ES2203783T3 - 5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados como pesticidas y fungicidas. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A NUEVOS 5 - AMINO - 1,2,4 TIADIAZOLES ACILADOS DE FORMULA (I), EN LOS QUE R 1 , R 2 , R 3 E Y PRESENTAN EL SIGNIFICADO DETALLADO EN LA DESCRIPCION. LA INVENCION SE REFIERE, ADEMAS, A UN METODO PARA SU FABRICACION Y A SU UTILIZACION PARA COMBATIR ANIMALES NOCIVOS.

Description

5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados como pesticidas y fungicidas.

La presente invención se refiere a nuevos 5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados, a un procedimiento para su obtención y a su empleo para la lucha contra las pestes animales y a modo de fungicidas.

Se conoce ya que determinados 4-ciano-5-aminoisotiazoles acilados presentan propiedades insecticidas (véase por ejemplo la EP-A-0 623 282).

Sin embargo la actividad y el espectro de actividad de estos compuestos no son siempre satisfactorias por completo, especialmente con ocasión de cantidades de aplicación y concentraciones bajas.

Se han encontrado nuevos 5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados de la fórmula (I),

1

en la que

R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno,

R^{2} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración a modo de substituyentes, respectivamente, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno,

R^{3} significa fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, así como fenilo, fenoxi, feniltio o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,

o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 3 a 8 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración como substituyentes alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, así como fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro y

Y significa alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, hidroxialquileno con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquileno con 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, ciano-alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquileno con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro; cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquileno con 1 a 4 átomos de carbono, alquenileno con 2 a 4 átomos de carbono o alquilenoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro o por metilo.

Además se ha encontrado que los 5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados de la fórmula (I) se obtienen, sí

se hacen reaccionar 5-amino-1,2,4-tiadiazoles de la fórmula (II)

2

en la que

R^{1} y R^{2} tienen el significado anteriormente indicado,

con halogenuros de acilo de la fórmula (III)

(III)Hal---CO---Y---R^{3}

en la que

R^{3} e Y tienen el significado anteriormente indicado y

Hal significa halógeno,

en presencia de una base y en presencia de un diluyente.

Finalmente se ha encontrado que los nuevos 5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados de la fórmula (I) tienen propiedades biológicas fuertemente marcadas y que son adecuados, ante todo, a modo de fungicidas y para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales, así como en el sector de la higiene.

Los 5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados, según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (I).

Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas anteriormente indicadas y que se citarán a continuación, se explican seguidamente.

Preferentemente,

R^{1} significa metilo, etilo, n o i-propilo, n-, i- s- o t-butilo; CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br, CHClCH_{3}; metoxi, etoxi, metoximetilo, etoximetilo; metiltiometilo o ciclopropilo.

Preferentemente,

R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo; metoximetilo, etoximetilo, n-propoximetilo, n-butoximetilo, metilcarbonilo, metilsulfonilo; fenilcarbonilo o bencilos substituidos, respectivamente, en caso dado una o dos veces de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo o por triflúormetilo; o significa ciclopropilo.

\newpage

Preferentemente

R^{3} significa fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, así como fenoxi o feniltio substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono.

Preferentemente,

Y significa uno de los grupos

12

De forma especialmente preferente,

R^{1} significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br, metoxi, etoxi, o ciclopropilo.

De forma especialmente preferente,

R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo, metoximetilo, etoximetilo, metilcarbonilo, fenilcarbonilo o metilsulfonilo.

De forma especialmente preferente,

R^{3} significa fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi; metiltio, CF_{3}, OCF_{3}, OCHF_{2}, SCF_{3}, SCCl_{2}F, CH_{2}Br, CH_{2}Cl así como fenoxi substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por metiltiometilo, por CF_{3}, por OCF_{3}, por OCHF_{2}, por SCF_{3}, por SCCl_{2}F, por CH_{2}Br, por CH_{2}Cl, por metoxicarbonilo o por metilsulfonilo o por triflúormetilsulfonilo.

De forma especialmente preferente,

Y significa –CH_{2}-, -CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH_{2}- o CH=CH-.

Los compuestos preferentes según la invención son productos de las fórmulas (IA) y (IB):

3

30

en las que

R^{1} y R^{2} tienen los significados indicados anteriormente de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente y

X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} y X^{5} significan los substituyentes citados anteriormente en el caso de R^{3} de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente para el resto fenilo o bien para el resto fenoxi y

X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} pueden significar también respectivamente hidrógeno.

