ES2213057T3 - Fabricacion de papel y papel carton. - Google Patents
Fabricacion de papel y papel carton.Info
- Publication number
- ES2213057T3 ES2213057T3 ES00975987T ES00975987T ES2213057T3 ES 2213057 T3 ES2213057 T3 ES 2213057T3 ES 00975987 T ES00975987 T ES 00975987T ES 00975987 T ES00975987 T ES 00975987T ES 2213057 T3 ES2213057 T3 ES 2213057T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- suspension
- polymer
- cationic
- branched
- clay
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 116
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 81
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 51
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims abstract description 36
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 35
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 44
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 44
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims description 5
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- SOGXWMAAMKKQCB-UHFFFAOYSA-M chloroalumane Chemical compound Cl[AlH2] SOGXWMAAMKKQCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- RJRPCMREZGLMKP-UHFFFAOYSA-N [Ti].O=C=O Chemical compound [Ti].O=C=O RJRPCMREZGLMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 47
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 43
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 30
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 22
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 21
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 8
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 8
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 8
- -1 smectites Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000012549 training Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- BKCNUSJBUNNFRN-QYLCLHDXSA-N (z)-but-2-enedioic acid;(e)-but-2-enoic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O.OC(=O)\C=C/C(O)=O BKCNUSJBUNNFRN-QYLCLHDXSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005956 Metaldehyde Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZNNLBTZKUZBEKO-UHFFFAOYSA-N glyburide Chemical compound COC1=CC=C(Cl)C=C1C(=O)NCCC1=CC=C(S(=O)(=O)NC(=O)NC2CCCCC2)C=C1 ZNNLBTZKUZBEKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- GKKDCARASOJPNG-UHFFFAOYSA-N metaldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)OC(C)O1 GKKDCARASOJPNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 1
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003170 water-soluble synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
- D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
Landscapes
- Paper (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
procedimiento para la fabricación de papel o de papel cartón, el cual comprende la formación de una suspensión celulósica, la floculación de la suspensión, el drenaje de la suspensión sobre una pantalla para formar una hoja y, a continuación, el secado de la hoja, en el cual, la suspensión, se flocula utilizando un sistema de floculación que comprende un polímero catiónico, soluble en agua, caracterizado por el hecho de que, el sistema de floculación, comprende una arcilla hinchable, y un polímero ramificado, aniónico, soluble en agua, que se ha formado a partir de monómero, aniónico, etilénicamente insaturado, soluble en agua, o mezcla de monómeros aniónica etilénicamente insaturada, soluble en agua, y un agente de ramificación, en donde, el polímero, tiene (a) una viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g, y (b) un valor de oscilación reológica, de un delta de tangente de matiz, a 0, 005 Hz, por encima de un valor de 0, 7 y / o, (c) un número de viscosidad SLV desionizada, el cual es por lo menos tres veces el número de viscosidad SLV salada, del correspondiente polímero no ramificado, realizado en ausencia de agente ramificante, y en donde, el polímero catiónico soluble en agua, se añade a la suspensión celulósica, previamente a la arcilla hinchable y el polímero ramificado soluble en agua.
Description
Fabricación de papel y papel cartón.
La presente invención, se refiere a un
procedimiento para la fabricación de papel y papel cartón, en el
que se emplea un nuevo sistema de floculación.
Durante la fabricación de papel y de papel
cartón, se procede a drenar una primera materia fina celulósica,
sobre una pantalla móvil (a la cual se le hace a menudo referencia
como alambrada o tela metálica de la máquina), para formar una hoja
o lámina, la cual, a continuación, se seca. Se conoce bien, el
hecho de aplicar polímeros, solubles en agua, a la suspensión
celulósica, con objeto de efectuar la floculación de los sólidos
celulósicos e intensificar el drenaje de la pantalla móvil.
Con objeto de incrementar el caudal de salida del
papel, muchas máquinas modernas de fabricación de papel, operan a
grandes velocidades. Como consecuencia de las velocidades
incrementadas de máquina, se les ha asignado un gran compromiso de
importancia a los sistemas de drenaje y de retención que
proporcionan un drenaje incrementado. No obstante, se conoce el
hecho de que, al incrementar el peso molecular de un adyuvante de
retención, polimérico, el cual se añade inmediatamente antes del
drenaje, tenderá a incrementar la tasa de drenaje, pero daña al
proceso de formación. Es difícil la obtención de un equilibrio
óptimo entre la retención, drenaje, secado y formación, mediante la
adición de un único adyuvante polimérico de retención, y es por lo
tanto usual el añadir dos materiales separados en secuencia.
La solicitud de patente europea EP - A - 235 893,
proporciona un procedimiento, en donde se aplica un polímero
catiónico lineal, substancialmente soluble en agua, a la primera
materia formadora de papel, previamente a una etapa de
cizallamiento y, a continuación, se procede a volver a flocular
mediante la introducción de bentonita, después de la etapa de
cizallamiento. Este procedimiento, proporciona un drenaje mejorado
y también una buena formación y retención. Este procedimiento, el
cual se comercializa por parte de la firma Ciba Specialty
Chemicals, bajo el nombre comercial de Hidrocol®, marca registrada,
ha probado el tener éxito durante un transcurso de tiempo
correspondiente a más de una década.
De una forma más reciente, se han realizado
varias tentativas, encaminadas a proporcionar variaciones en estos
temas, procediendo a realizar modificaciones menores en uno o más
de los componentes.
La solicitud de patente estadounidense US - A - 5
393 381, describe un procedimiento, en el cual se realiza un
procedimiento de fabricación de papel o cartón, mediante la adición
de poliacrilamida ramificada, catiónica, soluble en agua y una
bentonita, a la pulpa fibrosa en suspensión. La poliacrilamida
catiónica ramificada, se prepara procediendo a polimerizar una
mezcla de acrilamida, monómero catiónico, agente ramificante y
agente de transferencia de cadena, mediante polimerización en
solución.
La solicitud de patente estadounidense US - A - 5
882 525, describe un procedimiento, en el cual, un polímero
ramificado, catiónico, soluble en agua, con un cociente de
solubilidad mayor de un 30%, se aplica a una dispersión de sólidos
suspendidos, por ejemplo, una primera materia de fabricación de
papel, con objeto de liberar agua. El polímero ramificado,
catiónico, soluble en agua, se prepara a partir de ingredientes
similares a los que se describen en la solicitud de patente
estadounidense US - A - 5 398 381, por ejemplo, mediante la
polimerización de una mezcla de acrilamida, monómero catiónico,
agente ramificante y un agente de transferencia de cadena.
En el documento de solicitud de patente
internacional WO - A - 9 829 604, se describe un procedimiento para
la fabricación de papel, en el cual, se añade un adyuvante
polimérico de retención, a una suspensión celulósica en forma de
copos, procediendo a drenar mecánicamente los copos y, a
continuación, procediendo a reflocular la suspensión, mediante la
adición de una solución de un segundo adyuvante polimérico aniónico
de retención. El adyuvante polimérico aniónico de retención, es un
polímero ramificado, el cual se caracteriza por tener un valor de
oscilación reológica de un delta de tangente de matiz, a 0,005 Hz,
que es superior a 0,7, por tener un número de viscosidad SLV
desionizada, el cual es tres veces el número de viscosidad SLV
salada, del correspondiente polímero, realizado en ausencia de un
agente de ramificación.
El procedimiento, proporcionó unas mejoras
significativas en la retención y formación, en comparación con los
procedimientos correspondientes al arte anterior de la técnica.
La solicitud de patente europea EP - A - 308
752, describe un procedimiento para la fabricación de papel, en el
cual, se añade un polímero orgánico catiónico de bajo peso
molecular, a la primera materia, y a continuación, se añade una
sílice coloidal y un copolímero de acrilamida, cargado, de alto
peso molecular, de un peso molecular de por lo menos 500.000. La
descripción de los polímeros de alto peso molecular, indica que,
éstos, son polímeros lineales.
La solicitud de patente europea EP - A - 608 986,
describe un procedimiento para la fabricación de papel cargado,
mediante la adición de un coagulante catiónico a la suspensión de
alimentación, para flocular una suspensión relativamente
concentrada de fibra y carga, añadiendo bentonita u otro tipo de
material aniónico en forma de partículas a la materia prima
celulósica poco espesa o la materia prima celulósica espesa, y a
continuación, añadiendo adyuvante de retención, polimérico, a la
materia prima poco espesa, antes de drenar la materia prima poco
espesa o fluida, para formar una hoja. El adyuvante polimérico de
retención, puede ser catiónico, o puede ser aniónico, pero, éste es,
de una forma preferible, del tipo no iónico. Según se dice, la
retención de fibra y de cargas, se mejoran mediante la presencia
del coagulante, en la suspensión concentrada de la fibra y la
carga.
La solicitud de patente europea EP - A - 499 448,
describe un procedimiento para la fabricación de papel internamente
clasificado según el tamaño, mediante la adición de una emulsión no
iónica o aniónica de tamaño clasificado, a una suspensión
celulósica, en presencia de un polímero catiónico, el cual convierte
a la clasificación del tamaño o dimensionado, en sustantiva a los
sólidos de la emulsión. La suspensión, se flocula mediante la
adición de un adyuvante de retención catiónico, soluble en agua,
previamente a la adición de la emulsión clasificada según tamaño
(dimensionada), no iónica o aniónica, a la suspensión. Se añade una
solución o dispersión de compuesto aniónico, para formar una
suspensión del agregado, que contiene la clasificación del tamaño o
dimensionado. El compuesto aniónico, puede ser un polímero aniónico,
soluble en agua. De una forma preferible, el compuesto aniónico, es
material inorgánico, de una forma más preferible, un ácido silícico
coloidal o, de una forma mayormente preferible, bentonita. En lugar
de proceder a la adición de bentonita o polímero aniónico soluble en
agua, antes, con o después de la adición del clasificador de
tamaño, o adicionalmente a dichas adiciones, pueden utilizarse
polímeros aniónico altamente ramificados o hinchables, tales como
polímeros de emulsión de fase inversa, de copolímeros reticulados
de ácido acrílico y acrilamida.
No obstante, existe todavía una necesidad en
cuanto al hecho de mejorar los procedimientos de fabricación de
papel, mediante un mejoramiento del drenaje, la retención y la
formación. Adicionalmente a ello, existe también una necesidad para
proporcionar un sistema de floculación más efectivo, para la
fabricación de papel altamente cargado.
En concordancia con la presente invención, se
proporciona un procedimiento para la fabricación de papel o de
papel cartón, el cual comprende la formación de una suspensión
celulósica, la floculación de la suspensión, el drenaje de la
suspensión sobre una pantalla para formar una hoja y, a
continuación, el secado de la hoja,
en el cual, la suspensión, se flocula utilizando
un sistema de floculación que comprende un polímero catiónico,
soluble en agua,
caracterizado por el hecho de que,
el sistema de floculación, comprende una arcilla
hinchable, y un polímero ramificado, aniónico, soluble en agua, que
se ha formado a partir de monómero, aniónico, etilénicamente
insaturado, soluble en agua, o mezcla de monómeros aniónica
etilénicamente insaturada, soluble en agua, y un agente de
ramificación, en donde, el polímero, tiene
(a) una viscosidad intrínseca de por lo menos 4
dl/g, y
(b) un valor de oscilación reológica, de un delta
de tangente de matiz, a 0,005 Hz, por encima de un valor de
0,7
y/o,
y/o,
(c) un número de viscosidad SLV desionizada, el
cual es por lo menos tres veces el número de viscosidad SLV salada,
del correspondiente polímero no ramificado, realizado en ausencia
de agente ramificante,
y en donde, el polímero catiónico soluble en
agua, se añade a la suspensión celulósica, previamente a la arcilla
hinchable y el polímero ramificado soluble en agua.
Se ha encontrado, de una forma sorprendente, el
hecho de que, la floculación de la suspensión celulósica utilizando
un sistema de floculación el cual comprende una arcilla hinchable y
un polímero ramificado soluble en agua, con las características
reológicas especiales, proporciona mejoras en la retención, el
drenaje y la formación, en comparación con la utilización de
polímero ramificado, aniónico, en ausencia de polímero aniónico
ramificado.
Las arcillas hinchables, pueden ser por ejemplo,
de una forma típica, una arcilla del tipo bentonita. Las arcillas
preferidas, son hinchables en agua, e incluyen a las arcillas las
cuales son hinchables en agua de una forma natural, o a arcillas que
pueden modificarse, por ejemplo, mediante intercambio de iones,
para convertirlas en hinchables mediante agua. Las arcillas
hinchables en agua apropiadas, incluyen, aunque no de una forma
limitada a ellas, a las arcillas a las que se les hace a menudo
referencia como hectorita, esmectitas, montmorillonitas,
montronitas, saponita, sauconita, hormitas, attapulgitas y
sepiolitas. Las arcillas aniónicas típicas, se describen en las
solicitudes de patente europeas EP - A - 235 893 ó EP - A - 335
575.
De una forma mayormente preferible, la arcilla,
es una arcilla del tipo bentonita. Las bentonitas, pueden
proporcionarse como una bentonita de metal alcalino. Las
bentonitas, se encuentran de una forma natural, como bentonitas
alcalinas, tales como la bentonita sódica, o como sal de metal
alcalinotérreo, usualmente, como sal de calcio o de magnesio.
Generalmente, las bentonitas de metal alcalinotérreo, se activan
mediante un tratamiento con carbonato sódico o con bicarbonato
sódico. La arcilla de bentonita hinchable activada, se suministra,
a menudo, al molino del papel, como una materia seca, en forma de
polvo. De una forma alternativa, la bentonita, puede aportarse como
una suspensión fluida de alto contenido en sólidos, de bentonita
activada, por ejemplo, por lo menos un 15 a un 20% de sólidos, por
ejemplo, tal y como se describe en el documento europeo de
solicitud de patente EP - A - 485 124, y en los documentos
internacionales de solicitud de patente WO - A - 9 733 040 y WO - A
- 9 733 041.
En la fabricación de papel, la bentonita, puede
aplicarse a la suspensión celulósica, como una suspensión acuosa de
bentonita. De una forma típica, la suspensión de bentonita,
comprende un porcentaje de hasta un 10%, en peso, de bentonita. La
suspensión de bentonita, comprenderá, normalmente, un porcentaje de
por lo menos un 3% de arcilla de bentonita, de una forma típica, un
porcentaje de alrededor del 5%, en peso, de bentonita. Cuando se
suministra al molino de papel como una suspensión fluible (fluida)
de alto contenido en sólidos, de una forma usual, la suspensión, se
diluye a una concentración apropiada. En algunos casos, la
suspensión fluida de bentonita, de alto contenido en sólidos, puede
aplicarse directamente a la primera materia de fabricación de
papel.
El polímero aniónico ramificado, se forma a
partir de una mezcla de monómeros solubles en agua, que comprende
por lo menos un monómero aniónico o potencialmente aniónico,
etilénicamente insaturado, y una reducida cantidad de una agente de
ramificación, por ejemplo, tal y como el que se describe en el
documento de solicitud internacional de patente WO - A - 9 829 604.
De una forma general, el polímero, estará formado a partir de una
mezcla de monómero aniónico, soluble en agua, en un porcentaje
comprendido dentro de unos márgenes que van del 5 al 100%, y un
monómero no iónico, soluble en agua, en un porcentaje comprendido
dentro de unos márgenes que van del 0 al 95%, en peso. De una forma
típica, los monómeros solubles en agua, tienen una solubilidad en
agua de un valor de por lo menos 5 g / 100 cm^{3}. El monómero
aniónico, se selecciona, de una forma preferible, de entre el grupo
consistente en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico
ácido crotónico, ácido itacónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
ácido alilsulfónico y ácido vinilsulfónico, y sales de metales
alcalinos o amónicas de éstos. El monómero no iónico, se
selecciona, de una forma preferible, de entre el grupo consistente
en acrilamida, metacrilamida, N-vinilpirrolidona, y
acrilato de hidroxietilo. Un monómero particularmente preferido,
comprende acrilamida y acrilato de sodio.
El agente de ramificación, puede ser cualquier
tipo de material químico que provoque la ramificación mediante la
reacción a través de los grupos carboxílicos u otros grupos
pendientes (por ejemplo, un epóxido, silano, metal polivalente o
formaldehído). De una forma preferible, el agente de ramificación
preferido, es monómero polietilénicamente insaturado, el cual se
incluye en la mezcla de monómeros a partir del cual se forma el
polímero. Las cantidades de agente de ramificación requeridas,
variarán en concordancia con el agente de ramificación específico.
Así, de este modo, cuando se utilizan agentes de ramificación
acrílicos polietilénicamente insaturados, tales como la
metilenbisacrilamida, la cantidad molar, es usualmente de un valor
molar que se encuentra por debajo de 30 ppm, de una forma
preferible, por debajo de 20 ppm. De una forma general, éste es de
un valor inferior a 10 ppm y, de una forma preferible, éste es de
un valor inferior a 5 ppm. La cantidad óptima de agente de
ramificación es, de una forma preferible, la cantidad comprendida
dentro de unos márgenes que van desde 0,5 hasta 3 ppm molares, ó de
3,5 ppm molares ó incluso de 3,8 ppm molares, pero, en algunos
casos, podría ser deseable el utilizar de 7 a 10 ppm. De una forma
preferible, el agente ramificante, es soluble en agua. De una forma
típica, éste puede ser un material difuncional, tal como la
metilenbisacrilamida, o éste puede ser un agente reticulante
trifuncional, tetrafuncional o altamente funcional, como por
ejemplo, cloruro de tetraalilamonio. De una forma general, puesto
que, el monómero alílico, tiende a tener unos valores de relación o
cocientes relativamente bajos, éstos polimerizan de una forma menos
rápida y, así, de este modo, corresponde a una práctica standard,
cuando se utilizan agentes ramificantes alílicos,
polietilénicamente insaturados, tales como el cloruro de
tetraalilamonio, el utilizar altos niveles, como por ejemplo, los
correspondientes a una gama comprendida dentro de unos márgenes que
van de 5 a 30 ó de incluso 35 ppm molares, ó incluso 38 ppm
molares, o incluso todavía unos niveles tan altos como los
correspondientes a 70 ó 100 ppm molares.
Puede también ser deseable el incluir un agente
de transferencia de cadena en la mezcla de monómeros. Allí en donde
se incluye el agente de transferencia de cadena, éste puede
utilizarse en una cantidad de por lo menos 2 ppm, en peso, y puede
incluirse en una cantidad de hasta 200 ppm, en peso. De una forma
típica, las cantidades de agente de transferencia de cadena, se
encuentran comprendidas dentro de unos márgenes que van desde 10
hasta 50 ppm, en peso. El agente de transferencia de cadena, puede
ser cualquier substancia química apropiada, por ejemplo,
hipofosfito sódico, 2-mercaptoetanol, ácido málico
o ácido tioglicólico. De una forma preferible, no obstante, el
polímero ramificado, aniónico, se prepara en ausencia de agente de
transferencia añadido.
El polímero aniónico ramificado es, generalmente,
en forma de una emulsión o dispersión del tipo agua en aceite. De
una forma típica, los polímeros, están hechos mediante
polimerización en fase inversa, con objeto de formar una emulsión de
fase inversa. Este producto tiene, usualmente, un tamaño de
partícula, en un porcentaje de por lo menos un 95% en peso,
inferior a 10 \mum y, de una forma preferible, en un porcentaje de
por lo menos un 90%, inferior a 2 \mum, por ejemplo,
substancialmente inferior a 100 nm y, de una forma especialmente
substancial, comprendido dentro de unos márgenes que van desde 500
nm a 1 \mum. Los polímeros, pueden preparase mediante técnicas de
emulsión en fase inversa convencional, o polimerización en
microemulsión.
El delta de tangente de matiz, a un valor de
0,005 Hz, se obtiene mediante la utilización de un Reómetro de
tensión controlada, en modo de oscilación, en una solución acuosa
al 1,5%, en peso, de polímero, en agua desionizada, después de un
proceso de agitación por volteo, durante un transcurso de tiempo de
dos horas. Durante el transcurso de esta operación, se utiliza una
unidad del tipo Carrimed CSR 100, en la que se ha incluido un cono
acrílico de 6 cm, con ángulo cónico de 1º58', y un valor de
truncado de 58 \mum (ref. de artículo 5664). Se utiliza un volumen
de muestra de aproximadamente 2 - 3 cm^{3}. La temperatura, se
controla a un nivel de 20,0ºC \pm 0,1ºC, utilizando un placa del
tipo Peltier Plate. Se emplea un desplazamiento angular de 5 X
10^{-4} radianes, a lo largo de un barrido de 0,005 Hz a 1 Hz, en
12 etapas, en una base logarítmica. Se registran mediciones G' y
G'', y se utilizan para calcular los valores del delta de tangente
de matiz (G''/G'). El valor del delta de tangente de matiz, es el
valor de la relación entre el módulo (viscoso) de pérdida G'' con
respecto al módulo (elástico) de almacenamiento G', en el
sistema.
A bajas frecuencias, (0,005 Hz), se cree que, la
tasa de deformación de la muestra, es lo suficientemente floja como
para permitir que se desenreden las cadenas enredadas o anudadas,
lineales o ramificadas. La red o estructura de los sistemas
reticulados, tienen un enredo o anudado permanente de las cadenas, y
muestran reducidos valores del delta de tangente de matiz a través
de una amplia gama de frecuencias. Así, por lo tanto, se utilizan
mediciones de baja frecuencia (por ejemplo, de 0,005 Hz), para
caracterizar las propiedades del polímero en el medio
ambiente
acuoso.
acuoso.
Los polímeros aniónicos ramificados, deben tener
un delta de tangente de matiz, a 0,005 Hz, por encima de 0,7. Los
polímeros aniónicos ramificados preferidos, tienen un valor delta
de tangente de matiz de 0,8, a 0,005 Hz. De una forma preferible, la
viscosidad intrínseca, se encuentra por encima de un valor
correspondiente a 4 dl/g, de una forma particular, por lo menos un
valor correspondiente a 5 ó 6 dl/g. Podría ser deseable el
proporcionar polímeros de un peso molecular suficientemente alto, el
cual exhiba viscosidades intrínsecas tan altas como las
correspondientes a 16 ó 18 dl/g. No obstante, los polímeros
mayormente preferidos, tienen viscosidades intrínsecas
correspondientes a una gama comprendida entre unos valores que van
de 7 a 12 dl/g, especialmente, de 8 a 10 dl/g.
Los polímeros aniónicos ramificados preferidos,
pueden también caracterizarse mediante la referencia al
correspondiente polímero realizado bajo las mismas condiciones de
polimerización, pero en ausencia de agente ramificante (es decir, el
"polímero no ramificado"). El polímero no ramificado, tiene de
una forma general una viscosidad intrínseca de por lo menos 6 dl/g
y, de una forma preferible, de por lo menos 8 dl/g. A menudo, ésta
es de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 16
a 30 dl/g. La cantidad de agente ramificante, es usualmente tal
que, la viscosidad intrínseca, se reduce en un porcentaje del 10 al
70% ó, algunas veces, en hasta un porcentaje del 90%, del valor
original (expresado en dl/g), para el polímero no ramificado al cual
se hace referencia anteriormente, arriba. La viscosidad Brookfield
salina del polímero, se mide procediendo a preparar una solución
acuosa al 1%, en peso, de polímero activo, en una solución acuosa de
NaCl 1M, a una temperatura de 25ºC, utilizando un viscosímetro
Brookfield, introducido con un adaptador UL a una velocidad angular
de 6 revoluciones por minuto. Así, de esta forma, un polímero en
forma de polvo o un polímero en fase inversa, se disolverá, en
primer lugar, en agua desionizada, para formar una solución
concentrada y, esta solución concentrada, se diluye con NaCl acuoso
1M. La viscosidad de la solución salina, es de un valor generalmente
superior a 2,0 mPa.s y, éste, es usualmente de por lo menos 2,2
mPa.s y, de una forma preferible, éste es de por lo menos 2,5
mPa.s. Generalmente, este no es mayor de 5 mPa.s y, valores
comprendidos dentro de unos márgenes que van de 3 a 5, son los que
usualmente se prefieren. Éstos se miden, todos, a una velocidad
angular de 60 revoluciones por minuto.
Los números de viscosidad SLV utilizados para
caracterizar al polímero ramificado aniónico, se determinan
mediante la utilización de un viscosímetro de nivel suspendido, de
vidrio, a una temperatura de 25ºC, eligiéndose, el viscosímetro,
para que sea apropiado en concordancia con la viscosidad de la
solución. El número de viscosidad, es \eta -
\eta_{o}/\eta_{o}, en donde, \eta y \eta_{o}, son los
resultados de la viscosidad para soluciones acuosas de polímeros y
de muestra ciega (en blanco) de disolvente, respectivamente. A éste
valor, se le puede también hacer referencia como viscosidad
específica. El número de viscosidad SLV desionizada, es el número
obtenido para una solución acuosa al 0,05%, del polímero,
preparada en agua desionizada. El número de viscosidad SLV salada,
es el número obtenido para una solución acuosa de polímero al
0,05%, preparada en cloruro sódico 1M.
El número de viscosidad SLV desionizada, es
preferiblemente de un valor de por lo menos 3 y, de una forma
general, por lo menos 4, por ejemplo, hasta un valor de 7,8 ó
mayor. Los mejores resultados, se obtienen cuando, este valor, es
superior a 5. De una forma preferible, éste es más alto que el
número de viscosidad SLV desionizada para el polímero no
ramificado, esto equivale a decir, el polímero realizado bajo las
mismas condiciones de polimerización, pero en ausencia del agente
de ramificación (y, por lo tanto, que tiene una mayor viscosidad
intrínseca). Si el número de la viscosidad SLV desionizada no es
mayor que el número de viscosidad SLV desionizada del polímero no
ramificado, de una forma preferible, éste es, por lo menos un 50% y,
usualmente, por lo menos un 75%, del número de viscosidad SLV
desionizada del polímero no ramificado. El número de viscosidad SLV
salada, es usualmente de un valor por debajo de 1. El número de
viscosidad SLV desionizada, es a menudo, por lo menos cinco veces
y, de una forma preferible, por lo menos ocho veces, el número de
viscosidad SLV salada.
En concordancia con la invención, los componentes
polímero ramificado aniónico y arcilla hinchable del sistema de
floculación, pueden combinarse en una mezcla, e introducirse en la
suspensión celulósica, como una composición simple. De una forma
alternativa, el polímero ramificado, aniónico, y la arcilla
hinchable, pueden introducirse separadamente, pero simultáneamente.
De una forma preferible, no obstante, la arcilla hinchable y el
polímero ramificado, aniónico, se introducen secuencialmente, de una
forma más preferible, cuando, la arcilla hinchable, se introduce en
la suspensión y, a continuación, el polímero ramificado
aniónico.
En una forma preferida de la invención, el
polímero ramificado aniónico, soluble en agua, y la arcilla
hinchable, se añaden a la suspensión celulósica, suspensión ésta,
la cual, se ha tratado previamente con un material catiónico. El
pre-tratamiento catiónico, puede realizarse
mediante la incorporación de materiales catiónicos en la
suspensión, y en cualquier punto previamente a la adición del
polímero ramificado aniónico y arcilla hinchable. Así, de esta
forma, el tratamiento catiónico, puede ser inmediatamente antes de
la adición del polímero ramificado aniónico y arcilla hinchable, si
bien, de una forma preferible, el material catiónico, se introduce
en la suspensión, lo suficientemente antes, con objeto de que éste
se distribuya a través de la totalidad de la suspensión celulósica,
antes de que se añadan, bien ya sea el polímero ramificado
aniónico, o bien ya sea la arcilla hinchable. Puede ser deseable,
el añadir el material catiónico, antes de una las etapas de
mezclado, tamizado o aclarado y, en algunos casos, antes de que se
diluya la primera materia en suspensión. Puede ser incluso
beneficioso, el añadir el material catiónico en el recipiente o
cajón de mezclado o recipiente de mezcla, o incluso en el interior
de uno o más de los componentes de la suspensión celulósica, por
ejemplo, suspensiones de triturado recubierto o de cargas, por
ejemplo, suspensiones de carbonato cálcico precipitado.
El material catiónico, puede ser cualquier número
de especies catiónicas, tales como polímeros catiónicos solubles en
agua, o materiales orgánicos, tales como alúmina,
poli(cloruro de aluminio), cloruro de aluminio trihidratado,
y cloroalúmina hidratada. Los polímeros orgánicos solubles en agua,
pueden ser polímeros naturales, tales como almidón catiónico o
polímeros catiónicos sintéticos. Son particularmente preferidos, los
materiales catiónicos, que coagulan o floculan con fibras
celulósicas y otros componentes de la suspensión celulósica.
En concordancia con la invención, el sistema de
floculación, comprende, por lo menos, tres componentes floculantes.
Así, de esta forma, el sistema, emplea un polímero aniónico
ramificado, soluble en agua, arcilla hinchable, y un polímero
catiónico soluble en agua, así como, de menor importancia, un
floculante / coagulante adicional.
El componente floculante / coagulante adicional,
se añade previamente a, bien ya sea la arcilla hinchable, o bien ya
sea el polímero ramificado aniónico. Típicamente, el floculante
adicional, es un polímero natural o sintético, u otro material capaz
de provocar floculación / coagulación de las fibras y otros
componentes de la suspensión celulósica. El floculante / coagulante
adicional, puede ser un polímero catiónico, no iónico, aniónico, o
anfotérico, natural o sintético. Éste puede ser un polímero natural,
tal como un almidón natural, un almidón catiónico, un almidón
aniónico, o un almidón anfotérico. De una forma alternativa, éste
puede ser cualquier polímero sintético soluble en agua, el cual
exhiba, de una forma preferible, un carácter iónico. Los polímeros
iónicos solubles en agua preferidos, tienen una funcionalidad
catiónica o potencialmente catiónica. Así, por ejemplo, el polímero
catiónico, puede comprender grupos amina libres, los cuales se
convierten en catiónicos, una vez que se han introducido en una
suspensión celulósica, con un valor pH lo suficientemente bajo, de
tal modo que se protonicen grupos amina libres. De una forma
preferible, no obstante, los polímeros catiónicos, portan una carga
catiónica permanente, tales como los grupos de amonio
cuaternario.
El floculante / coagulante adicional, puede
utilizarse adicionalmente a la etapa de
pre-tratamiento catiónico, descrito anteriormente,
arriba. En un sistema particularmente preferido, el
pre-tratamiento catiónico descrito anteriormente,
arriba, es también el floculante / coagulante adicional. Así, de
esta forma, este procedimiento preferido, comprende la adición de
un floculante / coagulante catiónico a la suspensión celulósica, o a
uno o más de los componentes en suspensión de ésta, con objeto de
pre-tratar catiónicamente la suspensión celulósica.
La suspensión, se somete, a continuación, a etapas adicionales de
floculación, que comprenden la adición de polímero ramificado,
aniónico, soluble en agua, y la arcilla hinchable.
El coagulante / floculante catónico es, de una
forma deseable, un polímero soluble en agua, el cual puede ser, por
ejemplo, un polímero de relativamente bajo peso molecular, de una
cationicidad relativamente alta. Así, por ejemplo, el polímero,
puede ser un homopolímero de cualquier monómero catiónico
etilénicamente insaturado, polimerizado, para proporcionar un
polímero con una viscosidad intrínseca de un valor de hasta 3 dl/g.
Se prefieren los homopolímeros de cloruro de dialildimetilamonio.
El polímero de bajo peso molecular y alta cationicidad, puede ser
un polímero de adición, formado mediante la condensación de aminas,
con otras especies di- ó tri-funcionales apropiadas.
Así, por ejemplo, el polímero, puede estar formado procediendo a
hacer reaccionar una o más aminas seleccionadas de entre
dimetilamina, trimetilamina y etilendiamina, etc., y epihalohidrína,
prefiriéndose la epiclorohidrína.
De una forma preferible, el floculante /
coagulante catiónico, es un polímero que se ha formado a partir de
mónomero catiónico etilénicamente insaturado, soluble en agua, o
mezcla de monómeros, catiónica, etilénicamente insaturada, soluble
en agua, en donde, por lo menos uno de los monómeros de la mezcla,
es catiónico o potencialmente catiónico. Por soluble en agua, se
pretende dar a entender el hecho de que, el monómero, tiene una
solubilidad en agua de por lo menos 5 g / 100 cm^{3}. El monómero
catiónico, se selecciona, de una forma preferible, a partir de
cloruros de alildialquilamonio, sales de adición de ácidos o sales
de amónio cuaternario de, bien ya sea (met)acrilato de
dialquilaminoalquilo, o bien ya sea de (met)acriliamidas de
dialquilaminoalquilo. De una forma más preferible, tales tipos de
polímeros, tienen una viscosidad intrínseca de un valor de por lo
menos 3 dl/g, por ejemplo, de un valor tan alto como 18 dl/g,
pero, usualmente, de un valor comprendido dentro de unos márgenes
que van desde 7 u 8 hasta 14 ó 15 dl/g.
Los polímeros catiónicos particularmente
preferidos, incluyen a los copolímeros de sales de amónio
cuaternario y cloruro de metileno, de acrilato ó metacrilato de
dimetialminoetilo. El polímero catiónico soluble en agua, puede ser
un polímero con un valor de oscilación reológica de un delta de
tangente de matiz, a 0,005 Hz, por encima de 1,1 (definido mediante
el método que se incluye aquí).
El polímero catiónico soluble en agua, puede
también tener una estructura ligeramente ramificada, por ejemplo,
mediante la incorporación de pequeñas cantidades de un agente de
ramificación, como por ejemplo, hasta 20 ppm, en peso. De una forma
típica, el agente de ramificación, incluye a cualesquiera de los
agentes de ramificación definidos aquí, apropiados para la
preparación del polímero aniónico. Tales tipos de polímeros
ramificados, pueden también prepararse procediendo a la inclusión
de un agente de transferencia de cadena en la mezcla de monómero.
El agente de transferencia de cadena, puede incluirse en una
cantidad de por lo menos 2 ppm, en peso, y puede incluirse en una
cantidad hasta 200 ppm. De una forma típica, las cantidades de
agente de transferencia, se encuentran comprendidas dentro de unos
márgenes que van desde 10 hasta 50 ppm, en peso. El agente de
transferencia de cadena, puede ser cualquier substancia química
como, por ejemplo, hipofosfito sódico,
2-mercaptoetanol, ácido málico ó ácido
tioglicólico.
Los polímeros ramificados que comprenden un
agente de transferencia de cadena, pueden prepararse utilizando
altos niveles de agente de transferencia, por ejemplo, unos niveles
de hasta 100 ó 200 ppm, en peso, con la condición de que, las
cantidades de agente de transferencia utilizadas, sean suficientes
como para asegurar el hecho de que, el polímero, sea soluble en
agua. De una forma típica, el polímero ramificado, soluble en agua,
puede formarse a partir de una mezcla de monómeros, soluble en agua,
la cual comprende, por lo menos, un monómero catiónico, por lo
menos una cantidad molar de 10 ppm de un agente de transferencia de
cadena, y una cantidad molar inferior a 20 ppm, de un agente de
ramificación. De una forma preferible, el polímero ramificado
soluble en agua, tiene un valor de oscilación reológica de un delta
de tangente de matiz, a 0,005 Hz, superior a 0,7 (tal y como se
define mediante el método que se facilita aquí). De una forma
típica, los polímeros ramificados, catiónicos, tienen una
viscosidad intrínseca de por lo menos 3 dl/g. Dr una forma típica,
los polímeros, pueden tener una viscosidad intrínseca comprendida
dentro de unos márgenes que van de 4 ó 5 hasta 18 ó 19 dl/g. Los
polímeros preferidos, tienen una viscosidad intrínseca comprendida
dentro de unos márgenes que van de 7 u 8 hasta 12 ó 13 dl/g.
Los polímeros catiónicos solubles en agua, pueden
también prepararse mediante cualquier procedimiento convenientemente
apropiado, por ejemplo, mediante polimerización en solución,
mediante polimerización en suspensión del tipo agua en aceite, o
mediante polimerización en emulsión del tipo agua en aceite. La
polimerización en solución, tiene como resultado geles polímeros
acuosos, los cuales pueden cortarse al secarse, y molerse, para
proporcionar un producto en forma de polvo. Los polímeros, pueden
producirse como perlas, mediante polimerización en suspensión, o
como una emulsión o dispersión del tipo agua en aceite, mediante
polimerización en forma de emulsión del tipo agua en aceite, por
ejemplo, en concordancia con el procedimiento definido en las
solicitudes de patente europeas EP - A - 150 933, EP - A - 102 760
ó EP - A - 126 528.
El sistema de floculación, comprende un polímero
catiónico, el cual se añade en una cantidad suficiente como para
efectuar la floculación. De una forma usual, la dosis de polímero
catiónico, sería de una cantidad por encima de 20 ppm, en peso, de
polímero catiónico, en base al peso en seco de la suspensión. De una
forma preferible, el polímero catiónico, se añade en una cantidad
de por lo menos 50 ppm, en peso, por ejemplo, en una cantidad
comprendida dentro de unos márgenes que van desde 100 ppm hasta 2000
ppm, en peso. De una forma típica, la dosis de polímero, puede ser
de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 150
ppm a 600 ppm, en peso, especialmente, de un valor comprendido
dentro de unos márgenes situados entre 300 y 400 ppm, en peso, en
base al peso de la suspensión en seco, si bien, se prefieren unos
valores de por lo menos 50 ppm, en peso, de una forma particular,
unos valores comprendidos dentro de unos márgenes situados entre
100 y 1000 ppm, en peso. Se prefieren dosis comprendidas dentro de
unos márgenes que van de 150 a 600 ppm, en peso, especialmente, las
dosis comprendidas dentro de unos márgenes que van de 200 a 400
ppm, en peso. La arcilla hinchable, puede añadirse a una dosis de
por lo menos 100 ppm, en peso, en base al peso de la suspensión en
seco. Así, por ejemplo, la dosis de la arcilla, es de un valor
comprendido dentro de unos márgenes que van de 100 a 15.000 ppm, en
peso. Para algunas aplicaciones, las dosis comprendidas dentro de
unos márgenes que van de 100 a 500 ppm, en peso, e incluso de un
valor que va hasta 1000 ppm, en peso, pueden probar el ser
particularmente apropiadas para el procedimiento en concordancia
con la presente invención. Para algunas aplicaciones, pueden
preferirse dosis mayores, por ejemplo, dosis comprendidas dentro de
unos márgenes que van de 1000 a 5000 ppm, en
peso.
peso.
En concordancia con la presente invención, la
suspensión celulósica, se somete a cizallamiento mecánico, a
continuación de la adición de por lo menos uno de los componentes
del sistema floculante. Así, en esta forma preferida de presentación
de la invención, un componente del sistema floculante, se mezcla en
la suspensión celulósica, provocando la floculación y, la
suspensión floculada, se somete, a continuación a cizallamiento
mecánico. Esta etapa de cizallamiento, puede lograrse haciendo pasar
la suspensión floculada a través de una o más etapas de
cizallamiento, seleccionadas de entre las etapas de bombeo, de
limpieza o de mezclado. Así, por ejemplo, tales tipos de etapas de
cizallamiento, incluyen bombas de ventilación y pantallas
centrales, pero podrían ser cualquier otra etapa en el
procedimiento, en donde acontece el cizallamiento de la
suspensión.
La etapa de cizallamiento mecánico, actúa, de una
forma deseable, en la suspensión floculada, de tal forma que, ésta,
se degrade en copos. Todos los componentes de sistema floculante,
pueden añadirse previamente a la etapa de cizallamiento, si bien, de
una forma preferible, por lo menos el último componente del sistema
de floculación, se añade a la suspensión celulósica, en un punto,
en el proceso, en donde no existe un cizallamiento substancial,
antes del drenaje para formar la hoja. Así, de esta forma, un
componente del sistema floculante, se añade a la suspensión
celulósica y, la suspensión floculada, se somete entonces a
cizallamiento mecánico, en donde, los copos, se degradan
mecánicamente y, a continuación, por lo menos un componente del
sistema de floculación, se añade para reflocular la suspensión,
previamente al drenaje.
En concordancia con una forma mayormente
preferida de la invención, el polímero catiónico soluble en agua, se
añade a la solución celulósica y, a continuación, la suspensión, se
somete entonces a cizallamiento mecánico. La arcilla hinchable, y el
polímero aniónico ramificado, soluble en agua, se añaden entonces a
la suspensión. El polímero aniónico ramificado y la arcilla
hinchable, pueden añadirse bien ya sea como una composición
previamente mezclada, o bien ya sea por separado, pero
simultáneamente, pero, de una forma preferible, éstos se añaden
sucuencialemente. Así, de este modo, la suspensión, puede
reflocularse mediante la adición de polímero aniónico ramificado,
seguido de la arcilla hinchable, pero, de una forma preferible, la
suspensión, se reflocula mediante la adición de arcilla hinchable
y, a continuación, el polímero ramificado, aniónico.
El primer componente del sistema de floculación,
puede añadirse a la suspensión celulósica y, a continuación, la
suspensión celulósica, puede hacerse pasar a través de una o más
etapas de cizallamiento. El segundo componente de la floculación
puede añadirse, para reflocular la suspensión, solución refloculada
ésta, la cual, puede someterse entonces a un cizallamiento mecánico
adicional. La suspensión refloculada cizallada, puede también
cizallarse adicionalmente, mediante la adición de un tercer
componente del sistema de floculación. En el caso en donde, la
adición de los componentes del sistema de floculación, se separa
mediante etapas de cizallamiento, se prefiere el que, el polímero
aniónico ramificado, sea el último componente a añadirse.
En otra forma de presentación de la invención, la
suspensión, puede no ser sometida a cualquier cizallamiento
adicional, después de la adición de cualquiera de los componentes
del sistema de floculación a la suspensión celulósica. El material
de arcilla hinchable, el polímero ramificado aniónico y, allí en
donde se encuentre incluido, el polímero catiónico soluble en agua,
pueden todos ellos introducirse en la suspensión celulósica,
después de por lo menos una etapa de cizallamiento, previamente a
proceder al drenaje. En esta forma de presentación de la invención,
el polímero ramificado soluble en agua, puede ser el primer
componente, seguido de, ambos, el polímero catiónico (en el caso en
el que éste se encuentre incluido) y, a continuación, la arcilla
hinchable. No obstante, pueden también utilizarse otros órdenes de
adición.
En una forma preferida de presentación de la
presente invención, se proporciona un procedimiento para la
preparación de papel, a partir de una primera materia celulósica en
suspensión, que comprende una carga. La carga, puede ser cualquier
material de carga tradicionalmente utilizado. Así, por ejemplo, la
carga, puede ser arcilla, tal como el caolín o, la carga, puede ser
un carbonato cálcico el cual podría ser carbonato cálcico molido o,
de una forma particular, carbonato cálcico precipitado, o podría ser
preferible el utilizar dióxido de titanio como material de
carga.
Los ejemplos de otros materiales de carga,
incluyen también a las cargas poliméricas sintéticas. De una forma
general, una primera materia celulósica que comprende cantidades
substanciales de cargas, es más difícil de flocular. Esto es
particularmente cierto, en el caso de cargas de un tamaño de
partícula muy fino, tal como, por ejemplo, el carbonato cálcico
precipitado. Así, de esta forma, en concordancia con un aspecto
preferido de la presente invención, se proporciona un procedimiento
para fabricar papel cargado. La primera materia para la fabricación
del papel, puede comprender cualquier cantidad de carga apropiada.
De una forma general, la suspensión celulósica, comprende por lo
menos un porcentaje del 5%, en peso, de material de carga. De una
forma típica, la suspensión celulósica, comprende un porcentaje de
hasta un 40%, en peso, de carga, de una forma preferible, ésta
comprende un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes situados
entre un 10% y un 40%, en peso, de carga. De una forma deseable, la
hoja final de papel, o de papel cartón, comprende un porcentaje de
hasta un 40%, en peso, de carga. Así, de este modo, en concordancia
con este aspecto preferido de la invención, se proporciona un
procedimiento para la fabricación de papel o papel cartón, cargado,
en donde, en primer lugar, se proporciona una suspensión celulósica
que comprende cargas y, en el cual, los sólidos en suspensión, se
floculan mediante la introducción, en la suspensión, de un sistema
floculante que comprende una arcilla hinchable en agua y polímero
ramificado soluble en agua, tal y como se definen aquí, en este
documento.
En una forma alternativa de presentación de la
invención, se proporciona un procedimiento para la preparación de
papel o de papel cartón, a partir de una suspensión de primera
materia celulósica, la cual, se encuentra substancialmente exenta
de cargas.
Los ejemplos que se facilitan a continuación,
ilustran la invención.
(Comparativo)
Se procede a determinar las propiedades de
drenaje, utilizando un aparato del tipo
Schopper-Riegler, con la salida posterior bloqueada,
de tal forma que, el agua drenada, sale a través de la apertura
frontal. La primera materia celulósica utilizada, es una suspensión
de madera de abedul blanqueada / madera de pino blanqueada, al 50 /
50, y que contiene un porcentaje del 40%, en peso, (en sólidos
totales) de carbonato cálcico precipitado. La suspensión de la
primera materia, se bate a un valor de estado libre
("freeness") de 55º (método de Schopper Riegler) antes de la
adición de carga. Se le añaden, a la suspensión 5 kg por tonelada
(en sólidos totales) de almidón catiónico (0,045 DS).
Se procede a mezclar, con la primera materia, un
copolímero de acrilamida con sal de amónio cuaternario de cloruro
de metilo de acrilato de dimetilaminoetilo (75/25, peso / peso), de
una viscosidad intrínseca de un valor por encima de 11,0 dl/g
(Producto A) y, a continuación, después de cizallar la primera
materia utilizando un agitador mecánico, se procedió a mezclar, en
la primera materia, un copolímero ramificado aniónico, soluble en
agua, de acrilamida con acrilato sódico (63/35) (peso / peso), con 6
ppm de metilenbisacrilamida, de una viscosidad intrínseca de 9,5
dl/g, y un valor de oscilación reológica, de un delta de tangente
de matiz, a 0,005 Hz, de 0,9 (Producto B). El tiempo de drenaje, en
segundos, para 600 ml de filtrado a drenar, se miden a diferentes
dosis de Producto A y Producto B. Los tiempos de drenaje, en
segundos, se muestran en la Tabla 1.
Se procede a repetir los tests de ensayo de
drenaje del ejemplo 1, para una dosis de 500 g/t del producto A y
250 g/t del producto B, excepto en cuanto a lo referente al hecho
de que, se aplicó una bentonita, después del cizallamiento, pero
inmediatamente antes de la adición del producto B. Los tiempos de
drenaje, se muestran en la tabla 2.
Tal y como puede verse en la tabla, incluso una
dosis de 125 g/t de bentonita, mejora substancialmente el
drenaje.
(comparativo)
Se producen hojas de papeles standard, utilizando
la suspensión de primera materia celulósica del Ejemplo 1, y
procediendo, en primer lugar, a mezclar el copolímero catiónico
Producto A, en la primera materia, a una dosis dada y, a
continuación, procediendo a cizallar, durante un transcurso de
tiempo de 60 segundos y, subsiguientemente, mezclando, en el
producto B, a una dosis dada. La primera materia floculada, se
vierte, a continuación, en una malla fina, para formar una hoja, la
cual se seca, a continuación, a una temperatura de 80ºC, durante un
transcurso de tiempo de 2 horas. La formación de las hojas de
papel, se determina utilizando un sistema de medición de
exploración, desarrollado por la firma PIRA International. La
desviación standard (SD), de valores de gris, se calcula, para cada
imagen. Los valores de formación para cada dosis de producto A, y
de producto B, se muestran en la Tabla 3. Los valores bajos, indican
mejores resultados.
Se procede a repetir el ejemplo 3, excepto en
cuanto a lo referente al hecho de que, se aplican dosis de 500 g/t
de producto A y una dosis de 250 g/t de producto B, y 125, 250,
500, 750 y 1000 g/t de bentonita, después del cizallamiento, pero
inmediatamente antes de la adición del producto B. La formación
respectiva de valores, para cada una de las dosis de bentonita, se
muestran en la Tabla 4.
Una comparación de las dosis requeridas para
proporcionar un drenaje equivalente, da como resultado la
demostración de que, el sistema de floculación, utilizando polímero
catiónico, bentonita y polímero aniónico ramificado, soluble en
agua, proporciona una formación mejorada. Así, por ejemplo, a raíz
del ejemplo 2, una dosis de 500 g/t de polímero A, 250 g/t de
polímero B y 1000 g/t de bentonita, proporciona un tiempo de
drenaje de 7 segundos. A raíz de la Tabla 4, puede verse que, las
dosis equivalentes de producto A, bentonita y producto B,
proporcionan una formación de 17,61. A raíz de, por ejemplo, la
tabla 1, una dosis de 2000 g/t, de producto A y 750 g/t de producto
B, en ausencia de bentonita, proporcionan un tiempo de drenaje de 7
segundos. A raíz de la tabla 3, la dosis equivalente de producto A
y producto B, proporciona un valor de formación de 28,00. Así, de
este modo, para un alto drenaje equivalente, la invención, mejora la
formación en más de un 37%. Incluso para altos valores de drenaje
equivalentes, por ejemplo, de 10 segundos, las mejoras en
formación, pueden todavía observarse.
Así, de este modo, puede verse, a raíz de los
ejemplos, el hecho de que, utilizando un sistema de floculación que
involucra polímero catiónico, bentonita y polímero aniónico
ramificado, soluble en agua, proporciona un drenaje más rápido y una
mejor formación que el polímero catiónico, y polímero aniónico
ramificado, soluble en agua, en ausencia de bentonita.
(comparativo)
Se determinaron las propiedades de retención,
mediante procedimientos estándar del tipo "Standard Britt
Jar", en la suspensión de primera materia, utilizando un sistema
de floculación que comprende un polímero catiónico (Producto A) y un
polímero ramificado aniónico (Producto B), en ausencia de
bentonita. El sistema de floculación, se aplica de la misma forma
que para el ejemplo 3. Los números correspondientes a la retención
total, se muestran, como porcentajes, en la tabla 5.
Se procede a repetir el ejemplo 5, excepto en
cuanto a lo referente al hecho de que se utiliza, como sistema de
floculación, 250 g/t de polímero catiónico (Producto A), 250 g/t de
polímero aniónico ramificado (Producto B), y de 125 a 1000 g/t de
bentonita. El sistema de floculación, se aplica de la misma forma
que para el ejemplo 4. Los números correspondientes a la retención
total, se muestran, como porcentajes, en la tabla 6.
A raíz de los resultados mostrados en la tabla 5,
una dosis de 250 g/t de polímero catiónico (Producto A), 250 g/t de
polímero aniónico ramificado (Producto B), proporciona retención a
81,20. Mediante la introducción de 1000 g/t de bentonita, la
retención se incrementa a 91,92. Con objeto de lograr una retención
equivalente, en ausencia de bentonita, se requiere una dosis de
250/t de Producto A y 500 g/t de Producto B.
Se procede a determinar el drenaje y la turbidez,
utilizando una suspensión celulósica que comprende un porcentaje de
80 / 20, de pulpa de madera dura / madera blanda, un 30% de pulpa
bruta, carbonato cálcico precipitado, desmenuzado (un 40%, en peso,
en base al peso de la primera materia, en seco). La suspensión
celulósica, de diluye con filtrado claro, a una concentración de la
fibra, a un 0,9%.
Test de ensayo 1
(comparativo)
Se procede a mezclar 6 kg/t de almidón catiónico,
completamente, con 1000 ml de una suspensión de primera materia en
suspensión. Después de un transcurso de tiempo de 30 segundos, se
procede a mezclar, en la primera materia, 400 g/t de copolímero de
acrilamida y sal de amónico cuaternario y cloruro de metileno, de
acrilato de dimetilaminoetilo (60/40), de una viscosidad intrínseca
de un valor por encima de 10 dl/g y, después de un transcurso de
tiempo de 30 segundos, se mezclan 2 kg/t de bentonita en la
suspensión. Se mantiene el régimen de agitación de la materia prima
en suspensión, a una velocidad angular de 1500 rpm, desde el
principio hasta el final de la adición de los productos químicos
del tratamiento. La primera materia en suspensión tratada, se
invierte en un vaso de precipitación, durante 6 veces y, a
continuación, se transfiere a un téster SR, con la salida trasera de
contracorriente sellada, y un tiempo de drenaje suficiente para
drenar 750 ml, y se mide la turbidez del filtrado.
Test de ensayo
2
Se procede a repetir el teste de ensayo 1,
excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, se aplica
únicamente 1kg/t de bentonita y que, a la materia prima en
suspensión, después de la bentonita, se le añaden 225 g/t de un
copolímero aniónico ramificado, soluble en agua de acrilamida con
acrilato sódico (65 / 35) (peso / peso), con 6 ppm, en peso, de
metilenbisacrilamida de una viscosidad intrínseca de 9,5 dl/g y un
valor de oscilación reológica, de un delta de tangente de matiz, a
0,005 Hz, de 0,9.
Test de ensayo
3
Se procede a repetir el test de ensayo 2, excepto
en cuanto a lo referente al hecho de que, el polímero catiónico, se
reemplaza por 450 g/t de copolímero de acrilamida con sal de amonio
cuaternario de cloruro de metileno, de acrilato de
dimetilaminoetilo (79 / 21) (peso / peso), de una velocidad
intrínseca por encima de 8,5 dl/g y un valor de oscilación
reológica de un delta de tangente de matiz, a 0,005 Hz, de
1,82.
\newpage
Test de ensayo
4
Se procede a repetir el test de ensayo 3, excepto
en cuanto a lo referente al hecho de que, el orden de adición de la
bentonita y del polímero aniónico catiónico, se invierten.
Las mediciones de drenaje y de turbidez, se
muestran en la tabla 7.
Test de ensayo | Drenaje (s) | Turbidez FNU |
1 | 19 | 95 |
2 | 22 | 60 |
3 | 20 | 41 |
4 | 19 | 39 |
Las siglas FNU, significan unidades
nefelométricas de medición de la turbidez (FNU, del inglés,
Formazin Nephelometric Units)
Los resultados, muestran claramente el hecho de
que, la utilización de polímero aniónico ramificado, mejora la
turbidez del filtrado. La turbidez reducida, es una medición de
retención mejorada de cargas y finos.
Se procede a determinar el drenaje y la turbidez,
utilizando una suspensión celulósica, la cual comprende 70 partes,
en peso, de pulpa 70 /30 de TMP / madera blanda, 30 partes en peso
de una pulpa bruta 80 / 20 recubierta / no recubierta. La
suspensión celulósica, se diluye, con un filtrado claro, a una
concentración de fibra del 0,8%.
Test de ensayo 1
(comparativo)
Se procede a mezclar 2 kg/t de almidón catiónico
(DS 0,042), completamente, con 1000 ml de una suspensión de primera
materia en suspensión. Después de un transcurso de tiempo de 30
segundos, se procede a mezclar, en la primera materia, 700 g/t de
copolímero de acrilamida y sal de amonio cuaternario y cloruro de
metileno, de acrilato de dimetilaminoetilo (60/40), de una
viscosidad intrínseca de un valor por encima de 10 dl/g y, después
de que se hayan mezclado completamente, se mezclan 2 kg/t de
bentonita en la suspensión. Se mantiene el régimen de agitación de
la materia prima en suspensión, a una velocidad angular de 1500
rpm, desde el principio hasta el final de la adición de los
productos químicos de tratamiento. La primera materia en suspensión
tratada, se invierte en un vaso de precipitación, durante 6 veces
y, a continuación, se transfiere a un téster SR, con la salida
trasera de contracorriente sellada, y un tiempo de drenaje
suficiente para drenar 250 ml, y se mide la turbidez del
filtrado.
Test de ensayo
2
Se procede a repetir el teste de ensayo 1,
excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, se añaden 125,
250 y 450 g/t de copolímero aniónico ramificado, soluble en agua,
de acrilamida con acrilato sódico (65 / 35) (peso / peso), con 6
ppm, en peso, de metilenbisacrilamida de una viscosidad intrínseca
de 9,5 dl/g y un valor de oscilación reológica, de un delta de
tangente de matiz, a 0,005 Hz, de 0,9.
El drenaje y la turbidez resultantes, se muestran
en la tabla 9.
Dosificación de p. aniónico | Tiempo de drenaje (s) | turbidez (FNU) |
ramificado (g/t) | ||
0 | 47 | 132 |
125 | 31 | 90 |
250 | 24 | 70 |
450 | 18 | 60 |
Los resultados muestran el hecho de que, la
adición de polímero aniónico ramificado, mejora tanto el tiempo de
drenaje, como también la turbidez.
Test de ensayo
3
Se procede a repetir el test de ensayo 2, excepto
en cuanto a lo referente al hecho de que, se utiliza una dosis
constante de 250 g/t de polímero ramificado y 0,5, 1,0, 1,5 y 2,0
kg/t de bentonita.
Los resultados del drenaje y la turbidez para el
test de ensayo, se muestran en la Tabla 10.
Dosificación de bentonita (kg/t) | Tiempo de drenaje (s) | Turbidez (FNU) |
0,5 | 47 | 105 |
1,0 | 36 | 92 |
1,5 | 29 | 86 |
2,0 | 25 | 70 |
Los resultados, muestran el hecho de que, la
utilización de polímero aniónico ramificado, mejora el drenaje y la
turbidez, incluso cuando se utiliza un reducido nivel de bentonita.
El test de ensayo en el que se utilizan 0,5 kg/t de bentonita y 250
g/t de polímero aniónico ramificado, proporciona similares
resultados de drenaje y una turbidez todavía mejor al procedimiento
equivalente en el que se utilizan 2, kg/t de bentonita y polímero
aniónico no ramificado.
Claims (20)
1. procedimiento para la fabricación de papel o
de papel cartón, el cual comprende la formación de una suspensión
celulósica, la floculación de la suspensión, el drenaje de la
suspensión sobre una pantalla para formar una hoja y, a
continuación, el secado de la hoja,
en el cual, la suspensión, se flocula utilizando
un sistema de floculación que comprende un polímero catiónico,
soluble en agua,
caracterizado por el hecho de que,
el sistema de floculación, comprende una arcilla
hinchable, y un polímero ramificado, aniónico, soluble en agua, que
se ha formado a partir de monómero, aniónico, etilénicamente
insaturado, soluble en agua, o mezcla de monómeros aniónica
etilénicamente insaturada, soluble en agua, y un agente de
ramificación, en donde, el polímero, tiene
(a) una viscosidad intrínseca de por lo menos 4
dl/g, y
(b) un valor de oscilación reológica, de un delta
de tangente de matiz, a 0,005 Hz, por encima de un valor de
0,7
y / o,
y / o,
(c) un número de viscosidad SLV desionizada, el
cual es por lo menos tres veces el número de viscosidad SLV salada,
del correspondiente polímero no ramificado, realizado en ausencia
de agente ramificante,
y en donde, el polímero catiónico soluble en
agua, se añade a la suspensión celulósica, previamente a la arcilla
hinchable y el polímero ramificado soluble en agua.
2. Un procedimiento, según la reivindicación 1,
en el cual, la arcilla hinchable, es una arcilla del tipo
bentonita.
3. Un procedimiento, según la reivindicación 1 ó
la reivindicación 2, en el cual, la arcilla hinchable, se
selecciona de entre el grupo consistente en hectorita, esmectitas,
monomorillonitas, nontronitas, saponita, sauconita, hormitas
attapulgitas y sepiolitas.
4. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el cual, los componentes del sistema de
floculación, se introducen secuencialmente en la suspensión
celulósica.
5. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el cual, la arcilla hinchable, se
introduce en la suspensión y, a continuación, el polímero aniónico
ramificado, se incluye en la suspensión.
6. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el cual, el polímero aniónico
ramificado, se introduce en la suspensión y, a continuación, la
arcilla hinchable, se incluye en la suspensión.
7. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el cual, los componentes del sistema de
floculación, se introducen simultáneamente en la suspensión
celulósica.
8. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el cual, la suspensión celulósica, se
trata previamente mediante la inclusión de un material catiónico,
en la suspensión o un componente de ésta, previamente a la
introducción del polímero aniónico ramificado y la arcilla
hinchable.
9. Un procedimiento, según la reivindicación 8,
en el cual, el material catiónico, se selecciona de entre polímeros
orgánicos catiónicos, solubles en agua, o materiales inorgánicos,
tales como alúmina, poli(cloruro de aluminio), cloruro de
aluminio trihidratado, y cloroalúmina hidratada.
10. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en el cual, el polímero catiónico, se forma
a partir de un monómero etilénicamente insaturado, soluble en agua,
o una mezcla, soluble en agua, de monómeros etilénicamente
insaturados, que comprende por lo menos un monómero catiónico.
11. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en el cual, el polímero catiónico, es un
polímero catiónico ramificado, el cual, tiene una viscosidad
intrínseca por encima de 3 dl/g, y exhibe un valor de oscilación
reológica de un delta de tangente de matiz, a 0,005 Hz, superior a
0,7.
12. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, en el cual, el polímero catiónico, tiene
una viscosidad intrínseca por encima de los 3 dl/g y exhibe un
valor de oscilación reológica de un delta de tangente de matiz, a
0,005 Hz, por encima de 1,1.
13. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, en el cual, la suspensión, se somete a
cizallamiento mecánico, a continuación de la adición de por lo
menos uno de los componentes del sistema floculante.
14. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, en el cual, la suspensión, en primer lugar
se flocula, mediante la introducción del polímero catiónico,
procediendo a reflocular opcionalmente la suspensión, mediante la
introducción de un polímero aniónico ramificado y arcilla
hinchable.
15. Un procedimiento, según la reivindicación 14,
en el cual, la suspensión celulósica, en primer lugar se flocula,
mediante la introducción de la arcilla hinchable y, a continuación,
el polímero aniónico ramificado soluble en agua.
16. Un procedimiento, según la reivindicación 14,
en el cual, la suspensión, se flocula, mediante la introducción del
polímero aniónico soluble en agua y, a continuación, la arcilla
hinchable.
17. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, en el cual, la suspensión celulósica,
comprende cargas.
18. Un procedimiento, según la reivindicación
17, en el cual, la hoja de papel o de papel cartón, comprende
cargas, en una cantidad de hasta un 40%, en peso.
19. Un procedimiento, según la reivindicación 17
ó la reivindicación 18, en el cual, el material de carga, se
selecciona de entre carbonato cálcico precipitado, carbonato
cálcico molido, arcilla (especialmente caolín) y dióxido de
titanio.
20. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, en el cual, la suspensión celulósica, se
encuentra substancialmente exenta de cargas.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16422999P | 1999-11-08 | 1999-11-08 | |
US164229P | 1999-11-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2213057T3 true ES2213057T3 (es) | 2004-08-16 |
Family
ID=22593544
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES00975987T Expired - Lifetime ES2213057T3 (es) | 1999-11-08 | 2000-11-02 | Fabricacion de papel y papel carton. |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6391156B1 (es) |
EP (1) | EP1228273B1 (es) |
JP (1) | JP3910444B2 (es) |
KR (1) | KR100616766B1 (es) |
CN (1) | CN1250816C (es) |
AR (1) | AR026376A1 (es) |
AT (1) | ATE257194T1 (es) |
AU (1) | AU777748B2 (es) |
BR (1) | BR0015370B1 (es) |
CA (1) | CA2388970C (es) |
CZ (1) | CZ296594B6 (es) |
DE (1) | DE60007549T2 (es) |
DK (1) | DK1228273T3 (es) |
ES (1) | ES2213057T3 (es) |
HU (1) | HU224324B1 (es) |
MX (1) | MXPA02004587A (es) |
MY (1) | MY127903A (es) |
NO (1) | NO331750B1 (es) |
NZ (1) | NZ518469A (es) |
PL (1) | PL205730B1 (es) |
PT (1) | PT1228273E (es) |
RU (1) | RU2247183C2 (es) |
SK (1) | SK285207B6 (es) |
TW (1) | TW550325B (es) |
WO (1) | WO2001034908A1 (es) |
ZA (1) | ZA200203515B (es) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030150575A1 (en) * | 1998-06-04 | 2003-08-14 | Snf Sa | Paper and paperboard production process and corresponding novel retention and drainage aids, and papers and paperboards thus obtained |
JP3514141B2 (ja) * | 1998-11-02 | 2004-03-31 | 不二製油株式会社 | 即席乾燥麺類の製造法 |
MY140287A (en) * | 2000-10-16 | 2009-12-31 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Manufacture of paper and paperboard |
RU2309210C2 (ru) * | 2002-04-08 | 2007-10-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Уотер Тритментс Лимитед | Обработка отложения белой смолы |
US7074845B2 (en) * | 2002-04-09 | 2006-07-11 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Swollen starch-latex compositions for use in papermaking |
US20030209523A1 (en) * | 2002-05-09 | 2003-11-13 | Applied Materials, Inc. | Planarization by chemical polishing for ULSI applications |
HRP20020430A2 (en) * | 2002-05-17 | 2004-06-30 | Eco Chemicals Anstalt | Ecoret-system for retention in production of paper |
GB0218012D0 (en) * | 2002-08-05 | 2002-09-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Production of a fermentation product |
GB0218019D0 (en) * | 2002-08-05 | 2002-09-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Production of a fermentation product |
MXPA04003942A (es) * | 2003-05-05 | 2007-06-29 | German Vergara Lopez | Un sistema de retencion y drenaje recomendado para la fabricacion de papel, cartulina, carton y otros productos similares. |
FR2869626A3 (fr) * | 2004-04-29 | 2005-11-04 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
US20060016569A1 (en) * | 2004-07-20 | 2006-01-26 | Sonoco Development, Inc. | High strength paperboard and method of making same |
DE102005043800A1 (de) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
US7981250B2 (en) * | 2006-09-14 | 2011-07-19 | Kemira Oyj | Method for paper processing |
GB0702248D0 (en) * | 2007-02-05 | 2007-03-14 | Ciba Sc Holding Ag | Manufacture of Filled Paper |
GB0702249D0 (en) * | 2007-02-05 | 2007-03-14 | Ciba Sc Holding Ag | Manufacture of paper or paperboard |
US8172983B2 (en) * | 2007-09-12 | 2012-05-08 | Nalco Company | Controllable filler prefloculation using a dual polymer system |
TWI385289B (zh) * | 2010-03-19 | 2013-02-11 | Univ Nat Pingtung Sci & Tech | 竹炭紙之製造方法 |
EP2567024A1 (de) | 2010-05-05 | 2013-03-13 | Basf Se | Faserstoffzusammensetzung für die papier- und kartonherstellung |
CA2858028A1 (en) * | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Innventia Ab | System and process for improving paper and paper board |
US10252228B2 (en) | 2012-08-28 | 2019-04-09 | Basf Se | Method and device for feeding at least one chemical substance into a main process stream |
WO2014055780A1 (en) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler suspension and its use in the manufacture of paper |
WO2014055092A1 (en) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler suspension and its use in the manufacture of paper |
US9873982B2 (en) | 2015-10-12 | 2018-01-23 | Solenis Technologies, L.P. | Method of increasing drainage performance of a pulp slurry during manufacture of paper products, and products therefrom |
US9670339B1 (en) * | 2016-06-22 | 2017-06-06 | Byk Usa Inc. | Process of manufacturing thickeners and the use of thus produced thickeners in high-viscosity epoxy resin formulations |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE432951B (sv) | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
US4506062A (en) | 1982-08-09 | 1985-03-19 | Allied Colloids Limited | Inverse suspension polymerization process |
GB8309275D0 (en) | 1983-04-06 | 1983-05-11 | Allied Colloids Ltd | Dissolution of water soluble polymers in water |
GB8401206D0 (en) | 1984-01-17 | 1984-02-22 | Allied Colloids Ltd | Polymers and aqueous solutions |
SE8403062L (sv) | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
GB8602121D0 (en) * | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
US4840705A (en) * | 1987-02-02 | 1989-06-20 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Papermaking method |
US5171891A (en) | 1987-09-01 | 1992-12-15 | Allied-Signal Inc. | Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water |
US4795531A (en) | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
GB8828899D0 (en) * | 1988-12-10 | 1989-01-18 | Laporte Industries Ltd | Paper & paperboard |
MX18620A (es) | 1988-12-19 | 1993-10-01 | American Cyanamid Co | Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos |
US5167766A (en) | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
EP0484617B2 (en) | 1990-06-11 | 2001-12-12 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Cross-linked anionic and amphoteric polymeric microparticles |
US5032227A (en) * | 1990-07-03 | 1991-07-16 | Vinings Industries Inc. | Production of paper or paperboard |
GB9024016D0 (en) | 1990-11-05 | 1990-12-19 | Allied Colloids Ltd | Clay compositions,their manufacture and their use in the production of paper |
EP0499448A1 (en) * | 1991-02-15 | 1992-08-19 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Production of paper |
US5126014A (en) * | 1991-07-16 | 1992-06-30 | Nalco Chemical Company | Retention and drainage aid for alkaline fine papermaking process |
US5234548A (en) * | 1992-01-02 | 1993-08-10 | Vinings Industries Inc. | Production of paper and paperboard |
FR2692292B1 (fr) | 1992-06-11 | 1994-12-02 | Snf Sa | Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée. |
GB9301451D0 (en) * | 1993-01-26 | 1993-03-17 | Allied Colloids Ltd | Production of filled paper |
US5707494A (en) | 1994-03-14 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
US5482693A (en) | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
FR2740482B1 (fr) * | 1995-10-30 | 1997-11-21 | Snf Sa | Procede pour ameliorer la retention dans un procede de fabrication du papier, carton et analogue |
GB9604950D0 (en) | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Clay compositions and their use in paper making |
GB9604927D0 (en) | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Activation of swelling clays and processes of using the activated clays |
US6020422A (en) * | 1996-11-15 | 2000-02-01 | Betzdearborn Inc. | Aqueous dispersion polymers |
ID22818A (id) * | 1996-12-31 | 1999-12-09 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Proses pembuatan kertas dan bahan-bahan untuk digunakan dalam proses ini |
ATE366844T1 (de) | 1997-09-30 | 2007-08-15 | Nalco Chemical Co | Herstellung von papier mit kolloidalen borosilikaten |
-
2000
- 2000-10-25 TW TW089122413A patent/TW550325B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-11-01 MY MYPI20005111A patent/MY127903A/en unknown
- 2000-11-02 MX MXPA02004587A patent/MXPA02004587A/es active IP Right Grant
- 2000-11-02 WO PCT/EP2000/010820 patent/WO2001034908A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-02 ES ES00975987T patent/ES2213057T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 RU RU2002113747/04A patent/RU2247183C2/ru active
- 2000-11-02 NZ NZ518469A patent/NZ518469A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 HU HU0203293A patent/HU224324B1/hu active IP Right Grant
- 2000-11-02 US US09/704,352 patent/US6391156B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 SK SK627-2002A patent/SK285207B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 DE DE60007549T patent/DE60007549T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 PL PL354900A patent/PL205730B1/pl unknown
- 2000-11-02 KR KR1020027005907A patent/KR100616766B1/ko active IP Right Grant
- 2000-11-02 AU AU13912/01A patent/AU777748B2/en not_active Expired
- 2000-11-02 JP JP2001536821A patent/JP3910444B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-02 CN CNB008153612A patent/CN1250816C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 CZ CZ20021577A patent/CZ296594B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 DK DK00975987T patent/DK1228273T3/da active
- 2000-11-02 PT PT00975987T patent/PT1228273E/pt unknown
- 2000-11-02 EP EP00975987A patent/EP1228273B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 BR BRPI0015370-2A patent/BR0015370B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 CA CA002388970A patent/CA2388970C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 AT AT00975987T patent/ATE257194T1/de active
- 2000-11-06 AR ARP000105845A patent/AR026376A1/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-04-30 NO NO20022055A patent/NO331750B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-05-03 ZA ZA200203515A patent/ZA200203515B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2213057T3 (es) | Fabricacion de papel y papel carton. | |
ES2210016T3 (es) | Fabricacion de papel y papel carton. | |
US6524439B2 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
ES2799932T3 (es) | Composición y método para el procesamiento del papel | |
ES2213623T3 (es) | Fabricacion de papel y carton. | |
AU2002221646A1 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
JP2002509587A (ja) | 紙を製造する方法、及びそれに用いるための材料 | |
ES2258032T3 (es) | Fabricacion de papel y carton. | |
RU2287631C2 (ru) | Способ изготовления бумаги и картона |