ES2215199T3 - 5-aminoisotiazoles acilados con efecto insecticida, productos intermedios y procedimientos para su obtencion. - Google Patents
5-aminoisotiazoles acilados con efecto insecticida, productos intermedios y procedimientos para su obtencion.Info
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- C07C233/90—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated
- C07C233/91—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated with carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A NUEVOS 5 - AMINOISOTIAZOLES ACILADOS DE FORMULA (I), EN LA CUAL R 1 , R 2 , R 3 , R 4 E Y TIENEN EL SIGNIFICADO CITADO EN LA MEMORIA DESCRIPTIVA, PRODUCTOS INTERMEDIOS Y PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCION Y SU USO PARA EL CONTROL DE PESTES ANIMALES.
Description
5-aminoisotiazoles acilados con
efecto insecticida, productos intermedios y procedimientos para su
obtención.
La presente invención se refiere a nuevos
5-aminoisotiazoles acilados, a procedimientos para
su obtención y a su empleo para la lucha contra las pestes
animales.
Se sabe ya que determinados
5-ciano-5-aminoisotiazoles
acilados presentan propiedades insecticidas (véase por ejemplo la
EP-A 0 623 282).
Sin embargo la actividad y el espectro de
actividad de estos compuestos no son siempre satisfactorios por
completo, especialmente en el caso de cantidades de aplicación y
concentraciones bajas.
Se han encontrado ahora
5-aminoisotiazoles acilados de las fórmulas (IA) y
(IB),
en las
que
R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de
flúor, de cloro y de bromo, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3
a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces,
de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono o por halógeno.
R^{2} significa hidrógeno, halógeno, ciano,
nitro, tiocianato, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono-carbonilo, alqueniloxi con 2 a 4 átomos de
carbono-carbonilo, alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos
de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de
cloro, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro o significa tiocarbamoilo.
R^{3} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con
1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de
flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono-carbonilo,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa
fenilcarbonilo, fenilsulfonilo o bencilo substituidos
respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o
de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en
consideración como substituyentes respectivamente halógeno, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a
2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro
o halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de
cloro, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono
substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de
formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógeno.
X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan
hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalcoxi con
1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1
a 12 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de
carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de
carbono, halógenoalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido,
en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas
diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi-carbobilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o
significan oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, significan alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de flúor iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y
de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de
cabrono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno, iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u
oxadiazolilo ubstituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono.
X^{5} significa halógeno, nitro, ciano, alquilo
con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de
carbono, con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de
carbono, halógenoalcoxi con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono,
halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de
cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, halógenoalquenilo con
2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con
3 a 8 átomos de carbono, substituido, en caso dado, de una a tres
veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono o por halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquil-carbonil con 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
significa oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, significa alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de flúor iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y
de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de
cabrono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno, iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u
oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono.
Además se ha encontrado que se obtienen los
5-aminoisotiazoles acilados de las fórmula (IA) y
(IB), si
a) se hacen reaccionar
5-aminoisotiazoles de la fórmula (II)
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado
indicado en la reivindicación 1,
con halogenuros del acilo de la fórmula (III)
(III)R^{4}-Y-CO-Hal
en la
que
R^{4}-Y- significan el
resto
o significan el
resto
y X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} y X^{5}
tienen los significados indicados en una de las reivindicaciones
precedentes,
Hal significa halógeno,
en presencia de una base y en presencia de un
diluyente;
o
b) se hacen reaccionar
5-aminoisotiazoles acilados de la fórmula (Ia)
en la
que
R^{1} y R^{3} tienen el significado indicado
en las reivindicaciones precedentes, y
R^{4}-Y- tiene el significado
indicado en a)
(\alpha) con un agente de halogenación, en
caso dado en presencia de un diluyente así como en caso dado, en
presencia de un catalizador,
o
(\beta) con un reactivo de nitración, en caso
dado en presencia de un diluyente,
o
c) se acilan
\beta-amino-tiocrotonamidas de la
fórmula (IV)
en la
que
R^{1} tienen el significado indicado en las
reivindicaicones precedentes,
R^{4}-Y- tiene el significaod
indicado en a) y
R^{2-1} significa ciano o
alcoxicarbonilo,
con un agente oxidante, en caso dado en presencia
de un diluyente.
Finalmente se ha encontrado que los nuevos
5-aminoisotiazoles acilados de las fórmulas (IA) y
(IB) tienen propiedades biológicas fuertemente marcadas y ante todo
son adecuados para la lucha contra las pestes animales,
especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se
presentan en agricultura, en silvicultura, en la protección de los
productos almacenados y de los materiales, así como en el sector de
la higiene.