Otro grupo preferente de compuestos está constituido por aquellos de las fórmulas (IA) o (IB), en los cuales el resto fenoxi se encuentra en posición para con respecto a los grupos NR^{2}-CO-CH_{2}- o respectivamente NR^{2}-CO-CH(CH_{3}), siendo especialmente preferentes entre estos compuestos aquellos en los que los substituyentes X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan hidrógeno.

Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes son válidas para los productos finales y, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los correspondientes intervalos preferentes.

Serán preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes (preferentemente).

Según la invención serán especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como especialmente preferentes.

En las definiciones de los restos dadas anteriormente y que se citarán a continuación, los restos hidrocarbonados, tales como alquilo o alquenilo -incluso en combinación con heteroátomos como en alcoxi o alquiltio- son, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada en tanto en cuanto sea posible.

En particular se citarán además de los ejemplos de obtención los compuestos siguientes de la fórmula (IC):

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA A

4

Si se emplean, en la obtención de los compuestos de la fórmula (I) por ejemplo el 5-amino-3-metil-1,2,4-tiadiazol y el cloruro de [4-(4-ciano)fenoxi]fenil-acetilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:

5

Los 5-amino-1,2,4-tiadiazoles de la fórmula (II), a ser empleada como productos de partida en el procedimiento según la invención, son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones EP-A-0 455 356; Gazz.Chim. Ital. 1977, 107, página 1 y siguientes o Chem.Ber. 195, 87, página 57 y siguientes) y/o pueden prepararse según métodos en sí conocidos (véanse, por ejemplo, las citas bibliográficas anteriormente indicadas).

Los halogenuros de acilo de la fórmula (III), a ser empleados como productos de partida además en el procedimiento según la invención, son compuestos conocidos en general de la química orgánica. en la fórmula (III), Hal significa, preferentemente cloro o bromo.

El procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo en presencia de un diluyente. Como diluyentes pueden emplearse todos los disolventes usuales.

Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos o aromáticos, en caso dado halogenados, éteres o nitrilos tales como por ejemplo ciclohexano, tolueno, clorobenceno, cloroformo, diclorometano, dicloretano, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter o acetonitrilo.

El procedimiento según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), se lleva a cabo en presencia de una base.

Como bases pueden emplearse todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse hidróxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalino-térreos o bases nitrogenadas. De manera ejemplificativa pueden citarse hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) y diazabicicloundeceno (DBU).

Las temperaturas de la reacción en el procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -40ºC y +200ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.

En la realización del procedimiento según la invención se emplean, en general, por mol de 5-amino-1,2,4-tiadiazol de la fórmula (II), de 1 hasta 2 moles, preferentemente de 1 hasta 1,5 moles de halogenuro de acilo de la fórmula (III).

En este caso se ha revelado conveniente, en algunos casos, emplear los 5-amino-1,2,4-tiadiazoles de la fórmula (II) en forma de sus hidrohalogenuros, tal como por ejemplo en forma de hidrocloruros.

La elaboración y el aislamiento de los productos finales se llevan a cabo, en general, en forma y manera conocidas.

Los productos activos según la invención son adecuados, con una buena compatibilidad para las plantas y una toxicidad conveniente para los mamíferos, para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Estos pueden emplearse, preferentemente, como agentes protectores de las plantas. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:

Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spec..

Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.

Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica; Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp..

Del orden de los anópluros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..

Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp., Damalinea spp..

Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..

Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens; Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..

Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana. Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis y Vespa spp.

Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinela frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitana, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..

Los compuestos de la fórmula (I), según la invención, se caracterizan, especialmente, por una elevado actividad insecticida y acaricida.

Pueden emplearse, con un éxito especialmente bueno, para la lucha contra insectos dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochlaeriae), las orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis), la cigarra verde del arroz (Nophotettix cinctriceps), el piojo de la hoja del melocotón (Myzus persicae) y las orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugioperda) o para la lucha contra ácaros dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra la arañuela roja común (Tetranychus urticae).

Los productos según la invención presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para combatir microorganismos indeseados, tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.

Los agentes fungicidas se emplean en la protección de las plantas para la lucha contra los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes.

Los agentes bactericidas se emplean en la protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos, rizobiaceos, enterobacteriaceos, corinebacteriaceos y estreptomicetaceos.

Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas:

tipos de xantomonas, tales como por ejemplo Xantomonas campestris pv. oryzae;

tipos pseudomonas, tales como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

tipos de erwinia, tales como por ejemplo Erwinia amylovora;

tipos de pitium, tal como por ejemplo Pythium ultimun;

tipos de fitoftora, tal como por ejemplo Phytophthora infestans;

tipos de pseudoperonospora, tales como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis;

tipos de plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara viticola;

tipos de bremia, tal como por ejemplo Bremia lactucae;

tipos de peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae;

tipos de erisife, tal como por ejemplo Erysiphe graminis;

tipos de sfaeroteca, tal como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea;

tipos de podosfaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha;

tipos de venturia, tal como por ejemplo Venturia inaequalis;

tipos de pirenofora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o P. graminea;

(forma de conidias, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);

tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus

(forma de conídias, Drechslera, sinónimo: Henminthosporium);

tipos de uromices, tal como por ejemplo Uromyces appendiculatus;

tipos de pucinia, tal como por ejemplo Puccinia recondita;

Tipos de esclerotinia, tal como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum;

tipos de tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries;

tipos de ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae;

tipos de pelicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasakii;

tipos de piricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae;

tipos de fusario, tal como por ejemplo Fusarium culmorum;

tipos de botritis, tal como por ejemplo Botritis cinerea;

tipos de septoria, tal como por ejemplo Septoria nodorum;

tipos de leptosfaeria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum;

tipos de cercospora, tal como por ejemplo Cercospora canescens;

tipos de alternaria, tal como por ejemplo Alternaria brassicae;

tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides.

La buena compatibilidad con las plantas y los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo.

Los productos activos según la invención son adecuados especialmente para la lucha contra enfermedades en viñedos, plantaciones de frutales y de hortalizas, tal como, por ejemplo, contra tipos de Plasmopara. También se combate con un buen éxito las enfermedades de los cereales, tales como, por ejemplo, tipos de Cochliobolus, de Leptosphaeria y de Erysiphe, o enfermedades del arroz, tal como, por ejemplo, tipos de Pyricularia. Además, pueden emplearse los compuestos según la invención para aumentar el rendimiento de las cosechas de las plantas de cultivo.

En la protección de los materiales pueden emplearse los productos según la invención para la protección de materiales industriales contra el ataque y la destrucción provocados por los microorganismos indeseados.

Se entenderán por materiales industriales en el presente contexto materiales no-vivos, que hayan sido preparados para el empleo en la industria. de manera ejemplificativa los materiales industriales, que deben ser protegidos por medio de los productos activos según la invención contra las modificaciones o la destrucción bacteriana, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de materiales sintéticos, lubrificantes para refrigeración y otros materiales, que pueden ser atacados o destruidos por los microorganismos. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de refrigeración, que pueden ser perjudicados por la multiplicación de los microorganismos. En el ámbito de la presente invención pueden citarse como materiales industriales preferentemente pegamentos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes para refrigeración y líquidos caloportadores, de forma especialmente preferente la madera.

Como microorganismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales industriales, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Preferentemente los productos activos según la invención actúan contra hongos, especialmente contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera (Basidiomycetes) así como contra organismos mucilaginosos y algas.

A modo de ejemplo pueden citarse los microorganismos de los tipos siguientes:

Alternaria, tal como Alternaria tenuis,

Aspergillus, tal como Aspergillus niger,

Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,

Coniophora, tal como Coniophora puetana,

Lentinus, tal como Lentius tigrinus,

Penicillium, tal como Penicillium glaucum,

Polyporus, tal como Polyporus versicolor,

Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila,

Trichoderma, tal como Trichoderma viride,

Escherichia, tal como Escherichia coli,

Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.

Los productos activos se transformarán, en función de sus propiedades respectivas físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como en formulaciones de nebulizado en frío y en caliente de volumen ultra bajo (ULV).

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletil-cetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua; por extendedores o excipientes gaseosos licuados se entienden aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura y presión normales, por ejemplo gases de propulsión para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados, así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos pueden emplearse los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración, por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los ésteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos, tales como carboxi-metilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos, tal como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales o vegetales.

Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azóicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.

Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas cono para ampliar así el espectro de actividad o para vencer desarrollos de resistencia. En muchos casos se obtienen de este modo efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que las actividades de los componentes individuales.

