ES2200819T3 - Derivados ciclicos de guanidina y su empleo como pesticidas. - Google Patents
Derivados ciclicos de guanidina y su empleo como pesticidas.Info
- Publication number
- ES2200819T3 ES2200819T3 ES00904877T ES00904877T ES2200819T3 ES 2200819 T3 ES2200819 T3 ES 2200819T3 ES 00904877 T ES00904877 T ES 00904877T ES 00904877 T ES00904877 T ES 00904877T ES 2200819 T3 ES2200819 T3 ES 2200819T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- spp
- alkyl
- substituted
- compounds
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Compuestos de la fórmula (I) en la que R1 significa un heterociclo con cinco o seis miembros, que contiene a modo de heteroátomos, miembros del anillo, 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno y/o uno o dos átomos de oxígeno o de azufre ¿siendo el número de los heteroátomos 1, 2, 3 ó 4- y que está substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógeno-alquenilo, por alquinilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alqueniloxi, por halógenoalqueniloxi, por alquiniloxi, por alquiltio, por halógeno-alquiltio, por alqueniltio, por halógenoalqueniltio, por alquiniltio, por alquilsulfinilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo, por halóge-noalquilsulfonilo, por amino, por alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por arilamino, por aralquilo, por formilamino, por alquil-carbonilamino, por formilo, por carbamoilo, por alquilcarbonilo y/o por alcoxi carbonilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, R3 significa un resto de la serie formada por ¿OR4, - OCOR5, -OCOOR6, -OCONR7R8, -OSO2R9 y ¿S(O)nR10, donde R4, R5, R6 y R10 significan, independientemente entre sí un resto de la serie formada por alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, cicloalquilo en caso dado substituido y fenilo y bencilo substituidos respectivamente en caso dado, n significa 0, 1 ó 2, R7 y R8 significan, independientemente entre sí, un resto de la serie formada por hidrógeno, alquilo, alquenilo y fenilo y bencilo substituidos respectivamente en caso dado y R9 significa alquilo o fenilo substituido en caso dado, A significa oxígeno, azufre o NR11, donde R11 significa un resto de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cicloalquilo substituido en caso dado y aralquilo substituido en caso dado y Z significa ciano o nitro.
Description
Derivados cíclicos de guanidina y su empleo como
pesticidas.
La presente solicitud se refiere a nuevos
derivados de guanidina, a un procedimiento para su obtención y su
empleo para la lucha contra las pestes animales.
Se sabe ya que determinados compuestos
heterocíclicos representan propiedades insecticidas (véanse por
ejemplo las WO-A-910 1978,
WO-A-98 067 10, EP-A
0 386 565, EP-A 0 428 941, EP-A 0
483 055, EP-A 0 580 553, US 5 032 589 y US 5 034
524).
Sin embargo la actividad o bien el espectro de
actividad de estos compuestos no son siempre completamente
satisfactorios en todos los campos de aplicación especialmente con
ocasión de cantidades de aplicación y de concentraciones bajas.
Se han encontrado nuevos derivados de guanidina
de la fórmula (I),
en la
que
R^{1} significa un heterociclo con cinco o seis
miembros, que contiene a modo de heteroátomos, miembros del anillo,
1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno y/o uno o dos átomos de oxígeno o de
azufre -siendo el número de los heteroátomos 1,2,3 ó 4- y que está
substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por
alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo,
por alquinilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alqueniloxi, por
halógenoalqueniloxi, por alquiniloxi, por alquiltio, por
halógenoalquiltio, por alqueniltio, por halógenoalqueniltio, por
alquiniltio, por alquilsulfinilo, por halógenoalquilsulfinilo, por
alquilsulfonilo, por halógenoalquilsulfonilo, por amino, por
alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por
arilamino, por aralquilo, por formilamino, por alquilcarbonilamino,
por formilo, por carbamoilo, por alquilcarbonilo y/o por alcoxi
carbonilo,
R^{2} significa hidrógeno o alquilo,
R^{3} significa un resto de la serie formada
por –OR^{4}, -OCOR^{5}, -OCOOR^{6}, -OCONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}R^{9} y -S(O)_{n}R^{10}, donde
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{10} significan,
independientemente entre sí un resto de la serie formada por
alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo,
alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, cicloalquilo en caso dado
substituido y fenilo y bencilo substituidos respectivamente en caso
dado,
n significa 0, 1 ó 2,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente
entre sí, un resto de la serie formada por hidrógeno, alquilo,
alquenilo y fenilo y bencilo substituidos respectivamente en caso
dado y
R^{9} significa alquilo o fenilo substituido en
caso dado,
A significa oxígeno, azufre o NR^{11},
donde
R^{11} significa un resto de la serie formada
por alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cicloalquilo substituido
en caso dado y aralquilo substituido en caso dado y
Z significa ciano o nitro.
Se ha encontrado además que se obtienen los
compuestos de la fórmula (I), si se hacen reaccionar compuestos de
la fórmula (II)
en la
que
R^{1}, A y Z tienen los significados
anteriormente indicados,
con halógeno compuestos de la fórmula (III)
(III)X---
\uelm{CH}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---R^{3}
en la
que
R^{2} y R^{3} tienen los significados
anteriormente indicados y
X significa halógeno (especialmente cloro o
bromo),
en presencia de una base y, en caso dado, en
presencia de un diluyente.
