MXPA00006416A - Derivados substituidos de guanidinas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a nuevos derivados de guanidina de la fórmula (I), en la que R1 significa un agrupamiento heterocíclico con 5 o 6 miembros, que contienen 1,2,3 o 4átomos de nitrógeno y/o 1 o 2átomos de oxígeno o de azufre como heteroátomos miembros del anillo, siendo el número de los heteroátomos 1, 2, 3 o 4 - y que estásubstituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por alcoxi, por halógenoalquenoxi, poralqueniloxi, por halógenoalqueniloxi, por alquiniloxi, por alquiltio1 por halógenoalquiltio, por alqueniltio, por halógenoalqueniltio, por alquiniltio, por alquilsulfinilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por amino, por alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por arilamino, por aralquilo, por formilamino, por alquilcarbonilamino, por formilo, por carbamoilo, por alquilcarbamoilo y/o por alcoxicarbonilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OC OOR6, OCONR7R8 y -OSO2R9 donde R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, cicloalquilo substituido en caso dado y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R7 y R8 independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alquenilo y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado y R9 significa alquilo o fenilo substituido en caso dado, A significa los agrupamientos -CH2CH2-, (CH2)3 y -CH=CH- y Z significa ciano o nitro;con la condición de que cuando Z signifique NO2 y A signifique -CH2CH2-, el resto R2 significa hidrógeno;quedando excluido también el compuesto de la fórmula (I) en la que R1, R2 H, R3 OCH3, A -CH2CH2- y Z NO2.

Description

DERIVADOS SJBSTCTUIDaS DS GaANIDINAg Campo de la Invención La pres ent e sol i citud s e re f iere a nuevo s derivados de guanidina , a un procedimiento para su obtención y a su empleo para la lucha contra las pestes animales .

Descripción de la técnica anterior.

Se sabe ya que determinados compuestos heterocíclicos presentan propiedades insecticidas (véanse por ejemplo las EP-A 0 192 060, EP-A 0 277 317 citas literarias según CA 125, 188 277; 121, 255 796; 121, 157 642) . Sin embargo la actividad o bien el espectro de actividad de estos compuestos no son siempre completamente satisfactorios en todos los campos de aplicación con ocasión de cantidades de aplicación y de concentraciones bajas.

Descripción detallada de la Invención. Se han encontrado ahora nuevos derivados de guanidina de la fórmula (I), REP.: 120829 en la que R1 significa un agrupamiento heterocíclico con 5 o 6 miembros, que contiene 1,2,3 o 4 átomos de nitrógeno y/o 1 o 2 átomos de oxígeno o de azufre como heteroátomos miembros del anillo, siendo el número de los heteroátomos 1, 2, 3 o 4 -y que está substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilq , por alquinilo, por alcoxi, por halógenoalquenoxi, por alqueniloxi, por halógenoalqueniloxi , por alquiniloxi, por alquiltioi por halógenoalquiltio, por alqueniltio, por halógenoalqueniltio, por alquiniltio. por alquilsulfinilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsul fonilo , por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por amino, por alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por arila ino, por aralquilo, por formilamino, por alquilcarbonilamino, por formilo, por carbamoilo, por alquilcarbamoilo y/o por alcoxicarbonilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, OCONR7R8 y -OS02R9 donde R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo, alquilaminoalqui lo, dialquilaminoalquilo , cicloalquilo substituido en caso dado y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R7 y R8 independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alquenilo y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado y R9 significa alquilo o fenilo substituido en caso dado , A significa los agrupamientos -CH2CH2-, (CH2)3 y -CH=CH- y Z significa ciano o nitro; con la condición de que cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2-, el resto R2 significa hidrógeno; quedando excluido también el compuesto de la fórmula (I) en la que RJ R¿ H , R3 0CH3 A — CH2 CH2 Z N02 .

Se ha encontrado además que se obtienen los compuestos de la fórmula (I) si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (II) en la que R1, A y tienen el significado anteriormente indicado, con halógenocompuestos de la fórmula (III) en la que R2 y R3 tienen el significado anteriormente indicado y X significa halógeno (especialmente cloro o bromo), en presencia de una base, en caso dado, en presencia de un diluyente. Finalmente se ha encontrado que los nuevos compuestos de la fórmula (1) tienen propiedades biológicas fuertemente marcadas y que son adecuados, ante todo, para la lucha contra las pestes animales., especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Los compuestos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I) .

Los substituyentes preferentes bien los intervalos de los restos indicados en las fórmulas anteriores y que se citarán a continuación, se explican de la manera siguiente. Preferentemente, R1 significa un agrupamiento heterocíclico con 5 o 6 miembros de la serie formada por pirazolilo, 1,2,4- triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1 , 2, 5-tiadiazolilo, piridilo, 'pirazinilo y pirimidinilo, que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, (que está substituido en caso dado por flúor y/o por cloro), por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, (que está substituido en caso dado por flúor y/o por cloro), por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por flúor y/o por cloro) , o por alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por flúor y/o por cloro) . Preferentemente, R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono . Preferentemente , R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, -0C0NR7Rs y -OS02R9, donde Preferentemente, R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor de cloro y de bromo; alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di- (con 1 a 4 átomos de carbono) -alquilamino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar preferentemente como substituyentes: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de F, Cl y Br, o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar respectivamente como substituyentes de fenilo, preferentemente: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono así como halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo y nitro Preferentemente , R7 y R8, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar preferentemente como substituyentes de fenilo respectivamente: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono así como halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo; y Preferentemente , R9 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, así como halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro, y de bromo . Pre erentemente , A significa los agrupamientos -CH2CH2-, -(CH2)3- y CH=CH-, Preferentemente, Z significa ciano o nitro; con la condición de que, cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2-, el resto R2 significa hidrógeno; quedando excluido el compuesto de la fórmula (I) en la que R1 R*1 H, R3 OCH3, A -CH2CH2- y Z NO2 De forma especialmente preferente, R1 significa 6-cloro-3-piridilo . ( 6-cloro-piridin-3-ilo) o significa 2-cloro-5- tiazolilo (2-cloro-tiazol-5-ilo ) . De forma especialmente preferente, R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono De forma especialmente preferente, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, -OCONR7R8 y -OS02R9, donde De forma especialmente preferente, R4, R5, R6, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 2 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo; alilo, propargilo, alquilamino con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, di- (con 1 o 2 átomos de carbono ) -alquilamino-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar respectivamente como substituyentes de fenilo: flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, tri flúormetilo, trifiúormetoxi y nitro. De forma especialmente preferente, R7 y R8, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, vinilo, alilo o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar respectivamente como substituyentes de fenilo: flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, triflúormetilo y tri flúor e toxi ; y De forma especialmente preferente, R9 significa metilo, etilo o fenilo substituido en caso dado de una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes: flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, triflúormetilo y triflúormetoxi .

De forma especialmente preferente, A significa los agrupamientos -CH2CH2- y -CH=CH- De forma especialmente preferente, Z significa ciano o nitro; con la condición de que cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2- el resto R2 significa hidrógeno, quedando excluido el compuesto de la fórmula (I), en la que R¿ H, R3 0CH3, A -CH2CH2- Z N02..

Los compuestos preferentes según la invención son los productos de las fórmulas ( IA) hasta (ID) : en las que R2, R3 y Z tienen los significados indicados anteriormente de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente Los compuestos preferentes según la invención son también los productos de las fórmulas (I A-l), (I A-2) . (1 B-l), (I B-2), (I C-1), (I C-2), (I D-l) y (I D-2) : en las que R3 tiene el significado indicado anteriormente, de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente. Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes son válidas para los productos finales y para los productos de partida y para los productos intermedios de manera correspondiente. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre si, es decir incluso entre los correspondientes intervalos preferentes. Serán preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados* indicados anteriormente de manera preferente (preferentemente) . Serán especialmente preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferente . En las definiciones de los restos indicadas anteriormente y que se indicarán a continuación, los restos hidrocarbonados , tales como alquilo -incluso en combinación con heteroátomos tal como alcoxi-son, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Si se emplean, por ejemplo, la 1- (6-cloro-piridin-3-il-metil ) -2-nitroimino-imidazolina y el cloruro de i-propoximetilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente : Los compuestos de la fórmula (II), necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento según la invención, son conocidos (véanse por ejemplo las EP-A 0 192 060, EP-A 0 235 725, EP-A 0 259 738 y EP-A 0 315 826) y/o pueden prepararse según la forma y manera allí descritas .

Los compuestos halogenados de la fórmula (III) necesarios además como productos de partida en el procedimiento según la invención, son compuestos conocidos en general de la química orgánica y/o pueden obtenerse según los métodos generalmente conocidos . El procedimiento según la invención para la obtención de los nuevos compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo preferentemente con empleo de diluyentes. Como diluyentes entran en consideración en este caso prácticamente lodos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, preferentemente, hidrocarburos alifáticos y aromáticos, en caso dado halogenados tales como pentano, hexano, heptano, ciciohexano, éter de petróleo, bencina, ligroina, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres tales como metil- y dibutiléter, gl icoldimetiléter y diglicoldimetiléter, tetrahidrofurano y dioxano, cetonas tales como acetona, metil-etil-, metil-isopropil- y metil-isobutil-cetona ; esteres tales como acetato de metilo y de etilo, nitrilos tales como por ejemplo acetonitrilo y propionitrilo, amidas tales como por ejemplo dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metilpirrolidona asi como dimetilsulfóxido, tetrametilensulfona y bexametilfósforotriamida . Como bases pueden emplearse en el procedimiento según la invención todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse hidróxidos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos o bases nitrogenadas. Pueden citarse, de manera ej emplificativa, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, hidruro de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) y diazabicicloundeceno (DBU) . Las temperaturas de la reacción, en el procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -40°C y +200°C, preferentemente entre -10°C y 100°C. En la realización del procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se emplean, en general, por mol de los compuestos de la fórmula (II), de 1 a 3 moles, preferentemente de 1 a 2 moles de compuesto halogenado de la fórmula (III) . La elaboración y el aislamiento de los productos finales se lleva a cabo de forma y manera conocidas en general. Los productos activos son adecuados, con una buena compatibilidad para las plantas y una toxicidad conveniente para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Pueden emplearse preferentemente como agentes protectores de las plantas. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen : Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare, Porcellio scaber . Del orden de los diplópodos, por ejemplo. Blaniulus guttulatus. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea aderae, Blatella germánica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides , Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulit er es spp. Del orden de los anópluros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus 'spp. Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp., Damalinea spp. Del orden de los tisanópteros , por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Del orden de los heterópteros , por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex Lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Be isia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis fabae, APHIS pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis , Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua retícula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana . Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Lept ino tarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis , Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Der estes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstit ialis , Costelytra zealandica. Del orden de los himenópteros , por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila elanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Del orden de los sifonópteros , por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans . Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyo ma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp. A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans , Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp. Los compuestos según la invención de la fórmula I se caracterizan especialmente por una elevada actividad insecticida. Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos de las hojas y del suelo dañinos para las plantas, tales como, por ejemplo, contra larvas de mosquitos (Aedes aegipti), contra el piojo negro de la hoja de la judía (Aphis fabae), contra los huevos de la mosca de la cebolla (Hylemyia antiqua), contra el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae), contra la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps), contra las larvas del - escarabajo del rábano picante (Phaedon cochleariae) , así como contra las larvas de legionaria de otoño (Spodoptera frugiperda) . Además los compuestos según la invención presentan también un efecto sistémico en las raíces.

Los productos activos según la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, microencapsulados en materiales polímeros Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, es decir disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciciohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua . Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxiet ilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter , los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsul fonatos , así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa . En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales (tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Los productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, ne aticidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo esteres del ácido fosfórico, carbamatos, esteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares . Como componentes de - mezcla entran en consideración los compuestos siguientes: Fungicidas : Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl- isobutilo, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blas t icdiin-S , Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon, Chinomethionat ( Quinomethionat ) , Chlobenthiazon, Chlorfenazol , Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil , Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol , Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol , Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etriadiazol , Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat , Fent ihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminio, Fosetylsodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis , Fumercyclos, Guazatin, Hexachlorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol, I azalil, Imibenconazol , Iminoctadin, Iminoctadinealesilat , Iminoctadinetriacetato, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, lsoprothiolan, Isovaledione , Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina de cobre y mezcla de Bordeaux, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfoxax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, dimetildi tiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazole, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanos ine-sodio , Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil , Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozcen (PCNB), Azufre y preparaciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxy id, Tolclofos-metilo, Tolyl fluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutanil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarila id, Zineb, Zira así como Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (1, 1 dimetiletil) - ß- (2-fenoxietil ) -lH-l,2,4-triazol- 1-etanol , a- (2, 4 -di cloro fenil) - ß- flúor-b-propil-lH-1 , 2,4-triazol-1 -etanol, a- (2, 4-diclorofenil) - ß-metoxi-a-metil-lH-1 ,2,4-triazo1-1 -etanol, a- (5-metil-l, 3-dioxan-5-il)-ß-[[4- ( tri flúormetil ) -fenil] -metilenj -1H-1 , 2, 4- triazol- 1 -etanol, (5RS, 6RS) -6-hidroxi-2, 2,7, 7-tetrametil-5- (1H-1, 2, 4-triazol-1-il) -3-octanona, (E) -a (metoxiimino ) -N-metil-2-fenoxi-fenilacet amida, carbamidato de { 2-met il-1- [[[ 1- ( 4-metil fenil ) -etil ] amino] -carbonil] -propil }-l-isopropilo, 1- (2, 4 -di cloro fenil) -2- (1H-1, 2,4-triazol-l-il)-etanon-O- (fenilmetil) -oxima, 1- (2-metil-l-naftalenil ) -lH-pirrol-2 , 5-diona, 1- (3, 5-diclorofenil) -3- (2-propenil) -2, 5-pirrolidindio a, 1- [ (diyodometil ) -sulfonil] -4 -metil-benceno, l-[[2-(2,4-diclorofenil)-l, 3-dioxolan-2-il ] -metil] -lH-im dazol, 1- [ [2- (4-clorofenil) -3-feniloxiranil] -metil] - 1H- 1,2, 4-triazol , 1- [1- [2- [ (2, 4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -lH-imidazol, l-metil-5-nonil-2- (fenilmetil) -3-pirrolidinol , 2 ' , 6 ' -dibromo-2-metil-4 ' -triflúormetoxi-4 ' -triflúor-metil-1, 3- tiazol-5-carboxanilida, 2, 2 -di cío ro-N- [l-(4-cloro fenil) -etil] - l-etil-3 -meti 1-ci cío-propanocarboxamida, 2, 6-dicloro-5- (metiltio) -4-pirimidinil-t iocianato, 2, 6-dicloro-N- ( - tri flúormetilbencil ) -benzamida, 2, 6-dicloro-N- [ [4- ( triflúormetil ) -fenil] -metil] -benzamida, 2- (2, 3, 3-triyodo-2-propenil) -2H-tetrazol, 2- [ (1-metiletil ) -sulfonil] -5- ( tríelorometil ) -1 , 3, -tiadiazol , 2- [ [ 6-deoxi-4-0- ( 4-0-metil—D-glicopiranosil ) -a-D-glucopiranosil] -amino ] -4-metoxi-lH-pirrolo [2,3-d] irimidin-5-carboni trilo, 2-aminobutano, 2-bromo-2- (bromometil) -pentandini trilo, 2-cloro-N- (2, 3-dihidro-l, 1, 3- trimetil-lH-inden-4-il ) - 3-piridincarboxamida, 2-cloro-N- (2, 6-dimetilfenil ) -N- ( isot iocianatometil ) -acetamida, 2-fenilfenol (OPP) , 3, -dicloro-l- [4- (diflúorme toxi ) -fenil] -lH-pirrol- 2 , 5-diona, 3,5-dicloro-N-[cian[( l-metil-2-propinil ) -oxi] -metil ] -benzamida, 3- (1, 1-dimetilpropil) -l-oxo-lH-inden-2-carbonitrilo , 3- [2- (4-clorofenil) -5-etoxi-3-isoxazolidinil] -piridina, 4-cloro-2-cian-N, N-dimeti ! -5- ( -metil fenil ) -1H-imidazol-1-sulfonamida, -metil-tetrazólo [l,5-a]quinazolin-5(4H)ona, 8- (1, 1-dimetile il) -N-etil-N-propil-1 , 4-dioxaspiro [ 4 , ] decan-2-metanamina, 8-hidroxiquinolinsulfato, 9H-xanten-9-carboxí lico-2- [ (fenilamino) -carbonil] -hidrazida, bis- ( 1-metiletil ) - 3-metil- 4- [ ( 3-metilbenzoil ) -oxi ] -2, 5-tio-fendicarboxilato, cis-1- (4-clorofenil) -2-(lH-l,2,4-triazol-l-il)-cicloheptanol , clorhidrato de cis-4- [ 3- [ 4- ( 1 , 1-dimetilpropil ) -fenil- 2-metilpropil ] -2, 6-dimetil-morfolina, etil- [(4-clorofenil) -azo] -cianoacetato, bicarbonato de potasio, Methantetrathiol-sal sódica, metil-1- (2, 3-dihidro- 2, 2-dimet il-lH-inden-1-il ) -1H-i ida- zol-5-carboxilato, metil-N- (2, 6-dimetilfenil ) -N- ( 5-isoxazolilcarbonil ) - DL-alaninato, metil-N (cloroacetil) -N- (2, 6-dimetilfenil ) -DL-alaninato , N- (2, 3 (dicloro-4-hidroxifenil ) -1-metil-ciclohexancarboxamida, N- (2, 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- ( tetrahidro-2-oxo-3-fura-nil) -acetamida, N- (2, 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- ( tetrahidro-2-oxo-3-tie-nil) -acetamida, N- (2-cloro-4-nitrofenil) -4-metil-3-nitro-beneenosulfonamida, N- (4-ciclohexilfenil) -1, 4, 5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- ( 4-hexilfenil ) -1, 4, 5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- ( 5-cloro-2-metilfenil) -2-metoxi-N- (2-oxo-3-oxazolidinil ) -acetamida, N- (6-metoxi) -3-piridinil ) -ciclopropancarboxamida, N- [ 2 , 2 , 2- tricloro-1- [ ( cloroacetil ) -amino ] -etil ] - -benzamida, N- [3-cloro-4, 5-bis- (2-propiniloxi) -fenil] -N' -metoxi -metan-imidamida , N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, sal sódica 0, 0-dietil- [2- (dipropilamino) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioato , O-metil-S-fenil-fenilpropil fosforamidotioato, S-metil-1 , 2, 3-benzotiadiazol-7-carbotioato, spiro [2H] -l-benzopiran-2, 1' ( 3 ' H) -isobenzofuran] -3' -ona . Bactericidas: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxí lico, Oxytetracyclin, Probenazol, Strepto ycin, Tecloftala , sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre Insec icidas/Acaricidas/Nematisidas : Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, A itraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin, AKD 1022, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184 699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos , Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos Chlorpyrifos , Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin., Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin, Del tamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diaeloden, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Difluben-zuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton, Edifenphos, E amectin, - Es fenvalerat , Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Feni trothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat , Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos , Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos , Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocro-tophos, Moxidectin, Naled, NC 184, Nitenpyram, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Per ethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimlcarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Py etrozin, Pyrachlophos , Pyradaphenthion, Pyres-methrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, RH 5992, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos , Teflubenzuron, Tefluthrin, Te ephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos , Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, TI 435, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI5301/5302, Zetamethrin . También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Los productos activos • según la invención pueden presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso . - La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación. En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados . Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas: A estos parásitos pertenecen : Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. Del orden de los malofagidos y de los subórdenes amblicerinos así como isquinocerinos , por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., erneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp.. Felicola spp. Del orden de los dípteros y de los subórdenes nematocerinos así como braquicerinos , por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp,, Hypodema spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. Del orden de los sifonapteridos , por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Del orden de los heteropteridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Pans trongylus spp. Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germánica, Supella spp. De las sub-clase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoes t igmatos , por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus^ spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp. Del orden de los actinedidos (Prostigmata ) y acarididos (Astigmata) , por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Orni thocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorns spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp.. Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp.. Laminosioptes spp. A modo de ejemplo los compuestos según la invención muestran una buena actividad inhibidora del desarrollo contra larvas de las moscas de Lucilia cuprina . Los productos activos según la Invención de la fórmula (I) son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación der al en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial ( Pour-on y Spot-on) , de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc. Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80 % en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico . Además se ha encontrado que los compuestos según la invención de la fórmula (I) muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales.

De manera ej empli ficativa y preferente -sin embargo sin carácter limitativo- pueden citarse los insectos siguientes: Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutos.

Himenópteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taigmis, Urocerus augur.

Termitas, tales como * Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticuli termes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Tisanuros, tal como Lepisma saccarina Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas. De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera. Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegido. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.

Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350°C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210°C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220°C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente a-mo ocloronaftal ina . Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, esteres o similares. Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares . Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por una pías tificante (mezcla ) . Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la clase química de los esteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, esteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, esteres del ácido adípico, tal como el adipato de di- ( 2-etilhexilo ) , estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, esteres de glicerina así como esteres del ácido p-toluenosul fónico. Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona . Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o varios fungicidas. Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud. Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos , Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole , Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4 , 5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona. La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención Ejemplo 1.

Se combinan 1,5 g (0,0063 moles) de l-(6-cloro-piridin-3-il-me til ) -2-cianoimino-imidazolidina, en 25 mi de dimetilformamida absoluta, bajo agitación, a 5°C, en porciones, con 0,25 g (0,0063 moles) de hidruro de sodio. Al cabo de 1 hora de agitación a temperatura ambiente se agregan, a 0°C, 0,7 mi (0,0063 moles) de cloruro de i-propoximetilo y se agita durante la noche. La mezcla de la reacción se concentra por evaporación mediante eliminación por destilación del disolvente, el residuo se recoge en éter de petróleo y se filtra. El filtrado se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (cloruro de metileno/metanol : 15/0,5) . Se obtienen 0,57 g (29 % de la teoría) de la 1- ( 6-cloro-piridin-3-il-metil) -2-cianoimino-3-i-propoximetil-imidazolidina con un punto de fusión de 85-87°C.

E emplo 2 .

Se combinan 1,5 g (5,7 mmoles) de la l-(2-cloro-tiazol-5-il-metil ) -2-nitroimino-imldazolidina, en 5 mi de dimetilformamida absoluta, bajo agitación, en porciones, con 0,26 g (6,5 mmoles) de hidruro de sodio. Tras una agitación breve a temperatura ambiente se agregan, bajo refrigeración, 0,70 g (6,5 mmoles) de cloruro de n-propoximetilo y se agita durante la noche. La mezcla de la reacción se concentra por evaporación en vacío, el residuo se combina con agua y se extrae con cloruro de metileno. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se concentra por evaporación, el residuo se agita con diisopropiléter y nuevamente se concentra por evaporación . Se obtienen 1,54 g (76 % de la teoría) de la 1- (2-cloro- tiazol-5-il-metil ) -2-nitroimino-3-n-propoximetil-imidazolidina con un índice de refracción n20D = 1.5781.

E j emplo 3 .

Se combinan 2,54 g (0,01 mol) de la l-(6-cloro-piridin-3-il-metil ) -2-nitroimino-imidazolina, en 10 mi de dimetilformamida absoluta, a temperatura ambiente, en porciones, con 0,44 g (0,011 moles) de hidruro de sodio. Tras una breve agitación se agregan, bajo refrigeración, 2,17 g (0,0125 moles) de cloruro de bromometoximetilo y se agita durante la noche a temperatura ambiente. La mezcla de la reacción se concentra por evaporación en vacío, el residuo se combina con agua y se extrae con cloruro de metileno. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se concentra por evaporación, el residuo se agita en diisopropiléter y se filtra. El filtrado se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (cloruro de metileno/metanol : 10/1) . Se obtienen 2,3 g (53 % de la teoría) de la 1- ( 6-cloro-piridin-3-il-metil) -2-nitroimino-3-bromometoximetil-imidazolina con un punto de fusión de 90-92°C. De manera análoga a la de los ejemplos de obtención 1 a 3 y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se preparan los compuestos indicados en la tabla 1 siguiente: [logP. = La determinación de los valores de logaritmo P se llevaron a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo V. A8 mediante HPLC (método de los gradientes, acetonitrilo/ácido fosfórico acuoso al 0,1 %] Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Aedes Disolvente: 1.000 Partes de metanol. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. se disponen larvas de mosquitos (Aedes aegipti) en la preparación del producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto sobre las larvas. En este caso 100 % significa que todos los animales presentan síntomas graves o que han sido destruidos; 0 % significa que no se destruyó ningún animal. En este ensayo provocaron, a una concentración ej emplificativa de producto activo de 0,0016 %, los compuestos según los ejemplos de obtención 4, 5 y 7, una destrucción del 100 % respectivamente al cabo de 4 horas.

Ejemplo B Ensayo con Aphis (efecto sistémico) Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilari lpol i glicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se riegan plantas de judías (Vicia faba) , que están fuertemente atacadas por el piojo negro de la judía (Aphis fabae) con, respectivamente, 20 mi de la preparación de producto activo de la concentración deseada, de modo que la preparación del producto activo penetre en el suelo sin que se humedezcan los tallos. El producto activo es absorbido por las raíces y transportado hasta los tallos. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todos los piojos de la hoja; 0 % significa que no se destruyó ningún piojo de la hoja. En este ensayo provocaron, a una concentración ej empli ficativa de producto activo de 0,01 % los compuestos según los ejemplos de obtención 4 y 9 una destrucción del 100 % el ejemplo de obtención 5 una destrucción del 95 % respectivamente al cabo de 4 días.

E emplo C Ensayo con Hylemyia Disolvente: 100 Partes en peso de acetona 1900 Partes en peso de metanol. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con metanol hasta la concentración deseada. Se pipeta, sobre una cantidad normalizada de alimento artificial, una cantidad dada de la preparación del producto activo de la concentración deseada. Una vez que se ha evaporado el metanol, se disponen aproximadamente 20 huevos de la mosca de la cebolla (Hylemyia antiqua) sobre el alimento. Al cabo del tiempo deseado se. determina la destrucción de los huevos o bien de las larvas en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todos los animales; 0 % significa que no se destruyó ningún animal . En este ensayo provocaron, a una concentración ej e plificativa del producto activo del 0.05/6 el compuesto según el ejemplo de obtención 4, una destrucción del 100 % al cabo de 7 días.

Ejemplo D Ensayo con Myzus . Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se han destruido todos los piojos de las hojas; 0 % significa que no se ha destruido ningún piojo de las hoj as . En este ensayo provocaron, a una concentración ej emplificativa del producto activo de 0,1 %, los compuestos según los ejemplos de obtención 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 25, y 36, una destrucción del 100 %, respectivamente al cabo de 6 días .

E emplo E Ensayo con Nephotettix. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilari lpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan plantones de arroz (Oryzae sativa) , mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps) en tanto en cuanto los plantones estén aún húmedos. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se han destruido todas las cigarras; 0 % significa que no se ha destruido ninguna cigarra. En este ensayo provocaron, a una concentración ej empli ficativa del producto activo de 0,1 %, los compuestos según los ejemplos de obtención 4, 10, 12, 13, 14, 15, 18, 19, 21, 24, 25, 26, 33 y 36, una destrucción del 100 % , respectivamente al cabo de 6 días .

Ejemplo F Ensayo con larvas de Phaedon Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja de rábano picante Phaedon cochleariae, mientras las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidas, 0 % significa que no fue destruida ninguna larva del escarabaj o . En este ensayo provocaron, a una concentración ej emplificativa del producto activo del 0,1 %, los . compuestos según los ejemplos de obtención 4, 10, 12, 17, 18, 19, 21, 25, 33, 34, 35 y 36, una destrucción de 100, respectivamente al cabo de 7 días.

Ejemplo G Ensayo con Spodoptera Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para obtener una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo provocaron, a una concentración ej empli ficativa del producto activo del 0,1 %, los compuestos según los ejemplos de obtención 2, 10, 12, 13, 17, 18, 20, 25, 33, 35 y 36 una destrucción de 100, respectivamente al cabo de 7 días .

Ejemplo H Ensayo con Spodoptera Frugiperda/alimento artificial Disolvente: 100 Partes en peso de acetona. Disolvente: 1900 Partes en peso de metanol. Para la obtención de una preparación de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con metanol hasta la concentración deseada. Se pipeta sobre una cantidad normalizada de alimento artificial, una cantidad dada de la preparación de producto activo de la concentración deseada. Una vez que se ha evaporado el metanol se disponen, en 'tres repeticiones, respectivamente una larva (L2-L3) de la legionaria de otoño (Spodoptera frugiperda) sobre el alimento.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todos los animales; 0 % significa que no se destruyó ningún animal. En este ensayo provocó, a una concentración ej emplificativa del producto activo del 0,05 %, el compuesto según el ejemplo 4, una destrucción del 100 % al cabo de 7 días.

Ejemplo I Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces. Insecto de ensayo: Aphis fabae. Disolvente: 4 Partes en peso de acetona. Disolvente: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con metanol hasta la concentración deseada. La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, únicamente es decisiva la cantidad de producto activo por unidad de volumen de terreno, que se indica en ppm (= mg/l) . Se cargan los terrenos tratados en tiestos y se plantan estos con habas de huerta. El producto activo puede ser absorbido así por las raíces de las plantas desde el terreno y ser transportado hasta las hojas. Para demostrar el efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 7 días, las hojas con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 6 días se lleva a cabo la evaluación por conteo o estimación de los animales muertos. A partir del número de muertes se deduce el efecto sistémico por las raíces del producto activo. Este es del 100 % cuando se hayan destruido todos los animales y es del 0 % cuando vivan todavía exactamente tantos insectos como en los controles no tratados. En este ensayo provocaron, a una concentración ej emplificativa del producto activo de 20 ppm, los compuestos según los ejemplos 4 y 5, una destrucción del 100 %.

Ejemplo J Larvas de Blo fly/efecto inhibidor del desarrollo. Animales de ensayo: Larvas de Lucilia cuprina Disolvente: Dimetilsul fóxido . Se disuelven 20 mg de producto activo en 1 mi de dimetilsulfóxido, las concentraciones menores se preparan mediante diluciones con H20 destilada. Se disponen aproximadamente 20 larvas de Lucilia cuprina en un tubito de ensayo, que contienen aproximadamente 1 cm3 de carne de caballo y 0,5 mi de la preparación de producto activo a ser ensayada. Al cabo de 24 y 48 horas se determina la actividad de la preparación del producto activo. Los tubitos de ensayo se transfieren a vasitos con el fondo cubierto con arena. Al cabo de otros 2 días se retiran los tubitos de ensayo y se cuenta el número de pupas. El efecto de la preparación del producto activo se evalúa según el número de las moscas que han eclosionado al cabo de 1,5 veces el tiempo de desarrollo de un control no tratado. En este caso 100 % significa que no eclosionó ninguna mosca; 0 % significa que eclosionaron normalmente todas las moscas .

En este ensayo mostraron, a una concentración ej empli ficativa de producto activo de 100 ppm, los compuestos según los ejemplos de obtención 9, 10, 11, 12 y 13 un efecto inhibidor del desarrollo del 100 %.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención .

Habiéndose descrito como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims (7)

REIVINDICACIONES

1.- Compuestos de la fórmula (i; caracterizados porque: R1 significa un agrupamiento heterocíclico con 5 o 6 miembros, que contiene 1,2,3 o 4 átomos de nitrógeno y/o 1 o 2 átomos de oxígeno o de azufre como heteroátomos miembros del anillo, siendo el número de los heteroátomos 1, 2, 3 o 4 -y que está substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo, por alquinilo, por alcoxi, por halógenoalquenoxi , por alqueniloxi, por halógenoalqueniloxi , por alquiniloxi, por alquiltioi por halógenoal quil tio , por alqueniltio, por halógenoalqueniltio, por alquiniltio. por alquilsulfinilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo,, por halógenoalquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo , por amino, por alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por arilamino, por aralquilo, por formilamino, por alquilcarbonilamino, por formilo, por carbamoilo, por alquilcarbamoilo y/o por alcoxicarbonilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, OCONR7R8 y -OS02R9 donde R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo, alquilaminoalquilo , dialquilaminoalquilo , cicloalquilo substituido en caso dado y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R7 y R8 independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alquenilo y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado y R9 significa alquilo o fenilo substituido en caso dado, A significa los agrupamientos -CH2CH2-, (CH2)3 y -CH=CH- y Z significa ciano o nitro; con la condición de que cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2-, el resto R2 significa hidrógeno; quedando excluido también el compuesto de la fórmula (I) en la que R1 R H , R3 OCH3 A - CH2CH2 Z N02 .

2.- Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R1 significa un agrupamiento heterocíclico con 5 o 6 miembros, que contiene 1,2,3 o 4 átomos de nitrógeno y/o 1 o 2 átomos de oxígeno o de azufre como heteroátomos miembros del anillo, siendo el número de los heteroátomos 1, 2, 3 o 4 -y que está substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo , por alquinilo, por alcoxi, por halógenoalquenoxi , por alqueniloxi, por halógenoalqueniloxi, por alquiniloxi, por alquiltioi por halógenoalquiltio , por alqueniltio, por halógenoalqueniltio, por alquiniltio. por alquilsulfinilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por halógenoalquilsul finilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por amino, por alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por arilamino, por aralquilo, por formilamino, por alquilcarbonilamino, por formilo, por carbamoilo, por alquilcarbamoilo y/o por alcoxicarbonilo, R significa hidrógeno o alquilo, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, 0C0NR7R8 y -OS02R9 donde R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo , cicloalquilo substituido en caso dado y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R7 y R8 independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alquenilo y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado y R9 significa alquilo o fenilo substituido en caso dado , A significa los agrupamientos -CH2CH2-, (CH2)3 y -CH=CH- y Z significa ciano o nitro; con la condición de que cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2-, el resto R2 significa hidrógeno; quedando excluido también el compuesto de la fórmula (I) en la que R1 R¿ H , R3 0CH3 A - CH2CH2- Z N02 . caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (II) en la que R1, A y Z tienen el significado anteriormente indicado, con halógeno compuestos de la fórmula (III) en la que R2 y R3 tienen el significado anteriormente indicado y X significa halógeno (especialmente cloro o bromo), en presencia de una base, en caso dado, en presencia de un diluyente . 3. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque: R1 significa un agrupamiento heterocíclico con 5 o 6 miembros de la serie formada por pirazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1 , 2 , 5-tiadiazolilo , piridilo, pierazinilo y pirimidinilo, que está substituido en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 2 átomos d ecarbono, (que está substituido en caso daod por flúor y/o por cloro) , por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, (que está substituido en caso dado por flúor y/o por cloro) , por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por flúor y/o por cloro), o por alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por flúor y/o por cloro), R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, -OCONR7R8 y -OS02R9, donde R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con ? a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor de cloro y de bromo; alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di- (con 1 a 4 átomos de carbono ) -alquilamino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan cicloalquilo con

3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar preferentemente como substituyentes: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de F, Cl y Br, o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar respectivamente como substituyentes de fenilo, preferentemente: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono así como halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo y nitro R7 y R8, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar preferentemente como substituyentes de fenilo respectivamente: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono así como halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo; y R9 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, así como halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro, y de bromo, A significa los agrupamientos -CH2CH2-, -(CH2)3~ y -CH=CH-, Z significa ciano o nitro; con la condición de que, cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2-, el resto R2 significa hidrógeno; quedando excluido el compuesto de la fórmula (I) en la que R1 R¿ H, R3 OCH3, A -CH2CH2- y Z NO2

4. Compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque R1 significa 6-cloro-3-piridilo ( 6-cloro-piridin-3-ilo) o significa 2-cloro-5- tiazolilo ( 2-cloro-tiazol- 5-ilo) , R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, -OCONR7R8 y -OS02R9, donde R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 2 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo; alilo, propargilo, alquilamino con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, di- (con 1 o 2 átomos de carbono ) -alquilamino-al quilo con 1 a 2 átomos de carbono, ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar respectivamente como substituyentes de fenilo: flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, tri flúormetilo, triflúormetoxi y nitro, R7 y R8 , independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, vinilo, alilo o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar respectivamente corno substituyentes de fenilo: flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, triflúormetilo y triflúormetoxi ; y R9 significa metilo, etilo o fenilo substituido en caso dado de una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes: flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, triflúormetilo y triflúormetoxi , A significa los agrupamientos -CH2CH2- y -CH=CH, Z significa ciano o nitro; con la condición de que cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2- el resto R2 significa hidrógeno, quedando excluido el compuesto de la fórmula (I), en la que R1 R¿ H, R3 OCH3, A -CH2CH2 ~ Y Z N02.

5. Agentes para la lucha contra las pestes animales, caracterizados porque contienen al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

6. Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes animales.

7. Obtención de agentes para la lucha contra las pestes animales, caracterizada porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con diluyentes y/o productos tensioactivos. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos derivados de guanidina de la fórmula (I) en la que R1 significa un agrupamiento heterocíclico con 5 o 6 miembros, que contiene 1,2,3 o 4 átomos de nitrógeno y/o 1 o 2 átomos de oxígeno o de azufre como heteroátomos miembros del anillo, siendo el número de los heteroátomos 1, 2, 3 o 4 -y que está substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo , por alquinilo, por alcoxi, por halógenoalquenoxi, por alqueniloxi, por halógenoalqueniloxi, por alquiniloxi, por alquiltioi por halógenoalquiltio, por alqueniltio, por halógenoalqueniltio , por alquiniltio. por alquilsulfinilo , por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por amino, por alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por arilamino, por aralquilo, por formilamino, por alquilcarbonilamino, por formilo, por carbamoilo, por alquilcarbamoilo y/o por alcoxicarbonilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, R3 significa los agrupamientos -OR4, -OCOR5, -OCOOR6, OCONR7R8 y -OS02R9 donde R4, R5 y R6, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo, alquilaminoalquilo, dialquila inoalquilo , cicloalquilo substituido en caso dado y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R7 y R8 independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alquenilo y significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado y R9 significa alquilo o fenilo substituido en caso dado, A significa los agrupamientos -CH2CH2-, (CH2)3 y -CH=CH-' y Z significa ciano o nitro; con la condición de que cuando Z signifique N02 y A signifique -CH2CH2-, el resto R2 significa hidrógeno; quedando excluido también el compuesto de la fórmula (I) en la que R1 R' H , R3 0CH3 A — CH2 CH2 — Z N02 .