Como componentes de mezcla entran en consideración los compuestos siguientes:

Fungicidas

Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,

Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticdiin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,

polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon, Chinomethionat(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,

Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,

Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etriadiazol,

Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminio, Fosetyl-sodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,

Guazatin,

Hexachlorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealesilat, Iminoctadinetriacetato, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,

Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina de cobre y mezcla de Boerdeaux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfoxax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,

dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,

Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazole, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,

Quinconazol, Quintozcen (PCNB),

Azufre y preparaciones de azufre,

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutanil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,

Uniconazol,

Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,

Zarilamid, Zineb, Ziram así como

Dagger G,

OK-8705,

OK-8801,

\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,

(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,

carbamidato de {2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-1-isopropilo,

1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,

1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,

1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,

1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,

1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,

1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,

1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,

1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,

2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,

2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclo-propanocarboxamida,

2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,

2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,

2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,

2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,

2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,

2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimi-
din-5-carbonitrilo,

2-aminobutano,

2-bromo-2-(bromometil)-pentandinitrilo,

2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,

2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,

2-fenilfenol(OPP),

3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,

3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,

3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,

3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,

4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,

4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,

8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4,5]de-can-2-metanamina,

8-hidroxiquinolinsulfato,

2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida del ácido 9H-xanten-9-carboxílico,

bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tio-fendicarboxilato,

cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,

hidrocloruro de cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,

etil-[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato,

bicarbonato de potasio,

Methantetrathiol-sal sódica,

metil-1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imida-zol-5-carboxilato,

metil-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato,

metil-N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato,

N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexancarboxamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-fura-nil)-acetamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tie-nil)-acetamida,

N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,

N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,

N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropancarboxamida,

N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,

N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metan-imidamida,

N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, sal sódica

O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato,

O-metil-S-fenil-fenilpropilfosforamidotioato,

S-metil-1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato,

spiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona

Bactericidas

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/acaricidas/nematicidas

Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus thuringiensis, 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-(etoximetil)-5-(triflúormetil)-1H-pirrolo-3-carbonitrilo, Ben-
diocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N'-ciano-N-metil-etabnoimidaamida,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,

Deltamethrin, Demeton-M, Demeton-S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,

Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etofenprox, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,

Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, Nitenpyram

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos.

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.

También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o incluso con abonos y reguladores del crecimiento.

Los productos activos según la invención pueden presentarse, además, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos, mediante los cuales se acreciente el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico añadido tenga que ser activo por sí mismo.

Los productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, polvos inyectables, pastas, polvos solubles, agentes de espolvoreo y granulados. El empleo se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, espolvoreado, esparcido, empolvado, espumado, aplicación a brocha etc. En caso dado se aplicaran los productos activos también según el procedimiento de volumen ultra bajo o la preparación de producto activo o el propio producto activo se inyectarán en el suelo. También pueden tratarse las semillas de las plantas.

Cuando se tratan partes de las plantas las concentraciones del producto activo puede variar en las formas de aplicación dentro de amplios límites. En general se encuentran entre 1 y 0,0001% en peso, preferentemente entre 0,5 y 0,001% en peso.

En el caso del tratamiento de las semillas se requieren, en general, cantidades de producto activo desde 0,001 hasta 50 g por cada kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 hasta 10 g.

Cuando se trata el suelo son necesarias concentraciones de producto activo desde 0,0001 hasta 0,1% en peso, preferentemente desde 0,0001 hasta 0,02% en peso en el lugar de la actuación.

Los agentes, empleados para la protección de los materiales industriales, contienen los productos activos, en general, en una cantidad de 1 hasta 95% en peso, preferentemente de 10 hasta 75% en peso.

Las concentraciones de aplicación de los productos activos según la invención dependen del tipo y de la presencia de los microorganismos a ser combatidos así como de la composición del material a ser protegido. La cantidad óptima de aplicación puede determinarse por medio de serías de ensayos. En general las concentraciones de aplicación se encuentran ene l intervalo de 0,001 hasta 5% en peso, preferentemente de 0,05 hasta 1,0% en peso, referido al material a ser protegido.

La aplicación se lleva a cabo en una forma usual adaptada a las formas de aplicación.

Cuando se emplean contra las pestes de la higiene y de los materiales almacenados, los productos activos se caracterizan por un excelente efecto residual sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad sobre los soportes encalados.

Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:

Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..

Del orden de los malofagidos y de los sub-ordenes amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..

Del orden de los dípteros y de los sub-órdenes nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

Del orden de los sifonapteridos, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Del orden de los heteropteridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Supella spp..

De las sub-clase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..

Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

Los productos activos según la invención, de la fórmula (I), son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad (en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc), de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la invención, es posible un mantenimiento de los animales más económico y más sencillo.

La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc.

Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.

Además se ha encontrado que los compuestos de la fórmula (I), según la invención, muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales.

De manera ejemplificativa y preferente -sin embargo sin carácter limitativo- pueden citarse los insectos siguientes:

Escarabajos, tales como

Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutos.

Himenópteros, tales como

Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termitas, tales como

Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.

Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.

De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.

Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: Madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.

Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.

Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.

Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.

Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general, sin embargo, es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.

Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.

Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.

Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.

En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente \alpha-mono-
cloronaftalina.

Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.

Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.

Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.

\newpage

La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares.

Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.

El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por una plastificante(mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).

Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.

Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilen-benzofenona.

Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados.

Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.

Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o varios fungicidas.

Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.

Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

La obtención y el empleo de los productos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención Ejemplo 1

6

Se añade, gota a gota, a una solución de 2,00 g (0,0174 moles) de 5-amino-3-metil-1,2,4-tiadiazol y 1,50 g (0,0209 moles) de piridina en 80 ml de acetonitrilo, una solución de 6,10 g (0,0209 moles) de cloruro de [4-(4-nitro)fenoxi]-fenilacetilo en 20 ml de acetonitrilo. Se agita durante 18 horas a 25ºC y a continuación se concentra por evaporación hasta sequedad. La mezcla de la reacción se recoge con agua/acetato de etilo y la fase orgánica se lava varias veces con lejía de hidróxido de sodio al 10%.

Tras secado y concentración se obtienen 3,2 g (44% de la teoría) del 3-metil-5-[4-(4-nitro)-fenoxi]fenilacetil-amino-1,2,4-tiadiazol con un punto de fusión de 168-170ºC.

De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención, se preparan los compuestos de la fórmula (I) siguientes:

TABLA 1

7

8

9

Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con larvas de Phaedon

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano rusticano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida ninguna larva del escarabajo.

En este ensayo. provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2 y 3, con una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, una destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo B Ensayo con Plutella

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

\newpage

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de diluyente y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis), mientras las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las orugas, 0% significa que no fue destruida ninguna oruga.

En este ensayo, provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2 y 3, con una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, una destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo C Ensayo con Spodoptera frugiperda

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda), mientras que las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.

En este ensayo, provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2 y 3, con una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, una destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo D Ensayo con Nephotettix

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan plantones de arroz (Oryza sativa) por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de las cigarras verdes del arroz (Nephotettix cincticeps), mientras los plantones estén aún húmedos.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100%, significa que todas las cigarras fueron destruidas; 0% significa que no fue destruida ninguna cigarra.

En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2 o bien 3, con una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1% una destrucción del 100% al cabo de 6 días.

Ejemplo E Ensayo con Myzus

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se sumergen plantones de haba común (Vicia faba), que están atacadas por el piojo verde de la hoja del melocotón (Myzus persicae), en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se disponen en un bote de plástico.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se han destruido todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se ha destruido ningún piojo de las hojas.

En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2 y 3, con una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1% una destrucción del 90% al menos al cabo de 6 días.

Ejemplo F Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión)

Disolvente:	3 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.

Se tratan por inmersión plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estados del desarrollo del ácaro de la arañuela roja común (Tetranychus urticae), en una preparación del producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso significan 100% que se mataron todos los ácaros de arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro de la arañuela.

En este ensayo provocó, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 3, con una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1% una destrucción del 100% al cabo de 13 días.

Ejemplo G Ensayo con Boophilus microplus resistente/cepa Parkhurst SP-resistente

Animales de ensayo:	Hembras adultas hinchadas
Disolvente:	Dimetilsulfóxido

Se disuelven 20 mg de producto activo en 1 ml de dimetilsulfóxido, las concentraciones menores se preparan mediante diluciones en el mismo disolvente.

