3,00
módulo E [GPa] 48,81 56,88
módulo E d.c. [GPa] 9,20 7,73
porosidad abierta [%] 4,37 3,23
porosidad abierta d.c. [%] 11,25 10,13
KDF [MPa] 51,60 58,30
KDF d.c. [MPa] 20,10 23,10
KBF [MPa] 13,18 15,15
KBF d.c. [MPa] 2,48 2,87
d máx a 1550ºC [%] 1,88 1,58
fluidez después de 10 h a 1550ºC [%] 0,31 0,45
d máx a 1300ºC [%] 1,53 1,46
fluidez después de 10 h a 1300ºC [%] 0,00 0,05
resistencia a la oxidación [s/mg] 19,15 22,13
d.c. = después de la coquización
Cabe destacar ante todo las grandes resistencias y las bajas porosidades abiertas junto con los bajos módulos de elasticidad (módulo E y módulo G) después de la formación de la estructura (matriz) de coque grafítico a 1000ºC. Además, con la formación de una estructura grafítica cristalina del carbono se mejora notablemente la resistencia a la oxidación, medida como combustión total por unidad de tiempo en una corriente definida de aire a 1000ºC (termogravimetría), ver figura 3.
La invención se ilustra con mayor detalle mediante dos ejemplos.
1. Objeto moldeado con ferroceno como auxiliar de grafitación
Se fabrica en primer lugar un preparado de MgO-ferroceno micronizado, para ello se muelen al mismo tiempo en un molino de bolas un material de sinterizado MgO de una granulometría de 1 a 2 mm y ferroceno en polvo en una proporción de 50:1. Después de la molienda, la granulometría final del ferroceno se sitúa entre 1 y 10 \mum y, por ello, es muy activo. La molienda se realiza para disgregar el ferroceno y permitir una manipulación más fácil en el momento de agregarlo al relleno.
Se emplean como materias primas adicionales la magnesia fundible y al grafito en copos. El relleno se compone de un 34% de magnesia fundible de granulometría 2-4 mm, un 22% de magnesia fundible de granulometría 1-2 mm, un 20% de magnesia fundible de granulometría 0-1 mm y un 12,5% de MgO molido. A ello hay que añadir un 10% de grafito en copos y un 1,5% de preparado de MgO-ferroceno. El relleno recién descrito se mezcla en una mezcladora forzada y en ella se realiza una mezcla seca previa durante 3 minutos. A continuación se le añade un 3% de resina fenólica y se mezcla de nuevo durante 10 minutos. El relleno prensable así fabricado se prensa en una prensa hidráulica con una presión máxima de 160 MPa para obtener objetos moldeados. Los objetos moldeados se secan seguidamente a 200ºC durante 6 horas y con ello quedan listos para el uso.
2. Objetos moldeados con pigmento de Fe como auxiliar de grafitación
En este caso se emplea pigmento de Fe como auxiliar de grafitación y la adición del pigmento de Fe que actúa como auxiliar de grafitación (pigmento rojo hematita, granulometría < 10 \mum) se realiza en forma de barbotina (pasta fluida) de un contenido de sólidos de > 60% directamente sobre la resina. Se incorpora esta suspensión pigmentaria a la resina mediante la agitación realizada con un agitador mecánico. La homogeneización se logra al cabo de unos 5 minutos, que se reconoce por la coloración que adquiere la masa de la resina.
Se emplean de nuevo como materias primas adicionales la magnesia fundible y al grafito en copos, el relleno se fabrica con un 34% de magnesia fundible de granulometría 2-4 mm, un 22% de magnesia fundible de granulometría 1-2 mm, un 20% de magnesia fundible de granulometría 0-1 mm y un 14% de MgO molido. A ello hay que añadir un 10% de grafito en copos. Estos ingredientes se mezclan una mezcladora forzada y en ella se realiza una mezcla seca previa durante 3 minutos. A continuación se añade a la mezcladora un 3% de resina fenólica, de la cual un 1,5% está formado por la suspensión de pigmento de Fe dispersado, y se mezcla la totalidad de los materiales en estado húmedo durante 10 minutos.
El relleno prensable así mezclado se prensa en una prensa hidráulica con una presión máxima de 160 MPa para obtener objetos moldeados, los objetos moldeados se secan seguidamente a 200ºC durante 6 horas y con ello quedan listos para el uso.
Obviamente puede procesarse también el ferroceno en forma de suspensión y el pigmento de Fe en forma de preparado pigmentario de MgO-Fe. Todos los demás auxiliares de grafitación mencionados y posibles pueden procesarse en las dos variantes descritas. Para ello pueden añadirse en forma de suspensión o de emulsión en los disolventes más diversos ya sea sobre la resina, ya sea sobre la mezcla total o sobre otros ingredientes individuales de la mezcla.
En el caso del relleno y objeto moldeado refractarios provistos de carbono de la invención es ventajoso que, evitando problemas ecológicos, se logra con alquitrán una aglutinación del relleno o del objeto moldeado, dicha aglutinación permite una gran flexibilidad y estabilidad a la oxidación del coque aglutinado, para ello de modo ventajoso se reduce la temperatura de grafitación desde más de 2000ºC a un valor netamente inferior a 1000ºC.

Claims (42)

1. Relleno, en especial para fabricar un objeto moldeado refractario, que consta por lo menos de un compuesto óxido metálico refractario, y por lo menos de un portador de carbono y de un componente de resina artificial como aglutinante y de un auxiliar de grafitación para lograr carbono grafítico cristalino a partir de la resina, el auxiliar de grafitación se elige entre los compuestos orgánicos reducibles de los elementos de transición y/o entre compuestos metálicos activos, orgánicos o inorgánicos, o metales, por ejemplo sales metálicas solubles en resinas, óxidos metálicos precipitados químicamente o micronizados o metales, el auxiliar de grafitación está disponible en forma molecular en el intervalo de tiempo y/o de temperaturas de la transformación de la resina artificial en carbono (coquiza-
ción).
2. Relleno según la reivindicación 1, caracterizado porque el auxiliar de grafitación contiene en calidad de compuestos orgánicos fácilmente reducibles de los elementos de transición metalocenos y/o benzoatos metálicos y/u octoatos metálicos y/o naftenatos metálicos y/u otros compuestos metálicos orgánicos.
3. Relleno según la reivindicación 1 y/o 2, caracterizado porque los compuestos orgánicos son compuestos de los metales cobre y/o cromo y/o hierro y/o níquel y/o cobalto y/o platino y/o rodio y/o germanio y/u otros metales similares.
4. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como auxiliar de grafitación contiene ferroceno.
5. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el auxiliar de grafitación contiene compuestos metálicos inorgánicos, por ejemplo sales metálicas solubles en resinas u óxidos metálicos precipitados químicamente o micronizados o metales.
6. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el auxiliar de grafitación contiene en calidad de compuestos metálicos inorgánicos compuestos de cobre y/o cromo y/o hierro y/o níquel y/o cobalto y/o platino y/o rodio y/o germanio y/u otros metales similares o estos metales en forma metálica.
7. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el auxiliar de grafitación contiene pigmento rojo hematita.
8. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario consta fundamentalmente de MgO.
9. Relleno según la reivindicación 8, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario es material de sinterizado MgO de alta pureza, natural o sintético.
10. Relleno según una o varias de las reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario está formado fundamentalmente por dolomita.
11. Relleno según la reivindicación 10, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario es un material de sinterizado de dolomita, natural o sintético.
12. Relleno según una o varias de las reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario es el Al_{2}O_{3}.
13. Relleno según la reivindicación 12, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario es arcilla de aluminio tabular.
14. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente resina artificial es una resina artificial monocomponente.
15. Relleno según una de las reivindicaciones de 1 a 14, caracterizado porque el componente resina artificial es una resina artificial de dos componentes.
16. Relleno según una de las reivindicaciones de 1 a 15, caracterizado porque el relleno contiene antioxidantes.
17. Relleno según la reivindicación 16, caracterizado porque los antioxidantes son antioxidantes metálicos.
18. Relleno según la reivindicación 16 ó 17, caracterizado porque los antioxidantes metálicos son silicio y/o aluminio y/o magnesio.
19. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario presenta una granulometría de 0 a 10 mm.
20. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario posee una granulometría de 0 a 15 mm.
21. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el contenido del componente óxido metálico refractario dentro del relleno se sitúa entre el 70% M y el 98% M.
22. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente aglutinante es una resina fenólica y/o una resina de resol y/o una resina de novolaca.
23. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene la resina artificial en una cantidad del 1 al 5% M.
24. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene el portador de carbono en una cantidad del 0,5% M al 30% M.
25. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene los antioxidantes metálicos en una cantidad del 0,5% al 10%.
26. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene el auxiliar de grafitación en una cantidad del 0,1 al 10% del peso de la resina.
27. Relleno según la reivindicación 26, caracterizado porque contiene el auxiliar de grafitación en una cantidad del 0,5 al 5% del peso de la resina.
28. Relleno según la reivindicación 26 y/o 27, caracterizado porque contiene el auxiliar de grafitación en una cantidad del 0,7 al 1,4% del peso de la resina.
29. Relleno según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene fibras.
30. Relleno según la reivindicación 29, caracterizado porque contiene fibras de acero.
31. Uso de un relleno según una o varias de las reivindicaciones de 1 a 30 para la fabricación de objetos moldeados.
32. Uso de un relleno según una o varias de las reivindicaciones de 1 a 30 como masa de inyección y/o de apisonado y/o de martilleado y/o de reparación.
33. Procedimiento para la fabricación de un objeto moldeado empleando un relleno según una o varias de las reivindicaciones de 1 a 30, caracterizado porque el componente óxido metálico refractario se clasifica y está compuesto por una gama deseada de granulometrías formada por varias fracciones, después se mezcla el componente óxido metálico con la resina y el portador de carbono y se añade el auxiliar de grafitación y se mezcla y a continuación se prensa la mezcla y finalmente se somete a recocido.
34. Procedimiento según la reivindicación 33, caracterizado porque se añaden antioxidantes a la mezcla.
35. Procedimiento según la reivindicación 33 y/o 34, caracterizado porque se añade el auxiliar de grafitación en forma de preparado premolido, micronizado, del componente óxido metálico refractario y del auxiliar de grafitación, el preparado se fabrica moliendo simultáneamente el óxido metálico y el auxiliar de grafitación en un molino de
bolas.
36. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones de 33 a 35, caracterizado porque para fabricar el preparado se mezclan en proporción 1:50 el auxiliar de grafitación y el componente óxido metálico y se muelen juntos en el molino de bolas.
37. Procedimiento según la reivindicación 36, caracterizado porque se realiza la molienda hasta lograr una granulometría final del auxiliar de grafitación comprendida entre una y diez micras.
38. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones de 33 a 37, caracterizado porque el auxiliar de grafitación se añade a la mezcla en forma de suspensión, de emulsión o de barbotina (masa fluida).
39. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones de 33 a 38, caracterizado porque el auxiliar de grafitación se añade a la resina antes del mezclado previo con los demás ingredientes.
40. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones de 33 a 39, caracterizado porque se añaden además fibras de acero y/o auxiliares de prensado y/o otros ingredientes secundarios de por sí conocidos.
41. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones de 33 a 40, caracterizado porque el relleno mezclado y listo se prensa con una presión de hasta 180 MPa.
42. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones de 33 a 41, caracterizado porque el objeto moldeado prensado se somete a secado y recocido entre 150 y 250 grados durante un período de cuatro a diez horas.
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