Finalmente se ha encontrado que los nuevos
compuestos de la fórmula (I) tienen propiedades biológicas
fuertemente marcadas y que son adecuados ante todo para la lucha
contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos
y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en
la protección de los productos almacenados y de los materiales así
como en el sector de la higiene.
Los compuestos según la invención están definidos
en general por medio de la fórmula (I).
Los substituyentes o bien los intervalos
preferentes de los restos indicados en las fórmulas anteriores y
que se citarán a continuación, se explican seguidamente.
Preferentemente,
R^{1} significa un heterociclo con cinco o seis
miembros de la serie formada por pirazolilo,
1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo,
isotiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo,
pirazinilo y pirimidinilo, que están substituidas en caso dado, por
uno o dos, preferentemente por un substituyente de la serie formada
por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, alquilo con 1
a 2 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por flúor
y/o por cloro), por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono (que está
substituido en caso dado por flúor y/o por cloro), por alquiltio con
1 a 2 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por
flúor y/o por cloro), o por alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de
carbono (que está substituido en caso dado por flúor y/o por
cloro).
Preferentemente,
R^{2} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6
átomos de carbono.
Preferentemente,
R^{3} significa un resto de la serie formada
por -OR^{4}, -OCOR^{5}, -OCOOR^{6}, -OCONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}R^{9} y -S(O)_{n}R^{10}.
Preferentemente,
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{10} significan,
independientemente entre sí, un resto de la serie formada por
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 hasta 5 átomos de
halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro
y de bromo; alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2
a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
di(con 1 a 4 átomos de
carbono)-alquilamino-alquilo con 1 a
4 átomos de carbono, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de
carbono substituido en caso dado de una hasta tres veces, de forma
igual o de formas diferentes, entrando en consideración como
substituyentes, preferentemente, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1
hasta 5 átomos de halógeno iguales o diferentes tales como átomos de
F, de Cl y de Br, o significan fenilo o bencilo substituidos
respectivamente en caso dado de una hasta tres veces, de forma
igual o de formas diferentes, entrando en consideración,
respectivamente, como substituyentes en el anillo de fenilo
preferentemente halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4
átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con,
respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno iguales o diferentes
tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo y nitro.
\newpage
Preferentemente,
n significa 0, 1 ó 2.
Preferentemente,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente
entre sí, un resto de la serie formada por nitrógeno, alquilo con 1
a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono y
significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso
dado de una hasta tres veces, de forma igual o de formas
diferentes, entrando en consideración, respectivamente, como
substituyentes en el anillo de fenilo preferentemente halógeno,
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente 1
hasta 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos
de flúor, de cloro y de bromo.
Preferentemente,
R^{9} significa alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o significa fenilo substituido, en caso dado, de una hasta
tres veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en
consideración como substituyentes halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo
con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno iguales
o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo.
Preferentemente,
A significa oxígeno, azufre o significa
-NR^{11}.
Preferentemente,
R^{11} significa alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa
cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado,
de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes,
entrando en consideración como substituyentes, preferentemente,
halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1
hasta 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos
de flúor, de cloro y de bromo, o significa
fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
substituido de una hasta tres veces, de forma igual o de formas
diferentes, entrando en consideración como substituyentes,
preferentemente, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4
átomos de carbono y halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con,
respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno iguales o diferentes,
tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo.
Preferentemente,
Z significa ciano o nitro.
De forma especialmente
preferente,
R^{1} significa
6-cloro-3-piridilo
(6-cloro-piridin-3-ilo)
o significa
2-cloro-5-tiazolilo
(2-cloro-tiazol-5-ilo).
De forma especialmente
preferente,
R^{2} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5
átomos de carbono.
De forma especialmente
preferente,
R^{3} significa un resto de la serie formada
por –OR^{4}, -OCOR^{5}, -OCOOR^{6}, -OCONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}R^{9} y -S(O)_{n}R^{10}.
De forma especialmente
preferente,
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{10} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2
átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con
1 ó 2 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de
flúor, de cloro y de bromo; alilo, propargilo, alquilamino con 1 a 2
átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de
carbono, di(con 1 a 2 átomos de
carbono)-alquilamino-alquilo con 1 a
2 átomos de carbono, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o
significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso
dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes,
entrando en consideración, substituyentes en el anillo de fenilo,
flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi
y nitro.
\newpage
De forma especialmente
preferente,
n significa 0, 1 ó 2.
De forma especialmente
preferente,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente
entre sí, un resto de la serie formada por hidrógeno, alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, vinilo, alilo, o significan bencilo o fenilo
substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma
igual o de formas diferentes, entrando en consideración
respectivamente como substituyentes en el anillo de fenilo, flúor,
cloro, bromo, metilo, metoxi, triflúormetilo y triflúormetoxi.
De forma especialmente
preferente,
R^{9} significa metilo, etilo o fenilo
substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de
formas diferentes, entrando en consideración como substituyentes
flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, triflúormetilo y
triflúormetoxi.