El ensayo se lleva a cabo con determinaciones quíntuples. Se inyecta 1 \mul de la solución en el abdomen, los animales se transfieren a cápsulas y se conservan en una recinto climatizado. El efecto se determina por medio de la inhibición de la puesta de huevos. En este caso 100% significa que ninguna de las garrapatas ha puesto huevos.

En este ensayo tenía, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 2, con una concentración ejemplificativa de producto activo de 20 \mug/animal, un efecto del 100%.

Ejemplo H Ensayo con larvas de mosca/efecto inhibidor del desarrollo

Animales de ensayo:	Todos los estadios larvarios de Lucilia cuprina (OP-resistente)
	[pupas y adultos (sin contacto con el producto activo)]
Disolvente:	35 Partes en peso de etilenglicolmonometiléter
	35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicoléter.

Para la obtención de una formulación adecuada, se mezclan 3 partes en peso del producto activo con 7 partes de la mezcla de disolvente-emulsionantes anteriormente indicada y se diluye el concentrado en emulsión, obtenido de este modo, con agua hasta la concentración deseada.

Se disponen de 30 hasta 50 larvas, para cada concentración, sobre un trozo de carne de caballo (1 cm^{3}), que se encuentra en tubitos de vidrio, sobre la que se han pipetado 500 \mul del compuesto a ser ensayado. Los tubitos de vidrio se disponen en vasitos de plástico, cuyo fondo está cubierto con arena de mar, y se conservan en la cámara climatizada (26ºC \pm 1,5ºC, humedad relativa 70% \pm 10%). Los controles la actuación se llevan a cabo a las 24 horas y a las 48 horas (efecto larvicida). Tras la migración de las larvas (aproximadamente 72 horas) se retiran los tubitos de vidrio y se colocan tapas de plástico, agujereadas, sobre los vasitos. Al cabo de un periodo correspondiente a 1 1/2 veces el tiempo de desarrollo (eclosión de las moscas de control) se cuentan las moscas eclosionadas y las pupas/camisas de las pupas.

Como criterio para el efecto se toma la aparición de la muerte en el caso de las larvas tratadas, al cabo de 48 horas (efecto larvicida), o bien la inhibición de la eclosión de los adultos a partir de las pupas o bien la inhibición de la formación de las pupas. Como criterio para el efecto in-vitro de una substancia se toma la inhibición del desarrollo de las moscas o bien la detención del desarrollo antes del estadio adulto. En este caso un efecto larvicida del 100% significa, que estaban muertas todas las larvas al cabo de 48 horas. Un efecto inhibidor del 100 5 significa que no eclosionó ninguna de las moscas adultas.

En este ensayo tenían, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 2 y 3, a una concentración ejemplificativa del producto activo de 1000 ppm, un efecto del 100%.

Ejemplo I Ensayo con Pyricularia (arroz)/protector

Disolvente:	2,5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante:	0,06 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de producto activo hasta que goteen. Tras el secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de Pyricularia oryzae. Seguidamente se disponen las plantas en un invernadero con una humedad del aire del 100% y a 25ºC.

La evaluación del ataque por la enfermedad se lleva a cabo a los 4 días desde la inoculación.

En este ensayo tenían, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 3, 4, 22 y 23, a una concentración ejemplificativa de producto activo de 750 g/ha y con un tiempo de actuación de un día, un grado de actividad del 70% como mínimo, referido a los controles no tratados.

Del mismo modo los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3 y 26 con un tiempo de actuación de 4 días.

Ejemplo J Ensayo con Plasmopara (vides)/protector.

Disolvente:	47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante:	3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo hasta que goteen. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverizado se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de ésporas de Plasmopara vitícola y permanecen 1 día en una cabina de incubación a 20ºC aproximadamente y una humedad relativa del aire del 100%. Seguidamente se disponen de plantas durante 5 días en el invernadero a 21ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90%. Las plantas se humedecen seguidamente y se mantienen 1 día en una cámara húmeda.

La evaluación se lleva a cabo 6 días después de la inoculación. En este caso un grado de actividad del 0% significa que el ataque sobre las plantas tratadas corresponde al de los controles no tratados, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque sobre las plantas tratadas.

En este ensayo tenía, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 2, con una concentración ejemplificativa de producto activo de 100 g/h, un grado de actividad del 100%.

Ejemplo K Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/protector

Disolvente:	47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante:	3 Partes en peso de alquil-aril-poliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo o de la combinación de productos activos, con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo con la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fulginea. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 23ºC aproximadamente y a una humedad relativa del aire del 70% aproximadamente.

La evaluación se verifica al cabo de 10 días desde la inoculación. En este caso un grado de actividad del 0% significa que el ataque sobre las plantas tratadas corresponde al de los controles no tratados, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque sobre las plantas tratadas.

En este ensayo tenía, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 2, con una concentración ejemplificativa de producto activo de 100 g/h, un grado de actividad del 98%.

Ejemplo L Ensayo con Uncinula (vides)/protector

Disolvente:	47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante:	3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo hasta que goteen. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Uncinula necator. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 23ºC aproximadamente y con una humedad relativa del aire del 70% aproximadamente.

La evaluación se lleva a cabo a los 14 días desde la inoculación. En este caso un grado de actividad del 0% significa que el ataque sobre las plantas tratadas corresponde al de los controles no tratados, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque sobre las plantas tratadas.

En este ensayo tenía, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 2, con una concentración ejemplificativa de producto activo de 100 g/h, un grado de actividad del 100%.

Ejemplo M Ensayo con Venturia (manzano)/protector.

Disolvente:	47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante:	3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan las plantas jóvenes con la preparación de producto activo hasta que goteen. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de conidias del patógeno de la antracnosis del manzano Venturia inaequalis y permanecen entonces 1 día a 20ºC y 100% de humedad relativa del aire en un armario de incubación.

Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 21ºC y con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90%.

\newpage

La evaluación se lleva a cabo 12 días después de la inoculación. En este caso un grado de actividad del 0% significa que el ataque sobre las plantas tratadas corresponde al de los controles no tratados, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque sobre las plantas tratadas.

En este ensayo tenía, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 2, con una concentración ejemplificativa de producto activo de 100 g/h, un grado de actividad del 94%.

Claims (9)

1. Compuestos de la fórmula (I)

10

en la que

R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno,

R^{2} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración a modo de substituyentes, respectivamente, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno,

R^{3} significa fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, así como fenilo, fenoxi, feniltio o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsufonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,

o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 3 a 8 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración como substituyentes alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, así como fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro y

Y significa alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, hidroxialquileno con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquileno con 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, ciano-alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquileno con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro; cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquileno con 1 a 4 átomos de carbono, alquenileno con 2 a 4 átomos de carbono o alquilenoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro o por metilo.

2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

R^{1} significa metilo, etilo, n o i-propilo, n-, i- s- o t-butilo; CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br, CHClCH_{3}; metoxi, etoxi, metoximetilo, etoximetilo; metiltiometilo o ciclopropilo,

R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo; metoximetilo, etoximetilo, n-propoximetilo, n-butoximetilo, metilcarbonilo, metilsulfonilo; fenilcarbonilo o bencilos substituidos, respectivamente, en caso dado una o dos veces de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo o por triflúormetilo; o significa ciclopropilo,

R^{3} significa fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, así como fenoxi o feniltio substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono e

Y significa uno de los grupos

13

3. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

R^{1} significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br, metoxi, etoxi, o ciclopropilo,

R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo, metoximetilo, etoximetilo, metilcarbonilo, fenilcarbonilo o metilsulfonilo,

R^{3} significa fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi; metiltio, CF_{3}, OCF_{3}, OCHF_{2}, SCF_{3}, SCCl_{2}F, CH_{2}Br, CH_{2}Cl así como fenoxi substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n- i.-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por metiltiometilo, por CF_{3}, por OCF_{3}, por OCHF_{2}, por SCF_{3}, por SCCl_{2}F, por CH_{2}Br, por CH_{2}Cl, por metoxicarbonilo o por metilsulfonilo o por triflúormetilsulfonilo e

Y significa -CH_{2}-, -CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH_{2}- o CH=CH-.

4. Procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque

se hacen reaccionar 5-amino-1,2,4-tiadiazoles de la fórmula (II)

11

en la que

R^{1} y R^{2} tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

con halogenuros de acilo de la fórmula (III)

(III)Hal---CO---Y---R^{3}

en la que

R^{3} e Y tienen el significado indicado en la reivindicación 1, y

Hal significa halógeno,

en presencia de una base y en presencia de un diluyente.

5. Agentes pesticidas, caracterizados porque tienen un contenido, al menos, de un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

6. Empleo de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes.

7. Procedimiento para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente.

8. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o con agentes tensioactivos.

9. Empleo de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas.