ES2210619T3 - Nuevos derivados aza de bispirazol, procedimiento para su produccion y productos para el teñido del cabello que contienen dichos compuestos. - Google Patents
Nuevos derivados aza de bispirazol, procedimiento para su produccion y productos para el teñido del cabello que contienen dichos compuestos.Info
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Abstract
LA PRESENTE SOLICITUD TRATA DE COMPUESTOS AZA DE BISPIRAZOL DE FORMULA (I), EN LA CUAL R 1 , R 1 '' , R SUB ,2 , R 2 '' , R 3 Y R 3 '' PUEDEN SER IGUALES O DIFERENTES Y TIENEN EL SIGUIENTE SIGNIFICADO: HIDROGENO, UN GRUPO ALQUILO DE CADENA LINEAL, RAMIFICADA O CICLICA CON 1 A 6 ATOMOS DE CARBONO, UN GRUPO HIDROXIALQUILO O POLIHIDROXIALQUILO DE CADENA LINEAL O RAMIFICADA CON 1 A 6 ATOMOS DE CARBONO, UN GRUPO ALCOXIALQUILO DE CADENA LINEAL O RAMIFICADA CON 2 A 6 ATOMOS DE CARBONO, UN GRUPO DE MONOAMINOALQUILO O POLIAMINOALQUILO DE CADENA LINEAL O RAMIFICADA CON 2 A 6 ATOMOS DE CARBONO O UN CICLOAROMATICO O HETEROAROMATICO, QUE PUEDE ESTAR SUSTITUIDO CON UNO O VARIOS ATOMOS DE ALOGENOS, CON UN GRUPO ALQUILO DE C1 A C4, UN GRUPO NITRO, UN GRUPO DE ACIDO SULFONICO, UN GRUPO DE ACIDO CARBONICO O UN GRUPO ALCOXI DE C1 A C4, O UN GRUPO BENCILO, QUE PUEDE ESTAR SUSTITUIDO CON UNO O VARIOS ATOMOS DE ALOGENOS, UN GRUPO HIDROXI, UN GRUPO ALQUILO DE C1 A C4, UN GRUPO NITRO O UN GRUPO ALCOXI DE C1 A C4, PUDIENDO TAMBIEN ESTAR PUENTEADOS EL R1 CON EL R2 O EL R1 '' CON EL R2 S UP,'' MEDIANTE UN DIRRADICAL DE C3, O SUS SALES CON ACIDOS ORGANICOS O INORGANICOS, UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE ESTOS COMPUESTOS, ASI COMO LOS TINTES DEL CABELLO QUE CONTIENEN ESTOS COMPUESTOS.
Description
Nuevos derivados aza de bispirazol, procedimiento
para su producción y productos para el teñido del cabello que
contienen dichos compuestos.
El objeto de la invención consiste en nuevos
derivados aza de bispirazol, un procedimiento para su producción y
productos para el teñido del cabello que contienen dichos
compuestos.
Además de los teñidos del cabello en la gama de
los rubios y en la gama de los castaños al negro, en el sector del
teñido del cabello existe una demanda creciente de tonos cobrizos y
tonos desde castaños a rojos. Esta demanda se puede satisfacer
poniendo a disposición productos para el teñido oxidante del cabello
a base de determinadas sustancias generadoras, por ejemplo derivados
de p-amino-fenol, con determinadas
sustancias de copulación, por ejemplo derivados de
m-amino-fenol o
m-fenilén-diamina. Sin embargo, con
frecuencia es necesario añadir, los así llamados, colorantes
directos a estos productos para el teñido del cabello por razones
tanto de igualación de color entre la base y las puntas del cabello
como de una mayor capacidad cubriente, y también para optimizar el
resultado de teñido.
En el caso de los productos para el teñido del
cabello basados exclusivamente en colorantes directos, para generar
tonos castaños también es forzosamente necesario añadir un colorante
rojo.
Para resolver este objetivo, en el pasado se han
utilizado casi exclusivamente nitrocolorantes. Sin embargo, sigue
existiendo una necesidad de nuevos colorantes directos que presenten
unas propiedades tintóreas excelentes para la gama de los rojos.
El documento WO 94/08971 A da a conocer derivados
de pirazol sustituidos por un grupo
(2,4-diamino-fenil-amino)
y su utilización en productos para el teñido del cabello.
Sorprendentemente se ha comprobado que los nuevos
derivados aza de bispirazol de la fórmula general (I) son
extraordinariamente adecuados como colorantes directos para la gama
de los rojos.
En la fórmula general (I) (que está representada
en una de sus posibles formas tautómeras), los restos R_{1},
R_{1}', R_{2}, R_{2}', R_{3} y R_{3}' pueden ser iguales
o diferentes entre sí y tienen el siguiente significado: hidrógeno,
un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico de 1 a 6
átomos de carbono, un grupo monohidroxi-alquilo o
polihidroxi-alquilo de cadena lineal o ramificado de
1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi-alquilo de
cadena lineal o ramificado de 2 a 6 átomos de carbono, un grupo
monoamino-alquilo o
poliamino-alquilo de cadena lineal o ramificado de 2
a 6 átomos de carbono, o un anillo aromático o heteroaromático que
puede estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro, un grupo de ácido sulfónico, un grupo de ácido carboxílico o
un grupo (C_{1}-C_{4})-alcoxilo,
o un grupo bencilo que puede estar sustituido por uno o más átomos
halógenos, un grupo hidroxilo, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo.
Los compuestos según la fórmula general (I)
preferentes son compuestos en los que R_{1}/R_{1}',
R_{2}/R_{2}' y R_{3}/R_{3}' tienen independientemente entre
sí el siguiente significado:
R_{1} = R_{1}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo,
R_{2} = R_{2}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo, y
R_{3} = R_{3}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo.
Entre los compuestos según la fórmula general (I)
arriba mencionados son especialmente adecuados los compuestos en los
que R_{1}/R_{1}', R_{2}/R_{2}' y R_{3}/R_{3}' tienen
independientemente entre sí el siguiente significado:
R_{1} = R_{1}' = metilo, etilo, isopropilo,
t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo, y
R_{2} = R_{2}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo o bencilo,
y
R_{3} = R_{3}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo o bencilo.
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden
encontrar tanto en forma de bases libres como en forma de sales con
un ácido orgánico o inorgánico, por ejemplo ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, ácido bromhídrico, ácido tartárico, ácido láctico o ácido
acético, en particular en forma de clorohidrato o sulfato.
Los compuestos especialmente preferentes son:
- (1)
- 4-((5-amino-1-metil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-5-imino-1-metil-1H-pirazol (II)
\vskip1.000000\baselineskip
- (2)
- 4-((5-amino-1-isopropil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-5-imino-1-isopropil-1H-pirazol (III)
\vskip1.000000\baselineskip
- (3)
- Hemisulfato-hemihidrato de 4-((5-amino-1-(2-hidroxi-etil)-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-1-(2-hidroxi-etil)-5-imino-1H-pirazol (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
- (4)
- 4-((5-amino-1,3-dimetil)-1H-pirazol-4-il)-imino-4,5-dihidro-1,3-dimetil-5-imino-1H-pirazol (V)
\vskip1.000000\baselineskip
- (5)
- 4-((5-(2-hidroxi-etil)-amino-1-metil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-5-(2-hidroxi-etil)-imino-1-metil-1H-pirazol (VI)
- (6)
- 4-((5-amino-1-t-butil-3-metil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-1-t-butil-5-imino-3-metil-1H-pirazol (VII)
Los compuestos de las fórmulas (II) a (VII) tiñen
el cabello de tonos de color desde naranjas hasta violetas
rojizos.
Los colorantes según la fórmula (I) se pueden
preparar mediante oxidación de los 1H-pirazoles
((Ia) y (Ib)) correspondientemente sustituidos. La preparación de
los pirazoles adecuados tiene lugar en general mediante nitrosación
de 5-amino-pirazoles en posición 4 y
reducción subsiguiente del grupo nitroso en grupo amino. Para la
preparación de los pirazoles utilizados como compuestos de partida
se remite principalmente a la literatura, H. Dorn y H. Dilcher,
Liebigs Annales der Chemie 717, 118 (1968) y P. G. Baraldi et
al., Synthesis 1984, 148, así como a los documentos
EP-OS 0 375 977 y EP-OS 0 740
931.
La preparación de los pirazoles de dos núcleos
según la invención tiene lugar preferentemente de acuerdo con el
siguiente esquema de reacción mediante la reacción de los pirazoles
de las fórmulas (Ia) y (Ib), en las que los restos R_{1},
R_{1}', R_{2}. R_{2}', R_{3} y R_{3}' tienen el mismo
significado que en la fórmula (I), con un agente oxidante en un
medio neutro o básico, preferentemente una solución o suspensión
acuosa, alcohólica o acuoso-alcohólica neutra o
básica:
Los agentes oxidantes adecuados son
principalmente oxígeno, por ejemplo en forma de oxígeno atmosférico
y peróxido de hidrógeno. Si bien en principio también se pueden
emplear otros agentes oxidantes usuales como por ejemplo
hexaciano-ferrato potásico, permanganato potásico,
dicromato potásico o bromato sódico, éstos sólo son adecuados de
forma limitada: por una parte algunos agentes oxidantes poseen un
color propio y, por otra, forman residuos no volátiles que pueden
producir sales mixtas de colorante durante la elaboración del
producto. Como bases son particularmente adecuados el amoniaco o la
trietil-amina.
En principio, los compuestos de la fórmula (I)
son adecuados para el teñido tanto de fibras naturales, como por
ejemplo fibras de queratina como lana y cabello humano, algodón,
yute, sisal, lino o seda, como de fibras naturales modificadas, como
por ejemplo celulosa regenerada, nitro-celulosa,
alquil-celulosa o
hidroxi-alquil-celulosa o
acetil-celulosa, y fibras sintéticas, como por
ejemplo fibras de poliamida, fibras de poliuretano o fibras de
poliéster.
En particular, los compuestos de la fórmula (I)
son adecuados para el teñido de pelo, preferentemente cabello
humano.
Por consiguiente, además de los compuestos de la
fórmula (I), otro objeto de la invención consiste en un producto
para el teñido del cabello que contiene uno o más de los compuestos
de la fórmula general (I).
El producto para el teñido del cabello según la
invención presenta un contenido total de compuestos de la fórmula
(I) entre aproximadamente un 0,01 y un 4 por ciento en peso,
preferentemente entre un 0,02 y un 2 por ciento en peso.
El producto según la invención se puede utilizar
sin agentes oxidantes o con adición de un agente oxidante. En este
último caso se añaden sustancias generadoras y sustancias de
copulación habituales.
Si el producto para el teñido del cabello se
utiliza sin adición de agentes oxidantes, junto con los colorantes
de la fórmula (I) también puede contener adicionalmente otros
colorantes directos para el cabello conocidos del grupo consistente
en nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de antraquinona y
colorantes de trifenil-metano, solos o mezclados
entre sí, siendo especialmente preferente la adición de
nitrocolorantes.
Como ejemplos de nitrocolorantes adecuados se
mencionan:
1,4-bis-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno,
1-(2-hidroxi-etil)-amino-2-nitro-4-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-benceno
(HC Blue nº 2),
1-amino-3-metil-4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-6-nitro-benceno
(HC Violet nº 1), clorohidrato de
4-[etil-(2-hidroxi-etil)-amino]-1-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Blue nº 12),
4-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-1-[(2-metoxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Blue nº 11),
1-[(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-4-[metil-(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Blue nº 10), clorohidrato de
1-[(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-4-[etil-(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Blue nº 9),
1-(3-hidroxi-propil-amino)-4-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Violet nº 2),
1-metil-amino-4-[metil-(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Blue nº 6), ácido
2-((4-amino-2-nitro-fenil)-amino)-5-dimetil-amino-benzoico
(HC Blue nº 13),
1-amino-2-[(2-hidroxi-etil)-amino]-5-nitro-benceno
(HC Yellow nº 5),
1-(2-hidroxi-etoxi)-2-[(2-hidroxi-etil)-amino]-5-nitro-benceno
(HC Yellow nº 4),
1-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Yellow nº 2),
2-[(2-hidroxi-etil)-amino]-1-metoxi-5-nitro-benceno,
2-amino-3-nitro-fenol,
1-(2-hidroxi-etoxi)-3-metil-amino-4-nitro-benceno,
2,3-(dihidroxi-propoxi)-3-metil-amino-4-nitro-benceno,
2-[(2-hidroxi-etil)-amino]-5-nitro-fenol
(HC Yellow nº 11), clorohidrato de
3-[(2-amino-etil)-amino]-1-metoxi-4-nitro-benceno
(HC Yellow nº 9),
1-[(2-ureido-etil)-amino]-4-nitro-benceno,
4-[(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-3-nitro-1-trifluoro-metil-benceno
(HC Yellow nº 6),
1-cloro-2,4-bis-[(2-hidroxi-etil)-amino]-5-nitro-benceno
(HC Yellow nº 10),
4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-3-nitro-1-metil-benceno,
1-cloro-4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-3-nitro-benceno
(HC Yellow nº 12),
4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-3-nitro-1-trifluoro-metil-benceno
(HC Yellow nº 13),
4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-3-nitro-benzonitrilo
(HC Yellow nº 14),
4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-3-nitro-benzamida
(HC Yellow nº 15),
1-amino-4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Red nº 7),
2-amino-4,6-dinitro-fenol,
4-amino-2-nitro-difenil-amina
(HC Red nº 1), clorohidrato de
1-amino-4-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Red nº 13),
1-amino-5-cloro-4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno,
4-amino-1-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Red nº 3),
4-amino-3-nitro-fenol,
4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-3-nitro-fenol,
1-[(2-amino-etil)-amino]-4-(2-hidroxi-etoxi)-2-nitro-benceno
(HC Orange nº 2),
4-(2,3-dihidroxi-propoxi)-1-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Orange nº 3),
1-amino-5-cloro-4-[(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Red nº 10),
5-cloro-1,4-[di-(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-2-nitro-benceno
(HC Red nº 11),
2-[(2-hidroxi-etil)-amino]-4,6-dinitro-fenol,
ácido
4-etil-amino-3-nitro-benzoico,
ácido
2-[(4-amino-2-nitro-fenil)-amino]-benzoico,
2-cloro-6-etil-amino-4-nitro-fenol,
2-amino-6-cloro-4-nitro-fenol,
4-[(3-hidroxi-propil)-amino]-3-nitro-fenol,
2,5-diamino-6-nitro-piridina,
1,2,3,4-tetrahidro-6-nitro-quinoxalina
y
7-amino-3,4-dihidro-6-nitro-2H-1,4-benzoxacina
(HC Red nº 14).
Como ejemplos de colorantes azoicos adecuados se
mencionan:
N,N-di-(2-hidroxi-etil)-3-metil-4-((4-nitro-fenil)-azo)-anilina
(CI 11210), cloruro de
1-((4-amino-3-nitro-fenil)-azo)-7-(trimetil-amonio)-2-naftol
(Basic Brown 17),
1-(2-hidroxi-4-sulfo-6-nitro)-naftil-azo-2-naftol
(CI 15700),
4-((4-amino-fenil)-azo)-1-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-3-metil-benceno
(HC Yellow 7), cloruro de
1,4-dimetil-5-((4-(dimetil-amino)-fenil-azo)-1,2,4-triazolio
(CI 11055), cloruro de
2-hidroxi-1-((2-metoxi-fenil)-azo)-7-(trimetil-amonio)-naftalina
(CI 12245), cloruro de
1-(4-amino-fenil-azo)-2-hidroxi-7-trimetil-amonio-naftalina,
cloruro de
4-(3-trimetil-amonio-fenil-azo)-1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona
(CI 12719), sal disódica del ácido
4-hidroxi-3-[(4-sulfo-naft-1-il)-azo]-naftalín-1-sulfónico
(CI 12720),
1-(4-sulfo-fenil-azo)-2-hidroxi-naftalina
(CI 15510), sal disódica del ácido
6-hidroxi-5-((4-sulfo-fenil)-azo)-2-naftalín-sulfónico
(CI 15985),
4-((4-amino-fenil)-azo)-1-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-benceno,
4-((4-amino-fenil)-azo)-1-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-3-metil-benceno
(HC Yellow 7),
2,6-diamino-3-((piridin-3-il)-azo)-piridina,
sal disódica del ácido
8-amino-1-hidroxi-2-(fenil-azo)-3,6-naftalín-disulfónico
(CI 17200), sal disódica del ácido
5-acetil-amino-4-hidroxi-3-[(2-metil-fenil)-azo]-2,7-naftalín-disulfónico
(CI 18065) y sal sódica del ácido
4-((2,4-dihidroxi-3-((2,4-dimetil-fenil)-azo)-fenil)-azo)-benceno-sulfónico
(CI 20170).
Como ejemplos de colorantes de antraquinona
adecuados se mencionan:
1,4-bis-(2,3-dihidroxi-propil)-amino-antraquinona,
1-metil-amino-4-(2-hidroxi-etil)-amino-antraquinona,
2-(2-amino-etil)-amino-antraquinona,
cloruro de
2-bromo-4,8-diamino-6-(3-trimetil-amonio)-fenil-amino-1,5-naftoquinona
(CI 56059),
1-hidroxi-4-((4-metil-2-sulfo-fenil)-amino)-9,10-antraquinona,
1,4-diamino-antraquinona,
1-amino-4-ciclohexil-amino-2-sulfo-antraquinona,
4-amino-propil-amino-1-metil-amino-antraquinona,
1-amino-propil-amino-antraquinona,
1,4-diamino-2-metoxi-antraquinona
y
1,4-dihidroxi-5,8-(bis-(2-hidroxi-etil)-amino)-antraquinona.
Como ejemplos de colorantes de
trifenil-metano adecuados se mencionan: cloruro de
4',4'',4'''-triamino-3-metil-trifenil-carbenio,
cloruro de
bis-(4,4-dietil-amino-fenilo)-4'-etil-amino-naftil-carbenio,
cloruro de
bis-(4,4-dimetil-amino-fenil)-4'-fenil-amino-naftil-carbenio
(Basic Blue 26, CI 44045) y sal monosódica de
bis-(4-(dimetil-amino)-fenil)-(3,7-disulfo-2-hidroxi-naft-1-il)-carbenio-betaina.
Los nitrocolorantes, colorantes azoicos,
colorantes de antraquinona o colorantes de
trifenil-metano directos arriba mencionados pueden
estar contenidos en una cantidad total entre aproximadamente un 0,01
y un 4 por ciento en peso, oscilando el contenido total de
colorantes no oxidantes preferentemente entre aproximadamente un 0,1
y un 5,0 por ciento en peso.
El tipo de preparado del producto para el teñido
del cabello según la invención a base de compuestos de la fórmula
general (I) y dado el caso colorantes directos puede consistir por
ejemplo en una solución, en particular una solución
acuoso-alcohólica. Otros tipos de preparado
preferentes consisten en cremas, geles o emulsiones. Otra
posibilidad consiste en sacar dichos productos en forma de
"espray" o espuma de aerosol de un recipiente a presión con
ayuda de un pulverizador u otro dispositivo de bombeo o
pulverización adecuado, o mezclado con propelentes habituales
licuados a presión.
El pH de este producto para el teñido oscila
entre 3 y 12, en particular entre 8 y 11,5. El ajuste del pH
alcalino deseado se lleva a cabo preferentemente con amoniaco,
aunque también se puede realizar con aminas orgánicas como por
ejemplo monoetanol-amina o
trietanol-amina, mientras que para el ajuste de un
pH ácido se utilizan ácidos orgánicos o inorgánicos diluidos en
función del pH deseado, como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, ácido fosfórico, ácido ascórbico o ácido láctico.
La utilización de este producto para el teñido
tiene lugar habitualmente aplicando sobre el cabello una cantidad
del producto suficiente para el teñido de éste, con el que permanece
en contacto durante un tiempo, preferentemente entre 15 y 30
minutos. A continuación, el cabello se aclara con agua, a
continuación se aclara de nuevo en caso dado con una solución acuosa
de un ácido orgánico débil y finalmente se seca. Como ácido orgánico
débil se puede utilizar, por ejemplo, ácido acético, ácido cítrico o
ácido tartárico en forma de una solución acuosa diluida. El producto
para el teñido del cabello sin adición de agente oxidante
anteriormente descrito también puede contener polímeros naturales o
sintéticos o polímeros modificados de origen natural habituales para
productos cosméticos, de modo que simultáneamente con el teñido se
logra una fijación del cabello. Estos productos se denominan en
general fijadores de tono o fijadores de color.
Entre los polímeros sintéticos conocidos en la
cosmética para este fin se mencionan, por ejemplo,
polivinil-pirrolidona, acetato de polivinilo,
alcohol polivinílico o compuestos poliacrílicos como ácido
poliacrílico o ácido polimetacrílico, polímeros básicos de ésteres
de ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico y alcoholes amínicos,
por ejemplo sus sales o productos de cuaternización,
poliacril-nitrilo, acetatos de polivinilo así como
copolímeros de este tipo de compuestos, como por ejemplo
polivinil-pirrolidona-acetato de
vinilo; mientras que como polímeros naturales o polímeros naturales
modificados se pueden utilizar por ejemplo quitosana (quitina
desacetilada) o derivados de quitosana.
El producto según la invención puede contener los
polímeros arriba mencionados en las cantidades habituales para estos
productos, en particular en una cantidad entre aproximadamente un 1
y un 5 por ciento en peso. El fijador de tono o fijador de color
según la invención oscila presenta un pH entre aproximadamente 6,0 y
9,0.
La utilización del producto para el teñido del
cabello con fijación adicional tiene lugar de forma conocida y
habitual mediante humectación del cabello con el fijador, fijación
(disposición) del cabello con el peinado deseado y posterior
secado.
Evidentemente, el producto para el teñido del
cabello sin adición de agente oxidante arriba descrito también puede
contener en caso dado otros aditivos habituales para los productos
para el teñido del cabello, como por ejemplo sustancias de
tratamiento, humectantes, espesantes, plastificantes, conservantes y
aceites de perfume, así como otros aditivos habituales enumerados
más abajo para productos para el teñido oxidante del cabello.
Como ya se ha mencionado, también forman parte
del objeto de la presente invención productos para el teñido del
cabello que requieren la adición de un agente oxidante. Además de
los colorantes de la fórmula general (I) y en caso dado otros
colorantes directos para el cabello del grupo consistente en
nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de antraquinona y
colorantes de trifenil-metano, Estos productos para
el teñido contienen adicionalmente precursores de colorante de
oxidación conocidos que requieren un tratamiento oxidante
(sustancias generadoras y sustancias de copulación).
Como sustancias generadoras se utilizan
generalmente compuestos aromáticos del grupo de las
p-fenilén-diaminas,
p-amino-fenoles y
4,5-diamino-pirazoles, por ejemplo
1,4-diamino-benceno
(p-fenilén-diamina),
1,4-diamino-2-metil-benceno
(p-toluilén-diamina),
1,4-diamino-2,6-dimetil-benceno,
1,4-diamino-2,5-dimetil-benceno,
1,4-diamino-2,3-dimetil-benceno,
2-cloro-1,4-diamino-benceno,
4-fenil-amino-anilina,
4-dimetil-amino-anilina,
4-dietil-amino-anilina,
4-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-anilina,
4-[(2-metoxi-etil)-amino]-anilina,
4-[(3-hidroxi-propil)-amino]-anilina,
1,4-diamino-2-(2-hidroxi-etil)-benceno,
1,4-diamino-2-(1-metil-etil)-benceno,
1,3-bis-[(4-amino-fenil)-(2-hidroxi-etil)-amino]-2-propanol,
1,8-bis-(2,5-diamino-fenoxi)-3,6-dioxaoctano,
4-amino-fenol,
4-amino-3-metil-fenol,
4-metil-amino-fenol,
4-amino-2-(amino-metil)-fenol,
4-amino-2-[(2-hidroxi-etil)-amino]-metil-fenol,
4-amino-2-(metoxi-metil)-fenol,
4-amino-2-(2-hidroxi-etil)-fenol,
ácido 5-amino-salicílico,
2,5-diamino-piridina,
2,4,5,6-tetraamino-pirimidina,
2,5,6-triamino-4-(1H)-pirimidona,
4,5-diamino-1-(2-hidroxi-etil)-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-(1-metil-etil)-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-[(4-metil-fenil)-metil]-1H-pirazol,
1-[(4-cloro-fenil)-metil]-4,5-diamino-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol,
2,4-diamino-3-t-butil-1-(2-hidroxi-etil)-pirazol,
2,4-diamino-1-metil-3-fenil-pirazol,
2-amino-fenol,
2-amino-6-metil-fenol
y
2-amino-5-metil-fenol,
individualmente o combinados entre sí.
Como sustancias de copulación se utilizan
generalmente m-fenilén-diaminas,
m-amino-fenoles o resorcinas, como
por ejemplo
2,4-diamino-1,5-di-(2-hidroxi-etoxi)-benceno,
N-(3-dimetil-amino-fenil)-urea,
2,6-diamino-piridina,
2-amino-4-[(2-hidroxi-etil)-amino]-anisol,
2,4-diamino-1-fluoro-5-metil-benceno,
2,4-diamino-1-metoxi-5-metil-benceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metil-benceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxi-etoxi)-5-metil-benceno,
2,4-di-[(2-hidroxi-etil)-amino]-1,5-dimetoxi-benceno,
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
3-amino-6-metoxi-2-(metil-amino)-piridina,
2,6-diamino-3,5-dimetoxi-piridina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxi-piridina,
1,3-diamino-benceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxi-etoxi)-benceno,
2,4-diamino-1,5-di-(2-hidroxi-etoxi)-benceno,
1-(2-amino-etoxi)-2,4-diamino-benceno,
2-amino-1-(2-hidroxi-etoxi)-4-metil-amino-benceno,
ácido
2,4-diamino-fenoxi-acético,
3-[di-(2-hidroxi-etil)-amino]-anilina,
4-amino-2-di-[(2-hidroxi-etil)-amino]-1-etoxi-benceno,
5-metil-2-(1-metil-etil)-fenol,
3-[(2-hidroxi-etil)-amino]-
anilina, 3-[(2-amino-etil)-amino]-anilina, 1,3-di-(2,4-diamino-fenoxi)-propano, di-(2,4-diamino-fenoxi)-metano, 1,3-diamino-2,4-dimetoxi-benceno, 2,6-bis-(2-hidroxi-etil)-amino-tolueno, 4-hidroxi-indol, 3-dimetil-amino-fenol, 3-dietil-amino-fenol, 5-amino-2-metil-fenol, 5-amino-4-fluoro-2-metil-fenol, 5-amino-4-metoxi-2-metil-fenol, 5-amino-4-etoxi-2-metil-fenol, 3-amino-2,4-dicloro-fenol, 5-amino-2,4-dicloro-fenol, 3-amino-2-metil-fenol, 3-amino-2-cloro-6-metil-fenol, 3-amino-fenol, 2-[(3-hidroxi-fenil)-amino]-acetamida, 5-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxi-etil)-amino]-fenol, 3-[(2-metoxi-etil)-amino]-fenol, 5-amino-2-etil-fenol, 2-(4-amino-2-hidroxi-fenoxi)-etanol, 5-[(3-hidroxi-propil)-amino]-2-metil-fenol, 3-[(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-metil-fenol, 2-amino-3-hidroxi-piridina, 5-amino-4-cloro-2-metil-fenol, 1-naftol, 1,5-dihidroxi-naftalina, 1,7-dihidroxi-naftalina, 2,3-dihidroxi-naftalina, 2,7-dihidroxi-naftalina, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxi-benceno, 1-cloro-2,4-dihidroxi-benceno, 2-cloro-1,3-dihidroxi-benceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metil-benceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxi-benceno, 1,3-dihidroxi-2-metil-benceno, 3,4-metilén-dioxifenol, 3,4-metilén-dioxi-anilina, 5-[(2-hidroxi-etil)-amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilén-dioxi-benceno, ácido 3,4-diamino-benzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxi-indol, 5,6-dihidroxi-indolina, 5-hidroxi-indol, 6-hidroxi-indol, 7-hidroxi-indol y 2,3-indolíndiona, individualmente o combinados entre sí.
anilina, 3-[(2-amino-etil)-amino]-anilina, 1,3-di-(2,4-diamino-fenoxi)-propano, di-(2,4-diamino-fenoxi)-metano, 1,3-diamino-2,4-dimetoxi-benceno, 2,6-bis-(2-hidroxi-etil)-amino-tolueno, 4-hidroxi-indol, 3-dimetil-amino-fenol, 3-dietil-amino-fenol, 5-amino-2-metil-fenol, 5-amino-4-fluoro-2-metil-fenol, 5-amino-4-metoxi-2-metil-fenol, 5-amino-4-etoxi-2-metil-fenol, 3-amino-2,4-dicloro-fenol, 5-amino-2,4-dicloro-fenol, 3-amino-2-metil-fenol, 3-amino-2-cloro-6-metil-fenol, 3-amino-fenol, 2-[(3-hidroxi-fenil)-amino]-acetamida, 5-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxi-etil)-amino]-fenol, 3-[(2-metoxi-etil)-amino]-fenol, 5-amino-2-etil-fenol, 2-(4-amino-2-hidroxi-fenoxi)-etanol, 5-[(3-hidroxi-propil)-amino]-2-metil-fenol, 3-[(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxi-etil)-amino]-2-metil-fenol, 2-amino-3-hidroxi-piridina, 5-amino-4-cloro-2-metil-fenol, 1-naftol, 1,5-dihidroxi-naftalina, 1,7-dihidroxi-naftalina, 2,3-dihidroxi-naftalina, 2,7-dihidroxi-naftalina, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxi-benceno, 1-cloro-2,4-dihidroxi-benceno, 2-cloro-1,3-dihidroxi-benceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metil-benceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxi-benceno, 1,3-dihidroxi-2-metil-benceno, 3,4-metilén-dioxifenol, 3,4-metilén-dioxi-anilina, 5-[(2-hidroxi-etil)-amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilén-dioxi-benceno, ácido 3,4-diamino-benzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxi-indol, 5,6-dihidroxi-indolina, 5-hidroxi-indol, 6-hidroxi-indol, 7-hidroxi-indol y 2,3-indolíndiona, individualmente o combinados entre sí.
Otros colorantes de oxidación conocidos y
habituales para el teñido del cabello se describen en el libro de E.
Sagarin "Cosmetics, Science and Technology" (1957),
Interscience Publisher Inc., New York, páginas 503 y siguientes, y
en el libro de H. Janistyn "Handbuch der Kosmetika und
Riechstoffe, Band 3" (1973), páginas 388 a 397, entre otros.
Mediante combinaciones de colorantes de oxidación
y los colorantes de la fórmula (I) se pueden producir muy bien tonos
rubios y tonos castaños naturales, pero también tonos modernos.
El producto para el teñido con adición de agentes
oxidantes contiene los colorantes de la fórmula (I) según la
invención en una cantidad entre aproximadamente un 0,01 y un 4,0 por
ciento en peso, preferentemente entre un 0,02 y un 2,0 por ciento en
peso, oscilando el contenido total de colorantes no oxidantes
preferentemente entre aproximadamente un 0,1 y un 5,0 por ciento en
peso.
La concentración total de precursores de
colorante de oxidación en el producto para el teñido oxidante del
cabello según la invención oscila entre aproximadamente un 0,1 y un
10 por ciento en peso, siendo preferente una cantidad entre un 0,2 y
un 2 por ciento en peso.
El producto para el teñido oxidante del cabello
puede presentar un ajuste tanto ácido o neutro como básico, siendo
preferente un pH de 6 a 12, en particular un pH de aproximadamente
8,0 a 11,5. El ajuste del pH deseado tiene lugar generalmente con
amoniaco, pero también se pueden utilizar otras aminas orgánicas,
por ejemplo monoetanol-amina o
trietanol-amina.
Como agente oxidante para la generación del
teñido del cabello entran en consideración principalmente el
peróxido de hidrógeno y sus compuestos de adición. El tipo de
preparado del producto para el teñido oxidante del cabello según la
invención puede ser igual al del producto para el teñido no oxidante
del cabello según la invención, encontrándose el producto para el
teñido oxidante del cabello preferentemente en forma de una crema o
un gel.
Los aditivos habituales para soluciones, cremas,
emulsiones o geles son, por ejemplo, disolventes como agua,
alcoholes alifáticos inferiores monovalentes o polivalentes, sus
ésteres o éteres, por ejemplo alcanoles, en particular de 1 a 4
átomos de C, por ejemplo etanol, propanol o isopropanol, butanol,
isobutanol, alcoholes bivalentes o trivalentes, en particular
aquellos de 2 a 6 átomos de C, por ejemplo
etilén-glicol, propilén-glicol,
1,3-propano-diol,
1,4-butano-diol,
1,5-pentano-diol,
1,6-hexano-diol,
1,2,6-hexanotriol, glicerina,
dietilén-glicol, dipropilén-glicol,
polialquilén-glicoles, como
trietilén-glicol, polietilén-glicol,
tripropilén-glicol,
polipropilén-glicol, éteres alquílicos inferiores de
alcoholes polivalentes, como éter
etilén-glicol-monometílico o éter
etilén-glicol-monoetílico o éter
etilén-glicol-monopropílico o éter
etilén-glicol-monobutílico, éter
dietilén-glicol-monometílico o éter
dietilén-glicol-monoetílico, éter
trietilén-glicol-monometílico o éter
trietilén-glicol-monoetílico,
cetonas y ceto-alcoholes, en particular aquellos con
3 a 7 átomos de C, como por ejemplo acetona,
metil-etil-cetona,
dietil-cetona,
metil-isobutil-cetona,
metil-fenil-cetona, ciclopentanona,
ciclohexanona y alcohol diacetona, éteres, como por ejemplo éter
dibutílico, tetrahidro-furano, dioxano, éter
diisopropílico, ésteres, como por ejemplo formiato de etilo,
formiato de metilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de
propileno, acetato de butilo, acetato de fenilo, acetato de éter
etilén-glicol-monoetílico y éster
hidroxi-etílico del ácido acético, amidas, como por
ejemplo dimetil-formamida y
dimetil-acetamida,
N-metil-pirrolidona, así como urea,
tetrametil-urea y tiodiglicol.
Además, el producto para el teñido del cabello
según la invención también puede contener humectantes o
emulsionantes de las clases de sustancias tensioactivas aniónicas,
catiónicas, anfóteras, no ionógenas o zwitteriónicas, como sulfatos
de alcoholes grasos, alcano-sulfonatos, sulfonatos
de alquil-benceno, sales
alquil-trimetil-amónicas,
alquil-betaínas, sulfonatos de
\alpha-olefina, alcoholes grasos oxetilados,
nonil-fenoles oxetilados,
alcanol-aminas de ácidos grasos, ésteres de ácidos
grasos oxetilados, sulfatos de éter poliglicólico de alcohol graso,
poliglucósidos de alquilo, espesantes como alcoholes grasos
superiores, almidón, alginatos, bentonita, derivados de celulosa,
vaselinas, aceite de parafina y ácidos grasos, espesantes
poliméricos solubles en agua como gomas naturales, goma de guar,
goma de xantano, harina de semillas de algarroba, pectina, dextrano,
agar-agar, amilosa, amilo-pectina,
dextrinas, arcillas o hidrocoloides completamente sintéticos como
alcohol polivinílico, también sustancias de tratamiento como
derivados de lanolina, colesterina, ácido pantoténico, polímeros
catiónicos solubles en agua, derivados proteínicos, provitaminas,
vitaminas, extractos vegetales, azúcar y betaína, sustancias
auxiliares como humectantes, electrólitos, antioxidantes, amidas
grasas, agentes secuestrantes, agentes filmógenos y conservantes.
Además de agua también se puede emplear un disolvente orgánico
soluble en agua o una mezcla de disolventes de este tipo, así como
una mezcla de agua/disolvente.
Los componentes mencionados se utilizan en las
cantidades habituales para estos fines, por ejemplo los humectantes
y emulsionantes se emplean en concentraciones entre aproximadamente
un 0,5 y un 30 por ciento en peso, los espesantes en una cantidad
entre aproximadamente un 0,1 y un 25 por ciento en peso y las
sustancias de tratamiento en una concentración entre aproximadamente
un 0,1 y un 5 por ciento en peso.
Los productos para el teñido oxidante del cabello
según la invención se utilizan de modo habitual mezclando el
producto para el teñido del cabello con un agente oxidante antes del
tratamiento, y aplicando sobre el cabello una cantidad de la mezcla
suficiente para el teñido del cabello, en general aproximadamente de
50 a 150 gramos. Después de un tiempo de actuación suficiente para
el teñido del cabello, que habitualmente es de aproximadamente 10 a
45 minutos, el cabello se aclara con agua, dado el caso se lava con
un champú y/o se aclara de nuevo con la solución acuosa de un ácido
orgánico débil, como por ejemplo ácido cítrico o ácido tartárico, y
acto seguido se
seca.
seca.
En cuanto a las posibilidades tintóreas, el
producto para el teñido del cabello según la invención, en función
del tipo y la composición de los componentes colorantes, ofrece una
amplia gama de tonos de color diferentes que se extiende desde los
tonos naturales hasta los tonos luminosos muy de moda en la
actualidad. Dependiendo de su composición, el producto para el
teñido se utiliza junto con un agente oxidante o también sin adición
de agentes
oxidantes.
oxidantes.
Los siguientes ejemplos explican más
detalladamente el objeto de la invención, sin limitar éste a los
mismos.
18,5 g de diclorohidrato de
4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol
se disuelven en 50 ml de agua y la solución se ajusta a un pH 9
mediante adición de amoniaco concentrado. A continuación se mezcla
con 17 ml de peróxido de hidrógeno al 30%. La solución se tiñe
espontáneamente de color rojo oscuro. Una hora después, la solución
se ajusta un pH 12 con sosa cáustica concentrada y el colorante
precipitado se aspira. Después de lavarlo con agua y secarlo en
vacío se obtienen 7,8 g de cristales de color rojo oscuro con un
punto de fusión superior a 250ºC (con
descomposición).
descomposición).
Espectro de masas: M^{+} = 205
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}):\delta_{(TMS)} = 8,24 ppm
(s, 2H), 3,60 ppm (s, 6H).
\underline{\lambda_{máx}[H_{2}O]} = 478 nm
23,8 g de sulfato de
4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol
se suspenden en 240 ml de isopropanol, se mezclan con 40,5 g de
trietil-amina y se agitan durante 24 horas con un
agitador de gaseado. En unos minutos se obtiene una solución de
color rojo oscuro en la que, después de aproximadamente 1 hora,
comienza a cristalizarse el producto. Después se filtra el colorante
y, para liberar la base colorante, se suspende durante 30 minutos en
una mezcla de 300 ml de agua y 69,6 ml de sosa cáustica 1N. Tras
aspirarlo y lavarlo con un poco de agua helada se obtienen 8,8 g de
cristales de color rojo oscuro con un punto de fusión de 174,4ºC
(con descomposición).
\newpage
\underline{\lambda_{máx}[H_{2}O]} = 480 nm
Análisis elemental:
C_{12}H_{19}N_{7} (PM = 261,33)
| C | H | N | |
| Calculado: | 55,15% | 7,33% | 37,52% |
| Hallado: | 55,45% | 7,44% | 37,18% |
24 g de sulfato de
4,5-diamino-1-(2-hidroxi-etil)-1H-pirazol
se suspenden en una mezcla de 30 ml de agua y 20 ml de etanol. La
suspensión se ajusta a un pH 9 con amoniaco concentrado y se mezcla
con 17 ml de peróxido de hidrógeno al 30%. La solución se tiñe
espontáneamente de color rojo oscuro. Una hora después, la solución
se neutraliza con ácido sulfúrico diluido y se concentra a la mitad
de su volumen en un rotavapor. Después de agitarla en el baño helado
se obtienen 12 g de cristales de color rojo oscuro con brillo
superficial metálico y un punto de fusión de 233ºC.
La estructura de esta composición se confirmó
mediante un análisis estructural por rayos X.
\underline{\lambda_{máx}[H_{2}O]} = 491 nm
Análisis elemental:
C_{10}H_{15}N_{7}O_{2} x 0,5
H_{2}SO_{4} x 0,5 H_{2}O
(PM=323,33)
| C | H | N | S | |
| Calculado: | 37,15% | 5,29% | 30,32% | 5,05% |
| Hallado: | 37,25% | 5,37% | 30,37% | 5,03% |
19,9 g de diclorohidrato de
4,5-diamino-1,3-dimetil-1H-pirazol
se disuelven en 50 ml de agua, se ajustaron a un pH 9 con amoniaco
concentrado y se mezclaron con 17 ml de peróxido de hidrógeno al
30%. La solución se tiñe espontáneamente de color rojo oscuro. Dos
horas después, el colorante se aspira y se lava con un poco de
isopropanol. El producto crudo consiste en el colorante rojo
\underline{\lambda_{máx}[H_{2}O]} = 573 nm y un subproducto
amarillo con \lambda_{máx}[H_{2}O] = 419 nm.
22,9 g de diclorohidrato de
4-amino-5-(2-hidroxi-etil)-amino-1H-pirazol
se someten a reacción tal como se describe en el Ejemplo 4. Se
obtienen 3,7 g de un producto crudo que contiene una impureza.
^{1}H-NMR
(DMSO-d_{6}):\delta_{(TMS)} = 8,50 ppm (s, ancho,
3H), 8,16 ppm (s, 2H), 3,60 ppm (m, 14H).
\underline{\lambda_{máx}[H_{2}O]} = 488 nm
2,6 g de diclorohidrato de
4,5-diamino-3-metil-1-fenil-1H-pirazol
se disuelven en una mezcla de 30 ml de agua y 30 ml de etanol. Acto
seguido, la solución obtenida se ajusta a un pH 9 con amoniaco
concentrado. A continuación, la mezcla de reacción se agita durante
17 horas con un agitador de gaseado. El colorante precipitado se
aspira, se lava con agua y se seca.
Se obtiene un rendimiento de 1,2 g.
\newpage
Punto de fusión: >250ºC
Análisis elemental:
C_{20}H_{19}N_{7} (PM = 357,42)
| C | H | N | |
| Calculado: | 67,21% | 5,36% | 27,43% |
| Hallado: | 67,13% | 5,36% | 27,33% |
Ejemplos
7-12
Se prepara la siguiente solución de teñido:
| 10,0 g | Isopropanol |
| 10,0 g | Sal sódica de sulfato de éter diglicólico de alcohol láurico (solución acuosa al 28%) |
| 10,0 g | Amoniaco, solución acuosa al 25 por ciento |
| 0,3 g | Ácido ascórbico |
| X g | Precursores de colorante y colorantes según la Tabla 1 |
| hasta 100,0 g | Agua, completamente desalinizada |
Para su utilización, en cada caso se mezclan 10 g
de solución para el teñido del cabello con 10 g de solución de
peróxido de hidrógeno (solución acuosa al 6 por ciento). El producto
de teñido obtenido se aplica sobre el cabello. Después de un tiempo
de actuación de 20 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se
lava con champú y se seca.
El resultado de teñido obtenido se indica en la
siguiente Tabla 1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
| 0,40 g | Sulfato de 2,5-diamino-tolueno |
| 0,60 g | Diclorohidrato de 4-amino-2-amino-metil-fenol |
| 0,30 g | Resorcina |
| 0,10 g | m-amino-fenol |
| 0,05 g | 4-hidroxi-indol |
| 0,10 g | 5-amino-2-metil-fenol |
| 0,10 g | 2-amino-6-cloro-nitro-fenol |
| 15,00 g | Alcohol cetílico |
| 3,50 g | Sulfato de éter diglicólico de alcohol lauril-sódico, solución acuosa al 28% |
| 3,00 g | Amoniaco, solución acuosa al 25 por ciento |
| 0,30 g | Sulfito sódico, anhidro |
| 0,10 g | Colorante (V) (según el Ejemplo 4) |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
Poco antes de su utilización, 50 g de este
producto para el teñido del cabello se mezclan con 50 g de solución
de peróxido de hidrógeno (solución acuosa al 6 por ciento). La
mezcla se aplica después sobre cabello rubio natural y se deja
actuar durante 30 minutos a 40 grados Celsius. A continuación, el
cabello se aclara con agua y se seca. El cabello ha adquirido un
tinte castaño con reflejos de color rojo cobrizo.
| 0,30 g | Sulfato de 2,5-diamino-tolueno |
| 0,20 g | Sulfato de 2-(2,5-diamino-fenil)-etanol |
| 0,04 g | 4-amino-3-metil-fenol |
| 0,10 g | Diclorohidrato de 4-amino-2-amino-metil-fenol |
| 0,20 g | Resorcina |
| 0,20 g | 2-metil-resorcina |
| 0,03 g | 3-amino-fenol |
| 0,07 g | 5-amino-2-metil-fenol |
| 0,02 g | Hemisulfato de 5-((2-hidroxi-etil)-amino)-2-metil-fenol |
| 0,10 g | Sulfato-hidrato de 2,4-diamino-1-fluoro-5-metil-benceno |
| 0,10 g | 2,4-diamino-1,5-di-(2-hidroxi-etoxi)-benceno |
| 0,15 g | Colorante (IV) (según el Ejemplo 3) |
| 15,00 g | Alcohol cetílico |
| 3,50 g | Sulfato de éter diglicólico de alcohol lauril-sódico, solución acuosa al 28% |
| 3,00 g | Amoniaco, solución acuosa al 25 por ciento |
| 0,30 g | Sulfito sódico, anhidro |
| 0,20 g | Ácido ascórbico |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
Poco antes de su utilización, 50 g de este
producto para el teñido del cabello se mezclan con 50 g de solución
de peróxido de hidrógeno (solución acuosa al 6 por ciento). La
mezcla se aplica después sobre cabello rubio natural y se deja
actuar durante 20 minutos a 40 grados Celsius. A continuación, el
cabello se aclara con agua y se seca. El cabello ha adquirido un
tinte básico de color antracita con reflejos de color berenjena.
| 0,50 g | Sulfato de 2,5-diamino-fenil-etanol |
| 0,30 g | 3-dimetil-amino-fenil-urea |
| 0,10 g | 1-naftol |
| 0,40 g | Hidróxido sódico, sólido |
| 0,50 g | Ácido ascórbico |
| 7,00 g | Isopropanol |
| 3,00 g | Glicerina |
| 15,00 g | Ácido oleico |
| 10,00 g | Amoniaco, solución acuosa al 25 por ciento |
| 0,10 g | Colorante (III) (según el Ejemplo 2) |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
Poco antes de su utilización, 50 g de este
producto para el teñido del cabello se mezclan con 50 g de solución
de peróxido de hidrógeno (solución acuosa al 6 por ciento) y la
mezcla se deja actuar durante 30 minutos sobre cabello rubio humano.
A continuación, el cabello se aclara con agua y se seca. Se obtiene
un tinte con un tono berenjena intenso.
| 0,60 g | Diclorohidrato de 4-amino-2-amino-etil-fenol |
| 0,10 g | Resorcina |
| 0,30 g | 4-cloro-resorcina |
| 0,30 g | Sulfato de éter lauril-sódico |
| 1,10 g | Amoniaco, solución acuosa al 25 por ciento |
| 0,10 g | Colorante (II) (según el Ejemplo 1) |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
En caso necesario, el pH de la masa cromófora se
ajusta a un pH 6,8 con una solución de amoniaco diluida o ácido
clorhídrico diluido.
Inmediatamente antes de su utilización, 20 gramos
de la solución para el teñido del cabello se mezclan con 20 gramos
de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 por ciento (pH
= 6,8). El producto para el teñido oxidante del cabello listo para
el uso obtenido (pH = 6,8) se aplica sobre cabello decolorado.
Después de un tiempo de actuación de 30 minutos a temperatura
ambiente, el cabello se aclara con agua y se seca.
El cabello así tratado adquiere un tono cobre
claro.
| 0,05 g | Basic Blue 7 (C.I. 42595) |
| 0,03 g | 1-metil-amino-4-[N-metil-N-(2,3-dihidroxi-propil)-amino]-2-nitro-benceno |
| 0,15 g | N-(2,3-dihidroxi-propil)-2-nitro-4-trifluoro-metil-anilina |
| 0,15 g | Colorante (IV) (según el Ejemplo 3) |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
En caso necesario, el pH de la masa cromófora se
ajusta a un pH 6,8 con una solución de amoniaco diluida o ácido
clorhídrico diluido.
El producto de teñido obtenido (pH = 6,8) se
aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación
de 20 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua y se seca. El
cabello adquiere un tono castaño.
\newpage
Ejemplos
18-20
Se prepara la siguiente solución:
| 10,0 g | Isopropanol |
| 1,0 g | Hidroxi-etil-celulosa |
| X g | Colorantes según la Tabla 2 |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
El pH de los productos para el teñido del cabello
indicado en la Tabla 2 se ajusta mediante la adición de ácido
cítrico o sosa cáustica.
Los teñidos obtenidos se indican en la siguiente
Tabla 2.
| 2,00 g | Polivinil-pirrolidona |
| 0,10 g | Glicerina |
| 40,00 g | Etanol |
| 0,15 g | N-(2,3-dihidroxi-propil)-2-nitro-4-trifluoro-metil-anilina |
| 0,05 g | Colorante (III) (según el Ejemplo 2) |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
Un cabello blanco humano se impregna con la
solución fijadora de teñido arriba mencionada, se dispone con el
peinado deseado y se seca. El cabello así tratado adquiere un brillo
rojizo y queda fijado.
Claims (12)
1. Derivados aza de bispirazol de la fórmula
general (I)
en la que los restos R_{1}, R_{1}', R_{2},
R_{2}', R_{3} y R_{3}' pueden ser iguales o diferentes entre
sí y tienen el siguiente significado: hidrógeno, un grupo alquilo de
cadena lineal, ramificado o cíclico de 1 a 6 átomos de carbono, un
grupo monohidroxi-alquilo o
polihidroxi-alquilo de cadena lineal o ramificado de
1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi-alquilo de
cadena lineal o ramificado de 2 a 6 átomos de carbono, un grupo
monoamino-alquilo o
poliamino-alquilo de cadena lineal o ramificado de 2
a 6 átomos de carbono, o un anillo aromático o heteroaromático que
puede estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro, un grupo de ácido sulfónico, un grupo de ácido carboxílico o
un grupo (C_{1}-C_{4})-alcoxilo,
o un grupo bencilo que puede estar sustituido por uno o más átomos
halógenos, un grupo hidroxilo, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo, o sus
sales con ácidos orgánicos o
inorgánicos.
2. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados porque
R_{1} = R_{1}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo,
R_{2} = R_{2}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo, y
R_{3} = R_{3}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo.
3. Compuestos según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizados porque
R_{1} = R_{1}' = metilo, etilo, isopropilo,
t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo, fenilo o
bencilo, pudiendo el resto fenilo o bencilo no estar sustituido o
estar sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
nitro o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alcoxilo,
R_{2} = R_{2}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo o bencilo,
y
R_{3} = R_{3}' = hidrógeno, metilo, etilo,
isopropilo, t-butilo,
2-hidroxi-etilo,
2,3-dihidroxi-propilo o bencilo.
4. Compuestos según una de las reivindicaciones 1
a 3, caracterizados porque el compuesto de la fórmula (I) se
selecciona entre
4-((5-amino-1-metil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-5-imino-1-metil-1H-pirazol,
4-((5-amino-1-isopropil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-5-imino-1-isopropil-1H-pirazol,
hemisulfato-hemihidrato de
4-((5-amino-1-(2-hidroxi-etil)-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-1-(2-hidroxi-etil)-5-imino-1H-pirazol,
4-((5-amino-1,3-dimetil)-1H-pirazol-4-il)-imino-4,5-dihidro-1,3-dimetil-5-imino-1H-pirazol,
4-((5-(2-hidroxi-etil)-amino-1-metil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-5-(2-hidroxi-etil)-imino-1-metil-1H-pirazol
y
4-((5-amino-1-t-butil-3-metil-1H-pirazol-4-il)-imino)-4,5-dihidro-1-t-butil-5-imino-3-metil-1H-pirazol.
5. Producto para el teñido del cabello,
caracterizado porque contiene como mínimo un compuesto aza de
bispirazol según una de las reivindicaciones 1 a 4.
6. Producto según la reivindicación 5,
caracterizado porque adicionalmente contiene precursores de
colorante de oxidación que requieren un tratamiento oxidante
(sustancias generadoras y sustancias de copulación).
7. Producto según la reivindicación 6,
caracterizado porque las sustancias generadoras se
seleccionan entre compuestos aromáticos del grupo de las
p-fenilén-diaminas,
p-amino-fenoles y
4,5-diamino-pirazoles y las
sustancias de copulación se seleccionan entre
m-fenilén-diaminas,
m-amino-fenoles y resorcinas.
8. Producto según una de las reivindicaciones 5 a
7, caracterizado porque adicionalmente contiene como mínimo
un colorante directo del grupo consistente en nitrocolorantes,
colorantes azoicos, colorantes de antraquinona o colorantes de
trifenil-metano.
9. Producto según una de las reivindicaciones 5 a
8, caracterizado porque contiene el compuesto de la fórmula
(I) en una cantidad entre un 0,01 y un 4 por ciento en peso.
10. Producto según una de las reivindicaciones 5,
8 y 9, caracterizado porque adicionalmente contiene polímeros
naturales o sintéticos o polímeros de origen natural
modificados.
11. Procedimiento para la preparación de
derivados aza de bispirazol de la fórmula (I), caracterizado
porque los pirazoles de las fórmulas (Ia) y (Ib), en las que los
restos R_{1}, R_{1}', R_{2}, R_{2}', R_{3} y R_{3}'
tienen el mismo significado que en la fórmula (I)
se tratan con un agente oxidante en un medio
neutro o
básico.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque como agente oxidante se utiliza peróxido
de hidrógeno u oxígeno atmosférico.
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