ES2231795T3 - Tetrahidro-5-nitro-pirimidinas sustituidas y su empleo para la lucha contra las pestes animales. - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENCION TRATA DE NUEVAS TETRAHIDRO-5-NITROPIRIMIDINAS SUSTITUDAS DE FORMULA (I) SEGUN LA REIVINDICACION 1 EN DONDE N, R{SUP,1}, R{SUP,2} TIENEN EL SIGNIFICADO DADO EN LA DESCRIPCION, UN PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCION Y SU UTILIZACION COMO PESTICIDAS CONTRA ANIMALES, ES ESPECIAL INSECTOS, ARACNIDOS Y NEMATODOS, QUE APARECEN EN LOS CULTIVOS, EN LOS BOSQUES, EN ALMACENES Y MATERIAL, Y TAMBIEN EN EL SECTOR DE LA HIGIENE.

Description

Tetrahidro-5-nitro-pirimidinas substituidas y su empleo para la lucha contra las pestes animales.

La presente invención se refiere a nuevas tetrahidro-5-nitro-pirimidinas, a un procedimiento para su obtención y a su empleo para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene.

Se sabe ya que determinados derivados de la 1,2,3,6-tetrahidro-5-nitro-pirimidina presentan propiedades insecticidas (véanse las publicaciones DE-OS 36 38 121, EP-A 0 316 843 y EP-A 0 316 845). Sin embargo el efecto de éstos compuestos no es siempre satisfactorio especialmente con ocasión de cantidades de aplicación y de concentraciones pequeñas.

Se han encontrado ahora nuevas tetrahidro-5-nitro-pirimidinas substituidas de la fórmula (I)

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1

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

n

significa 0 ó 1,

R^{1}

significa piridilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tiazolilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{2}

significa uno de los agrupamientos siguientes:

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2

3

donde

Alk^{1} hasta Alk^{6} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

Hal

significa flúor, cloro o bromo,

m

significa 1 ó 2,

p

significa 1, 2 ó 3,

r y s significan, independientemente entre sí, 0, 1, 2, 3 ó 4,

R^{3}

significa fenilo substituido en caso dado desde una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido, en caso dado, desde una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquiloamino con 1 a 4 átomos de carbono y di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino;

\quad

así como significa N-morfolino substituido, en caso dado, desde una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{4}

significa fenilo substituido, en caso dado, de una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tienilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono y di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino,

R^{5}

significa fenilo substituido en caso dado desde una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, naftilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido en caso dado desde una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono y di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, y

X

significa oxígeno, azufre o el agrupamiento NAlk^{7}, donde

\quad

Alk^{7} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

Además, se ha encontrado que se obtienen las tetrahidro-5-nitro-pirimidinas substituidas de la fórmula (I), si se hacen reaccionar derivados de la nitrometileno de la fórmula (II)

4

en la que

R^{1} y n tienen el significado anteriormente indicado,

con aminas de la fórmula (III)

(III)H_{2}N-R^{2}

en la que

R^{2}

tiene el significado anteriormente indicado,

en presencia de, al menos, una cantidad dos veces molar de formaldehído, en caso dado en presencia de un catalizador ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

Las tetrahidro-5-nitro-pirimidinas substituidas de la fórmula (I) tienen en caso dado átomos de carbono substituidos de manera asimétrica y por lo tanto pueden presentarse en diversos isómeros ópticos. La presente invención se refiere tanto a las mezclas de los isómeros como también a los isómeros puros.

Finalmente se han encontrado que las nuevas tetrahidro-5-nitro-pirimidinas de la fórmula (I) tienen propiedades biológicas fuertemente marcadas y, ante todo, que son adecuadas para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene.

Las tetrahidro-5-nitro-pirimidinas substituidas según la invención están definidas, en general, por medio de la fórmula (I).

Los substituyentes preferentes o bien los intervalos de los restos indicados en las fórmulas anteriores y que se citarán a continuación, se explican a continuación:

\quad

preferentemente,

n

significa 0 ó 1.

\quad

Preferentemente,

R^{1}

significa piridilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tiazolilo monosubstituido, en caso dado, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, metiltio, triflúormetilo, triflúormetoxi y triflúormetiltio.