De forma especialmente
preferente,
A significa oxígeno, NH_{3},
NCH_{2}CH=CH_{2};
De forma especialmente
preferente,
Z significa ciano o nitro.
Compuestos preferentes según la invención son los
productos de las fórmulas (IA) hasta (ID):
en las
que
R^{2} y R^{3} y Z tienen los significados
indicados anteriormente de manera general, de manera preferente y
de manera especialmente preferente.
Los compuestos preferentes según la invención son
también los productos de
las fórmulas (IA-1),
(IA-2), (IB-1),
(IB-2), (IC-1),
(IC-2), (ID-1) y
(ID-2):
en la
que
R^{3} tiene los significados anteriormente
citados, en general, de manera preferente y de manera especialmente
preferente.
Las definiciones de los restos o bien las
explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en
los intervalos preferentes son válidas para los productos finales
y, de manera correspondiente, para los productos de partida y para
los productos intermedios. Estas definiciones pueden combinarse
arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos
preferentes correspondientes.
Según la invención son preferentes los compuestos
de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los
significados indicados anteriormente como preferentes
(preferentemente).
Según la invención son especialmente preferentes
los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una
combinación de los significados indicados anteriormente como
especialmente preferentes.
En las definiciones de los restos indicadas
anteriormente y que se indicarán a continuación, los restos
hidrocarbonados tales como alquilo -incluso en combinación con
heteroátomos con alcoxi- son respectivamente, en tanto en cuanto sea
posible de cadena lineal o de cadena ramificada.
En las definiciones indicadas anteriormente y que
se indicarán a continuación halógeno (átomos de) significa en tanto
en cuanto no se diga otra cosa, F, Cl, Br y yodo (átomos),
preferentemente significa F, Cl y Br (átomos de), de forma
especialmente preferente significa F y Cl (átomos de).
En particular pueden citarse además de los
ejemplos de obtención, los compuestos siguientes:
R^{3} = -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}-n,
-OC_{3}H_{7}-i,
-OC_{4}H_{9}-n,
-O-C_{4}H_{9}-i,
-OC_{4}H_{9}-sec,
-OCH_{2}-CH=CH_{2},
-OCH_{2}-C\equivCH, -OCOCH_{3},
R^{3} = -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}-n,
-OC_{3}H_{7}-i,
-OC_{4}H_{9}-n,
-O-C_{4}H_{9}-i,
-OC_{4}H_{9}-sec,
-OCH_{2}-CH=CH_{2},
-OCH_{2}-C\equivCH, -OCOCH_{3},
R^{3} = -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}-n,
-OC_{3}H_{7}-i,
-OC_{4}H_{9}-n,
-O-C_{4}H_{9}-i,
-OC_{4}H_{9}-sec,
-OCH_{2}-CH=CH_{2},
-OCH_{2}-C\equivCH, -OCOCH_{3},
R^{3} = -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}-n,
-OC_{3}H_{7}-i,
-O-C_{4}H_{9}-n,
-O-C_{4}H_{9}-i,
-OC_{4}H_{9}-sec,
-OCH_{2}-CH=CH_{2},
-OCH_{2}-C\equivCH, -OCOCH_{3},
Si se emplean, por ejemplo, la
3-(6-cloro-piridin-3-il-metil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina
y cloruro de propoximetilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por
medio del esquema de reacción siguiente:
Los compuestos de la fórmula (II), necesarios
como productos de partida para la realización del procedimiento
según la invención, son conocidos (véanse por ejemplo las
publicaciones EP-A 0 386 565, EP-A 0
428 941, EP-A 0 483 055, EP-A 0 580
553, US 5 032 589 y US 5 034 524) y/o pueden obtenerse en la forma
y manera allí descritas.
Los compuestos halogenados de la fórmula (III) a
ser empleados además como productos de partida en el procedimiento
según la invención, son compuestos conocidos en general de la
química orgánica y/o pueden obtenerse según los métodos conocidos en
general.
El procedimiento según la invención para la
obtención de los nuevos compuestos de la fórmula (I) se lleva a
cabo, preferentemente, con empleo de diluyentes. Como diluyentes
entran en consideración en este caso prácticamente todos los
disolventes orgánicos inertes. Estos pertenecen, preferentemente,
hidrocarburos alifáticos y aromáticos en caso dado halogenados tales
como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, éter de petróleo,
benzina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno,
cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono,
clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres tales como
diétil- y dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter,
tetrahidrofurano y dioxano, cetonas tales como acetona,
metil-etil-, metil-isopropil- y
metil-isobutil-cetona, ésteres tales
como acetato de metilo y de etilo, nitrilos tales como por ejemplo
acetonitrilo y propionitrilo, amidas tales como por ejemplo
dimetilformamida, dimetilacetamida y
N-metilpirrolidona así como dimetilsulfóxido,
tetrametilen-sulfona y hexametilfosfotriamida.
El procedimiento según la invención se lleva a
cabo en presencia de una base. Como bases entran en consideración
entre el procedimiento según la invención todos los aceptores de
protones usuales. Preferentemente pueden emplearse hidróxidos
alcalinos o alcalinotérreos, hidruros alcalinos o alcalinotérreos,
carbonatos o bicarbonatos alcalinos o alcalinotérreos o bases
nitrogenadas. De manera ejemplificativa pueden citarse hidróxido de
sodio, hidróxido de calcio, hidruro de sodio, carbonato de potasio,
bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina, diisopropilamina,
piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno
(DBN) y diazabicicloundeceno (DBU).
Las temperaturas de la reacción según el
procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios
límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre
-40ºC y +200ºC, preferentemente entre -10ºC y 100ºC, de forma
especialmente preferente entre 10ºC y 50ºC.
El procedimiento según la invención puede
llevarse a cabo tanto a presión normal como también bajo presión
más elevada.
El procedimiento según la invención puede
llevarse a cabo tanto bajo condiciones atmosféricas como también
bajo atmósfera de gas protector.
En la realización del procedimiento según la
invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se
emplean, en general, por mol de los compuestos de la fórmula (II),
de 1 hasta 3 moles, preferentemente de 1 hasta 2 moles de compuesto
halogenado de la fórmula (III).
La elaboración y el aislamiento de los productos
finales se llevan a cabo de forma y manera conocidas en
general.
Los productos activos son adecuados, con una
buena compatibilidad parta con las plantas y una toxicidad
favorable para los animales de sangre caliente, para la lucha contra
las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y
nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, para
la protección de productos almacenados y de materiales así como en
el sector de la higiene. Preferentemente pueden emplearse como
agentes protectores de las plantas. Son activos frente a especies
normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos
de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas
pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus
asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los sinfilos, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blatella germanica,
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Reticulitermes spp.
Del orden de los ftirapteros, por ejemplo
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Trichodectes spp., Damalinia spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
Fankliniella accidentalis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis
fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus
spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis
bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae,
Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia
brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria
spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis
spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia
ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta
nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia
ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.,
Oulema oryzae.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.,
Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha
melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica,
Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium
pharaonis, Vespa spp..
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca
spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia
spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia
hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa,
Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
De la clase de los arácnidos, por ejemplo,
Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp.,
Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus
spp..
A los nematodos parasitantes de las plantas
pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis,
Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,
Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus
spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..
Los compuestos según la invención, de la fórmula
(I), se caracterizan especialmente por una elevada actividad
insecticida.
Estos pueden emplearse, con un éxito
especialmente bueno para la lucha contra los insectos de las hojas
dañinos para las plantas, tales como contra el piojo de la hoja del
melocotonero (Myzus persicae) así como contra las larvas del
escarabajo del rábano picante (Phaedon cochleariae).
Según la invención pueden tratarse todas las
plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en
este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como
plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las
plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo
pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos
convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las
cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo,
por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
Los productos activos según la invención pueden
transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones,
emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de
espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los productos activos con
extendedores, es decir, con disolventes líquidos, es decir
disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con
empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o
dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden
utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y
los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos,
cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos,
tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones
de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus
éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona,
metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente
polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así
como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales
naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo,
attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales
sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente
dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes
sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los
minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de
material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco,
panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de
los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes
grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como
los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en
consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales
y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en
las formas de aplicación preparadas a partir de estas
formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como
insecticidas, productos de cebo, esterilizantes, bactericidas,
acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del
crecimiento o herbicidas, A los insecticidas pertenecen, por
ejemplo, los ésteres del ácido fosfórico, los carbamatos, los
ésteres del ácido carbónico, los hidrocarburos clorados, las
fenilureas, los productos preparados por medio de microorganismos,
etc.
Los componentes de mezcla especialmente
favorables son, por ejemplo, los siguientes:
Aldimorph, Ampropylfos,
Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril,
Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticdiin-S, Bromuconazol,
Bupirimat, Buthiobat,
polisulfuro de calcio, Carpropamid, Capsimycin,
Captafol, Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon,
Chinomethionat(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol,
Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon,
Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol,
Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol,
Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol,
Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione,
Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol,
Etriadiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol,
Fenfuram, Fenhexamid, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin,
Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon,
Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol,
Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet,
Fosetyl-Aluminio, Fosetyl-sodio,
Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil,
Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,
Guazatin,
Hexachlorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin,
Iminoctadinealesilat, Iminoctadinetriacetato,
lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione,
Iprovalicarb,Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-metilo,
preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato
de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre,
oxina de cobre y mezcla de Boerdeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone,
Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb,
Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin,
Myclobutanil, Myclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid,
Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol,
Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin,
Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon,
Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol,
Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil,
Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozcen (PCNB), Quinoxyfen,
Azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis,
Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide,
Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid,
Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram así como
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbaminato
de 1-isopro-pilo,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclopropanocarboxamida,
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]piri-
midin-5-carbonitrilo,
midin-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentandinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol(OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-metanoamina,
8-hidroxiquinolinsulfato,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida
del ácido
9H-xanten-9-carboxílico,
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tio-fendicarboxilato,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfo-lina,
etil-[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato,
bicarbonato de potasio,
metanotetratiol-sal sódica,
metil-1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imida-zol-5-carboxilato,
metil-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato,
metil-N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropancarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metan-imidamida,
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina,
sal sódica
O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato,
O-metil-S-fenil-fenilpropilfosforamidotioato,
S-metil-1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato,
spiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541,
Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin, AKD 1022,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb,
Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos
A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184 699, Chloethocarb,
Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron,
Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M,
Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos,
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin,
Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos,
Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathion,
Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat,
Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etofenprox,
Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid,
Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam,
Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate,
Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos,
Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos,
Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat,
Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb,
Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb,
Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin,
Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion,
Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
RH 5992.