Los 5-aminoisotiazoles acilados
según la invención están definidos en general por medio de las
fórmulas (IA) y (IB).
A continuación se explican los substituyentes o
bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las
fórmulas citadas anteriormente y que se citarán a continuación.
Preferentemente,
R^{1} significa metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo;
CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br,
CHClCH_{3}; metoxi, etoxi, metoximetilo, etoximetilo;
metiltiometilo o ciclopropilo.
Preferentemente,
R^{2} significa hidrógeno, cloro, bromo,
ciano, nitro, tiocianato; metoxicarbonilo, etoxicarbonilo,
i-propoxicarbonilo,
n-propoxicarbonilo; aliloxicarbonilo; SCF_{3},
SCCl_{2}F, SOCF_{3}, SOCCl_{2}F, SO_{2}CF_{3},
SO_{2}CCl_{2}F, SCHF_{2}, SOCHF_{2}, SO_{2}CHF_{2} o
CSNH_{2}.
Preferentemente,
R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o
i-propilo; metoximetilo, etoximetilo,
n-propoximetilo, n-butoximetilo;
metilcarbonilo, metilsulfonilo; fenilcarbonilo o bencilo
substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma
igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por metilo o
por triflúormetilo; o significa ciclopropilo.
Preferentemente,
X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan
hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con
1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1
a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro así como
1,2,4-oxadiazol-3-ilo
substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de
formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de
cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
o de cloro, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
tioamida, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por
1,2,4-oxadiazol-3-ilo
substituido en caso dado por alquilo con 1 a 2 átomos de
carbono.
X^{5} significa halógeno, nitro, ciano, alquilo
con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de
carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de
cloro, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con
2 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, así como
1,2,4-oxadiazol-3-ilo
substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de
formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos
de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de
cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
o de cloro, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
tioamida, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por
1,2,4-oxadiazol-3-ilo
substituido en caso dado por alquilo con 1 a 2 átomos de
carbono.
De forma especialmente preferente,
R^{1} significa metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo;
CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br, metoxi o
etoxi.
De forma especialmente preferente,
R^{2} significa hidrógeno, cloro, bromo,
ciano, nitro, tiocianato, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo,
SCF_{3}, SOCF_{3} o SO_{2}CF_{3}.
De forma especialmente preferente,
R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo,
metoximetilo, etoximetilo, metilcarbonilo, fenilcabonilo o
metilsulfonilo.
De forma especialmente preferente,
X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan
hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo;
metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o
t-butoxi; metiltio, CF_{3}, OCF_{3},
OCHF_{2}, SCF_{3}, SCCl_{2}F, CH_{2}Br, CH_{2}Cl, así como
1,2,4-oxadiazol-3-ilo
o
5-metil-1,2,4-oxadiazol-3-ilo
substituidos, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o
de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por
ciano, por metilo, por etilo, por n- o por
i-propilo, por n-, i-, s- o
t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o
i-propoxi, por n-, i-, s- o
t-butoxi, por metiltio, por metiltiometilo, por
CF_{3}, por OCF_{3}, por OCHF_{2}, por SCF_{3}, por
SCCl_{2}F, por CH_{2}Br,por CH_{2}Cl, por acetilo, por
etilcarbonilo, por metoxicarbonilo, por metilsulfonilo, por
triflúormetilsulfonilo, por tioamida, por metoxiiminometilo, por
1-(metoxiimino)-etilo, por
1-(etoxiimino)etilo.
De forma especialmente preferente,
X^{5} significa flúor, cloro, bromo, nitro,
ciano, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o
t-butilo; metoxi, etoxi, n- o
i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi;
metiltio, CF_{3}, OCF_{3}, OCHF_{2}, SCF_{3}, SCCl_{2}F,
CH_{2}Br, CH_{2}Cl, así como
1,2,4-oxadiazol-3-ilo
o
5-metil-1,2,4-oxadiazol-3-ilo
substituidos, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o
de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por
ciano, por metilo, por etilo, por n- o por
i-propilo, por n-, i-, s- o
t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o
i-propoxi, por n-, i-, s- o
t-butoxi, por metiltio, por metiltiometilo, por
CF_{3}, por OCF_{3}, por OCHF_{2}, por SCF_{3}, por
SCCl_{2}F, por CH_{2}Br,por CH_{2}Cl, por acetilo, por
etilcarbonilo, por metoxicarbonilo, por metilsulfonilo, por
triflúormetilsulfonilo, por tioamida, por metoxiiminometilo, por
1-(metoxiimino)-etilo, por
1-(etoxiimino)etilo.
De forma muy especialmente preferente
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} significan
hidrógenolos
Según la invención serán muy especialmente
preferentes los compuestos de las fórmula (IA), (IB), en las que se
presente una combinación de los significados indicados anteriormete
como muy especialmentye preferentes.
