SK285207B6 - Spôsob výroby papiera alebo kartónu - Google Patents

Spôsob výroby papiera alebo kartónu Download PDF

Info

Publication number
SK285207B6
SK285207B6 SK627-2002A SK6272002A SK285207B6 SK 285207 B6 SK285207 B6 SK 285207B6 SK 6272002 A SK6272002 A SK 6272002A SK 285207 B6 SK285207 B6 SK 285207B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
suspension
polymer
water
cationic
soluble
Prior art date
Application number
SK627-2002A
Other languages
English (en)
Other versions
SK6272002A3 (en
Inventor
Bo Hjalmarsson
Hans Asberg
Per-Ola Eriksson
Torbj�Rn Ljungqvist
Gary Peter Richardson
Gordon Cheng I. Chen
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Ab Cdm
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22593544&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK285207(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited, Ab Cdm filed Critical Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Publication of SK6272002A3 publication Critical patent/SK6272002A3/sk
Publication of SK285207B6 publication Critical patent/SK285207B6/sk

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/66—Salts, e.g. alums
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
    • D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

Spôsob výroby papiera alebo kartónu zahrnujúci vytvorenie celulózovej suspenzie, vločkovanie suspenzie, odvodnenie suspenzie na site na formovanie hárku a potom vysušenie hárku, kde suspenzia sa vločkuje s použitím vločkovacieho systému obsahujúcehovo vode rozpustný katiónový polymér, pričom podstata spôsobu spočíva v tom, že vločkovací systém obsahuje napučiavajúcu hlinku a aniónový rozvetvený vo vode rozpustný polymér, ktorý je vytvorený z vovode rozpustného etylénovo nenasýteného aniónového monoméru alebo monomérnej zmesi a vetviaceho činidla a ktorý má a) vnútornú viskozitu vyššiu ako 4dl/g a b) hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 vyššiu ako 0,7 a/alebo c) deionizované viskozitné číslo SLV, ktoré je aspoň trojnásobkom soľného viskozitného čísla SLV zodpovedajúcehonerozvetvenému polyméru pripravenému za neprítomnosti vetviaceho činidla, a vo vode rozpustný katiónový polymér sa pridáva k celulózovej suspenzii pred pridaním napučiavajúcej hlinky a aniónového rozvetného vo vode rozpustného polyméru.

Description

Vynález sa týka spôsobu výroby papiera alebo kartónu z celulózovej vlákniny s použitím nového vločkovacieho systému.
Doterajší stav techniky
Pri výrobe papiera a kartónu sa riedka celulózová vláknina odvodňuje na pohyblivom site na vytvorenie hárku, ktorý sa potom vysuší. Je veľmi dobre známe pridávať do celulózovej suspenzie vo vode rozpustné polyméry na dosiahnutie vločkovania celulózového pevného podielu a zlepšiť tak priebeh odvodnenia na pohyblivom site.
Na zvýšenie produktivity výroby papiera je mnoho moderných papierenských strojov prevádzkovaných pri vysokých prevádzkových rýchlostiach. V dôsledku týchto zvýšených rýchlostí prevádzky papierenských strojov sa sústredil záujem na odvodňovacie a retenčné systémy, ktoré by zaručili zvýšenú rýchlosť odvodňovania riedkej celulózovej vlákniny. Ale je známe, že zvýšením molekulovej hmotnosti polymérneho rctcnčného pomocného činidla, ktoré sa pridá bezprostredne pred odvodnením, sa síce zvýši rýchlosť odvodnenia, ale na úkor požadovaného usporiadania vlákien v papierovom hárku. Je ťažké dosiahnuť optimálnu rovnováhu medzi retenciou, odvodnením, vysušením a usporiadaním vlákien v papierovom hárku pri pridaní iba jedného retenčného činidla a je teda obvyklou praxou pridať dva separátne materiály postupne.
V patentovom dokumente EP-A-235893 je opísaný spôsob, pri ktorom sa do papieroviny pred vystavením papieroviny strihovému namáhaniu pridá lineárny katiónový polymér, následne sa opätovného vločkovania dosiahne zavedením bentonitu po uvedenom strihovom stupni. Tento spôsob poskytuje zlepšené odvodnenie celulózovej vlákniny a tiež dobrú formáciu hárku a retenciu. Tento spôsob, ktorý je obchodne využívaný spoločnosťou Ciba špeciality Chemicals pod ochrannou známkou Hydrocol®, sa úspešne využíva viac ako desať rokov.
Nedávno sa robili rôzne pokusy modifikovať uvedené spôsoby obmenou jednej alebo niekoľkých ich zložiek. Takto sa v patentovom dokumente US-A-5 393 381 opisuje spôsob výroby papiera alebo kartónu, pri ktorom sa do vláknitej suspenzie pulpy pridá vo vode rozpustný rozvetvený katiónový polyakrylamid a bentonit. Uvedený rozvetvený katiónový polyakrylamid sa pripraví polymerizáciou v roztoku zmesi akrylamidu, katiónového monoméru, vetviaceho činidla a činidla na prenos reťazcov.
V patentovom dokumente US-A-5 882 525 sa opisuje spôsob, pri ktorom sa do disperzie suspendovaného pevného podielu, napríklad do papieroviny, pridá katiónový, rozvetvený, vo vode rozpustný polymér s koeficientom rozpustnosti väčším ako asi 30 % na uvoľnenie vody. Uvedený katiónový rozvetvený vo vode rozpustný polymér sa pripraví z obdobných zložiek, ako boli uvedené v patentovom dokumente US-A-5 393 381, tzn. napríklad polymerizáciou zmesi akrylamidu, katiónového monoméru, vetviaceho činidla a činidla na prenos reťazcov.
V patentovom dokumente WO 98/29604 je opísaný spôsob výroby papiera, pri ktorom sa k celulózovej suspenzii pridá katiónové polyméme retenčné činidlo na vytvorenie vločiek, následne sa tieto vločky mechanicky odbúrajú a suspenzia sa opätovne vločkuje pridaním roztoku druhého aniónového polymérneho retenčného činidla. Aniónové polyméme retenčné činidlo je tvorené rozvetveným polymérom, ktorý je charakterizovaný hodnotou Teologickej os cilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššou ako 0,7 alebo deionizovaným viskozitným číslom SLV, ktoré sa rovná aspoň trojnásobku soľného viskozitného čísla SLV zodpovedajúceho polyméru vyrobeného za neprítomnosti vetviaceho činidla. Tento spôsob poskytuje v porovnaní so spôsobom doterajšieho stavu techniky významné zlepšenie kombinácie retencie a usporiadania vlákna v hárku.
V patentovom dokumente EP-A-308 752 je opísaný spôsob výroby papiera, pri ktorom sa k materiálu na výrobu papiera pridá nízkomolekulámy katiónový organický polymér a potom koloidná silika a vysokomolekulárny plnený akrylamidový kopolymér s molekulovou hmotnosťou aspoň 500 000. Opis vysokomolekulárnych polymérov ukazuje, že ide o lineárne polyméry.
Ale stále existuje potreba zlepšenia procesu výroby papiera ďalším zlepšením odvodnenia, retencie a usporiadania vlákna v hárku. Okrem toho tu rovnako existuje potreba mať k dispozícii účinnejší vločkovací systém na výrobu vysoko plneného papiera.
Podstata vynálezu
V rámci vynálezu je poskytnutý spôsob výroby papiera alebo kartónu zahrnujúci vytvorenie celulózovej suspenzie, vločkovanie suspenzie, odvodnenie suspenzie na site na vytvorenie hárku a potom vysušenie hárku, ktorého podstata spočíva v tom, že sa suspenzia vločkuje s použitím vločkovacieho systému obsahujúceho napučiavajúcu hlinku a aniónový rozvetvený vo vode rozpustný polymér, ktorý je vytvorený z vo vode rozpustného etylénového nenasýteného aniónového monoméru alebo monomémej zmesi a vetviaceho činidla, pričom tento polymér má
a) vnútornú viskozitu vyššiu ako 1,5 dl/g a/alebo soľnú Brookfieldovú viskozitu vyššiu ako asi 2,0 mPa.s a
b) hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7 a/alebo
c) deionizované viskózové číslo SLV, ktoré je aspoň trojnásobkom soľného viskózneho čísla SLV zodpovedajúceho nerozvetvenému polyméru pripravenému pri absencii vetviaceho činidla.
S prekvapením sa zistilo, že vločkovanie celulózovej suspenzie s použitím vločkovacieho systému, ktorý obsahuje napučiavajúcu hlinku a aniónový rozvetvený vo vode rozpustný polymér, ktorý má špecifické reologické charakteristiky, poskytuje zlepšenie retencie, odvodnenie a tvorbu hárku (usporiadanie vlákien v hárku) v porovnaní s použitím aniónového rozvetveného polyméru bez napučiavajúcej hlinky alebo v porovnaní s použitím napučiavajúcej hlinky bez aniónového rozvetveného polyméru.
Takáto napučiavajúca hlinka môže byť napríklad typicky hlinkou bentonitového typu. Výhodné hlinky sú hlinky napučiavajúce vo vode, pričom tieto hlinky zahrnujú hlinky, ktoré vo vode napučiavajú prirodzene alebo hlinky, ktoré môžu byť modifikované, napríklad iónovou výmenou, s cieľom prevedenia týchto hliniek na hlinky napučiavajúce vo vode. Vhodné hlinky napučiavajúce vo vode zahrnujú bez obmedzenia hlinky, ktoré sú často označované ako hektorit, smektity, montmorillonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, attapulgity a sepiolity. Typické aniónové napučiavajúce hlinky sú opísané v patentových dokumentoch EP-A-235 893 a EP-A-335 575.
Najvýhodnejšou hlinkou je hlinka bentonitového typu. Bentonit môže byť poskytnutý ako bentonit alkalického kovu. Bentonity sa vyskytujú v prírode buď ako bentonity alkalické, ako napríklad bentonit sodný, alebo ako bentonity kovov alkalických zemín, obvykle ako bentonity vápe nate alebo horečnaté. Všeobecne sa bentonity kovov alkalických zemín aktivujú spracovaním s použitím uhličitanu sodného alebo hydrogenuhličitanu sodného. Aktivovaná napučiavajúca bentonitová hlinka je často dodávaná do papierne vo forme suchého prášku. Alternatívne môže byť bentonit poskytnutý vo forme tekutej suspenzie s vysokým podielom pevného podielu aktivovaného bentonitu, ktorý napríklad predstavuje 15 alebo 20 %, ako je to napríklad opísané v patentových dokumentoch EP-A-485 124, WO-A9733040 a WO9733041.
Pri výrobe papiera môže byť bentonit pridaný k celulózovej suspenzii vo forme vodnej bentonitovej suspenzie. Typicky takáto bentonitová suspenzia obsahuje až 10 % hmotn. bentonitu. Táto bentonitová suspenzia normálne obsahuje 3 % hmotn. bentonitovej hlinky, typicky líši 5 % hmotn. bentonitu. V prípade, že je bentonitová hlinka dodávaná do papierne vo forme tekutej suspenzie s vysokým obsahom pevného podielu, potom sa obvykle zriedi na príslušnú koncentráciu. V niektorých prípadoch môže byť uvedená suspenzia s vysokým obsahom pevného podielu bentonitu pridaná priamo do papieroviny.
Aniónový rozvetvený polymér sa vytvorí z monomérnej zmesi, rozpustnej vo vode, obsahujúcej aspoň jeden aniónový alebo potenciálne aniónový etylénovo nenasýtený monomér a malé množstvo vetviaceho činidla, ktoré je napríklad opísané v patentovom dokumente WO-A-9829604. Všeobecne bude polymér vytvorený zo zmesi 5 až 100 % hmotn. vo vode rozpustného monoméru a 0 až 95 % hmotn. neiónogénneho vo vode rozpustného monoméru.
Typicky majú vo vode rozpustné monoméry rozpustnosť vo vode, ktorá sa rovná aspoň 5 g/100 cm3. Aniónový monomér je výhodne zvolený z množiny zahrnujúcej kyselinu akrylovú, kyselinu metakrylovú, kyselinu maleínovú, kyselinu krotonovú, kyselinu itakonovú, kyselinu 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónovú, kyselinu alylsulfonovú a kyselinu vinylsulfónovú a ich soli alkalických kovov alebo ich amónne soli. Neiónogénny monomér sa výhodne zvolí z množiny zahrnujúcej akrylamid, metakrylamid, N-vinylpyrolidon a hydroxyetylakrylát. Obzvlášť výhodná monomérna zmes obsahuje akrylamid a akrylát sodný.
Vetviacim činidlom môže byť ľubovoľný chemický materiál, ktorý spôsobí rozvetvenú reakciu karboxylových alebo iných voľných skupín (napríklad epoxid, silan, viacmocný kov alebo formaldehyd). Výhodne je vetviacim činidlom polyetylénovo nenasýtený monomér, ktorý je obsiahnutý v monomémej zmesi, z ktorej sa polymér pripravuje. Požadované množstvo vetviaceho činidla sa bude meniť podľa použitého konkrétneho vetviaceho činidla. V prípade, že sa použije polyetylénovo nenasýtené akrylové vetviace činidlo, akým je napríklad metylénbisakrylamid, potom je jeho moláme množstvo obvykle nižšie ako 30 mol. a výhodne nižšie ako 20 mol. ppm. Všeobecne je toto množstvo nižšie ako 10 mol. ppm alebo najvýhodnejšie nižšie ako 5 mol. ppm. Optimálne množstvo vetviaceho činidla je výhodne asi 0,5 až 3 mol. ppm. alebo dokonca 3,8 mol. ppm, ale v niektorých prípadoch môže byť žiaduce použiť 7 alebo 10 mol. ppm. vetviaceho činidla. Výhodné je vetviace činidlo, ktoré je vo vode rozpustné. Typicky môže byť dvojfunkčným materiálom, akým je napríklad metylénbisakrylamid, alebo môže byť trojfunkčným, tetrafunkčným alebo viacfunkčným zosieťovacím činidlom, akým je napríklad tetraalylamóniumchlorid. Pretože alylové monoméry majú nižšiu reaktivitu, sú menej náchylné na polymeráciu, a je takto obvyklou praxou v prípade, že sa používajú polyetylénovo nenasýtené alylové vetviace činidlá, ako je napríklad tetraalylamóniumchlorid, použiť ich vo väčšom množstve, napríklad v množstve 5 až 30 alebo dokonca 35 mol. ppm alebo dokonca 38 mol. ppm alebo tieto množstva môžu byť až 70 alebo 100 mol. ppm.
Môže byť tiež žiaduce zahrnúť do monomémej zmesi činidlo na prenos reťazcov. V prípade, že je teda činidlo na prenos reťazcov zahrnuté do monomémej zmesi, potom môže byť použité v množstve rovnom aspoň 2 ppm hmotn. a môže byť tiež použité v množstve až 200 ppm hmotn. Typicky sa množstvá činidla na prenos reťazcov pohybujú v rozmedzí od 10 do 50 ppm hmotn. Činidlom na prenos reťazcov môže byť ľubovoľná vhodná látka, napríklad fosfoman sodný, 2-merkaptoetanol, kyselina jablčná alebo kyselina tioglykolová. Výhodne sa aniónový polymér pripraví za neprítomnosti pridaného činidla na prenos reťazcov.
Aniónový rozvetvený polymér je všeobecne vo forme emulzie alebo disperzie typu voda-v-oleji. Typicky sa tieto polyméry pripravujú reverzne fázovou emulznou polymerizáciou s cieľom vytvoriť reverznú fázovú emulziu. Tento produkt má obvykle takú veľkosť častíc, že 90 % hmotn. tohto produktu má veľkosť častíc menšiu ako 10 mikrometrov a výhodne aspoň 90 % hmotn. tohto produktu má veľkosť častíc menšiu ako 2 mikrometre, napríklad v podstate vyššiu ako 100 nm a najmä v rozmedzí od 500 nm do 1 mikrometra. Takéto polyméry môžu byť pripravené konvenčnou reverzne fázovou emulznou alebo mikroemulznou polymérovou technikou.
Hodnota tangens delta pri 0,005 Hz sa stanoví s použitím reometra s regulovaným namáhaním v oscilačnom móde (Controlled Stress Rheometer in Oscillation móde) a 1,5 % (hmotn.) vodného roztoku polyméru v deionizovanej vode po dvojhodinovom spracovaní v otočnom bubne. V priebehu stanovenia sa použije zariadenie Carrimed CSR 100 vybavené 6 cm akrylovým kužeľom s vrcholovým uhlom kužeľa 1°58' a s hodnotou zrezania (Item ref 5664) rovno 58 pm. Jc použitý objem vzorky asi 2 až 3 cm3. Teplota sa reguluje v rozmedzí 19,9 až 20,1 °C s použitím Peltierovej platne. Pri frekvenčnom monitorovaní v rozmedzí od 0,005 do 1 Hz sa použije uhlový posun 5 x 10’4 radiánu v 12 stupňoch na logaritmickej báze. Výsledky merania sa zaznamenajú a použijú pri výpočte hodnôt tangens delta (G' a G).
Hodnotou tangens delta je pomer stratového (viskózneho) modulu G” k skladovaciemu (elastickému)modulu G' v systéme.
Pri nízkych frekvenciách (0,005 Hz) sa predpokladá, že miera deformácie vzorky je dostatočne pomalá na to, aby sa lineárne alebo rozvetvené zamotané reťazce mohli rozmotať. Sieťové alebo zosietené systémy vykazujú permanentné zamotanie reťazcov a majú takto nízke hodnoty tangens delta v širokom rozmedzí frekvencie. Preto sú merané pri nízkej frekvencii (napr. 0,005 Hz) použitia na charakterizovanie vlastnosti polyméru vo vodnom prostredí.
Aniónové rozvetvené polyméry majú hodnotu tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7. Výhodne aniónové rozvetvené polyméry majú hodnotu tangens delta pri 0,005 Hz 0,8. Výhodnou vnútornou viskozitou je aspoň 2 dl/g, napríklad aspoň 4 dl/g, najmä aspoň 5 alebo 6 dl/g. Môže byť žiaduce poskytnúť polyméry s podstatne vyššou molekulovou hmotnosťou, ktoré majú vnútornú viskozitu rovno až 16 alebo 18 dl/g. Ale len najvýhodnejšie polyméry majú vnútornú viskozitu v rozmedzí od 7 do 12 dl/g, najmä v rozmedzí od 8 do 10 dl/g.
Výhodné rozvetvené aniónové polyméry môžu byť rovnako charakterizované odkazom na zodpovedajúci polymér pripravený za rovnakých polymcrových podmienok, ale za neprítomnosti vetviaceho činidla (tzn. odkazom na zodpovedajúci „nerozvetvený polymér“). Tento nerozvetvený polymér má všeobecne vnútornú viskozitu aspoň 6 dl/g a výhodne aspoň 8 dl/g. Často má vnútornú viskozitu rovnajúcu sa 16 až 30 dl/g. Obvykle sa použije také množstvo vetviaceho činidla, že sa vnútorná viskozita zníži o 10 až 70 %, niekedy až o 90 %, pôvodnej hodnoty (vyjadrené v dl/g) nerozvetveného polyméru.
Soľná Brookfieldova viskozita polyméru sa meria tak, že sa pripraví 0,1 % (hmotn.) vodný roztok aktívneho polyméru v IM vodnom roztoku NaCl s teplotou 25 °C, načo sa pri meraní viskozity použije Brookfieldov viskozimeter vybavený adaptérom UL pri 6 otáčkach za minútu. Takto sa práškový polymér alebo reverzne fázový polymér najprv rozpustí v deionizovanej vode na získanie koncentrovaného roztoku a tento koncentrovaný roztok sa potom zriedi IM vodným roztokom NaCl. Viskozita soľného roztoku je všeobecne vyššia ako 2,0 mPa.s a obvykle sa rovná 2,2 mPa.s, výhodne sa rovná aspoň 2,5 mPa.s. Všeobecne nie je táto viskozita vyššia ako 5 mPa.s, pričom obvykle výhodná je viskozita v rozmedzí od 3 do 4 mPa.s. Všetky tieto merania sú uskutočnené pri 60 otáčkach za minútu.
Viskozitné číslo SLV použité na charakterizáciu aniónového rozvetveného polyméru sa stanoví použitím viskozimetra typu Glass Suspended Level Viscometer pri teplote 25 °C, pričom viskozimeter sa zvolí tak, aby zodpovedal viskozite roztoku. Viskozitné číslo je rovno η-η0/η0, kde η a η0 sú viskozitné výsledky pre vodné polyméme roztoky a kontrolné meranie iba rozpúšťadla. Tieto výsledky môžu byť rovnako označené ako špecifické viskozity. Deionizované viskozitné číslo SLV je číslo získané pre 0,05 % vodný roztok polyméru pripravený v deionizovanej vode. Soľné viskozitné číslo SLV je číslo získané pre 0,05 % polymémy vodný roztok pripravený v 1M chloridu sodného.
Deionizované viskozitné číslo SLV sa výhodne rovná aspoň 3 a všeobecne aspoň 4, napríklad až 7 alebo 8 alebo dokonca ešte vyšším hodnotám. Najlepšie výsledky sa dosiahnu v prípade, keď sa toto číslo rovná 5. Výhodne je toto číslo väčšie ako deionizované viskozitné číslo SLV pre nerozvetvený polymér, t. j. polymér pripravený za rovnakých polymérových podmienok, ale za neprítomnosti vetviaceho činidla (a tiež majúceho vyššiu vnútornú viskozitu).
Ak deionizované viskozitné číslo SLV nie je vyššie ako deionizované viskozitné číslo nerozvetveného polyméru, potom je výhodne aspoň 50 % a obvykle aspoň 75 % deionizovaného viskozitného čísla SLV nerozvetveného polyméru. Soľné viskozitné číslo SLV jc obvykle nižšie ako 1. Deionizované viskozitné číslo SLV je často rovné päťnásobku, a výhodne aspoň osemnásobku soľného viskozitného čísla SLV.
V súlade s vynálezom môžu byť zložky vločkovacieho systému zmiešané počas vzniku zmesi a takto zavedené do celulózovej suspenzie ako jediná kompozícia. Alternatívne môžu byť aniónový rozvetvený polymér a napučiavajúca hlinka zavedené oddelene avšak súčasne. Výhodne sa však napučiavajúca hlinka a aniónový rozvetvený polymér zavádzajú do suspenzie postupne, výhodne tak, že sa najprv zavedie napučiavajúca hlinka a potom sa zavedie aniónový rozvetvený polymér.
V rámci výhodnej formy uskutočnenia vynálezu sa vo vode rozpustný aniónový rozvetvený polymér a napučiavajúca hlinka pridajú do celulózovej suspenzie, ktorá bola predbežne spracovaná katiónovým materiálom. Toto predbežné katiónové spracovanie môže byť uskutočnené zabudovaním katiónových materiálov do suspenzie na ľubovoľnom mieste pred pridaním aniónového rozvetveného polyméru a napučiavajúcej hlinky. Takto môže byť uvedené katiónové spracovanie uskutočnené bezprostredne pred pridaním aniónového rozvetveného polyméru a napučiavajúcej hlinky, i keď výhodne sa katiónový mate riál zavedie do suspenzie dostatočne skoro na to, aby došlo k jeho rozdeleniu v celom objeme celulózovej suspenzie ešte predtým, ako sa pridá buď aniónový rozvetvený polymér, alebo napučiavajúca hlinka. Môže byť žiaduce pridať katiónový materiál pred jedným stupňom z množiny zahrnujúcej zmiešavací stupeň, triediaci stupeň a čistiaci stupeň a v niektorých prípadoch pred tým, ako sa uskutoční zriedenie suspenzie. Môže byť tiež priaznivé pridať katiónový materiál do zmiešavacej komory alebo dokonca do jednej alebo niekoľko zložiek celulózovej suspenzie, napríklad do suspenzie natieraného odpadového papiera alebo plniva, napríklad do suspenzie zrážaného uhličitanu vápenatého.
Uvedeným katiónovým materiálom môže byť ľubovoľný počet katiónových látok, akými sú napríklad vo vode rozpustné organické polyméry, alebo anorganické materiály, akými sú napríklad kamenec, polyaluminiumchlorid, trihydrát chloridu hlinitého a aluminochlorhydrát. Vo vode rozpustnými katiónovými organickými polymérmi môžu byť prírodné polyméry, ako napríklad katiónový škrob, alebo syntetické katiónové polyméry. Obzvlášť výhodné sú katiónové materiály, ktoré koagulujú alebo vločkujú celulózové vlákna a ostatné zložky celulózovej suspenzie.
V rámci ďalšej výhodnej formy vynálezu obsahuje vločkovací systém aspoň tri vločkovacie zložky. Takto tento výhodný vločkovací systém obsahuje vo vode rozpustný aniónový polymér, napučiavajúcu hlinku a aspoň jedno dodatočné vločkovacie/koagulačné činidlo.
Dodatočné vločkovacie/koagulačné činidlo sa výhodne pridá buď pred kremičitým materiálom alebo pred aniónovým rozvetveným polymérom. Typicky je dodatočným vločkovacím činidlom prírodný alebo syntetický polymér alebo iný materiál, ktorý je schopný privodiť vločkovanie/koaguláciu vlákien a ďalších zložiek celulózovej suspenzie. Týmto dodatočným vločkovacím/koagulačným činidlom môže byť katiónový, neiónogénny, aniónový alebo amfotémy prírodný alebo syntetický polymér. Týmto činidlom môže byť prírodný polymér, ako napríklad prírodný škrob, katiónový škrob, aniónový škrob alebo amfotémy škrob. Alternatívne týmto činidlom môže byť vo vode rozpustný syntetický polymér, ktorý má výhodne iónový charakter. Výhodné iónové vo vode rozpustné polyméry majú katiónovú alebo potenciálne katiónovú funkčnosť. Tak napríklad katiónový polymér môže obsahovať voľné amínové skupiny, ktoré sa stanú katiónovými skupinami po ich zavedení do celulózovej suspenzie, ktorá má hodnotu pH dostatočnú na protonizáciu voľných aminových skupín. Výhodne však katiónové polyméry nesú permanentný katiónový náboj, ako je to v prípade kvartémych amóniových skupín.
Dodatočné vločkovacie/koagulačné činidlo môže byť použité popri opísanom stupni katiónového predbežného spracovania suspenzie. V rámci obzvlášť výhodnej formy vynálezu môže byť uvedené katiónové predbežné spracovanie uskutočnené rovnako dodatočným vločkovacím/koagulačným činidlom. Takto výhodný spôsob zahrnuje pridanie katiónového vločkovacieho/koagulačného činidla k celulózovej suspenzii alebo k jednej alebo niekoľkým zložkám tejto suspenzie s cieľom predbežného katiónového spracovania celulózovej suspenzie. Táto suspenzia je následovne vystavená ďalším vločkovacím stupňom zahrnujúcim pridanie vo vode rozpustného aniónového rozvetveného polyméru a napučiavajúcej hlinky.
Katiónovým vločkovacím/koagulačným činidlom je vhodne vo vode rozpustný polymér, ktorým môže byť napríklad relatívne nízkomolekulámy polymér, ktorý má relatívne vysoký katiónový podiel. Tak napríklad týmto polymérom môže byť homopolymér alebo ľubovoľný vhodný etylénový nenasýtený katiónový monomér polymerovaný na získanie polyméru, ktorý má vnútornú viskozitu 3 dl/g. Výhodné sú homopolyméry dialydimetylamóniumchloridu, Nízkomolekulámym polymérom s vysokým katiónovým podielom môže byť adičný polymér vytvorený kondenzáciou amínov s ďalšími vhodnými di- alebo trifunkčnými zlúčeninami. Tak napríklad uvedený polymér môže byť vytvorený reakciou jedného alebo niekoľkých amínov zvolených z množiny zahrnujúcej dimetylamín, trimetylamín a etyléndiamín a ďalšie, pričom výhodný je epihalohydrin a epichlórhydrin.
Výhodne je katiónovým vločkovacím/koagulačným činidlom polymér, ktorý bol vytvorený z vo vode rozpustného etylénovo nenasýteného katiónového monoméru alebo zmesi monomérov, v ktorej aspoň jeden z monomérov má katiónový alebo potenciálne katiónový charakter. Pod pojmom „vo vode rozpustný“ sa tu rozumie skutočnosť, že monomér má rozpustnosť vo vode aspoň rovnajúcu sa 5 g/100 cm3. Katiónový monomér je výhodne zvolený z množiny zahrnujúcej dialyldialkylamóniumchloridy, adičné soli s kyselinami alebo kvartéme amóniové soli buď dialkylaminoalkyl(met)akrylátu alebo dialkylaminoalkyl(met)akrylamidov. Katiónový monomér môže byť polymerovaný samostatne alebo kopolymerovaný spoločne s vo vode rozpustnými neionogénnymi, katiónovými alebo aniónovými monomérmi. Výhodnejšie takéto polyméry majú vnútornú viskozitu aspoň rovnajúcu sa 3 dl/g, napríklad rovnajúcu sa až 16 alebo 18 dl/g, ale obvykle v rozmedzí od 7 alebo 8 do 14 alebo 15 dl/g.
Obzvlášť výhodné katiónové polyméry zahrnujú kopolyméry metylchloridových kvartémych amóniových solí dimetylaminoetylakrylátu alebo metakryláru. Vo vode rozpustným katiónovým polymérom môže byť polymér s hodnotou Teologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššou ako 1,1 (definovanou tu opísanou metódou), ktorý je napríklad opísaný v súvisiacej patentovej prihláške, ktorá má prioritu odvodenú od patentovej prihlášky US 60/164,231 (ref.PP/W-21916/Pl/AC526) azhodnú s prioritou tejto patentovej prihlášky.
Vo vode rozpustný katiónový polymér môže mať rovnako mierne rozvetvenú štruktúru, dosiahnutú napríklad zabudovaním malého množstva vetviaceho činidla, ktoré napríklad predstavuje až 20 ppm hmotn. Typicky vetviace činidlá zahrnujú ľubovoľné z vetviacich činidiel, ktoré sú ďalej definované ako vhodné na prípravu rozvetveného aniónového polyméru. Takéto rozvetvené polyméry môžu byť rovnako pripravené zahrnutím činidla na prenos reťazcov do monomémej zmesi. Takéto činidlo na prenos reťazcov môže byť použité v množstve aspoň rovnom 2 ppm hmotn., pričom jeho množstvo môže predstavovať až 200 ppm hmotn. Typicky sa množstvo činidla na prenos reťazcov pohybuje v rozmedzí od 10 do 50 ppm hmotn. Činidlom na prenos reťazcov môže byť ľubovoľná vhodná chemická látka, akou je napríklad fosfoman sodný, 2-merkaptoetanol, kyselina jablčná alebo kyselina tioglykolová.
Rozvetvené polyméry obsahujúce činidlo na prenos reťazcov môžu byť pripravené s použitím vyšších obsahov vetviaceho činidla, napríklad obsahov vetviaceho činidla predstavujúcich až 100 alebo 200 ppm hmotn., za predpokladu, že použité množstvá činidla na prenos reťazcov sú dostatočné na to, aby zaistili, že získaný polymér bude vo vode rozpustný. Typicky môže byť rozvetvený katiónový vo vode rozpustný polymér vytvorený z vo vode rozpustnej monomémej zmesi obsahujúcej aspoň jeden katiónový monomér, aspoň 10 ppm mol. činidla na prenos reťazcov a menej ako 20 ppm mol. vetviaceho činidla. Výhodne má rozvetvený vo vode rozpustný polymér hodnotu Teologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7 (definovanú ďalej uvedenou metódou).
Vo vode rozpustné katiónové polyméry môžu byť rovnako pripravené ľubovoľným vhodným konvenčným spôsobom, napríklad polymerizáciou v roztoku, suspenznou polymerizáciou typu voda-v-oleji alebo emulznou polymerizáciou typu voda-v-oleji. Polymerizáciou v roztoku sa získajú vodné polyméme gély, ktoré môžu byť vysušené a rozomleté na získanie práškového produktu. Tieto polyméry môžu byť rovnako získané ako telieska suspenznou polymerizáciou alebo ako emulzia alebo disperzia typu voda-v-oleji emulznou polymerizáciou typu voda-v-oleji, napríklad uskutočnenú spôsobom opísaným v patentových dokumentoch EP-A-150 933, EP-A-102 760 alebo EP-A126 528.
V prípade, že vločkovaci systém obsahuje katiónový polymér, potom je tento polymér všeobecne pridávaný do množstva dostatočného na dosiahnutie vločkovania. Obvykle by dávka katiónového polyméru mala byť vyššia ako 20 ppm hmotn., vztiahnutého na suchár suspenzie. Výhodne sa katiónový polymér pridá v množstve rovnom aspoň 50 ppm hmotn., napríklad v množstve 100 až 2000 ppm hmotn. Typicky sa dávka polyméru pohybuje od 150 do 600 ppm hmotn., najmä od 200 do 400 ppm hmotn.
Typicky môže množstvo aniónového rozvetveného polyméru predstavovať aspoň 20 ppm hmotn., vťahujúc na sušinu suspenzie, aj keď výhodne toto množstvo predstavuje aspoň 50 ppm hmôt, a najmä sa pohybuje medzi 100 a 2000 ppm hmotn. Výhodnejšie sú dávky medzi 150 a 600 ppm hmotn., najmä dávky medzi 200 a 400 ppm hmotn. Napučiavajúca hlinka môže byť pridaná v množstve aspoň rovnajúcom sa 100 ppm hmotn., vzťahujúc na sušinu suspenzie. Takto sa napríklad dávka napučiavajúcej hlinky môže pohybovať v rozmedzí od 100 do 15 000 ppm hmotn. Ukázalo sa, že v rámci spôsobu podľa vynálezu sú obzvlášť výhodné aplikačné dávky 100 až 500 ppm hmotn. alebo dokonca aplikačné dávky predstavujú až 1000 ppm hmotn. Pre niektoré aplikácie môžu byť výhodné vyššie dávky napučiavajúcej hlinky, napríklad dávky pohybujúce sa od 1000 do 5000 ppm. hmotn.
V rámci výhodnej formy uskutočnenia vynálezu sa celulózová suspenzia vystaví po pridaní aspoň jednej zo zložiek vločkovacieho systému mechanickému strihovému namáhaniu. Takto sa v rámci tejto výhodnej formy aspoň jedna zložka vločkovacieho systému vmieša do celulózovej kompozície a spôsobí vločkovanie, a potom sa získaná vyvločkovaná suspenzia mechanicky strihovo spracuje. Uvedené strihové spracovanie môže byť realizované vedením vyvločkovanej suspenzie cez jeden alebo niekoľko strihových stupňov z množiny zahrnujúcej čerpací, čistiaci alebo zmiešavací stupeň. Tak napríklad takéto strihové stupne zahrnujú lopatkové čerpadlá a odstredivé sitá, ale môžu byť použité ľubovoľné iné spracovateľské stupne, v ktorých dochádza k vystaveniu suspenzie strihovému namáhaniu.
Mechanické strihové spracovanie pôsobí vhodne na vyvločkovanú suspenziu tak, že mechanicky odbúrava vločky. Všetky zložky vločkovacieho systému môžu byť pridané pred strihovým stupňom, aj keď výhodne sa aspoň posledná zložka vločkovacieho systému pridá k celulózovej suspenzii v mieste procesu výroby papiera, po ktorom už nedochádza k žiadnemu podstatnému strihovému namáhaniu suspenzie pred jej odvodnením s cieľom vytvoriť hárok. Takto je výhodné, aby aspoň jedna zložka vločkovacieho systému bola pridaná k celulózovej suspenzii, a potom sa vyvločkovaná suspenzia vystaví mechanickému strihovému namáhaniu, pri ktorom dôjde k mechanickému odbúraniu vločiek, a potom sa pridá aspoň jedna zložka vločkovacieho systému s cieľom revločkovať suspenziu pred jej odvodnením.
V súlade s výhodnejšou formou uskutočnenia vynálezu sa vo vode rozpustný katiónový polymér pridá k celulózovej suspenzii, a potom sa suspenzia mechanicky strihovo spracuje. Až potom sa k suspenzii pridajú napučiavajúca hlinka a vo vode rozpustný rozvetvený aniónový polymér. Aniónový rozpustný polymér a napučiavajúca hlinka môžu byť pridané buď ako predzmesová kompozícia alebo oddelene, ale súčasne, i keď výhodne sa obe materiály pridajú postupne. Takto môže byť suspenzia revločkovaná pridaním rozvetveného antónového polyméru a následným pridaním napučiavajúcej hlinky, ale výhodne sa suspenzia revločkuje pridaním napučiavajúcej hlinky a následným pridaním aniónového rozvetveného polyméru.
Prvá zložka vločkovacieho systému sa pridá k celulózovej suspenzii, následne sa vyvločkovaná suspenzia môže viesť cez jeden alebo niekoľko strihových stupňov. Druhá zložka vločkovacieho systému sa môže pridať s cieľom revločkovať suspenziu a táto revločkovaná suspenzia sa môže potom vystaviť ďalšiemu mechanickému namáhaniu. Mechanicky strihovo spracovaná revločkovaná suspenzia sa potom ďalej vločkuje pridaním tretej zložky vločkovacieho systému. V prípade, že pridanie zložiek vločkovacieho systému sú oddelené strihovými stupňami, potom je výhodné pridať k suspenzii rozvetvený aniónový polymér ako poslednú zložku vločkovacieho systému.
V rámci inej formy uskutočnenia vynálezu suspenzie nie je vystavená žiadnemu podstatnému strihovému namáhaniu po pridaní niektorej zo zložiek vločkovacieho systému k celulózovej suspenzii. Napučiavajúca hlinka, aniónový rozvetvený polymér a prípadne vo vode rozpustný katiónový polymér sú všetky zavedené do celulózovej suspenzie až po poslednom strihovom stupni pred odvodnením Pri tejto forme vynálezu je vo vode rozpustný rozvetvený polymér prvou zložkou nasledovanou buď katiónovým polymérom (v prípade, že je použitý), alebo napučiavajúcou hlinkou. Ale poradie prídavkov jednotlivých zložiek môže byť zmenené.
V rámci jednej výhodnej formy uskutočnenia vynálezu poskytuje spôsob prípravy papiera z celulózovej suspenzie obsahujúcej plnivo. Týmto plnivom môže byť ľubovoľné tradične používaný plniaci materiál. Tak napríklad plnivom môže byť hlinka, akou je napríklad kaolín, alebo môže byť plnivom uhličitan vápenatý, ktorý môže byť mletým uhličitanom vápenatým alebo najmä zrážaným uhličitanom vápenatým, alebo môže byť ako plnivo použitý oxid titaničitý. Príklady ďalších plniacich materiálov rovnako zahrnujú syntetické polyméme plnivá.
Všeobecne sú celulózové suspenzie obsahujúce podstatné množstvo plnív ťažko vyvločkovateľné. To platí najmä v prípade, keď je plnivo tvorené veľmi jemnými časticami, ako je to napríklad v prípade zrážaného uhličitanu vápenatého. Takto v rámci výhodnej formy uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu je poskytnutý spôsob výroby plneného papiera. Celulózová suspenzia na výrobu papiera môže obsahovať akékoľvek vhodné množstvo plniva. Všeobecne celulózová suspenzia obsahuje aspoň 5 % hmotn. plniaceho materiálu. Typicky celulózová suspenzia obsahuje až 40% hmotn. plniva, výhodne medzi 10 a 40% hmotn. plniva. Je vhodné, aby finálny hárok papiera alebo kartónu obsahoval až 40 % hmotn. plniva. Takto je v rámci výhodnej formy uskutočnenia vynálezu poskytnutý spôsob výroby plneného papiera alebo kartónu, pri ktorom sa pevné podiely suspenzie vyvločkujú zavedením do suspenzie vločkovacieho systému obsahujúceho definovanú napučia vajúcu hlinku a vo vode rozpustný aniónový rozvetvený polymér.
V rámci alternatívnej formy vynálezu poskytuje spôsob prípravy papiera alebo kartónu z celulózovej suspenzie, ktorá je v podstate bez plniva.
V nasledujúcej časti opisu je vynálezu bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov uskutočnenia, pričom tieto príklady majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený definíciou patentových nárokov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 (porovnávací)
Odvodňovacie vlastnosti sa stanovia s použitím Schopper-Rieglerovho zariadenia s blokovaným zadným výstupom, pri ktorom drenážna voda vystupuje predným otvorom. Použitá celulózová surovina je tvorená suspenziou bieleného brezového a borovicového dreva v pomere 50/50 a 40 % hmotn., vzťahujúc na celkovú hmotnosť sušiny zrážaného uhličitanu vápenatého. Táto suspenzia sa rozbije na dosiahnutie odvodňovacej schopnosti 55° (Schopper Rieglerova metóda) pred pridaním plniva. K suspenzii sa pridá 5 kg/t (vzťahujúc na celkovú hmotnosť sušiny) katiónového škrobu (0,045 DS).
K suspenzii sa primieša kopolymér akrylamidu s metylchloridovou kvartémou amóniovou soľou dimetylamínoetylakrylátu (v hmotnostnom pomere 75/25), ktorý má vnútornú viskozitu vyššiu ako 11,0 dl/g (produkt A) a po strihovom spracovaní s použitím mechanického miešadla sa pridá do suspenzie rozvetvený vo vode rozpustný aniónový kopolymér akrylamidu s akrylátom sodným (65/35) (hmotn./hmotn.) s 6 ppm hmotn. metylénbisakrylamidu, ktorý má vnútornú viskozitu 9,5 dl/g a hodnotu Teologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz rovnajúcu sa 0,9 (produkt B). Potom sa meria odvodňovací čas v sekundách potrebný na odvodnenie 600 ml filtrátu a na rôzne dávky produktu A a produktu B. Získané odvodňovacie časy v sekundách sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 1.
Tabuľka 1
Produkt A (g/t) Produkt B (g/t)
0 250 500 750 1000
0 108 31 18 15 15
250 98 27 12 9 11
500 96 26 10 12 9
750 103 18 9 8 8
1000 109 18 9 8 8
2000 125 20 9 7 6
Príklad 2
Opakujú sa odvodňovacie testy z príkladu 1 pre dávku 500 g/t produktu A a 250 g/t produktu B s tým rozdielom, že po vystavení suspenzie strihaciemu namáhaniu, ale bezprostredne pred pridaním produktu B sa pridá vodný bentonit. Odvodňovací čas je uvedený v nasledujúcej tabuľke 2.
Tabuľka 2
Dávka bentonitu (g/t) Odvodňovací čas (s)
0 26
125 19
250 12
500 9
750 8
1000 7
Ako je známe z výsledkov uvedených v tabuľke, bentonit výrazne zlepšuje odvodnenie už od dávky 125 g/t.
Príklad 3 (porovnávací)
Vyrobia sa štandardné hárky papiera s použitím celulózovej suspenzie z príkladu 1, pričom sa k suspenzii najprv pridá katiónový kopolymér tvoriaci produkt A v danej dávke, suspenzia sa potom vystaví strihovému namáhaniu miešaním suspenzie počas 60 sekúnd a k suspenzii sa potom pridá produkt B v danej dávke. Vyvločkovaná suspenzia sa potom naleje na jemné sito na vytvorenie hárku, ktorý sa potom vysuší v rotačnej sušičke pri teplote 80 °C v priebehu 2 hodín. Stanoví sa formát papierových hárkov s použitím zariadenia Scanner Measuremcnt Systém vyvinutého spoločnosťou Pira Intemational. Pre každý obraz sa vypočíta štandardná odchýlka (SD, Štandard Deviation) hodnôt sivej. Hodnoty tvorby papierových hárkov pre každú dávku produktu A a produktu B sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 3. Nižšie hodnoty znamenajú lepšie výsledky.
Tabuľka 3
Produkt A (g/t) Produkt B (g/t)
0 250 500 750 1000
0 6,84 8,78 11,54 14,34 17,96
250 7,87 10,48 14,45 16,53 19,91
500 8,80 10,88 16,69 20,30 23,04
750 9,23 11,61 16,70 22,22 19,94
1000 9,49 13,61 19,29 21,94 24,74
2000 9,54 16,51 22,01 28,00 29,85
Príklad 4
Opakuje sa postup podľa príkladu 3 s tým rozdielom, že sa použije dávka 500 g/t produktu A, dávka 250 g/t produktu B a dávky 125, 250, 500, 750 a 1000 g/t bentonitu pridanej po vystavení suspenzie mechanickému strihovému namáhaniu, ale bezprostredne pred pridaním produktu B. Príslušné hodnoty tvorby hárku pre každú dávku koloidnej siliky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 4.
Tabuľka 4
Dávka bentonitu (g/t) Tvorba hárku
0 10,88
125 11,27
250 14,47
500 16,44
750 17,17
1000 17,61
Porovnanie dávok potrebných na dosiahnutie ekvivalentných odvodňovacích výsledkov ukazuje, že vločkovací systém obsahujúci katiónový polymér, bentonit a rozvetvený aniónový vo vode rozpustný polymér poskytuje zlepšenú tvorbu hárku. Tak napríklad v príklade 2 pos kytuje dávka 500 g/t polyméru A, 250 g/t polyméru B a 1000 g/t bentonitu odvodňovací čas 7 sekúnd. Z tabuľky 4 je zrejmé, že ekvivalentná dávka produktu A, bentonitu a produktu B poskytuje hodnotu tvorby hárku 17,61.
V tabuľke 1 poskytuje dávka 2000 g/t produktu A a 750 g/t produktu B bez bentonitu odvodňovací čas 7 sekúnd.
V tabuľke 3 ekvivalentná dávka produktu A a produktu B poskytuje hodnotu tvorby hárku 28,00. Takto pri ekvivalentnom vysokom odvodnení vynález poskytuje zlepšenie tvorby hárku o viac ako 37 %. Dokonca pre ekvivalentné vyššie hodnoty, napríklad pre 10 sekúnd možno pozorovať zlepšenie tvorby hárku.
Z uvedených príkladov je zrejmé, že použitie vločkovacieho systému obsahujúceho katiónový polymér, bentonit a rozvetvený aniónový vo vode rozpustný polymér poskytuje rýchlejšie odvodnenie a lepšiu tvorbu hárku, ako je to v prípade vločkovacieho systému obsahujúceho katiónový polymér a rozvetvený aniónový vo vode rozpustný polymér bez bentonitu.
Príklad 5 (porovnávací)
Retenčné vlastnosti sa stanovia pomocou štandardnej metódy Dynamic Britt Jar s použitím celulózovej suspenzie z príkladu 1, v ktorej sa používa vločkovací systém obsahujúci katiónový polymér (produkt A) a rozvetvený aniónový polymér (produkt B) za neprítomnosti bentonitu. Vločkovací systém sa aplikuje rovnakým spôsobom aký je použitý v príklade 3. Hodnoty celkových retencií sú v percentách uvedené v nasledujúcej tabuľke 5.
Tabuľka 5
Produkt A (g/t) Produkt B (g/t)
0 250 500 750 1000
0 63,50 84,17 90,48 94,44 96,35
125 33,58 73,44 87,66 92,27 94,59
250 34,72 81,20 92,12 97,15 98,10
500 37,43 84,77 94,86 97,65 98,58
1000 36,01 84,48 94,91 97,16 99,19
2000 45,24 96,92 99,16 99,63 99,76
Príklad 6
Opakuje sa postup z príkladu 5 s tým rozdielom, že sa použije vločkovací systém obsahujúci 250 g/t katiónového polyméru (produkt A), 250 g/t rozvetveného aniónového polyméru (produkt B) a 125 až 1000 g/t bentonitu. Tento vločkovací systém sa aplikuje rovnakým spôsobom ako v príklade 4. Hodnoty celkových retencií sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 6.
Tabuľka 6
Dávka bentonitu (g/t) Retencia (%)
0 81,20
125 85,46
250 86,78
500 89,65
750 90,71
1000 91,92
Z výsledkov uvedených v tabuľke 5 vyplýva, že dávka 250 g/t katiónového polyméru (produkt A) a 250 g/t rozvetveného aniónového polyméru (produkt B) poskytuje retenciu 81,20. Zavedením 1000 g/t koloidného bentonitu sa retencia zvýši na 91,92. S cieľom dosiahnuť ekvivalentnú retenciu za neprítomnosti bentonitu je potrebná dávka
250 g/t produktu A a dávka 500 g/t produktu B.
Príklad 7
Stanoví sa miera odvodnenia a zákal s použitím celulózovej suspenzie obsahujúcej pulpu tvrdého a mäkkého dreva v pomere 80/20, 30 % výmetu a zrážaný uhličitan vápenatý (40 %, vztiahnutého na suchár celulózovej suspenzie). Celulózová suspenzia sa potom zriedi čírym filtrátom na dosiahnutie koncentrácie vlákna rovnajúcej sa 0,9 %.
Test 1 (porovnávací) kg/t katiónového škrobu sa dôkladne zmieša s 1000 ml vzorky celulózovej suspenzie. Po 30 sekundách sa do celulózovej suspenzie vmieša 400 g/t kopolyméru akrylamidu a metylchloridovej kvartémej amóniovej soli dimetylaminoetylakrylátu (60/40), ktorý má vnútornú viskozitu vyššiu ako lOdl/g apo ďalších 30 sekundách sa k suspenzii pridajú 2 kg/t bentonitu. V priebehu pridávania spracovateľských chemikálií sa suspenzia mieša pri rýchlosti otáčania miešadla 1500 otáčok za minútu. Takto spracovaná suspenzia sa v kadičke šesťkrát invertuje a potom sa prevedie do testovacieho zariadenia SR s uzavretým zadným výstupom spätnej vody a stanoví sa odvodňovací čas potrebný na oddelenie 750 ml vody, pričom sa zmeria zákal získaného filtrátu.
Test 2
Opakuje sa test 1 s tým rozdielom, že sa použije iba 1 kg/t bentonitu a suspenzie sa po pridaní bentonitu pridá 225 g/t vo vode rozpustného rozvetveného aniónového kopolyméru akrylamidu a akrylátu sodného (65/35) (hmotn./hmotn.) s 6 ppm hmotn. metylénbisakrylamidu, ktorý má vnútornú viskozitu 9,5 dl/g a hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz rovnajúcu sa 0,9.
Test 3
Opakuje sa test 2 s tým rozdielom, že sa katiónový polymér nahradí 450 g/t kopolyméru akrylamidu a metylchloridové kvartéme amónne soli dimetylaminoetylakrylátu (97/21 hmotn./hmotn.), ktorý má vnútornú viskozitu vyššiu ako 8,5 dl/g a hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz rovnajúcu sa 1,82.
Test 4
Opakuje sa test 3 s tým rozdielom, že sa obráti poradie pridaním bentonitu a rozvetveného aniónového polyméru. Získané výsledky odvodňovacieho času a zákalu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 7.
Tabuľka 7
Test Odvodňovací čas Zákal FNU
1 19 95
2 22 60
3 20 41
4 19 39
FNU znamená formazínnefelometrické jednotky (Formazine Nephelometric Units), ktoré predstavujú jednotky zákalu.
Uvedené jednotky jednoznačne ukazujú, že použitie rozvetveného aniónového polyméru zlepšuje zákal filtrátu. Obmedzený zákal je dôsledkom zlepšenej retencie plniva a jemných podielov celulózovej suspenzie.
Príklad 8
Odvodňovací čas a zákal sa stanovia s použitím celulózovej suspenzie obsahujúcej 70 hmotnostných dielov pulpy TMP a mäkkého dreva v pomere hmotnosti 70/30 a 30 hmotnostných dielov natieraného/nenatieraného (80/20) výmetu. Celulózová suspenzia sa zriedi čírym filtrátom na koncentráciu vlákna rovnajúcu sa 0,8 %.
Test 1 (porovnávací) kg/t katiónového škrobu (DS 0,042) sa dôkladne zmieša s 1000 ml vzorky celulózovej suspenzie. Po 30 sekundách sa do celulózovej suspenzie vmieša 700 g/t kopolyméru akrylamidu a metylchloridové kvartéme amóniové soli dimetylaminoetylakrylátu (60/40), ktorý má vnútornú viskozitu vyššiu ako 10 dl/g apo dôkladnom premiešaní sa do suspenzie pridajú 2 kg/t bentonitu. V priebehu pridávania spracovateľských chemikálií sa suspenzia mieša pri rýchlosti otáčania miešadla 1500 otáčok za minútu. Takto spracovaná suspenzia sa v kadičke šesťkrát invertuje a potom sa prevedie do testovacieho zariadenia SR s uzatvoreným zadným výstupom spätnej vody a stanoví sa odvodňovací čas potrebný na oddelenie 250 ml vody, pričom sa zmeria zákal získaného filtrátu.
Test 2
Opakuje sa test 1 s tým rozdielom, že sa po pridaní bentonitu pridá 125, 250 a 450 g/t vo vode rozpustného rozvetveného aniónového kopolyméru akrylamidu a akrylátu sodného (63/35) (hmotn./hmotn.js 6 ppm hmotn. metylénbisakrylamidu, ktorý má vnútornú viskozitu 9,5 dl/g a hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz rovnajúcu sa 0,9.
Získané výsledky odvodňovacieho času a zákalu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 9.
Tabuľka 9
Dávka rozvetveného aniónového polyméru (g/t) Odvodňovací čas (s) Zákal
0 47 132
125 31 90
250 24 70
450 18 60
Z uvedených výsledkov je zrejmé, že sa pridaním aniónového rozvetveného polyméru zlepšuje tak odvodňovací čas, ako aj zákal.
Test 3
Opakuje sa test 2 s tým rozdielom, že sa použije konštantná dávka 250 g/t rozvetveného polyméru a 0,5, 1,0, 1,5 a 2,0 kg/t bentonitu. Získané výsledky odvodňovacieho času a zákalu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 10.
Tabuľka 10
Dávka bentonitu (kg/t) Odvodňovací čas (s) Zákal (FNU)
0,5 47 105
1,0 36 92
1,5 29 86
2,0 25 70
Získané výsledky ukazujú, že použitie aniónového rozvetveného polyméru zlepšuje mieru odvodnenia a zákal, a to dokonca aj v prípade, keď sa použije nízka koncentrácia bentonitu. Test, pri ktorom sa použije 0,5 kg/t bentonitu a 250 g/t rozvetveného aniónového polyméru, poskytuje rovnaké odvodňovacie výsledky a dokonca lepšie hodnoty zákalu, v porovnaní s testom, pri ktorom sa použije 2 kg/t bentonitu a žiadny rozvetvený aniónový polymér.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (20)

1. Spôsob výroby papiera alebo kartónu zahrnujúci vytvorenie celulózovej suspenzie, vločkovanie suspenzie, odvodnenie suspenzie na site na formovanie hárku a potom vysušenie hárku, kde suspenzia sa vločkuje s použitím vločkovacieho systému obsahujúceho vo vode rozpustný katiónový polymér, vyznačujúci sa tým, že vločkovací systém obsahuje napučiavajúcu hlinku a aniónový rozvetvený vo vode rozpustný polymér, ktorý je vytvorený z vo vode rozpustného etylénovo nenasýteného aniónového monoméru alebo monomémej zmesi a vetviaceho činidla a ktorý má
a) vnútornú viskozitu vyššiu ako 4 dl/g a
b) hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7 a/alebo
c) deionizované viskozitné číslo SLV, ktoré je aspoň trojnásobkom soľného viskozitného čísla SLV zodpovedajúceho nerozvetvenému polyméru pripravenému za neprítomnosti vetviaceho činidla, a pričom vo vode rozpustný katiónový polymér sa pridáva k celulózovej suspenzii pred pridaním napučiavajúcej hlinky a aniónového rozvetveného vo vode rozpustného polyméru.
2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že napučiavajúcou hlinkou je hlinka bentonitového typu.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m , že napučiavajúca hlinka je zvolená z množiny zahrnujúcej hektorit, smektity, montmorilonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, atapulgity a sepiolity.
4. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, v y značujúci sa tým, že zložky vločkovacieho systému sa zavádzajú do celulózovej suspenzie postupne.
5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, v y značujúci sa tým, že sa do suspenzie zavedie napučiavajúca hlinka a potom sa do suspenzie zavedie aniónový rozvetvený polymér.
6. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, v y značujúci sa tým, že sa do suspenzie zavedie aniónový rozvetvený polymér a potom sa do suspenzie zavedie napučiavajúca hlinka.
7. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, v y značujúci sa tým, že sa zložky vločkovacieho systému zavedú do celulózovej suspenzie súčasne.
8. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 7, v y značujúci sa tým, že sa celulózová suspenzia predbežne spracuje zabudovaním katiónového materiálu do suspenzie alebo do jej zložky pred zavedením aniónového rozvetveného polyméru a napučiavajúcej hlinky.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že sa katiónový materiál zvolí z množiny zahrnujúcej vo vode rozpustné katiónové organické polyméry a anorganické materiály, ako napríklad kamenec, polyalumíniumchlorid, trihydrát chloridu hlinitého a aluminochlorohydrát.
10. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 9, v y značujúci sa tým, že katiónový polymér je vytvorený z vo vode rozpustného etylénovo nenasýteného monoméru alebo vo vode rozpustnej zmesi etylénovo nenasýtených monomérov obsahujúcich aspoň jeden katiónový monomér.
11. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 10, v y značujúci sa tým, že katiónovým polymérom je rozvetvený katiónový polymér, ktorý má vnútornú viskozitu vyššiu ako 3 dl/g a hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7.
12. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 11, v y značujúci sa tým, že katiónový polymér má vnútornú viskozitu vyššiu ako 3 dl/g a hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,1.
13. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 12, v y značujúci sa tým, že suspenzia sa vystaví mechanickému strihovému namáhaniu po pridaní aspoň jednej zo zložiek vločkovacieho systému.
14. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 13, vyzná £ u j ú c i sa tým, že sa suspenzia najprv vločkuje zavedením katiónového polyméru, pričom sa prípadne vystaví mechanickému strihovému namáhaniu a potom sa revločkuje zavedením aniónového rozvetveného polyméru a napučiavajúcej hlinky.
15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa t ý m , že sa celulózová suspenzia revločkuje zavedením napučiavajúcej hlinky a následným zavedením aniónového rozvetveného vo vode rozpustného polyméru.
16. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa t ý m , že sa celulózová suspenzia revločkuje zavedením aniónového rozvetveného polyméru a následným zavedením napučiavajúcej hlinky.
17. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16, v y značujúci sa tým, že celulózová suspenzia obsahuje plnivo.
18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že hárok papiera alebo kartónu obsahuje plnivo s množstvom až 40 % hmotnosti.
19. Spôsob podľa nároku 17 alebo 18, vyznačujúci sa tým, že plniaci materiál je zvolený z množiny zahrnujúcej zrážaný uhličitan vápenatý, mletý uhličitan vápenatý, hlinku, najmä kaolín a oxid titaničitý.
20. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16, v y značujúci sa tým, že celulózová suspenzia je v podstate bez plniva.
SK627-2002A 1999-11-08 2000-11-02 Spôsob výroby papiera alebo kartónu SK285207B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16422999P 1999-11-08 1999-11-08
PCT/EP2000/010820 WO2001034908A1 (en) 1999-11-08 2000-11-02 Manufacture of paper and paperboard

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK6272002A3 SK6272002A3 (en) 2002-11-06
SK285207B6 true SK285207B6 (sk) 2006-08-03

Family

ID=22593544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK627-2002A SK285207B6 (sk) 1999-11-08 2000-11-02 Spôsob výroby papiera alebo kartónu

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6391156B1 (sk)
EP (1) EP1228273B1 (sk)
JP (1) JP3910444B2 (sk)
KR (1) KR100616766B1 (sk)
CN (1) CN1250816C (sk)
AR (1) AR026376A1 (sk)
AT (1) ATE257194T1 (sk)
AU (1) AU777748B2 (sk)
BR (1) BR0015370B1 (sk)
CA (1) CA2388970C (sk)
CZ (1) CZ296594B6 (sk)
DE (1) DE60007549T2 (sk)
DK (1) DK1228273T3 (sk)
ES (1) ES2213057T3 (sk)
HU (1) HU224324B1 (sk)
MX (1) MXPA02004587A (sk)
MY (1) MY127903A (sk)
NO (1) NO331750B1 (sk)
NZ (1) NZ518469A (sk)
PL (1) PL205730B1 (sk)
PT (1) PT1228273E (sk)
RU (1) RU2247183C2 (sk)
SK (1) SK285207B6 (sk)
TW (1) TW550325B (sk)
WO (1) WO2001034908A1 (sk)
ZA (1) ZA200203515B (sk)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030150575A1 (en) * 1998-06-04 2003-08-14 Snf Sa Paper and paperboard production process and corresponding novel retention and drainage aids, and papers and paperboards thus obtained
JP3514141B2 (ja) * 1998-11-02 2004-03-31 不二製油株式会社 即席乾燥麺類の製造法
MY140287A (en) * 2000-10-16 2009-12-31 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
BR0309147A (pt) * 2002-04-08 2005-01-25 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Tratamento de depósitos de pez branco
EP1492923B1 (en) * 2002-04-09 2008-05-28 FPInnovations Swollen starch-latex compositions for use in papermaking
US20030209523A1 (en) * 2002-05-09 2003-11-13 Applied Materials, Inc. Planarization by chemical polishing for ULSI applications
HRP20020430A2 (en) * 2002-05-17 2004-06-30 Eco Chemicals Anstalt Ecoret-system for retention in production of paper
GB0218012D0 (en) * 2002-08-05 2002-09-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Production of a fermentation product
GB0218019D0 (en) * 2002-08-05 2002-09-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Production of a fermentation product
MXPA04003942A (es) * 2003-05-05 2007-06-29 German Vergara Lopez Un sistema de retencion y drenaje recomendado para la fabricacion de papel, cartulina, carton y otros productos similares.
FR2869626A3 (fr) * 2004-04-29 2005-11-04 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus
US20060016569A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Sonoco Development, Inc. High strength paperboard and method of making same
DE102005043800A1 (de) 2005-09-13 2007-03-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton
US7981250B2 (en) 2006-09-14 2011-07-19 Kemira Oyj Method for paper processing
GB0702249D0 (en) * 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of paper or paperboard
GB0702248D0 (en) * 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of Filled Paper
US8172983B2 (en) * 2007-09-12 2012-05-08 Nalco Company Controllable filler prefloculation using a dual polymer system
TWI385289B (zh) * 2010-03-19 2013-02-11 Univ Nat Pingtung Sci & Tech 竹炭紙之製造方法
CA2795834A1 (en) 2010-05-05 2011-11-10 Basf Se Fibrous composition for paper and card production
WO2013089638A1 (en) * 2011-12-15 2013-06-20 Innventia Ab System and process for improving paper and paper board
EP2890482A1 (en) 2012-08-28 2015-07-08 Basf Se Method and device for feeding at least one chemical substance into a main process stream
WO2014055092A1 (en) 2012-10-05 2014-04-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler suspension and its use in the manufacture of paper
WO2014055787A1 (en) * 2012-10-05 2014-04-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler suspension and its use in the manufacture of paper
KR102533378B1 (ko) 2015-10-12 2023-05-22 솔레니스 테크놀러지스, 엘.피. 종이 생성물의 제조 동안 펄프 슬러리의 배수 성능을 증가시키는 방법, 및 그로부터의 생성물
US9670339B1 (en) * 2016-06-22 2017-06-06 Byk Usa Inc. Process of manufacturing thickeners and the use of thus produced thickeners in high-viscosity epoxy resin formulations

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE432951B (sv) 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4506062A (en) 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
GB8309275D0 (en) 1983-04-06 1983-05-11 Allied Colloids Ltd Dissolution of water soluble polymers in water
GB8401206D0 (en) 1984-01-17 1984-02-22 Allied Colloids Ltd Polymers and aqueous solutions
SE8403062L (sv) 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
GB8602121D0 (en) 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
US4840705A (en) * 1987-02-02 1989-06-20 Nissan Chemical Industries Ltd. Papermaking method
US5171891A (en) 1987-09-01 1992-12-15 Allied-Signal Inc. Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water
US4795531A (en) 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
GB8828899D0 (en) * 1988-12-10 1989-01-18 Laporte Industries Ltd Paper & paperboard
MX18620A (es) 1988-12-19 1993-10-01 American Cyanamid Co Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos
US5167766A (en) 1990-06-18 1992-12-01 American Cyanamid Company Charged organic polymer microbeads in paper making process
ES2089050T5 (es) 1990-06-11 2002-09-01 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Microparticulas polimericas anionicas y anfotericas reticuladas.
US5032227A (en) * 1990-07-03 1991-07-16 Vinings Industries Inc. Production of paper or paperboard
GB9024016D0 (en) 1990-11-05 1990-12-19 Allied Colloids Ltd Clay compositions,their manufacture and their use in the production of paper
EP0499448A1 (en) 1991-02-15 1992-08-19 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Production of paper
US5126014A (en) * 1991-07-16 1992-06-30 Nalco Chemical Company Retention and drainage aid for alkaline fine papermaking process
US5234548A (en) * 1992-01-02 1993-08-10 Vinings Industries Inc. Production of paper and paperboard
FR2692292B1 (fr) 1992-06-11 1994-12-02 Snf Sa Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée.
GB9301451D0 (en) * 1993-01-26 1993-03-17 Allied Colloids Ltd Production of filled paper
US5707494A (en) 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5482693A (en) 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
FR2740482B1 (fr) * 1995-10-30 1997-11-21 Snf Sa Procede pour ameliorer la retention dans un procede de fabrication du papier, carton et analogue
GB9604950D0 (en) 1996-03-08 1996-05-08 Allied Colloids Ltd Clay compositions and their use in paper making
GB9604927D0 (en) 1996-03-08 1996-05-08 Allied Colloids Ltd Activation of swelling clays and processes of using the activated clays
US6020422A (en) * 1996-11-15 2000-02-01 Betzdearborn Inc. Aqueous dispersion polymers
EP0950138B1 (en) 1996-12-31 2002-04-03 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Processes of making paper and materials for use in this
ES2289042T3 (es) 1997-09-30 2008-02-01 Nalco Chemical Company Produccion de papel usando borosilicato coloidal.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1228273A1 (en) 2002-08-07
TW550325B (en) 2003-09-01
WO2001034908A1 (en) 2001-05-17
HUP0203293A2 (en) 2003-04-28
ATE257194T1 (de) 2004-01-15
ES2213057T3 (es) 2004-08-16
KR20020059704A (ko) 2002-07-13
RU2247183C2 (ru) 2005-02-27
DK1228273T3 (da) 2004-05-03
SK6272002A3 (en) 2002-11-06
DE60007549D1 (de) 2004-02-05
NZ518469A (en) 2003-08-29
PT1228273E (pt) 2004-05-31
CA2388970C (en) 2006-03-14
NO20022055L (no) 2002-04-30
BR0015370B1 (pt) 2011-06-14
AR026376A1 (es) 2003-02-05
AU777748B2 (en) 2004-10-28
PL205730B1 (pl) 2010-05-31
MY127903A (en) 2006-12-29
CZ20021577A3 (cs) 2003-11-12
CA2388970A1 (en) 2001-05-17
KR100616766B1 (ko) 2006-08-31
CN1387598A (zh) 2002-12-25
EP1228273B1 (en) 2004-01-02
MXPA02004587A (es) 2005-06-06
BR0015370A (pt) 2002-07-09
CZ296594B6 (cs) 2006-04-12
NO20022055D0 (no) 2002-04-30
HU224324B1 (hu) 2005-08-29
JP3910444B2 (ja) 2007-04-25
NO331750B1 (no) 2012-03-19
AU1391201A (en) 2001-06-06
CN1250816C (zh) 2006-04-12
DE60007549T2 (de) 2004-06-17
PL354900A1 (en) 2004-03-22
US6391156B1 (en) 2002-05-21
JP2003514141A (ja) 2003-04-15
ZA200203515B (en) 2003-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK285207B6 (sk) Spôsob výroby papiera alebo kartónu
CA2425197C (en) An improved retention/draining aid comprising a siliceous material and an organic microparticle
EP0950138B1 (en) Processes of making paper and materials for use in this
RU2247184C2 (ru) Способ изготовления бумаги или картона
SK6302002A3 (en) Manufacture of paper and paperboard
SK6282002A3 (en) Manufacture of paper and paperboard
AU2005322256A1 (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20201102