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep,
Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos,
Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos,
Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon,
Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos,
Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, TI 435,
Thiamethoxam,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302,
Zetamethrin.
También es posible una mezcla con otros productos
activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores
del crecimiento.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus
formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de
aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con
sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales
se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico
agregado tenga que ser activo en si mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración
de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse
entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo
preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera
adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de
los productos almacenados se caracterizan los productos activos por
un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la
buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Los productos activos según la invención no
solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la
higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de
la medicina veterinaria contra parásitos de los animales
(ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas,
ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y
picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del
cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos
pertenecen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp..
Del orden de los malofagidos y de los
sub-ordenes amblicerinos así como isqunocerinos,
por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp.,
Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp.,
Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los dípteros y de los sub-órdenes
nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp.,
Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp.,
Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp.,
Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,
Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys
spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp.,
Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp.,
Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp.,
Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los sifonapteridos, por ejemplo
Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus
spp..
Del orden de los heteropteridos, por ejemplo
Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp..
Del orden de los blataridos, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica,
Supella spp..
De las sub-clase de los ácaros
(Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por
ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis
spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp.,
Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa
spp..
Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y
acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella
spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex
spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp.,
Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp.,
Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes
spp..
De manera ejemplificativa, los productos según la
invención muestran una buena actividad contra las moscas (Musca
domestica) así como un buen efecto inhibidor del desarrollo contra
las larvas de la mosca de Lucilia cuprina.
Los productos activos según la invención, de la
fórmula (I), son adecuados también para la lucha contra los
artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales
como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos,
asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos,
abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros,
gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los
denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster,
conejillos de Indias, ratas y ratones.
La aplicación de los productos activos según la
invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma
conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo,
tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por
medio del procedimiento a través de la comida
"feed-through", de supositorios, mediante
administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante
inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y
similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante
aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño
(Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial
(Pour-on y Spot-on), de lavado, de
empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el
producto activo tales como collarines, marcas para las orejas,
marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros,
dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves,
animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos de
la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones,
agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos
en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de
100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño
químico.
Además se ha encontrado que los productos activos
según la invención muestran un elevado efecto insecticida contra
insectos, que destruyen los materiales industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin
embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos
siguientes:
Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus,
Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum,
Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium
carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis,
Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes
rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus,
Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.,
Dinoderus minutos.
Himenópteros, tales como Sirex juvencus,
Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como Kalotermes flavicollis,
Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes
flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus,
Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes
formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.
Por materiales industriales se entenderán en el
contexto presente materiales no-vivos, tales como,
preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y
cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y
pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser
protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por
madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la
madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la
invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse,
por ejemplo:
madera para la construcción, vigas de madera,
traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para
barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de
madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos
de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de
una manera muy general, en el hogar o en la industria de la
construcción.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en
general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones,
emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en
forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos
activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante,
dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del
agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en
caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares
de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser
empleados para la protección de la madera y de los materiales de
madera, contienen el producto activo según la invención en una
concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001
hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los
concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los
insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden
determinarse respectivamente por medio de series de ensayos
previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente
con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001
hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser
protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente
o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos,
oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos
polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos
se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo
oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y
un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes
difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo
oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus
fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan
aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo
y/o alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con
un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos
con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para
husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo
o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de
160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se
emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de
ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de
ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo
de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o
monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente
volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de
evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado
por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden
substituirse parcialmente por disolventes
órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con
la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de
evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por
encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla
insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en
esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se
substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes
órgano-químicos o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes
órgano-químicos alifáticos que contengan grupos
hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter,
ésteres o similares.
Como aglutinantes órgano-químicos
se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas
sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos,
diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables
en los disolventes órgano-químicos empleados,
especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina
acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo,
resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición,
resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica
modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina
de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a
base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante,
puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución.
Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias
bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden
emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua,
correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la
corrosión en si conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el
concentrado, según la invención, como aglutinante
órgano-químico al menos una resina alquídica o bien
una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.
Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas
con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente
del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial
o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por una
plastificante(mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los productos activos así como una cristalización
o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01
hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los
ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de
dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como
el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el
adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como
estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de
butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso
molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados
químicamente en polivinilalquiléteres tal como el
polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona,
etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en
consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno
o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y
dispersantes órgano-químicos anteriormente
citados.
Se consigue una protección especialmente efectiva
de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala
industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a
presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden
contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o
varios fungicidas.
Como componentes adicionales de la mezcla entran
en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas
citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este
documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente
solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente
preferentes entran en consideración insecticidas, tales como
Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin,
Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid,
NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así
como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole,
Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole,
Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
N-octil-isotiazolin-3-ona
y
4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de los productos activos
según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
Se combinan 1,30 g (5 mmoles) de
3-(2-cloro-tiazol-5-il-metil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina
en 15 ml de dimetilformamida absoluta, bajo agitación, en
porciones, con 0,24 g (6 mmoles) de hidruro de sodio. Al cabo de 15
minutos de agitación a temperatura ambiente se añade, bajo
refrigeración, 1,09 g (10 mmoles) de cloruro de propoximetilo y se
agita la durante la noche. La mezcla de la reacción se concentra
por evaporación en vacío, el residuo se combina con agua y se extrae
dos veces con cloruro de metileno. Las fases orgánicas reunidas se
secan sobre sulfato de sodio y se concentra por evaporación, el
residuo se recoge en diisopropiléter, se concentra de nuevo por
evaporación y se purifica por cromatografía sobre gel de sílice
(acetonitrilo/agua: 70/30).
Se obtienen 0,51 g (29% de la teoría) de la
3-(2-cloro-tiazol-5-il-metil)-4-nitroimino-5-n-propoximetil-perhidro-1,3,5-oxadiazina
con un logP = 1,70 (pH = 2).
[logP = La determinación de los valores logP se
llevó a cabo según la directiva EEC 79/831 anexo V. A8 mediante
HPLC (método de los gradientes, acetonitrilo/ácido fosfórico acuoso
al 0,1%].
De manera análoga a la del ejemplo de obtención 1
y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de
los compuestos de la fórmula (I) se obtienen los compuestos
indicados en la tabla 1 siguiente:
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
| Ensayo con Myzus | |
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la
hoja del duraznero (Myzus persicae), mediante inmersión en la
preparación del producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseada se determina la
destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se
destruyeron todos los piojos de la hoja; 0% significa que no se
destruyó ningún piojo de la hoja.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 8,
a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, un
grado de destrucción del 100% respectivamente al cabo de 6
días.
Sii &&!2i Ensayo con larvas de Phaedon
&& Disolvente: & 7 Partes en peso de dimetilformamida.
&& Emulsionante: & 1 Parte en peso de
alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan por inmersión hojas de repollo
(Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de
la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la
hoja del rábano rusticano picante (Phaedon cochleariae),
mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el
grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las larvas
de los escarabajos fueron destruidas, 0% significa que no fue
destruida ninguna larva de los escarabajos.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 8,
a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, un
grado de destrucción del 100% respectivamente al cabo de 7
días.
| Larvas de Blowfly/efecto inhibidor del desarrollo. | |
| Animales de ensayo: | Larvas de Lucilia cuprina |
| Disolvente: | Dimetilsulfóxido. |
Se disuelven 20 mg de producto activo en 1 ml de
dimetilsulfóxido, las concentraciones menores se preparan mediante
diluciones don H_{2}O destilada.
Se disponen aproximadamente 20 larvas de Lucilia
cuprina en un tubito de ensayo, que contienen aproximadamente 1
cm^{3} de carne de caballo y 0,5 ml de la preparación de producto
activo a ser ensayada. Al cabo de 24 y 48 horas se determina la
actividad de la preparación del producto activo. Los tubitos de
ensayo se transfieren a vasitos con el fondo cubierto con arena. Al
cabo de otros 2 días se retiran los tubitos de ensayo y se cuenta
el número de pupas.
El efecto de la preparación del producto activo
se evalúa según el número de las moscas que han eclosionado al cabo
de 1,5 veces el tiempo de desarrollo de un control no tratado. En
este caso 100% significa que no eclosionó ninguna mosca; 0%
significa que eclosionaron normalmente todas las moscas.
En este ensayo mostraron, a una concentración
ejemplificativa del producto activo de 100 ppm, por ejemplo los
compuestos según los ejemplos de obtención 3 y 4 un efecto inhibidor
del desarrollo del 100%
| Ensayo con moscas (Musca domestica) | |
| Animales de ensayo: | Musca domestica adultas, familia Reichswald (OP, SP, carba-mato-resistentes) |
| Disolvente: | Dimetilsulfóxido. |
Se disuelven 20 mg de producto activo en 1 ml de
dimetilsulfóxido, las concentraciones menores se preparan por medio
de diluciones con H_{2}O destilada.
Se pipetan 2 ml de esta preparación de producto
activo sobre cápsulas de papel de filtro (\phi 9,5 cm), que se
encuentran en cápsulas de Petri de un tamaño correspondiente. Tras
el secado de los discos de papel de filtro se transfieren a las
cápsulas de Petri 25 animales y se cubren.
Al cabo de 1, 3, 5 y 24 horas se determina la
actividad de la preparación del producto activo. En este caso 100%
significa que se destruyeron todas las moscas; 0% significa que no
se destruyó ninguna mosca.
En este ensayo provocó, por ejemplo, el compuesto
según el ejemplo de obtención 8, a una concentración
ejemplificativa de 100 ppm, una destrucción del 100%.