\quad

Preferentemente,

R^{2}

significa los agrupamientos (a) hasta (d) e (i) hasta (y).

\quad

Preferentemente,

Alk^{1} hasta Alk^{6} significan, independientemente entre sí, metilo, etilo y n- o i-propilo.

\quad

Preferentemente,

Hal

significa flúor y cloro.

\quad

Preferentemente,

m

significa 1 ó 2.

\quad

Preferentemente,

p

significa 1, 2 ó 3.

\quad

Preferentemente,

r y s significan, independientemente entre sí, 0, 1, 2, 3 ó 4.

\quad

Preferentemente,

R^{3}

significa fenilo substituido en caso dado de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido en caso dado de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, t-butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triflúormetiltio, dimetilamino, metiletilamino y dietilamino;

\quad

así como significa N-morfolino substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes:

\quad

metilo, etilo, metoxi y triflúormetilo.

\quad

Preferentemente,

R^{4}

significa fenilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tienilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, t-butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triflúormetiltio, dimetilamino, metiletilamino y dietilamino.

\quad

Preferentemente,

R^{5}

significa fenilo y naftilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, t-butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triflúormetiltio, dimetilamino, metiletilamino y dietilamino.

\quad

Preferentemente,

X

significa oxígeno, azufre, N-metilo, N-etilo, N-n-propilo y N-i-propilo.

Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes, son válidas para los productos finales y, correspondientemente, para los productos de partida y para los productos intermedios. Éstas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes correspondientes.

Según la invención serán preferentes los compuestos de la fórmula general (I), en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes (preferentemente).

En las definiciones de los restos indicadas anteriormente y que se indicarán a continuación, los restos hidrocarbonados, tales como alquilo o alquenilo -incluso en combinación con heteroátomos como alcoxi o alquiltio- son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada en tanto en cuanto esto sea posible.

Los compuestos preferentes según la invención son los productos de las fórmulas (Ia) hasta (Id):

5

en la que

R^{1-1}

significa piridilo substituido en caso dado y

R^{2}

tiene los significados indicados en la definición de la invención.

6

R^{1-2}

significa tiazolilo substituido en caso dado y

R^{2}

tiene los significados indicados en la definición de la invención.

7

R^{1-1}

significa piridilo substituido en caso dado y

R^{2}

tiene los significados indicados en la definición de la invención.

8

R^{1-2}

significa tiazolilo substituido en caso dado y

R^{2}

tiene los significados indicados en la definición de la invención.

Los compuestos preferentes según la invención son también los grupos de productos de las fórmulas (Ia-1), (Ib-1), (Ic-1) y(Id-1):

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9

en la que

R^{2}

tiene los significados indicados anteriormente de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente.

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10

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en la que

R^{2}

tiene los significados indicados anteriormente de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente.

\vskip1.000000\baselineskip

11

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en la que

R^{2}

tiene los significados indicados anteriormente de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente.

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12

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

R^{2}

tiene los significados indicados anteriormente de manera general, de manera preferente y de manera especialmente preferente.

Ejemplos de los nuevos compuestos según la invención además de los ejemplos de obtención se han indicado en las tablas a hasta d:

TABLA a

13

TABLA a (continuación)

14

TABLA b

15

TABLA b (continuación)

16

TABLA c

17

TABLA c (continuación)

18

TABLA c (continuación)

19

TABLA d

20

TABLA d (continuación)

21

TABLA d (continuación)

22

Si se emplean, para la realización del procedimiento según la invención, por ejemplo la 3-(2-cloropiridin-5-il-metil)-2-nitrometilen-imidazolina, el 2-amino-4-metil-4(4-clorofenil)-pentano y 2 moles de formaldehído, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de fórmulas siguiente:

23

Los derivados de nitrometileno, a ser empleados como productos de partida en el procedimiento según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula (II), R^{1} y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{1} y n anteriormente en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.

Los derivados de nitrometileno de la fórmula (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones DE-OS 2 514 402, EP-OS 136 636, EP-OS 154 178 y EP-OS 163 855).

Las aminas, a ser empleadas como productos de partida en el procedimiento según la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (III). En la fórmula (III), R^{2} tiene preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquél significado que ya ha sido indicado de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{2} anteriormente con relación a la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula (I).

Las aminas de la fórmula (III) son compuestos conocidos en general de la química orgánica.

También es posible transformar los compuestos de la fórmula (I) en productos de adición con ácidos.

A los ácidos, que pueden ser adicionados, pertenecen, preferentemente, ácidos hidrácidos halogenados, tales como por ejemplo el ácido clorhídrico y el ácido bromhídrico, especialmente el ácido clorhídrico, además el ácido fosfórico, el ácido sulfúrico, el ácido nítrico, el ácido acético, el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido metanosulfónico, el ácido benzoico, los ácidos benzoicos substituidos, el ácido fórmico, el ácido cloroacético, el ácido toluenosulfónico, el ácido bencenosulfónico, el ácido tricloroacético, el ácido ftálico, el ácido naftalinsulfónico, el ácido nicotínico, el ácido cítrico y el ácido ascórbico.

El procedimiento según la invención para la obtención de los nuevos compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo preferentemente con empleo de diluyentes. Como diluyentes entran en consideración en éste caso agua y los disolventes orgánicos inertes para la reacción. A éstos pertenecen, preferentemente, hidrocarburos alifáticos y aromáticos, en caso dado halogenados tales como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, éter de petróleo, bencina, ligroina, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres tales como dietiléter y dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, tetrahidrofurano y dioxano, alcoholes, tales como metanol, etanol, n-propanol e isopropanol. Preferentemente se emplearán mezclas formadas por alcoholes y por agua.

El procedimiento según la invención se lleva a cabo en caso dado en presencia de catalizadores ácidos, no oxidantes. Se han acreditado especialmente los ácidos hidrácidos halogenados tales como el ácido clorhídrico y el ácido bromhídrico, el ácido fosfórico, los ácidos carboxílicos inferiores tales como el ácido acético y el ácido propiónico.

Las temperaturas de la reacción en el procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +120ºC, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 0ºC y +80ºC.

El procedimiento según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar bajo presión más elevada o a presión más reducida.

Para la realización del procedimiento según la invención se emplean, por 1 mol del derivado de nitrometileno de la fórmula (II), desde 1 hasta 1,5 moles, preferentemente desde 1 hasta 1,2 moles de la amina de la fórmula (III) y desde 2 hasta 4 moles, preferentemente desde 2 hasta 3 moles de formaldehído.

Las aminas de la fórmula (III) pueden emplearse igualmente en forma de soluciones acuosas. Cuando se utilicen aminas gaseosas de la fórmula (III) pueden hacerse pasar éstos compuestos a través de la mezcla formada por el diluyente, por los compuestos de la fórmula (II) y por el formaldehído. Para el procedimiento según la invención se empleará formaldehído en solución acuosa. Las reacciones se llevan a cabo, en general, en un diluyente adecuado y la mezcla de la reacción se agita durante varias horas a la temperatura necesaria en cada caso. La elaboración se lleva a cabo en el procedimiento según la invención respectivamente según métodos usuales.

Las sales de adición con ácidos de los compuestos de la fórmula (I) pueden obtenerse de manera sencilla según los métodos usuales para la formación de las sales, por ejemplo mediante disolución de un compuesto de la fórmula (I) en un disolvente inerte adecuado y adición del ácido, por ejemplo ácido clorhídrico y pueden aislarse de manera conocida, por ejemplo mediante separación por filtración y, en caso dado, pueden purificarse mediante lavado con un disolvente orgánico inerte.

Los productos activos son adecuados, con una buena compatibilidad para con las plantas y con una toxicidad conveniente para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Pueden emplearse, preferentemente como agentes protectores de las plantas. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios individuales del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:

Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare y Porcellio a saber.

Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus y Scutigera spec.

Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.

Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.

Del orden de los anópluros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp., Damalinea spp.

Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex Lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens; Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana. Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.

Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.

Los compuestos de la fórmula (I) según la invención se caracterizan especialmente por una elevada actividad acaricida.