En las definiciones de los restos indicadas
anteriormente y que se indicarán a continuación los restos
hidrocarbonados, tales como alquilo o alquenilo -incluso en
combinación con heteroátomos tal como alcoxi o alquiltio- son
respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada en tanto en
cuanto esto sea posible.
En particular pueden citarse, además de los
ejemplos de obtención, los compuestos siguientes de la fórmula
(IC):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Si se emplean en la obtención de los compuestos
de las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (a) por ejemplo
el
5-amino-3-metil-isotiazol
y el cloruro de
[4-(4-ciano)fenoxi]fenilacetilo como
productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la
reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplean para la obtención de los compuestos
de las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (b/\alpha)
por ejemplo el
5-[4-(4-ciano)fenoxi]-fenilacetilamino-3-me-til-isotiazol
y bromo como productos de partida, podrá representarse el
desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción
siguiente:
Si se emplean en la obtención de los compuestos
de las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (b/\beta) por
ejemplo el
5-[4-(4-ciano)fenoxi]-fenilacetilamino-3-metil-isotiazol
y el ácido nítrico, en caso dado en presencia de ácido acético como
productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la
reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplea en la obtención de los compuestos de
las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (c) por ejemplo la
[4-(4-ciano)fenoxifenilacetil]amida
del ácido
\beta-amino-\alpha-etoxicarbonil-tiocrotónico
como producto de partida y H_{2}O_{2} como agente oxidante,
podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del
esquema de reacción siguiente:
Los 5-aminoisotiazoles de la
fórmula (II) a ser empleados como productos de partida en el
procedimiento (a) según la invención son conocidos (véanse por
ejemplo las publicaciones DE-A 4328425,
DE-A 2249162, WO-A 93/19054,
WO-A 94/21617 o J. Het. Chem. 1989, 26,
1575) y/o pueden obtenerse según métodos conocidos (véanse por
ejemplo las citas bibliográficas anteriormente indicadas).
Los halogenuros de acilo de la fórmula (III) a
ser empleados además como productos de partida en el procedimiento
(a) según la invención son compuestos conocidos en general de la
química orgánica. En la fórmula (III), Hal significa
preferentemente cloro o bromo.
Las
\beta-amino-tiocrotonamidas a ser
empleadas como productos de partida en el procedimiento (c) según
la invención están definidas en general por medio de la fórmula
(IV). En esta fórmula R^{1}, R^{4} e Y significan
preferentemente, de forma especialmente preferente así como de forma
muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido
citados como preferentes, como especialmente preferentes así como
de forma muy especialmente preferentes para R^{1}, R^{4} e Y
anteriormente en relación con la descripción de los compuestos según
la invención de las fórmulas (IA) y (IB). En este caso
R^{2-1} significa preferentemente ciano o
alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente
preferente significa ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo,
i-propoxicarbonilo o
n-propoxicarbonilo y de una forma muy especialmente
preferente significa ciano, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo.
Las
\beta-amino-tiocrotonamidas de la
fórmula (IV) son nuevas. Sin embargo éstas pueden obtenerse en
general en forma y manera conocidas por reacción de halogenuro de
acilos de la fórmula (III) con tiocianatos de la fórmula (V)
(V)M-SCN
en la
que
M significa un metal alcalino, preferentemente
potasio o sodio,
en caso dado en presencia de un diluyente, por
ejemplo de un hidrocarburo halogenado alifático o aromático, de un
éter, de un nitrilo o de una amida, a temperaturas comprendidas
entre -40ºC y +120ºC, preferentemente entre 0ºC hasta 80ºC,
y los compuestos formados en este caso, de la
fórmula (VI)
(VI)R^{4}-Y-CO-NCS
en la
que
R^{4} e Y tienen el significado anteriormente
indicado,
se hacen reaccionar preferentemente sin
aislamiento, directamente con compuestos de la fórmula (VII)
en la
que
R^{1} y R^{2-1} tienen el
significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente, por
ejemplo de un hidrocarburo halogenado, alifático o aromático, de un
éter, de un nitrilo o de una amida, a temperaturas comprendidas
entre -40ºC y 120ºC, preferentemente entre 0ºC y 80ºC véanse
también las indicaciones generales del procedimiento en J. Org.
Chem. 1977, 20, 3230 y Chem. Ber. 1961, 94,
2950).
Los tiocianatos de la fórmula (V) y los
compuestos de la fórmula (VII) son compuestos conocidos en general
de la química orgánica.
El procedimiento (a) anteriormente descrito para
la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva
a cabo en presencia de un diluyente. Como diluyentes pueden
emplearse todos los disolventes usuales.
Pueden emplearse preferentemente hidrocarburos
alifáticos, aromáticos, en caso dado halogenados, éteres o nitrilos
tales como por ejemplo ciclohexano, tolueno, clorobenceno,
cloroformo, diclorometano, dicloroetano, dioxano, tetrahidrofurano,
dietiléter, o acetonitrilo.
El procedimiento (a) anteriormente descrito para
la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva
a cabo en presencia de una base.
Como bases pueden emplearse en el procedimiento
(a) todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden
emplearse hidróxidos de metales alcalinos o de metales
alcalinotérreos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o
de metales alcalinotérreos, o bases nitrogenadas. Pueden citarse de
manera ejemplificativa hidróxido de sodio, hidróxido de calcio,
carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina,
dibencilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina,
diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) y
diazabicicloundeceno (DBU).
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (a) descrito pueden variar dentro de amplios límites.
En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -40ºC y
+200ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento (a)
anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las
fórmulas (IA) y (IB) se emplean en general, por mol de
5-amino-isotiazol de la fórmula
(II), de 1 a 2 moles, preferentemente de 1 a 1,5 moles de
halogenuro de acilo de la fórmula (III).
En este caso se ha revelado, en algunas
ocasiones, como ventajoso emplear los
5-aminoisotiazoles de la fórmula (II) en forma de
sus hidrohalogenuros, tal como especialmente como
hidrocloruros.
La elaboración y el aislamiento de los productos
finales se lleva a cabo en general de forma y manera conocidas.
El procedimiento (b/\alpha) anteriormente
descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y
(IB) se lleva a cabo por medio de un agente de halogenación.
En este caso pueden emplearse todos los agentes
de halogenación usuales. Preferentemente pueden emplearse Cl_{2},
Br_{2}, oxiácidos halogenados o sus sales, tales como por ejemplo
hipoclorito e hipobromito de sodio o de potasio, SO_{2}Cl_{2},
S_{2}Cl_{2}, PCl_{5} o N-bromosuccinimida.
El procedimiento (b/\alpha) anteriormente
descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y
(IB) se lleva a cabo en caso dado en presencia de un diluyente.
Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos o
aromáticos, en caso dado halogenados, éteres, nitrilos o amidas,
tales como por ejemplo ciclohexano, tolueno, clorobenceno,
cloroformo, diclorometano, dicloroetano, dioxano, tetrahidrofurano,
dietiléter, acetonitrilo o dimetilformamida.
El procedimiento (b/\alpha) anteriormente
descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y
(IB) se lleva a cabo en caso dado en presencia de un catalizador.
Como catalizadores pueden emplearse todos los catalizadores ácidos
o básicos usuales para una halogenación, tales como por ejemplo
halogenuros de hidrógeno o acetato de sodio, además iniciadores por
radicales tales como azoisobutironitrilo o peróxido de
dibenzoilo.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (b/\alpha) anteriormente descrito puede variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas
comprendidas entre -40ºC y 120ºC, preferentemente entre 0ºC y
80ºC.
En la realización del procedimiento (b/\alpha)
anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las
fórmulas (IA) y (IB) se emplean en general, por mol de
5-amino-isotiazol acilado de las
fórmulas (Ia) de 1 a 2 moles, preferentemente de 1 a 1,5 moles de
agente de halogenación.
La elaboración y el aislamiento de los productos
finales se lleva a cabo en general de manera y forma conocidas.
El procedimiento (b/\beta) anteriormente
descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y
(IB) se lleva a cabo por medio de un reactivo de nitración. En este
caso pueden emplearse todos los reactivos de nitración usuales.
Preferentemente puede emplearse ácido nítrico, en caso dado en
ácido sulfúrico, agua, ácido acético o anhídrido acético,
N_{2}O_{5} en tetraclorometano, nitrato de metilo en BF_{3},
nitrito de sodio en ácido trifluoracético o N_{2}O_{4}.
El procedimiento (b/\beta) anteriormente
descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y
(IB) se lleva a cabo en caso dado en presencia de un diluyente.
Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos en caso dado
halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de
carbono o clorobenceno o nitrobenceno.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (b/\beta) anteriormente descrito pueden variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas
comprendidas entre 0ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC y
40ºC.
En la realización del procedimiento (b/\beta)
anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las
fórmulas (IA) y (IB) se emplean en general, por mol de
5-aminoisotiazol acilado de las fórmulas (Ia), de 1
a 5 moles, preferentemente de 1 a 2 moles de agente de
nitración.
La elaboración y el aislamiento de los productos
finales se lleva a cabo en general de forma y manera conocidas.
El procedimiento (c) anteriormente descrito para
la obtención de determinados compuestos de las fórmulas (IA) y (IB)
se lleva a cabo por medio de un agente oxidante.
En este caso pueden emplearse los agentes
oxidantes usuales. Preferentemente pueden emplearse yodo, bromo,
cloro o peróxido de hidrógeno (véase a este respecto también J.
Org. Chem. 1977, 20, 3230 y Chem. Ber. 1961, 94,
2950).
El procedimiento (c) anteriormente descrito para
la obtención de determinados compuestos de las fórmulas (IA) y (IB)
se lleva a cabo en caso dado en presencia de un diluyente.
Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos o
aromáticos en caso halogenados, éteres, nitrilos o amidas, tales
como por ejemplo ciclohexano, tolueno, clorobenceno, cloroformo,
diclorometano, dicloroetano, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter,
acetonitrilo o dimetilformamida.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (c) anteriormente descrito pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre -40ºC y 120ºC, preferentemente entre 0ºC y 80ºC.
La elaboración y el aislamiento de los productos
finales se lleva a cabo en general en forma y manera conocidas.
Los productos activos según la invención son
adecuados, con una buena compatibilidad para las plantas y una
toxicidad conveniente para los mamíferos, para la lucha contra las
pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y
nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la
protección de productos almacenados y de materiales así como en el
campo de la higiene. Son activos frente a especies normalmente
sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los
estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas
pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus
asellus Armadillidium vulgare y Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus y Scutigera spec.
Del orden de los simfilos, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blatella germanica; acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta
migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis y
Schistocerca gregaria.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Reticulitermes spp.
Del orden de los anópluros, por ejemplo,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus
corporis, Haematopinus spp., y Linognathus spp.
Del orden de los malófagos, por ejemplo,
Trichodectes spp. y Damalinea spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis y Thrips tabaci.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
Lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Doralis
fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium
corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens;
Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla
spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia
brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea,
Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella,
Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis
spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea,
Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia
kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea
pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana. Capua
reticula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona
magnanima y Tortrix viridana.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.,
Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha
melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra
zealandica.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium
pharaonis y Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
spp. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca
spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia
spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia
hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae y Tipula
paludosa.
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Del orden de los arácnidos, por ejemplo
Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.
Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus
siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae,
Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp.,
Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp.,
Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,
Hemitarsonemus spp.
A los nematodos parasitantes de las plantas
pertencen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis,
Ditylenchus dipsaci, Tylenchuluis semipenetrans, Heterodera spp.,
globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus
spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Los compuestos según la invención de las fórmulas
(IA) y (IB) se caracterizan especialmente por una elevada actividad
insecticida y acaricida.
Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno
para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tal
como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo de la hoja del
rábano picante (Phaedon cochlaeriae), las orugas de la
polilla de la col (Plutella maculipennis), la cigarra verde
del arroz (Nephotettix cinctriceps) y las orugas de la
polilla noctuela (Spodoptera frugiperda) o para combatir
ácaros dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra la
arañuela roja común (Tetranychus urticae).
Los productos activos según la invención pueden
transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones,
emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de
espolvoreado, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o
excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes
tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios
generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden
utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y
los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos,
cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos,
tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones
de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como
sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona,
metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los
disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y
el dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración:
por ejemplo sales de amonio y los minerales
naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta,
cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los
minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente
dispersado, el óxido de aluminio y silicatos, como excipientes
sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los
minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de
material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco,
panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de
los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes
grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como
los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en
consideración:por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en
las formas de aplicación preparadas a partir de estas
formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como
insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas,
fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A
los insecticidas pertenecen por ejemplo ésteres del ácido fosfórico,
carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados,
fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y
similares.
Son componentes de la mezcla especialmente
convenientes, por ejemplo, los siguientes:
2-Aminobutano;
2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina;
2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4'-trifluorme-til-1,3-tiazol-5-carboxanilida;
2,6-dicloro-N-(4-trifluormetilbencil)benzaida;
(E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida;
8-hidroxiquinolinsulfato;
metil-(E)-2-
2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil-3-metoxiacrilato;
metil-(E)-metoxiimino[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato;
2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos,
Anilazin, Azaconazol,
\newpage
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole,
Bupirimate, Buthiobate,
polisulfuro de calcio, Captafol, Captan,
Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb,
Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil,
Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid,
Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol,
Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion,
Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil,
Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam,
Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole,
Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet,
Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil,
Furmecyclox,
Guazatine,
Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos
(IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como;
hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre,
sulfato de cobre, oxina de cobre y mezclas de Bordeux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil,
Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metiram, Metsulfovax,
Myclobutanil,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen,
Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon,
Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox,
Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Azufre y composiciones de azufre, Tebuconazol,
Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen,
Thiophanat-metilo, Thiram,
Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph,
Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel,Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat,
Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz,
Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M,
Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb,
Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos
A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,
Cadusafos, Crbaryl, Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb,
Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron,
Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M,
Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos,
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin,
Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos,
Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat,
Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat,
Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid,
Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam,
Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate,
Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos,
Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos,
Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat,
Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb,
Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb,
Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin,
Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion,
Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
RH 5992.
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep,
Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos,
Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos,
Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon,
Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos,
Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302,
Zetamethrin.
También es posible una mezcla con otros productos
activos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del
crecimiento.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse además en sus formulaciones usuales en el comercio así
como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas
formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son
compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los
productos activos sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo
en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración
en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse de
0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente
entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo en una forma
adaptada a las formas de aplicación.
Cuando se emplean contra las pestes de la higiene
y de los productos almacenados, los productos activos se
caracterizan por el efecto residual sobresaliente sobre la madera y
la arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre
soportes encalados.
Los productos activos según la invención no
solamente actúan contra las pestes de las plantas, de la higiene y
de los productos almacenados, sino también en el sector de la
veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) tales como
garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros
migratorios, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas
parasitantes, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas
y pulgas.A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los anópluros por ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus, Pthirus spp.,
Solenopotes spp.
Del orden de los mallofagos y de los subórdenes
de los amblicerinos así como de los isquinocerinos, por ejemplo,
Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes
spp., Felicola spp.
Del orden de los dípteros y de los subórdenes de
los nematocerinos así como de los braquicerinos, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp.,
Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.,
Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca
spp.,Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp,
Fannia spp., Glozzina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcaphaga spp., Oestrus spp.,
Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp.,
Melophagus spp.
Del orden de los sifonópteridos, por ejemplo
Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenospsylla spp.,
Ceratophyllus spp.;
Del orden de los heterpteridos, por ejemplo
Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp.
Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta
orientales, periplaneta americana, Blattela germanica, Supella
spp.
De la subclase de los ácaros (Acarida) y del
suborden de los meta- así como mesostigmatos, por ejemplo Argas
spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp.,
Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma
spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,
Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y
acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletieella
spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex
spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterilichus spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres
spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes
spp.
De manera ejemplificativa muestran una excelente
actividad contra Boophilus microplus y Lucilia
cuprina.
Los productos activos de las fórmulas (IA) y (IB)
según la invención son adecuados también para la lucha contra
artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura, tales
como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos,
asnos, camellos, hipopótamos, conejos, gallinas, patos, pavos,
gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo,
perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como los
denominados animales de ensayo tales como, por ejemplo, hámsteres,
conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra
estos artrópodos se evitaran fallecimientos y disminuciones de la
productividad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc.) de
manera que, mediante el empleo de los productos activos según la
invención es posible un mantenimiento mas económico y sencillo de
los animales.
La aplicación de los productos activos según la
invención se lleva a cabo, en el sector veterinario, de manera
conocida mediante administración enteral en forma, por ejemplo de
tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, pastas, bolis, mediante el
procedimiento mediante el piense
"feed-through", supositorios, mediante
administración parenteral, tal como por ejemplo mediante inyección
(intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similar),
implatatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal
en forma por ejemplo de inmersión o baño(Dippen),
pulverizado (Spray), regado (Pour-on y
Spot-on), lavado, empolvado así como con ayuda de
cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como
collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas
para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado etc.
Cuando se emplean para ganado, aves de corral,
animales domésticos, pueden emplearse los productos activos de las
fórmulas (IA) y (IB) como formulaciones (por ejemplo polvos,
emulsiones, agentes esparcibles), que contengan los productos
activos en cantidades de 1 hasta 80% en peso, directamente o después
de una dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden aplicarse en
forma de baño químico.
Además se ha encontrado que los compuestos de la
fórmula I muestran un elevado efecto insecticida contra los
insectos que destruyen los materiales industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin
embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos
siguientes:
Escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,
Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis,
Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus
brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis,
Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus
spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins,
Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus
minutus.
Himenópteros, tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas
taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis,
Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes
santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis,
Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.
Por materiales industriales se entenderán en el
contexto presente materiales no-vivos, tales como,
preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y
cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y
pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser
protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por
madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la
madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la
invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse,
por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera,
traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para
barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de
madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos
de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de
una manera muy general, en el hogar o en la industria de la
construcción.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en
general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones,
emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en
forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos
activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante,
dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del
agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en
caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares
de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser
empleados para la protección de la madera y de los materiales de
madera, contienen el producto activo según la invención en una
concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001
hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los
concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los
insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden
determinarse respectivamente por medio de series de ensayos
previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente
con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001
hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser
protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente
o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos,
oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos
polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o
humectante.
Como disolventes órgano-químicos
se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo
oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y
un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes
difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo
oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus
fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan
aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo
y/o alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con
un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos
con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para
husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo
o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de
160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se
emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de
ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de
ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un
intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos
y/o monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente solubles,
oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación
situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima
de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse
parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros
o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de
disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de
35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
por encima de 45ºC, y que la mezcla
insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en
esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se
substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes
órgano-químicos o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes
órgano-químicos alifáticos que contengan grupos
hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter,
ésteres o similares.
Como componentes órgano-químicos
se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas
sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos,
diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables
en los disolventes órgano-químicos empleados,
especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina
acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo,
resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición,
resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica
modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina
de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a
base de una resina natural y/o sintética.
Como aglutinantes se emplean resinas sintéticas
en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes
pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un
10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes,
pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e
inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si
conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el
concentrado, según la invención, como aglutinante
órgano-químico al menos una resina alquídica o bien
una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.
Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas
con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso,
preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial
o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por una
plastificante(mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los productos activos así como una cristalización
o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01
hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los
ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de
dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como
el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el
adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como
estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de
butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso
molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados
químicamente en polivinilalquiléteres tal como el
polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona,
etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en
consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno
o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y
dispersantes órgano-químicos anteriormente
citados.
Se consigue una protección especialmente efectiva
de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala
industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a
presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden
contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o
varios fungicidas adicionales.
Como componentes adicionales de la mezcla entran
en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas
citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este
documento constituyen, expresamente, parte integrante de la
presente solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente
preferentes entran en consideración insecticidas, tales como
Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin,
Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid,
NI-25, Flufenoxuron, hexaflumuron y Triflumuron,
así como fungicidas tales como Epoxiconazole,
Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole,
Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
N-octil-isotiazolin-3-ona
y
4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de los productos activos
según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
(Procedimiento
a)
Se agrega, gota a gota, a una solución de 3,01 g
(0,02 moles) de hidrocloruro de
5-amino-3-metil-iso-tiazol
y 3,32 g (0,042 moles) de piridina en 100 ml de acetonitrilo, una
solución de 5,43 g (0,02 moles) de cloruro de
[4-(4-ciano)fenoxi]-fenilacetilo
en 20 ml de acetonitrilo. Se agita durante 18 horas a 25ºC y a
continuación se concentra por evaporación a sequedad. La mezcla de
la reacción se recoge en agua/acetato de etilo y la fase orgánica
se lava varias veces con lejía de hidróxido sódico al 10%. Tras
secado y concentración por evaporación se obtiene un residuo
viscoso, que se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice
con acetato de etilo como eluyente.
Se obtienen 2,20 g (31% de la teoría) del
5-[4-(4-ciano)fenoxi]fenilacetilamino-3-metilisotiazol.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO): \delta = 1,18,2,31, 3,81, 4,04,
6,74, 7,1 - 7,2, 7,40, 7,82 ppm.
(Procedimiento
b/\alpha)
Se agregan, gota a gota, a una solución de 0,40 g
(0,00112 moles) de
5-[4-(4-ciano)fenoxi]fenilacetilamino-3-metilisotiazol
(ejemplo 1) en 10 ml de diclorometano, a 5ºC, 0,22 g (0,00134
moles) de bromo en 1 ml de diclorometano y se agita a 25ºC durante
18 horas. Tras eliminación del disolvente en vacío se obtienen 0,50
g (92% de la teoría) del
4-bromo-5-[4-(4-ciano)fenoxi]fenil-acetamino-3-metilisotiazol
con un punto de fusión de 197 - 198ºC.
De manera análoga o bien según las indicaciones
generales para la obtención se preparan los compuestos de las
fórmulas (IA) y (IB) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
| \text{*}) en CDCl_{3}. |
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea)
mediante inmersión en la preparación de producto activo de la
concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la
hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae), mientras las
hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todas las larvas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó
ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplo de obtención 23, 43, 44, 50, 51, 54 y
55, a una concentración ejemplificativa de producto activo del
0,1%, una destrucción del 100% al cabo de 7 días.
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación de producto
activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada
del emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea)
mediante inmersión en la preparación de producto activo de la
concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela
Spodoptera frugiperda, en tanto en cuanto las hojas estén
aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna
oruga.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 23, 25, 27, 35, 36, 42,
44 y 55, a una concentración ejemplificativa del 0,1%, una
destrucción del 100% al cabo de 7 días.
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan plantones de arroz (Oryza
sativa) mediante inmersión en la preparación de producto activo
de la concentración deseada y se cubren con larvas de cigarras
verdes del arroz Nephotettix cincticeps, en tanto en cuanto
los plantones estén aún húmedos.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que fueron destruidas
todas las cigarras; 0% significa que no se destruyó ninguna
cigarra.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 27, 35, 41, 42 y 51, a
una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, una
destrucción del 100% al cabo de 6 días.
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene
emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la
hoja del melocotonero (Myzys persicae), por inmersión en la
preparación de producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se han destruido
todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se ha destruido
ningún piojo de las hojas.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 25, 41 y 51, a una
concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, un grado
de destrucción del 80% al cabo de 6 días.
Claims (10)
1. Compuestos de las fórmulas (IA) y (IB)
en la
que
R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de
flúor, de cloro y de bromo, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3
a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces,
de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono o por halógeno.
R^{2} significa hidrógeno, halógeno, ciano,
nitro, tiocianato, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono-carbonilo, alqueniloxi con 2 a 4 átomos de
carbono-carbonilo, alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos
de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de
cloro, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro o significa tiocarbamoilo.
R^{3} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con
1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de
flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono-carbonilo,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa
fenilcarbonilo, fenilsulfonilo o bencilo substituidos
respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o
de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en
consideración como substituyentes respectivamente halógeno, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a
2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro
o halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de
cloro, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono
substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de
formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógeno.
X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan
hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalcoxi con
1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1
a 12 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de
carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de
carbono, halógenoalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido,
en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas
diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi-carbobilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o
significan oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, significan alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de flúor iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y
de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de
cabrono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno, iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u
oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono.
X^{5} significa halógeno, nitro, ciano, alquilo
con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de
carbono, con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales
como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de
carbono, halógenoalcoxi con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono,
halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de
cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, halógenoalquenilo con
2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o
diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con
3 a 8 átomos de carbono, substituido, en caso dado, de una a tres
veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono o por halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alquil-carbonil con 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
significa oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, significa alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de flúor iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y
de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de
cabrono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5
átomos de halógeno, iguales o diferentes, tales como átomos de flúor
y de cloro, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u
oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono.
2. Compuestos de las fórmulas (IA) y (IB), según
la reivindicación 1, en los que el resto fenoxi se encuentra en la
posicón para con respecto al grupo
-NR^{3}-CO-CH_{2}- o bien con
respecto al grupo
-NR^{3}-CO-CH(CH_{3})-.
3. Compuestos según una de las reivindicaciones 1
ó 2, en los que los substituyentes X^{1}, X^{2}, X^{3} y
X^{4} significan hidrógeno.
4. Procedimiento para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1,
caracterizado porque
a) se hacen reaccionar
5-aminoisotiazoles de la fórmula (II)
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado
indicado en la reivindicación 1,
con halogenuros del acilo de la fórmula (III)
(III)R^{4}-Y-CO-Hal
en la
que
R^{4}-Y- significa el resto
o significan el
resto
y X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} y X^{5}
tienen los significados indicados en una de las reivindicaciones
precedentes,
Hal significa halógeno,
en presencia de una base y en presencia de un
diluyente;
o
b) se hacen reaccionar
5-aminoisotiazoles acilados de las fórmulas (Ia)
en la
que
R^{1} y R^{3} tienen el significado indicado
en las reivindicaciones precedentes, y
R^{4}-Y- tiene el significado
indicado en a)
(\alpha) con un agente de halogenación, en
caso dado en presencia de un diluyente así como en caso dado, en
presencia de un catalizador,
o
(\beta) con un reactivo de nitración, en caso
dado en presencia de un diluyente,
o
c) se acilan
\beta-amino-tiocrotonamidas de la
fórmula (IV)
en la
que
R^{1} tienen el significado indicado en las
reivindicaicones precedentes,
R^{4}-Y- tiene el significaod
indicado en a) y
R^{2-1} significa ciano o
alcoxicarbonilo,
con un agente oxidante, en caso dado en presencia
de un diluyente.
5. Compuestos de la fórmula (IV)
en la
que
R^{1} tiene el significado indicado en la
reivindicaicón 1,
R^{4}-Y- tienen el significado
indicado en la reivindicación 4, y
R^{2-1} significa ciano o
alcoxicarbonilo.
6. Agentes pesticidas, caracterizados
porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula
(I) según la reivindicación 1.
7. Empleo de los compuestos de la fórmula (I),
según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes.
8. Procedimiento para la lucha contra las pestes,
caracterizado porque se deja actuar sobre las pestes y/o
sobre su medio ambiente los compuestos de la fórmula (I), según la
reivindicación 1.
9. Procedimiento para la obtención de agentes
pesticidas, caracterizado porque se mezclan los compuestos
de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o
agentes tensioactivos.
10. Empleo de los compuestos de las fórmulas (I)
según la reivindicación 1, para la obtención de agentes
pesticidas.
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