Claims (7)
1. Compuestos de la fórmula (I)
en la
que
R^{1} significa un heterociclo con cinco o seis
miembros, que contiene a modo de heteroátomos, miembros del anillo,
1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno y/o uno o dos átomos de oxígeno o de
azufre -siendo el número de los heteroátomos 1,2,3 ó 4- y que está
substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por
alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por
halógeno-alquenilo, por alquinilo, por alcoxi, por
halógenoalcoxi, por alqueniloxi, por halógenoalqueniloxi, por
alquiniloxi, por alquiltio, por halógeno-alquiltio,
por alqueniltio, por halógenoalqueniltio, por alquiniltio, por
alquilsulfinilo, por halógenoalquilsulfinilo, por alquilsulfonilo,
por halóge-noalquilsulfonilo, por amino, por
alquilamino, por dialquilamino, por arilo, por ariltio, por
arilamino, por aralquilo, por formilamino, por
alquil-carbonilamino, por formilo, por carbamoilo,
por alquilcarbonilo y/o por alcoxi carbonilo,
R^{2} significa hidrógeno o alquilo,
R^{3} significa un resto de la serie formada
por –OR^{4}, -OCOR^{5}, -OCOOR^{6}, -OCONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}R^{9} y -S(O)_{n}R^{10}, donde
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{10} significan,
independientemente entre sí un resto de la serie formada por
alquilo, alcoxialquilo, halógenoalquilo, alquenilo, alquinilo,
alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, cicloalquilo en caso dado
substituido y fenilo y bencilo substituidos respectivamente en caso
dado,
n significa 0, 1 ó 2,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente
entre sí, un resto de la serie formada por hidrógeno, alquilo,
alquenilo y fenilo y bencilo substituidos respectivamente en caso
dado y
R^{9} significa alquilo o fenilo substituido en
caso dado,
A significa oxígeno, azufre o NR^{11},
donde
R^{11} significa un resto de la serie formada
por alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cicloalquilo substituido
en caso dado y aralquilo substituido en caso dado y
Z significa ciano o nitro.
2. Procedimiento para la obtención de compuestos
de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado
porque se hacen reaccionar
compuestos de la fórmula (II)
en la
que
R^{1}, A y Z tienen los significados
anteriormente indicados,
con halógeno compuestos de la fórmula (III)
(III)X---
\uelm{CH}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---R^{3}\newpage
en la que
R^{2} y R^{3} tienen los significados
anteriormente indicados y
X significa halógeno,
en presencia de una base y, en caso dado, en
presencia de un diluyente.
3. Agentes para la lucha contra las pestes,
caracterizados porque tienen un contenido en al menos un
compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.
4. Empleo de los compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1 para la lucha contra las pestes, quedando
excluido el tratamiento terapéutico del cuerpo humano o de los
animales.
5. Procedimiento para la lucha contra las pestes,
caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la
fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre
su medio ambiente, quedando excluido el tratamiento terapéutico del
cuerpo humano o de los animales.
6. Procedimiento para la obtención de agentes
para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se
mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con
extendedores y/o con agentes tensioactivos.
7. Empleo de los compuestos de la fórmula (I),
según la reivindicación 1, para la obtención de agentes para la
lucha contra las pestes.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19900519 | 1999-01-08 | ||
| DE19900519A DE19900519A1 (de) | 1999-01-08 | 1999-01-08 | Substituierte Guanidin-Derivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2200819T3 true ES2200819T3 (es) | 2004-03-16 |
Family
ID=7893819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00904877T Expired - Lifetime ES2200819T3 (es) | 1999-01-08 | 2000-01-05 | Derivados ciclicos de guanidina y su empleo como pesticidas. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6683028B1 (es) |
| EP (1) | EP1144407B1 (es) |
| JP (1) | JP2002534428A (es) |
| KR (1) | KR20010099841A (es) |
| CN (1) | CN1336927A (es) |
| AT (1) | ATE242240T1 (es) |
| AU (1) | AU763756B2 (es) |
| BR (1) | BR0007403A (es) |
| CA (1) | CA2358576A1 (es) |
| DE (2) | DE19900519A1 (es) |
| DK (1) | DK1144407T3 (es) |
| ES (1) | ES2200819T3 (es) |
| HK (1) | HK1044340A1 (es) |
| HU (1) | HUP0105149A3 (es) |
| NO (1) | NO20013248D0 (es) |
| NZ (1) | NZ512803A (es) |
| PT (1) | PT1144407E (es) |
| WO (1) | WO2000040582A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200104917B (es) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6376548B1 (en) | 2000-01-28 | 2002-04-23 | Rohm And Haas Company | Enhanced propertied pesticides |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2610988B2 (ja) | 1989-03-09 | 1997-05-14 | 日本バイエルアグロケム 株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
| US6232309B1 (en) | 1989-03-09 | 2001-05-15 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Insecticidal heterocyclic compounds |
| AU6044790A (en) | 1989-07-28 | 1991-03-11 | Nippon Soda Co., Ltd. | Triazine derivatives |
| AU628229B2 (en) | 1989-11-10 | 1992-09-10 | Agro-Kanesho Co. Ltd. | Hexahydrotriazine compounds and insecticides |
| IL99576A0 (en) | 1990-10-05 | 1992-08-18 | Ciba Geigy Ag | Triazacyclohexane derivatives |
| TW240163B (en) * | 1992-07-22 | 1995-02-11 | Syngenta Participations Ag | Oxadiazine derivatives |
| FR2693928B1 (fr) | 1992-07-24 | 1994-09-02 | Pechiney Aluminium | Procédé de traitement thermique de brasquages usés provenant de cuves d'électrolyse Hall-Héroult. |
| AU6845094A (en) | 1993-06-07 | 1995-01-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Iodopropargyl carbamates and their use as biocides in the protection of plants and materials |
| WO1998006710A1 (en) | 1996-08-08 | 1998-02-19 | Novartis Ag | Substituted 4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine derivatives, their use as pesticides and intermediates for their preparation |
-
1999
- 1999-01-08 DE DE19900519A patent/DE19900519A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-05 US US09/869,905 patent/US6683028B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-05 HU HU0105149A patent/HUP0105149A3/hu unknown
- 2000-01-05 NZ NZ512803A patent/NZ512803A/xx unknown
- 2000-01-05 AT AT00904877T patent/ATE242240T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-01-05 DE DE50002440T patent/DE50002440D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-05 CN CN00802636A patent/CN1336927A/zh active Pending
- 2000-01-05 PT PT00904877T patent/PT1144407E/pt unknown
- 2000-01-05 JP JP2000592290A patent/JP2002534428A/ja active Pending
- 2000-01-05 KR KR1020017007773A patent/KR20010099841A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-01-05 DK DK00904877T patent/DK1144407T3/da active
- 2000-01-05 BR BR0007403-9A patent/BR0007403A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-01-05 AU AU26623/00A patent/AU763756B2/en not_active Ceased
- 2000-01-05 CA CA002358576A patent/CA2358576A1/en not_active Abandoned
- 2000-01-05 EP EP00904877A patent/EP1144407B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-05 WO PCT/EP2000/000044 patent/WO2000040582A1/de not_active Application Discontinuation
- 2000-01-05 ES ES00904877T patent/ES2200819T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-06-15 ZA ZA200104917A patent/ZA200104917B/en unknown
- 2001-06-28 NO NO20013248A patent/NO20013248D0/no not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-08-13 HK HK02105930.0A patent/HK1044340A1/zh unknown
-
2003
- 2003-12-02 US US10/725,690 patent/US20040122227A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1144407E (pt) | 2003-10-31 |
| KR20010099841A (ko) | 2001-11-09 |
| HUP0105149A3 (en) | 2002-05-28 |
| WO2000040582A1 (de) | 2000-07-13 |
| EP1144407B1 (de) | 2003-06-04 |
| DE19900519A1 (de) | 2000-07-13 |
| ZA200104917B (en) | 2002-06-18 |
| AU2662300A (en) | 2000-07-24 |
| AU763756B2 (en) | 2003-07-31 |
| HUP0105149A2 (hu) | 2002-04-29 |
| CN1336927A (zh) | 2002-02-20 |
| CA2358576A1 (en) | 2000-07-13 |
| US6683028B1 (en) | 2004-01-27 |
| NO20013248L (no) | 2001-06-28 |
| DK1144407T3 (da) | 2003-09-29 |
| DE50002440D1 (de) | 2003-07-10 |
| JP2002534428A (ja) | 2002-10-15 |
| US20040122227A1 (en) | 2004-06-24 |
| NZ512803A (en) | 2002-12-20 |
| EP1144407A1 (de) | 2001-10-17 |
| ATE242240T1 (de) | 2003-06-15 |
| NO20013248D0 (no) | 2001-06-28 |
| BR0007403A (pt) | 2001-10-30 |
| HK1044340A1 (zh) | 2002-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2224285T3 (es) | Derivados de 3-tiocarbamoilpirazol como pesticidas. | |
| ES2234105T3 (es) | Derivados derivados de 3-arilciclopenano-1,3-diona. | |
| ES2203783T3 (es) | 5-amino-1,2,4-tiadiazoles acilados como pesticidas y fungicidas. | |
| ES2215199T3 (es) | 5-aminoisotiazoles acilados con efecto insecticida, productos intermedios y procedimientos para su obtencion. | |
| US6667310B2 (en) | Substituted guanidine derivatives | |
| ES2209514T3 (es) | 3-fenil-pironas. | |
| ES2221407T3 (es) | Derivados de imidoamida. | |
| ES2231795T3 (es) | Tetrahidro-5-nitro-pirimidinas sustituidas y su empleo para la lucha contra las pestes animales. | |
| ES2205466T3 (es) | Bifeniloxazolinas disubstituidas. | |
| ES2200819T3 (es) | Derivados ciclicos de guanidina y su empleo como pesticidas. | |
| US7365098B2 (en) | N'-cyano-N-methyl-imidamide derivatives | |
| DE19924273A1 (de) | Imidamid-Derivate | |
| MXPA00006416A (es) | Derivados substituidos de guanidinas | |
| WO1997048280A1 (de) | Verwendung von pyrrolopyrimidinen zur bekämpfung von schädlingen | |
| WO1999010334A1 (de) | Acylierte 5-aminoisothiazole als pestizide und fungizide | |
| MXPA01000618A (es) | Derivados de imidoamida | |
| DE19629466A1 (de) | Acylglyoxylsäureoxime | |
| MXPA00011924A (es) | 3-tiocarbamoilpirazoles substituidos | |
| DE19629463A1 (de) | Glyoxylsäurethioamide | |
| MXPA01006939A (es) | Derivados de guanidina ciclicos y su uso como pesticidas |