Pueden emplearse, con un éxito especialmente bueno, para la lucha contra los ácaros dañinos para las plantas, tales como, por ejemplo, contra larvas del escarabajo de la hoja de rábano rusticano picante (Phaedon cochlaeriae), contra las orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda o exigua), contra las orugas de la cápsula del algodón (Heliothis armigera), contra las cigarras verdes del arroz (Nephotettix cinticeps) y contra el piojo de la hoja del melocotón (Myzus persicae) o para la lucha contra los ácaros dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra la arañuela roja común o contra la arañuela roja de las judías (Tetranychus urticae).

Además, presentan un buen efecto insecticida del terreno, tal como por ejemplo contra larvas de Diabrotica balteata así como un buen efecto sistémico a través de las raíces, por ejemplo contra Aphis fabae.

Los productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, agentes espolvoreables, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo así como microencapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua;

Como excipientes sólidos entran en consideración:

por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.

Los productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares.

Los componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo, los siguientes:

Fungicidas

2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4'-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluorme-tilbencil)benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxi-quinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxi-acrilato; metil-(E)-metoxiimino [alfa-(o-toliloxi)-o-tolil] acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,

Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,

polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb,

Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,

Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,

Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,

Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox,

Guazatine,

hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,

Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol,

Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,

dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,

Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,

Quintozen (PCNB),

azufre y composiciones de azufre,

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,

Validamycin A, Vinclozolin,

Zineb, Ziram.

Bactericidas

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido Furancarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/acaricidas/nematicidas

Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,

Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,

Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,

Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocro-tophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, NI 25 Nitenpyram,

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyres-methrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos,

RH 5992,

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.

También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento.

Además, los productos activos pueden emplearse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se refuerza el efecto de los productos activos sin que el sinérgico añadido tenga que ser activo en sí mismo.

El contenido en producto activo de las formas de aplicación, preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse desde 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.

La aplicación se verifica en una forma usual adaptada a las formas de aplicación.

Cuando se emplean contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados, se caracteriza el producto activo por un efecto residual excelente sobre la madera y la arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.

Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:

Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Del orden de los malofagidos y de los subórdenes amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Del orden de los dípteros y de los subórdenes nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Del orden de los sifonapteridos, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Del orden de los heteropteridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Supella spp.

De las subclase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

De manera ejemplificativa, muestran una actividad excelente contra cucarachas, tal como, por ejemplo, contra Periplaneta americana así como contra moscas, tal como, por ejemplo, contra Musca domestica.

Estos presentan, también, un efecto inhibidor del desarrollo tal como, por ejemplo, contra las larvas de las mocas de Lucilia cuprina.

Los productos activos según la invención de la fórmula (I) son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de defunción y reducciones del rendimiento (en el caso de la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc), de forma que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento de los animales más económico y sencillo.

La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc.

Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.

Además, se ha encontrado que los compuestos según la invención de la fórmula (I) muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales.

De manera ejemplificativa y preferente -sin embargo sin carácter limitativo- pueden citarse los insectos siguientes:

Escarabajos, tales como

Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutos.

Himenópteros, tales como

Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termitas, tales como

Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Tisanuros, tal como Lepisma saccharina.

Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.

De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.

Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.

Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.

Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.

Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.

Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.

Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes organo-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes organo-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes organo-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.

Como disolventes organo-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.

Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.

En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.

Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes organo-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.

Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes organo-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes organo-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes organo-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.

Como aglutinantes organo-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes organo-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.

La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares.

Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante organo-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.

El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por una plastificante(mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).

Los plastificantes son de las clases químicas de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico.

Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilal-quiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilen-benzofenona.

Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes organo-químicos anteriormente citados.

Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.

Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o varios fungicidas.

Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.

Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención Ejemplo 1

24

Se añaden a una mezcla formada por 2,54 g (0,01 mol) de 3-(2-cloropiridin-5-il-metil)-2-nitrometilen-imidazolidina y 2,1 g (0,01 mol) de 2-amino-4-metil-4(4-clorofenil)pentano en 90 ml de etanol, a temperatura ambiente, gota o gota, 1,5 ml (0,02 moles) de solución acuosa de formaldehído al 37% y se calienta durante 3 horas bajo reflujo. Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se elimina el disolvente en vacío, el residuo se combina con éter y se separa mediante filtración por succión.

Se obtienen 3,2 g (66% de la teoría) de la 6,7-dihidro-6-[4-metil-4-(4-clorofenil)-pent-2-il]-8-nitro-(5H)-1-(2-cloropiridin-5-il-metil)-imidazolidino-[2,3-f]-pirimidina con un punto de fusión de 162ºC.

Ejemplo 2

25

Se añaden a una mezcla formada por 5,9 g (0,0231 moles) de 3-(2-cloropiridin-5-il-metil)-2-nitrometilen-imidazolidina y 3,0 g (0,0231 moles) de 3-dimetilamino-2,2-dimetilpropilamina, en 120 ml de etanol, a temperatura ambiente, gota o gota, 4,62 ml (0,0462 moles) de solución acuosa de formaldehído al 37% y se calienta durante 3 horas bajo reflujo. Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se elimina el disolvente en vacío, el residuo se agita con éter y se separa mediante filtración por succión.

Se obtienen 6,9 g (73% de la teoría) de la 6,7-dihidro-6-(dimetilamino-2,2-dimetil-prop-1-il)-8-nitro-(5H)-1-(2-cloropiridin-5-il-metil)-imidazolidino-[2,3-f]-pirimidina con un punto de fusión de 136ºC.

Ejemplo 3

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26

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Se añaden a una mezcla formada por 2,5 g (0,01 mol) de la 3-(2-cloro-piridin-5-il-metil)-2-nitrometilen-imidazolidina y 2,3 g (0,01 mol) de 2-amino-2-metil-4-(3,4-clorofenil)-but-3-ino, en 90 ml de etanol, a temperatura ambiente, gota o gota, 2,0 ml (0,02 moles) de solución acuosa de formaldehído al 30% y se calienta durante 3 horas bajo reflujo. Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se elimina el disolvente en vacío, el residuo se agita con éter y se separa mediante filtración por succión.

Se obtienen 3,6 g (73% de la teoría) de la 6,7-dihidro-6-[2-metil-4-(3,4-diclorofenil)-but-3-in-2-il]-8-nitro-(5H)-1-(2-cloropiridin-5-il-metil)-imidazolidino-[2,3-f]-pirimidina con un punto de fusión de 130ºC.

De manera análoga a la de los ejemplos 1 a 3 así como de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (IA), indicados en la tabla siguiente:

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con larvas de Phaedon

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano rusticano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida ninguna larva del escarabajo.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 20, 21, 24, 46, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 67, 85 y 86, con una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, un grado de destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo B Ensayo con Plutella

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis), mientras las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las orugas, 0% significa que no fue destruida ninguna oruga.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 4, 6, 7, 8, 10, 11, 22, 26, 51, 56, 59, 62, 66 y 86, con una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, un grado de destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo C Ensayo con Spodoptera

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda), mientras que las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga del escarabajo.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 7, 8, 9, 10, 11, 12, 22, 23, 25, 26, 51, 55, 59 y 70, con una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, un grado de destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo F Ensayo con Nephotettix

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan plantones de arroz (Oryza sativa) por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de las cigarras verdes del arroz (Nephotettix cincticeps), mientras los plantones estén aún húmedos.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100%, significa que todas las cigarras fueron destruidas; 0% significa que no fue destruida ninguna cigarra.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 8, 10, 11, 12, 20, 22, 23, 24, 25, 68, 70 y 71, con una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, un grado de destrucción del 100% al cabo de 6 días.

Ejemplo G Ensayo con Myzus

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica oleracea), que están atacadas por el piojo verde de la hoja del melocotón (Myzus persicae), en la preparación de producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se han destruido todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se ha destruido ningún piojo de las hojas.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 6, 8, 9, 10, 12, 22, 25, 26, 54, 59, 60 y 86, con una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, un grado de destrucción del 100% al cabo de 6 días.

Ejemplo H Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión)

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contienen emulsionante, hasta la concentración deseada.

Se sumergen plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estadios de desarrollo del ácaro de la arañuela roja común (Tetranychus urticae), en una preparación del producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se han destruido todos los ácaros de la arañuela roja; 0% significa que no se ha destruido ningún ácaro de la arañuela roja.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 13, 14, 15, 16 y 17, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, al cabo de 13 días, un grado de destrucción del 98%.

Ejemplo J Ensayo de concentración límite/efecto sistémico a través de las raíces

Insecto de ensayo:	Aphis fabae.
Disolvente:	4 Partes en peso de acetona.
Disolvente:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con metanol hasta la concentración deseada.

La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con la tierra. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, únicamente es decisiva la cantidad de producto activo por unidad de volumen de tierra, que se indica en ppm (= mg/l). Se carga la tierra tratada en tiestos y se plantan estos con habas de huerta (Vicia faba). El producto activo puede ser absorbido así por las raíces de las plantas desde la tierra y ser transportado hasta las hojas.

Para demostrar el efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 7 días, las hojas con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 6 días se lleva a cabo la evaluación por conteo o estimación de los animales muertos. A partir del número de muertes se deduce el efecto sistémico por las raíces del producto activo. Este es del 100% cuando se hayan destruido todos los animales y es del 0% cuando vivan todavía exactamente tantos insectos como en los controles no tratados.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 1 y 6, a una concentración ejemplificativa del producto activo de 20 ppm, un grado de destrucción del 100%.

Ejemplo K Ensayo con larvas de Blowfly/efecto inhibidor del desarrollo

Animales de ensayo:	Larvas de Lucilia cuprina.
Emulsionante:	35 Partes en peso de etilenglicolmonometiléter
	35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente del producto activo se mezclan tres partes en peso de producto activo con siete partes en peso de la mezcla anteriormente indicada y se diluye con agua el concentrado en emulsión, así obtenido, hasta la concentración deseada en cada caso.

Se disponen aproximadamente 20 larvas de Lucilia cuprina en un tubito de ensayo, que contienen aproximadamente 1 cm^{3} de carne de cabello y 0,5 ml de la preparación del producto activo. Al cabo de 24 horas y de 48 horas se determina la actividad de la preparación del producto activo. Los tubitos de ensayo se transfieren a vasitos con el fondo cubierto de arena. Al cabo de otros 3 días se retiran los tubitos y se cuentan las pupas.

El efecto de la preparación del producto activo se evalúa según el número de moscas que ha eclosionado al cabo de 1,5 veces el tiempo necesario para el desarrollo de los controles no tratados. En este caso 100% significa que no ha eclosionado ninguna mosca; 0% significa que han eclosionado normalmente todos las moscas.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 3, 5, 6, 7, 10, 12, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 51, 53, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 69, 70, 71 y 73, con una concentración ejemplificativa del producto activo de 1.000 ppm, un grado de destrucción del 100%.

Ejemplo L Ensayo con moscas (Musca domestica)

Insectos de ensayo:	Musca domestica adulta, familia Reichsewald (OP, SP, resistente al carbamato)
Emulsionante:	35 Partes en peso de etilenglicolmonometiléter.
	35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicoléter.

Para la obtención de una formulación adecuada se mezclan tres parte en peso del producto activo con siete partes en peso de la mezcla de disolvente-emulsionante anteriormente indicada y se diluye el concentrado en emulsión, obtenido de este modo, con agua hasta la concentración deseada.

Se pipetan 2 ml de esta preparación de producto activo sobre cápsulas de papel de filtro (diámetro 9,5 cm), que se encuentran en cápsulas de Petri de tamaño correspondiente. Tras el secado de los discos de papel de filtro se transfieren 25 animales de ensayo a las cápsulas de Petri y se cubren.

Al cabo de 1, 3, 5 y 24 horas se determina la actividad de la preparación del producto activo. En este caso 100% significa que se han destruido todas las moscas; 0% significa que no se ha destruido ninguna mosca.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 3, 6, 7, 10, 12, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 53, 56, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 69, 70, 71 y 73, con una concentración ejemplificativa del producto activo de 1.000 ppm un grado de destrucción del 100%.

Ejemplo M Ensayo con cucarachas

Insectos de ensayo:	Periplaneta americana
Emulsionante:	35 Partes en peso de etilenglicolmonometiléter.
	35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicoléter.

Para la obtención de una formulación adecuada se mezclan tres parte en peso del producto activo con siete partes en peso de la mezcla de disolvente-emulsionante anteriormente indicada y se diluye el concentrado en emulsión, obtenido de este modo, con agua hasta la concentración deseada.

Se pipetan 2 ml de esta preparación de producto activo sobre cápsulas de papel de filtro (diámetro 9,5 cm), que se encuentran en cápsulas de Petri de tamaño correspondiente. Tras el secado de los discos de papel de filtro se transfieren 5 animales de ensayo de P. americana y se cubren.

Al cabo de 3 días se determina la actividad de la preparación del producto activo. En este caso 100% significa que se han destruido todas las cucarachas; 0% significa que no se ha destruido ninguna cucaracha.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 5, 10 y 23, con una concentración ejemplificativa del producto activo de 1.000 ppm un grado de destrucción del 100%.

Claims (8)

1. Tetrahidro-5-nitro-pirimidinas substituidas de la fórmula (I)

\vskip1.000000\baselineskip

34

en la que

n

significa 0 ó 1,

R^{1}

significa piridilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tiazolilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{2}

significa uno de los agrupamientos siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

35

36

donde

Alk^{1} hasta Alk^{6} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

Hal

significa flúor, cloro o bromo,

m

significa 1 ó 2,

p

significa 1, 2 ó 3,

r y s significan, independientemente entre sí, 0, 1, 2, 3 ó 4,

R^{3}

significa fenilo substituido en caso dado desde una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido, en caso dado, desde una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquiloamino con 1 a 4 átomos de carbono y di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino;

\quad

así como significa N-morfolino substituido, en caso dado, desde una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{4}

significa fenilo substituido, en caso dado, de una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tienilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono y di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino,

R^{5}

significa fenilo substituido en caso dado desde una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, naftilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido en caso dado desde una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente a modo de substituyentes:

\quad

halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono y di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, y

X

significa oxígeno, azufre o el agrupamiento NAlk^{7}, donde

\quad

Alk^{7} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

n

significa 0 ó 1,

R^{1}

significa piridilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tiazolilo monosubstituido, en caso dado, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, metiltio, triflúormetilo, triflúormetoxi y triflúormetiltio,

R^{2}

significa uno de los agrupamientos siguientes:

37

Alk^{1} hasta Alk^{6} significan, independientemente entre sí, metilo, etilo y n- o i-propilo,

Hal

significa flúor y cloro,

m

significa 1 ó 2,

p

significa 1, 2 ó 3,

r y s

significan, independientemente entre sí, 0, 1, 2, 3 ó 4,

R^{3}

significa fenilo substituido en caso dado de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido en caso dado de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, t-butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triflúormetiltio, dimetilamino, metiletilamino y dietilamino;

\quad

así como significa N-morfolino substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración a modo de substituyentes:

\quad

metilo, etilo, metoxi y triflúormetilo,

R^{4}

significa fenilo substituido, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa tienilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, t-butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triflúormetiltio, dimetilamino, metiletilamino y dietilamino,

R^{5}

significa fenilo y naftilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes o significa piridilo substituido, en caso dado, de una hasta dos veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración, respectivamente, a modo de substituyentes:

\quad

flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, t-butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triflúormetiltio, dimetilamino, metiletilamino y dietilamino,

X

significa oxígeno, azufre, N-metilo, N-etilo, N-n-propilo y N-i-propilo.

3. Procedimiento para la obtención de tetrahidro-5-nitro-pirimidinas substituidas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar derivados de nitrometileno de la fórmula (II)

38

en la que

R^{1} y n tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

con aminas de la fórmula (III)

(III)H_{2}N-R^{2}

en la que

R^{2}

tiene el significado indicado en la reivindicación 1,

en presencia de al menos una cantidad dos veces molar de formaldehído, en caso dado en presencia de un catalizador ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

4. Agentes pesticidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos una tetrahidro-5-nitro-pirimidina de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

5. Empleo de tetrahidro-5-nitro-pirimidinas de la fórmula (I) según la reivindicación 1 para la lucha contra las pestes.

6. Procedimiento para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se dejan actuar tetrahidro-5-nitropirimidinas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente.

7. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se mezclan tetrahidro-5-nitro-pirimidinas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o con agentes tensioactivos.

8. Empleo de las tetrahidro-5-nitro-pirimidinas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas.