JPH1171532A - 新規ビスピラゾールアザ化合物、その製造法およびこの化合物を含有する染毛剤 - Google Patents
新規ビスピラゾールアザ化合物、その製造法およびこの化合物を含有する染毛剤Info
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- JPH1171532A JPH1171532A JP10187785A JP18778598A JPH1171532A JP H1171532 A JPH1171532 A JP H1171532A JP 10187785 A JP10187785 A JP 10187785A JP 18778598 A JP18778598 A JP 18778598A JP H1171532 A JPH1171532 A JP H1171532A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 赤色の領域において優れた染色特性を示す直
接性染料として有用な新規化合物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される新規ビスピ
ラゾールアザ化合物及びその有機酸又は無機酸との塩類
は赤色領域における直接性染料として非常に有用であ
り、染毛剤にも使用できる。 【化１】 R1,R1',R2,R2',R3及びR3' は、それぞれ水素、炭素原子
１〜６のアルキル、または炭素原子１〜６のモノヒドロ
キシアルキルまたはポリヒドロキシアルキル、または炭
素原子２〜６のアルコキシアルキル、または炭素原子２
〜６のモノアミノアルキルまたはポリアミノアルキル、
またはハロゲン原子、アルキル、ニトロ、スルホン酸
基、カルボン酸基あるいはアルコキシ基で置換されても
よい芳香族環あるいは複素環、またはハロゲン原子、水
酸基、アルキル、ニトロあるいはアルコキシ基で置換さ
れてもよいベンジル基を表す。またR1とR2及び／又は
R1' とR2' はＣ3 のジラジカルを経て架橋されていても
よい。
接性染料として有用な新規化合物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される新規ビスピ
ラゾールアザ化合物及びその有機酸又は無機酸との塩類
は赤色領域における直接性染料として非常に有用であ
り、染毛剤にも使用できる。 【化１】 R1,R1',R2,R2',R3及びR3' は、それぞれ水素、炭素原子
１〜６のアルキル、または炭素原子１〜６のモノヒドロ
キシアルキルまたはポリヒドロキシアルキル、または炭
素原子２〜６のアルコキシアルキル、または炭素原子２
〜６のモノアミノアルキルまたはポリアミノアルキル、
またはハロゲン原子、アルキル、ニトロ、スルホン酸
基、カルボン酸基あるいはアルコキシ基で置換されても
よい芳香族環あるいは複素環、またはハロゲン原子、水
酸基、アルキル、ニトロあるいはアルコキシ基で置換さ
れてもよいベンジル基を表す。またR1とR2及び／又は
R1' とR2' はＣ3 のジラジカルを経て架橋されていても
よい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規ビスピラゾール
アザ化合物、その製造法並びにこの化合物を含有する染
毛剤を対象とする。
アザ化合物、その製造法並びにこの化合物を含有する染
毛剤を対象とする。
【０００２】
【従来の技術】毛髪の染色においてはブロンド系および
褐色ないしは黒色系の染色と並んで、銅色系および栗色
ないしは赤色系の色合いに対する要求が高まっている。
この要求は特定の顕色成分、たとえばｐ−アミノフェノ
ール誘導体と、特定のカップリング成分、たとえばｍ−
アミノフェノール誘導体あるいはｍ−フェニレンジアミ
ン誘導体の組合せを基本とする酸化染毛剤を提供するこ
とによって、満たされ得る。しかし多くの場合、毛根部
分から毛先部分までむらなく染色するためには、また最
適の染色結果を得るためには、この染毛剤に、いわゆる
直接性染料を補助的に加える必要がある。直接性染料の
みに基づく染毛剤の場合も、褐色系の色合いの発現に対
しては、必ず赤色染料を添加する必要がある。
褐色ないしは黒色系の染色と並んで、銅色系および栗色
ないしは赤色系の色合いに対する要求が高まっている。
この要求は特定の顕色成分、たとえばｐ−アミノフェノ
ール誘導体と、特定のカップリング成分、たとえばｍ−
アミノフェノール誘導体あるいはｍ−フェニレンジアミ
ン誘導体の組合せを基本とする酸化染毛剤を提供するこ
とによって、満たされ得る。しかし多くの場合、毛根部
分から毛先部分までむらなく染色するためには、また最
適の染色結果を得るためには、この染毛剤に、いわゆる
直接性染料を補助的に加える必要がある。直接性染料の
みに基づく染毛剤の場合も、褐色系の色合いの発現に対
しては、必ず赤色染料を添加する必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この種の問題を解決す
るために、過去においては、もっぱらニトロ染料が使用
されてきた。しかし将来的展望から赤色の領域において
優れた染色特性を示す新しい直接性染料の提供が求めら
れている。
るために、過去においては、もっぱらニトロ染料が使用
されてきた。しかし将来的展望から赤色の領域において
優れた染色特性を示す新しい直接性染料の提供が求めら
れている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そしてここに驚くべきこ
とに、下記一般式（Ｉ）で表される新規ビスピラゾール
アザ化合物が赤色領域における直接性染料として非常に
有用であることが見出された。
とに、下記一般式（Ｉ）で表される新規ビスピラゾール
アザ化合物が赤色領域における直接性染料として非常に
有用であることが見出された。
【０００５】
【化３】
【０００６】一般式（Ｉ）（互変異性可能な形態で示さ
れている）において、Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ 2 、Ｒ2'、Ｒ3 お
よびＲ3'は、同一であってもあるいは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、あるいは炭素原子を１ないし６個有
する直鎖、分枝鎖あるいは環状アルキル基、あるいは炭
素原子を１ないし６個有する直鎖あるいは分枝鎖モノヒ
ドロキシアルキル基あるいはポリヒドロキシアルキル
基、あるいは炭素原子を２ないし６個有する直鎖あるい
は分枝鎖アルコキシアルキル基、あるいは炭素原子を２
ないし６個有する直鎖あるいは分枝鎖モノアミノアルキ
ル基あるいはポリアミノアルキル基、あるいは芳香族環
あるいは複素環─これらはハロゲン原子一個以上、Ｃ1
ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ基、スルホン酸基、カ
ルボン酸基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置
換されていてもよい─、あるいはベンジル基─これはハ
ロゲン原子一個以上、水酸基、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキ
ル基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基
で置換されていてもよい─を表す。またＲ1 とＲ2 ある
いは／および Ｒ1'とＲ2'は、Ｃ3 のジラジカルを経て
架橋されていてもよい。
れている）において、Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ 2 、Ｒ2'、Ｒ3 お
よびＲ3'は、同一であってもあるいは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、あるいは炭素原子を１ないし６個有
する直鎖、分枝鎖あるいは環状アルキル基、あるいは炭
素原子を１ないし６個有する直鎖あるいは分枝鎖モノヒ
ドロキシアルキル基あるいはポリヒドロキシアルキル
基、あるいは炭素原子を２ないし６個有する直鎖あるい
は分枝鎖アルコキシアルキル基、あるいは炭素原子を２
ないし６個有する直鎖あるいは分枝鎖モノアミノアルキ
ル基あるいはポリアミノアルキル基、あるいは芳香族環
あるいは複素環─これらはハロゲン原子一個以上、Ｃ1
ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ基、スルホン酸基、カ
ルボン酸基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置
換されていてもよい─、あるいはベンジル基─これはハ
ロゲン原子一個以上、水酸基、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキ
ル基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基
で置換されていてもよい─を表す。またＲ1 とＲ2 ある
いは／および Ｒ1'とＲ2'は、Ｃ3 のジラジカルを経て
架橋されていてもよい。
【０００７】一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ1 ／
Ｒ1'、Ｒ2 ／Ｒ2'およびＲ3 ／Ｒ3'が互いに無関係に次
のような意味を有する場合が好ましい。すなわちＲ1 ＝
Ｒ1'＝水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−ジヒド
ロキシプロピル基、フェニル基あるいはベンジル基であ
り、この場合にフェニル基あるいはベンジル基は置換さ
れていないか、あるいはハロゲン原子一個以上、Ｃ1 な
いしＣ4 のアルキル基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ
4 のアルコキシ基で置換されており、Ｒ2 ＝Ｒ2'＝水
素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−ジヒドロキシプ
ロピル基、フェニル基あるいはベンジル基であり、この
場合にフェニル基あるいはベンジル基は置換されていな
いか、あるいはハロゲン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4
のアルキル基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアル
コキシ基で置換されており、Ｒ3 ＝Ｒ3'＝水素、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２、３−ジヒドロキシプロピル基、
フェニル基あるいはベンジル基であり、この場合にフェ
ニル基あるいはベンジル基は置換されていないか、ある
いはハロゲン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル
基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で
置換されている。
Ｒ1'、Ｒ2 ／Ｒ2'およびＲ3 ／Ｒ3'が互いに無関係に次
のような意味を有する場合が好ましい。すなわちＲ1 ＝
Ｒ1'＝水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−ジヒド
ロキシプロピル基、フェニル基あるいはベンジル基であ
り、この場合にフェニル基あるいはベンジル基は置換さ
れていないか、あるいはハロゲン原子一個以上、Ｃ1 な
いしＣ4 のアルキル基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ
4 のアルコキシ基で置換されており、Ｒ2 ＝Ｒ2'＝水
素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−ジヒドロキシプ
ロピル基、フェニル基あるいはベンジル基であり、この
場合にフェニル基あるいはベンジル基は置換されていな
いか、あるいはハロゲン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4
のアルキル基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアル
コキシ基で置換されており、Ｒ3 ＝Ｒ3'＝水素、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２、３−ジヒドロキシプロピル基、
フェニル基あるいはベンジル基であり、この場合にフェ
ニル基あるいはベンジル基は置換されていないか、ある
いはハロゲン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル
基、ニトロ基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で
置換されている。
【０００８】一般式（Ｉ）で表される上記の化合物の中
でも、特にＲ1 ／Ｒ1'、Ｒ2 ／Ｒ2'およびＲ3 ／Ｒ3'が
互いに無関係に次のような意味を有するものが有用であ
る。すなわちＲ1 ＝Ｒ1'＝メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２、３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基あるいは
ベンジル基であり、この場合にフェニル基あるいはベン
ジル基は置換されていないか、あるいはハロゲン原子一
個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ基あるい
はＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置換されており、Ｒ
2 ＝Ｒ2'＝水素、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−
ジヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基であり、Ｒ
3 ＝Ｒ3'＝水素、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−
ジヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基である。
でも、特にＲ1 ／Ｒ1'、Ｒ2 ／Ｒ2'およびＲ3 ／Ｒ3'が
互いに無関係に次のような意味を有するものが有用であ
る。すなわちＲ1 ＝Ｒ1'＝メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２、３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基あるいは
ベンジル基であり、この場合にフェニル基あるいはベン
ジル基は置換されていないか、あるいはハロゲン原子一
個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ基あるい
はＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置換されており、Ｒ
2 ＝Ｒ2'＝水素、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−
ジヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基であり、Ｒ
3 ＝Ｒ3'＝水素、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−
ジヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基である。
【０００９】一般式（Ｉ）で表される化合物は遊離の塩
基として、あるいは有機酸あるいは無機酸、たとえば塩
酸、硫酸、臭化水素酸、酒石酸、乳酸あるいは酢酸との
塩として、特に塩酸塩あるいは硫酸塩として提供され得
る。
基として、あるいは有機酸あるいは無機酸、たとえば塩
酸、硫酸、臭化水素酸、酒石酸、乳酸あるいは酢酸との
塩として、特に塩酸塩あるいは硫酸塩として提供され得
る。
【００１０】特に好ましい化合物として、次のものが挙
げられる。 （１） ４−［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラ
ゾール−４−イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５−
イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（II）
げられる。 （１） ４−［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラ
ゾール−４−イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５−
イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（II）
【００１１】
【化４】
【００１２】（２） ４−［（５−アミノ−１−イソプ
ロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−４、
５−ジヒドロ−５−イミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−
ピラゾ−ル（III)
ロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−４、
５−ジヒドロ−５−イミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−
ピラゾ−ル（III)
【００１３】
【化５】
【００１４】（３） ４−［（５−アミノ−１−（２−
ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イ
ミノ］−４、５−ジヒドロ−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−５−イミノ−１Ｈ−ピラゾール−半硫酸塩−半水
和物（IV）
ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イ
ミノ］−４、５−ジヒドロ−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−５−イミノ−１Ｈ−ピラゾール−半硫酸塩−半水
和物（IV）
【００１５】
【化６】
【００１６】（４） ４−［（５−アミノ−１、３−ジ
メチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ−４、
５−ジヒドロ−１、３−ジメチル−５−イミノ−１Ｈ−
ピラゾール（Ｖ）
メチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ−４、
５−ジヒドロ−１、３−ジメチル−５−イミノ−１Ｈ−
ピラゾール（Ｖ）
【００１７】
【化７】
【００１８】（５） ４−［（５−（２−ヒドロキシエ
チル）アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イ
ル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５−（２−ヒドロキ
シエチル）イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（V
I）
チル）アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イ
ル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５−（２−ヒドロキ
シエチル）イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（V
I）
【００１９】
【化８】
【００２０】（６） ４−［（５−アミノ−１−ｔ−ブ
チル−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミ
ノ］−４、５−ジヒドロ−１−ｔ−ブチル−５−イミノ
−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール（VII)
チル−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミ
ノ］−４、５−ジヒドロ−１−ｔ−ブチル−５−イミノ
−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール（VII)
【００２１】
【化９】
【００２２】一般式（II）ないし（VII)で表される化合
物は毛髪を明るい橙色ないしは赤紫色系の色合いに染色
する。一般式（Ｉ）で表される染料は、相応の置換基を
有する１Ｈ−ピラゾール［（Ｉａ）および（Ｉｂ）］を
酸化することによって製造される。これに適するピラゾ
ールは、一般に、５−アミノピラゾールの４の位置をニ
トロソ化し、次いでこのニトロソ基をアミノ基に還元す
ることによって製造される。出発物質として用いられる
ピラゾールの製造については、特にＨ．Ｄｏｒｎおよび
Ｈ．Ｄｉｌｃｈｅｒ著「リービッヒ化学年鑑」７１７、
１１８（１９６８）およびＰ．Ｇ．Ｂａｒａｌｄｉ等
著、「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ］１９８４、１４８、並びに
ＥＰ−ＯＳ０３７５９７７およびＥＰ−ＯＳ ０７４０
９３１を参照のこと。
物は毛髪を明るい橙色ないしは赤紫色系の色合いに染色
する。一般式（Ｉ）で表される染料は、相応の置換基を
有する１Ｈ−ピラゾール［（Ｉａ）および（Ｉｂ）］を
酸化することによって製造される。これに適するピラゾ
ールは、一般に、５−アミノピラゾールの４の位置をニ
トロソ化し、次いでこのニトロソ基をアミノ基に還元す
ることによって製造される。出発物質として用いられる
ピラゾールの製造については、特にＨ．Ｄｏｒｎおよび
Ｈ．Ｄｉｌｃｈｅｒ著「リービッヒ化学年鑑」７１７、
１１８（１９６８）およびＰ．Ｇ．Ｂａｒａｌｄｉ等
著、「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ］１９８４、１４８、並びに
ＥＰ−ＯＳ０３７５９７７およびＥＰ−ＯＳ ０７４０
９３１を参照のこと。
【００２３】本発明による複環ピラゾールは、下記反応
式に基づいて、一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）のピラゾ
ールを、中性あるいは塩基性媒体中において、好ましく
は水性、アルコール性あるいは水−アルコール性の中性
ないしは塩基性溶液あるいは懸濁液中において、酸化剤
で処理することによって、製造することが好ましい。た
だし、Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ2 、Ｒ2'、Ｒ3 およびＲ3'基は一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を有する。
式に基づいて、一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）のピラゾ
ールを、中性あるいは塩基性媒体中において、好ましく
は水性、アルコール性あるいは水−アルコール性の中性
ないしは塩基性溶液あるいは懸濁液中において、酸化剤
で処理することによって、製造することが好ましい。た
だし、Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ2 、Ｒ2'、Ｒ3 およびＲ3'基は一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を有する。
【００２４】
【化１０】
【００２５】酸化剤としては、特に酸素、たとえば空気
中の酸素、および過酸化水素が有用である。この他、た
とえばヘキサンシアノ鉄酸カリウム、過マンガン酸カリ
ウム、重クロム酸カリウムあるいは臭素酸ナトリウムの
ような一般的な酸化剤も原則的には使用することができ
るが、これらは条件付きで用いられる。すなわち一つは
酸化剤が固有の色を持っていること、もう一つはそれが
不揮発性残留物を形成し、生成物処理によってこの残留
物から染料−混合塩を得ることができることである。塩
基としては、特にアンモニアおよびトリエチルアミンが
有用である。
中の酸素、および過酸化水素が有用である。この他、た
とえばヘキサンシアノ鉄酸カリウム、過マンガン酸カリ
ウム、重クロム酸カリウムあるいは臭素酸ナトリウムの
ような一般的な酸化剤も原則的には使用することができ
るが、これらは条件付きで用いられる。すなわち一つは
酸化剤が固有の色を持っていること、もう一つはそれが
不揮発性残留物を形成し、生成物処理によってこの残留
物から染料−混合塩を得ることができることである。塩
基としては、特にアンモニアおよびトリエチルアミンが
有用である。
【００２６】一般式（Ｉ）で表される化合物は、原則的
に、たとえば羊毛や人毛のようなケラチン繊維、木綿、
黄麻、サイザル麻、亜麻あるいは絹などの天然繊維の染
色、並びに、たとえば再生セルロース、ニトロセルロー
ス、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
スあるいはアセチルセルロースのような変性天然繊維、
さらには、たとえばポリアミド繊維、ポリウレタン繊維
あるいはポリエステル繊維のような合成繊維の染色に用
いることができる。
に、たとえば羊毛や人毛のようなケラチン繊維、木綿、
黄麻、サイザル麻、亜麻あるいは絹などの天然繊維の染
色、並びに、たとえば再生セルロース、ニトロセルロー
ス、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
スあるいはアセチルセルロースのような変性天然繊維、
さらには、たとえばポリアミド繊維、ポリウレタン繊維
あるいはポリエステル繊維のような合成繊維の染色に用
いることができる。
【００２７】しかし一般式（Ｉ）で表される化合物は、
特に毛髪、その中でも特に人毛の染色に適している。
特に毛髪、その中でも特に人毛の染色に適している。
【００２８】従って本発明は、一般式（Ｉ）で表される
化合物と並んで、一般式（Ｉ）で表される化合物を一個
以上含有する毛髪用染色剤も対象とする。
化合物と並んで、一般式（Ｉ）で表される化合物を一個
以上含有する毛髪用染色剤も対象とする。
【００２９】一般式（Ｉ）で表される化合物は、本発明
による染毛剤中に、合計約０．０１ないし４重量パーセ
ント、好ましくは０．０２ないし２重量パーセント含有
される。
による染毛剤中に、合計約０．０１ないし４重量パーセ
ント、好ましくは０．０２ないし２重量パーセント含有
される。
【００３０】本発明による薬剤は、酸化剤無添加下にお
いても、酸化剤添加下においても、同様に用いることが
できる。この場合後者においては一般的な顕色成分およ
びカップリング成分が添加される。
いても、酸化剤添加下においても、同様に用いることが
できる。この場合後者においては一般的な顕色成分およ
びカップリング成分が添加される。
【００３１】酸化剤無添加下に染毛剤を用いる場合、染
毛剤には一般式（Ｉ）で表される化合物の他に補助的に
公知の、ニトロ染料、アゾ染料、アンスラキノン染料お
よびトリフェニルメタン染料から成る群中に属する直接
性毛髪用染料が、単独であるいは組合わせて、含有され
得る。この場合特にニトロ染料を添加することが好まし
い。
毛剤には一般式（Ｉ）で表される化合物の他に補助的に
公知の、ニトロ染料、アゾ染料、アンスラキノン染料お
よびトリフェニルメタン染料から成る群中に属する直接
性毛髪用染料が、単独であるいは組合わせて、含有され
得る。この場合特にニトロ染料を添加することが好まし
い。
【００３２】有用なニトロ染料として、たとえば１、４
−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニト
ロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］
−ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−
メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６
−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−
［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベン
ゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２
−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシ
エチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮ
ｏ．１１）、１−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）
アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１
０）、１−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミ
ノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．
９）、１−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−４
−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロ
ベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルア
ミノ−４−［メチル−（２、３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．
６）、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミ
ノ］−５−ジメチルアミノ−安息香酸（ＨＣブルーＮ
ｏ．１３）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮ
ｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベン
ゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキ
シエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエロ
ーＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ
−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２、３
−（ジヒドロキシ−プロポキシ）−３−メチルアミノ−
４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）
アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．
１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メ
トキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣイエローＮ
ｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４
−ニトロベンゼン、４−［（２、３−ジヒドロキシプロ
ピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル
−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロル−
２、４−ビス−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−
５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１
−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキ
シエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエロ
ーＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン
（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシ
エチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣ
イエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］−３−ニトロ−ベンザミド（ＨＣイエロー
Ｎｏ．１５）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエ
チル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮ
ｏ．７）、２−アミノ−４、６−ジニトロ−フェノー
ル、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣ
レッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩
（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−
４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロ
ベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．
３）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２
−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノー
ル、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレ
ンジＮｏ．２）、４−（２、３−ジヒドロキシプロポキ
シ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−
ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ
−５−クロル−４−［（２、３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．
１０）、５−クロル−１、４−［ジ（２、３−ジヒドロ
キシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレ
ッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ］−４、６−ジニトロ−フェノール、４−エチルア
ミノ−３−ニトロ−安息香酸、２−［（４−アミノ−２
−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−
６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ
−６−クロル−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒ
ドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、
２、５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１、２、３、
４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリンおよび７−
アミノ−３、４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１、４
−ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）が挙げられ
る。
−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニト
ロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］
−ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−
メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６
−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−
［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベン
ゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２
−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシ
エチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮ
ｏ．１１）、１−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）
アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１
０）、１−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミ
ノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．
９）、１−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−４
−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロ
ベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルア
ミノ−４−［メチル−（２、３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．
６）、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミ
ノ］−５−ジメチルアミノ−安息香酸（ＨＣブルーＮ
ｏ．１３）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮ
ｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベン
ゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキ
シエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエロ
ーＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ
−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２、３
−（ジヒドロキシ−プロポキシ）−３−メチルアミノ−
４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）
アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．
１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メ
トキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣイエローＮ
ｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４
−ニトロベンゼン、４−［（２、３−ジヒドロキシプロ
ピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル
−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロル−
２、４−ビス−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−
５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１
−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキ
シエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエロ
ーＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン
（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシ
エチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣ
イエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］−３−ニトロ−ベンザミド（ＨＣイエロー
Ｎｏ．１５）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエ
チル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮ
ｏ．７）、２−アミノ−４、６−ジニトロ−フェノー
ル、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣ
レッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩
（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−
４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロ
ベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．
３）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２
−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノー
ル、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレ
ンジＮｏ．２）、４−（２、３−ジヒドロキシプロポキ
シ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−
ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ
−５−クロル−４−［（２、３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．
１０）、５−クロル−１、４−［ジ（２、３−ジヒドロ
キシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレ
ッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ］−４、６−ジニトロ−フェノール、４−エチルア
ミノ−３−ニトロ−安息香酸、２−［（４−アミノ−２
−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−
６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ
−６−クロル−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒ
ドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、
２、５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１、２、３、
４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリンおよび７−
アミノ−３、４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１、４
−ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）が挙げられ
る。
【００３３】また、有用なアゾ染料として、たとえば
Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−
［（４−ニトロフェニル）アゾ］アニリン（ＣＩ １１
２１０）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）
アゾ］−７−（トリメチルアンモニウム）−２−ナフト
ール−クロライド（ベーシック・ブラウン１７）、１−
（２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−ニトロ）−ナフチ
ルアゾ−２−ナフトール（ＣＩ １５７００）、４−
［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイ
エローＮｏ．７）、１、４−ジメチル−５−［（４−
（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１、２、４−ト
リアゾリウム−クロライド（ＣＩ １１０５５）、２−
ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−
７−（トリメチルアンモニウム）−ナフタリン−クロラ
イド（ＣＩ １２２４５）、１−［（４−アミノフェニ
ル）アゾ］−２−ヒドロキシ−７−トリメチルアンモニ
ウム−ナフタリン−クロライド、４−［（３−トリメチ
ルアンモニウムフェニル）アゾ］−１−フェニル−３−
メチル−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ １
２７１９）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフ
サ−１−イル）アゾ］−ナフタリン−１−スルホン酸−
ジナトリウム塩（ＣＩ １２７２０）、１−［（４−ス
ルホフェニル）アゾ］−２−ヒドロキシナフタリン（Ｃ
Ｉ １５５１０）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スル
ホフェニル）アゾ］−２−ナフタリンスルホン酸−ジナ
トリウム塩（ＣＩ１５９８５）、４− [（４−アミノフ
ェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ］−ベンゼン、４− [（４−アミノフェニル）ア
ゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３
−メチルベンゼン（ＨＣイエロー７）、２、６−ジアミ
ノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、
８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−
３、６−ナフタリンジスルホン酸−ジナトリウム塩（Ｃ
Ｉ １７２００）、５−アセチルアミノ−４−ヒドロキ
シ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２、７−ナ
フタリン−ジスルホン酸−ジナトリウム塩（ＣＩ １８
０６５）および４−［（２、４−ジヒドロキシ−３−
［（２、４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）ア
ゾ］−ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩（ＣＩ ２０
１７０）が挙げられる。
Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−
［（４−ニトロフェニル）アゾ］アニリン（ＣＩ １１
２１０）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）
アゾ］−７−（トリメチルアンモニウム）−２−ナフト
ール−クロライド（ベーシック・ブラウン１７）、１−
（２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−ニトロ）−ナフチ
ルアゾ−２−ナフトール（ＣＩ １５７００）、４−
［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイ
エローＮｏ．７）、１、４−ジメチル−５−［（４−
（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１、２、４−ト
リアゾリウム−クロライド（ＣＩ １１０５５）、２−
ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−
７−（トリメチルアンモニウム）−ナフタリン−クロラ
イド（ＣＩ １２２４５）、１−［（４−アミノフェニ
ル）アゾ］−２−ヒドロキシ−７−トリメチルアンモニ
ウム−ナフタリン−クロライド、４−［（３−トリメチ
ルアンモニウムフェニル）アゾ］−１−フェニル−３−
メチル−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ １
２７１９）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフ
サ−１−イル）アゾ］−ナフタリン−１−スルホン酸−
ジナトリウム塩（ＣＩ １２７２０）、１−［（４−ス
ルホフェニル）アゾ］−２−ヒドロキシナフタリン（Ｃ
Ｉ １５５１０）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スル
ホフェニル）アゾ］−２−ナフタリンスルホン酸−ジナ
トリウム塩（ＣＩ１５９８５）、４− [（４−アミノフ
ェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ］−ベンゼン、４− [（４−アミノフェニル）ア
ゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３
−メチルベンゼン（ＨＣイエロー７）、２、６−ジアミ
ノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、
８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−
３、６−ナフタリンジスルホン酸−ジナトリウム塩（Ｃ
Ｉ １７２００）、５−アセチルアミノ−４−ヒドロキ
シ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２、７−ナ
フタリン−ジスルホン酸−ジナトリウム塩（ＣＩ １８
０６５）および４−［（２、４−ジヒドロキシ−３−
［（２、４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）ア
ゾ］−ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩（ＣＩ ２０
１７０）が挙げられる。
【００３４】更に、有用なアンスラキノン染料として、
たとえば１、４−ビス−（２、３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノ−アンスラキノン、１−メチルアミノ−４−
（２−ヒドロキシエチル）アミノ−アンスラキノン、２
−（２−アミノエチル）アミノ−アンスラキノン、２−
ブロム−４、８−ジアミノ−６−（３−トリメチルアン
モニウム）フェニルアミノ−１、５−ナフトキノン−ク
ロライド（ＣＩ ５６０５９）、１−ヒドロキシ−４−
［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９、
１０−アンスラキノン、１、４−ジアミノ−アンスラキ
ノン、１−アミノ−４−シクロヘキシルアミノ−２−ス
ルホ−アンスラキノン、４−アミノプロピルアミノ−１
−メチルアミノ−アンスラキノン、１−アミノプロピル
アミノ−アンスラキノン、１、４−ジアミノ−２−メト
キシ−アンスラキノンおよび１、４−ジヒドロキシ−
５、８−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アン
スラキノンが挙げられる。
たとえば１、４−ビス−（２、３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノ−アンスラキノン、１−メチルアミノ−４−
（２−ヒドロキシエチル）アミノ−アンスラキノン、２
−（２−アミノエチル）アミノ−アンスラキノン、２−
ブロム−４、８−ジアミノ−６−（３−トリメチルアン
モニウム）フェニルアミノ−１、５−ナフトキノン−ク
ロライド（ＣＩ ５６０５９）、１−ヒドロキシ−４−
［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９、
１０−アンスラキノン、１、４−ジアミノ−アンスラキ
ノン、１−アミノ−４−シクロヘキシルアミノ−２−ス
ルホ−アンスラキノン、４−アミノプロピルアミノ−１
−メチルアミノ−アンスラキノン、１−アミノプロピル
アミノ−アンスラキノン、１、４−ジアミノ−２−メト
キシ−アンスラキノンおよび１、４−ジヒドロキシ−
５、８−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アン
スラキノンが挙げられる。
【００３５】なお、有用なトリフェニルメタン染料とし
て、たとえば４′、４″、４′″−トリアミノ−３−メ
チル−トリフェニルカルベニウムクロライド、ビス−
（４、４−ジエチルアミノフェニル）−４′−エチルア
ミノ−ナフチル−カルベニウムクロライド、ビス−
（４、４−ジメチルアミノフェニル）−４′−フェニル
アミノ−ナフチル−カルベニウムクロライド（ベーシッ
ク・ブルー２６、ＣＩ ４４０４５）およびビス−［４
−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３、７−ジスルホ
−２−ヒドロキシナフ−１−イル）カルベニウム−ベタ
イン−モノナトリウム塩が挙げられる。
て、たとえば４′、４″、４′″−トリアミノ−３−メ
チル−トリフェニルカルベニウムクロライド、ビス−
（４、４−ジエチルアミノフェニル）−４′−エチルア
ミノ−ナフチル−カルベニウムクロライド、ビス−
（４、４−ジメチルアミノフェニル）−４′−フェニル
アミノ−ナフチル−カルベニウムクロライド（ベーシッ
ク・ブルー２６、ＣＩ ４４０４５）およびビス−［４
−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３、７−ジスルホ
−２−ヒドロキシナフ−１−イル）カルベニウム−ベタ
イン−モノナトリウム塩が挙げられる。
【００３６】上に挙げた直接性のニトロ染料、アゾ染
料、アンスラキノン染料あるいはトリフェニルメタン染
料は合計で約０．０１ないし４重量パーセント含有され
得る。この場合に非酸化染料の合計含有量は約０．１な
いし５．０重量パーセントであることが好ましい。
料、アンスラキノン染料あるいはトリフェニルメタン染
料は合計で約０．０１ないし４重量パーセント含有され
得る。この場合に非酸化染料の合計含有量は約０．１な
いし５．０重量パーセントであることが好ましい。
【００３７】一般式（Ｉ）で表される化合物および必要
に応じて添加される直接性染料を基本とする本発明によ
る染毛剤は調合形態として、たとえば溶液、特に水−ア
ルコール溶液の形態を採ることができる。さらにクリー
ム、ゲルあるいはエマルジョンも好ましい調合形態であ
る。またこの染毛剤は噴霧器ないしは適当なポンプ装置
あるいは噴射装置を用いてあるいはまた圧縮下に液化す
る一般的な噴射剤と混合して、圧縮容器内からエアゾー
ルスプレーあるいはエアゾールフォームの形態で提供す
ることも可能である。
に応じて添加される直接性染料を基本とする本発明によ
る染毛剤は調合形態として、たとえば溶液、特に水−ア
ルコール溶液の形態を採ることができる。さらにクリー
ム、ゲルあるいはエマルジョンも好ましい調合形態であ
る。またこの染毛剤は噴霧器ないしは適当なポンプ装置
あるいは噴射装置を用いてあるいはまた圧縮下に液化す
る一般的な噴射剤と混合して、圧縮容器内からエアゾー
ルスプレーあるいはエアゾールフォームの形態で提供す
ることも可能である。
【００３８】本発明による染毛剤のｐＨ値は３ないし１
２の範囲内にある。８ないし１１．５のアルカリ性の範
囲のｐＨ値の調整にはアンモニアを使用することが好ま
しいが、この他、たとえばモノエタノールアミンあるい
はトリエタノールアミンのような有機アミンも使用する
ことができる。他方酸性の範囲のｐＨ値の調整には、た
とえば塩酸、硫酸、燐酸、アスコビン酸あるいは乳酸の
ような有機酸あるいは無機酸の希薄溶液が使用される。
２の範囲内にある。８ないし１１．５のアルカリ性の範
囲のｐＨ値の調整にはアンモニアを使用することが好ま
しいが、この他、たとえばモノエタノールアミンあるい
はトリエタノールアミンのような有機アミンも使用する
ことができる。他方酸性の範囲のｐＨ値の調整には、た
とえば塩酸、硫酸、燐酸、アスコビン酸あるいは乳酸の
ような有機酸あるいは無機酸の希薄溶液が使用される。
【００３９】この染毛剤の使用法は次の通りである。す
なわち一般的に採用されている方法に従って、この染毛
剤を染色に対して充分な量毛髪に塗布し、そのまま適当
な作用時間、好ましくは１５ないし３０分間、置く。そ
の後毛髪を水で洗浄し、続いて必要に応じて弱有機酸の
水溶液ですすぎ、最後に乾燥させる。この場合に弱有機
酸として、たとえば酢酸、クエン酸あるいは酒石酸が希
薄水溶液の形態で用いられる。
なわち一般的に採用されている方法に従って、この染毛
剤を染色に対して充分な量毛髪に塗布し、そのまま適当
な作用時間、好ましくは１５ないし３０分間、置く。そ
の後毛髪を水で洗浄し、続いて必要に応じて弱有機酸の
水溶液ですすぎ、最後に乾燥させる。この場合に弱有機
酸として、たとえば酢酸、クエン酸あるいは酒石酸が希
薄水溶液の形態で用いられる。
【００４０】上に挙げた酸化剤無添加の染毛剤は、さら
に、理容剤において一般的に用いられている天然重合物
あるいは合成重合物ないしは天然物から成る変性重合物
を含有することができる。これによって染色と同時に整
髪も行うことができる。このような薬剤は一般に調色整
髪剤あるいは着色整髪剤と呼ばれている。
に、理容剤において一般的に用いられている天然重合物
あるいは合成重合物ないしは天然物から成る変性重合物
を含有することができる。これによって染色と同時に整
髪も行うことができる。このような薬剤は一般に調色整
髪剤あるいは着色整髪剤と呼ばれている。
【００４１】理容剤においてこのような目的で使用され
ている公知の合成重合物として、たとえばポリビニルピ
ロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、あ
るいはポリアクリル酸あるいはポリメチルアクリル酸の
ようなポリアクリル化合物、あるいはポリアクリル酸、
ポリメチルアクリル酸とアミノアルコールから成るエス
テル、塩類あるいは四級化物等の塩基性重合物、ポリア
クリルニトリル、ポリ酢酸ビニル、並びにこれらの化合
物の共重合物、たとえばビニルピロリドン−酢酸ビニル
−共重合物が挙げられる。他方天然重合物あるいは変性
天然重合物としては、たとえばキトサン（脱アセチル化
キチン）あるいはキトサン誘導体が用いられる。
ている公知の合成重合物として、たとえばポリビニルピ
ロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、あ
るいはポリアクリル酸あるいはポリメチルアクリル酸の
ようなポリアクリル化合物、あるいはポリアクリル酸、
ポリメチルアクリル酸とアミノアルコールから成るエス
テル、塩類あるいは四級化物等の塩基性重合物、ポリア
クリルニトリル、ポリ酢酸ビニル、並びにこれらの化合
物の共重合物、たとえばビニルピロリドン−酢酸ビニル
−共重合物が挙げられる。他方天然重合物あるいは変性
天然重合物としては、たとえばキトサン（脱アセチル化
キチン）あるいはキトサン誘導体が用いられる。
【００４２】上に挙げた重合物は、本発明による染毛剤
中に、このような薬剤において一般的に用いられている
量において、好ましくは約１ないし５重量パーセント含
有され得る。本発明による調色整髪剤あるいは着色整髪
のｐＨ値は約６．０ないし９．０である。
中に、このような薬剤において一般的に用いられている
量において、好ましくは約１ないし５重量パーセント含
有され得る。本発明による調色整髪剤あるいは着色整髪
のｐＨ値は約６．０ないし９．０である。
【００４３】補助的に整髪剤としての作用を有する染毛
剤の使用法は次の通りである。すなわち公知の一般的な
方法に従って、毛髪をこの整髪剤で湿らせ、髪型を整
え、乾燥させる。
剤の使用法は次の通りである。すなわち公知の一般的な
方法に従って、毛髪をこの整髪剤で湿らせ、髪型を整
え、乾燥させる。
【００４４】自明のことであるが、酸化剤無添加の上記
の染毛剤は、他に必要に応じて、染毛剤において通常用
いられている、たとえば保護剤、湿潤剤、増粘剤、軟化
剤、保存剤および香油のような添加剤、さらには酸化染
毛剤において通常用いられている次ぎに示すような添加
剤を含有することができる。
の染毛剤は、他に必要に応じて、染毛剤において通常用
いられている、たとえば保護剤、湿潤剤、増粘剤、軟化
剤、保存剤および香油のような添加剤、さらには酸化染
毛剤において通常用いられている次ぎに示すような添加
剤を含有することができる。
【００４５】本発明は、すでに述べたように、酸化剤を
必要とする染毛剤も対象とする。この染毛剤は、一般式
（Ｉ）で表される染料および必要に応じて添加される、
毛髪に直接染着し得るニトロ染料、アゾ染料、アンスラ
キノン染料およびびトリフェニルメタン染料から成る群
中に属する染料の他に、補助的に公知の酸化処理を必要
とする酸化染料前駆体（顕色成分およびカップリング成
分）を含有する。
必要とする染毛剤も対象とする。この染毛剤は、一般式
（Ｉ）で表される染料および必要に応じて添加される、
毛髪に直接染着し得るニトロ染料、アゾ染料、アンスラ
キノン染料およびびトリフェニルメタン染料から成る群
中に属する染料の他に、補助的に公知の酸化処理を必要
とする酸化染料前駆体（顕色成分およびカップリング成
分）を含有する。
【００４６】顕色成分としては、通常、ｐ−フェニレン
ジアミン、ｐ−アミノフェノールおよび４、５−ジアミ
ノピラゾールの群中に属する芳香族化合物、たとえば
１、４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミ
ン）、１、４−ジアミノ−２−メチル−ベンゼン（ｐ−
トルイレンジアミン）、１、４−ジアミノ−２、６−ジ
メチル−ベンゼン、１、４−ジアミノ−２、５−ジメチ
ル−ベンゼン、１、４−ジアミノ−２、３−ジメチル−
ベンゼン、２−クロル−１、４−ジアミノ−ベンゼン、
４−フェニルアミノ−アニリン、４−ジメチルアミノ−
アニリン、４−ジエチルアミノ−アニリン、４−［ジ
（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、４−
［（２−メトキシエチル）アミノ］−アニリン、４−
［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−アニリン、
１、４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−ベ
ンゼン、１、４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）
−ベンゼン、１、３−ビス［（４−アミノフェニル）
（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノー
ル、１、８−ビス（２、５−ジアミノフェノオキシ）−
３、６−ジオキサオクタン、４−アミノ−フェノール、
４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−メチルアミ
ノ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−
フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］メチル−フェノール、４−アミノ−２（メ
トキシ−メチル）−フェノール、４−アミノ−２−（２
−ヒドロキシエチル）−フェノール、５−アミノ−サリ
チル酸、２、５−ジアミノ−ピリジン、２、４、５、６
−テトラアミノ−ピリミジン、２、５、６−トリアミノ
−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４、５−ジアミノ−１−
（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４、５
−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾ
ール、４、５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニ
ル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロル
フェニル）メチル］−４、５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾ
ール、４、５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾー
ル、４、５−ジアミノ−１、３−ジメチル−ピラゾー
ル、２、４−ジアミノ−３−ｔ−ブチル−１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−ピラゾール、２、４−ジアミノ−１
−メチル−３−フェニル−ピラゾール、２−アミノ−フ
ェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノールおよび
２−アミノ−５−メチルフェノールが、単独であるいは
互いに組み合わされて、使用される。
ジアミン、ｐ−アミノフェノールおよび４、５−ジアミ
ノピラゾールの群中に属する芳香族化合物、たとえば
１、４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミ
ン）、１、４−ジアミノ−２−メチル−ベンゼン（ｐ−
トルイレンジアミン）、１、４−ジアミノ−２、６−ジ
メチル−ベンゼン、１、４−ジアミノ−２、５−ジメチ
ル−ベンゼン、１、４−ジアミノ−２、３−ジメチル−
ベンゼン、２−クロル−１、４−ジアミノ−ベンゼン、
４−フェニルアミノ−アニリン、４−ジメチルアミノ−
アニリン、４−ジエチルアミノ−アニリン、４−［ジ
（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、４−
［（２−メトキシエチル）アミノ］−アニリン、４−
［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−アニリン、
１、４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−ベ
ンゼン、１、４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）
−ベンゼン、１、３−ビス［（４−アミノフェニル）
（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノー
ル、１、８−ビス（２、５−ジアミノフェノオキシ）−
３、６−ジオキサオクタン、４−アミノ−フェノール、
４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−メチルアミ
ノ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−
フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］メチル−フェノール、４−アミノ−２（メ
トキシ−メチル）−フェノール、４−アミノ−２−（２
−ヒドロキシエチル）−フェノール、５−アミノ−サリ
チル酸、２、５−ジアミノ−ピリジン、２、４、５、６
−テトラアミノ−ピリミジン、２、５、６−トリアミノ
−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４、５−ジアミノ−１−
（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４、５
−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾ
ール、４、５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニ
ル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロル
フェニル）メチル］−４、５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾ
ール、４、５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾー
ル、４、５−ジアミノ−１、３−ジメチル−ピラゾー
ル、２、４−ジアミノ−３−ｔ−ブチル−１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−ピラゾール、２、４−ジアミノ−１
−メチル−３−フェニル−ピラゾール、２−アミノ−フ
ェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノールおよび
２−アミノ−５−メチルフェノールが、単独であるいは
互いに組み合わされて、使用される。
【００４７】カップリング成分としては、通常、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノールあるいはレゾ
ルシン、たとえば２、４−ジアミノ−１、５−ジ（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、Ｎ−（３−ジメチルア
ミノ−フェニル）−尿素、２、６−ジアミノピリジン、
２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］
−アニソール、２、４−ジアミノ−１−フルオル−５−
メチル−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１−メトキシ−
５−メチル−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１−エトキ
シ−５−メチル−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１−
（２−ヒドロキシ−エトキシ）−５−メチル−ベンゼ
ン、２、４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−
１、５−ジメトキシ−ベンゼン、２、３−ジアミノ−６
−メトキシ−ピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２
−（メチル−アミノ）ピリジン、２、６−ジアミノ−
３、５−ジメトキシ−ピリジン、３、５−ジアミノ−
２、６−ジメトキシ−ピリジン、１、３−ジアミノ−ベ
ンゼン、２、４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエト
キシ）−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１、５−ジ（２
−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、１−（２−アミノ
エトキシ）−２、４−ジアミノ−ベンゼン、２−アミノ
−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノ
−ベンゼン、２、４−ジアミノフェノキシ−酢酸、３−
［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、４
−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］
−１−エトキシ−ベンゼン、５−メチル−２−（１−メ
チルエチル）−フェノール、３−［（２−ヒドロキシエ
チル）アミノ］−アニリン、３−［（２−アミノエチ
ル）アミノ］−アニリン、１、３−ジ（２、４−ジアミ
ノフェノキシ）−プロパン、ジ（２、４−ジアミノフェ
ノキシ）−メタン、１、３−ジアミノ−２、４−ジメト
キシ−ベンゼン、２、６−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−トルエン、４−ヒドロキシインドール、３
−ジメチルアミノ−フェノール、３−ジエチルアミノ−
フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５
−アミノ−４−フルオル−２−メチル−フェノール、５
−アミノ−４−メトキシ−２−メチル−フェノール、５
−アミノ−４−エトキシ−２−メチル−フェノール、３
−アミノ−２、４−ジクロル−フェノール、５−アミノ
−２、４−ジクロル−フェノール、３−アミノ−２−メ
チル−フェノール、３−アミノ−２−クロル−６−メチ
ル−フェノール、３−アミノーフェノール、２−［（３
−ヒドロキシフェニル）アミノ］−アセトアミド、５−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチル−フ
ェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−
フェノール、３−［（２−メトキシ−エチル）アミノ］
−フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、
２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ−フェノキシ）−エ
タノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］
−２−メチル−フェノール、３−［（２、３−ジヒドロ
キシプロピル）アミノ］−２−メチル−フェノール、３
−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチル−
フェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシ−ピリジン、
５−アミノ−４−クロル−２−メチル−フェノール、１
−ナフトール、１、５−ジヒドロキシ−ナフタリン、
１、７−ジヒドロキシ−ナフタリン、、２、３−ジヒド
ロキシ−ナフタリン、２、７−ジヒドロキシ−ナフタリ
ン、２−メチル−１−ナフトール−アセテート、１、３
−ジヒドロキシ−ベンゼン、１−クロル−２、４−ジヒ
ドロキシ−ベンゼン、２−クロク−１、３−ジヒドロキ
シ−ベンゼン、１、２−ジクロル−３、５−ジヒドロキ
シ−４−メチル−ベンゼン、１、５−ジクロル−２、４
−ジヒドロキシ−ベンゼン、１、３−ジヒドロキシ−２
−メチル−ベンゼン、３、４−メチレンジオキシ−フェ
ノール、３、４−メチレンジオキシ−アニリン、５−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１、３−ベンゾ
ジオキソール、６−ブロム−１−ヒドロキシ−３、４−
メチレンジオキシ−ベンゼン、３、４−ジアミノ−安息
香酸、３、４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１、４（２
Ｈ）−ベンゾキサジン、６−アミノ−３、４−ジヒドロ
−１、４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、３−メチル−１−
フェニル−５−ピラゾ−ロン、５、６−ジヒドロキシ−
インドール、５、６−ジヒドロキシ−インドリン、５−
ヒドロキシ−インドール、６−ヒドロキシ−インドー
ル、７−ヒドロキシ−インドールおよび２、３−インド
リンジオンが、単独であるいは互いに組み合わされて、
使用される。
ェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノールあるいはレゾ
ルシン、たとえば２、４−ジアミノ−１、５−ジ（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、Ｎ−（３−ジメチルア
ミノ−フェニル）−尿素、２、６−ジアミノピリジン、
２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］
−アニソール、２、４−ジアミノ−１−フルオル−５−
メチル−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１−メトキシ−
５−メチル−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１−エトキ
シ−５−メチル−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１−
（２−ヒドロキシ−エトキシ）−５−メチル−ベンゼ
ン、２、４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−
１、５−ジメトキシ−ベンゼン、２、３−ジアミノ−６
−メトキシ−ピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２
−（メチル−アミノ）ピリジン、２、６−ジアミノ−
３、５−ジメトキシ−ピリジン、３、５−ジアミノ−
２、６−ジメトキシ−ピリジン、１、３−ジアミノ−ベ
ンゼン、２、４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエト
キシ）−ベンゼン、２、４−ジアミノ−１、５−ジ（２
−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、１−（２−アミノ
エトキシ）−２、４−ジアミノ−ベンゼン、２−アミノ
−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノ
−ベンゼン、２、４−ジアミノフェノキシ−酢酸、３−
［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、４
−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］
−１−エトキシ−ベンゼン、５−メチル−２−（１−メ
チルエチル）−フェノール、３−［（２−ヒドロキシエ
チル）アミノ］−アニリン、３−［（２−アミノエチ
ル）アミノ］−アニリン、１、３−ジ（２、４−ジアミ
ノフェノキシ）−プロパン、ジ（２、４−ジアミノフェ
ノキシ）−メタン、１、３−ジアミノ−２、４−ジメト
キシ−ベンゼン、２、６−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−トルエン、４−ヒドロキシインドール、３
−ジメチルアミノ−フェノール、３−ジエチルアミノ−
フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５
−アミノ−４−フルオル−２−メチル−フェノール、５
−アミノ−４−メトキシ−２−メチル−フェノール、５
−アミノ−４−エトキシ−２−メチル−フェノール、３
−アミノ−２、４−ジクロル−フェノール、５−アミノ
−２、４−ジクロル−フェノール、３−アミノ−２−メ
チル−フェノール、３−アミノ−２−クロル−６−メチ
ル−フェノール、３−アミノーフェノール、２−［（３
−ヒドロキシフェニル）アミノ］−アセトアミド、５−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチル−フ
ェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−
フェノール、３−［（２−メトキシ−エチル）アミノ］
−フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、
２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ−フェノキシ）−エ
タノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］
−２−メチル−フェノール、３−［（２、３−ジヒドロ
キシプロピル）アミノ］−２−メチル−フェノール、３
−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチル−
フェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシ−ピリジン、
５−アミノ−４−クロル−２−メチル−フェノール、１
−ナフトール、１、５−ジヒドロキシ−ナフタリン、
１、７−ジヒドロキシ−ナフタリン、、２、３−ジヒド
ロキシ−ナフタリン、２、７−ジヒドロキシ−ナフタリ
ン、２−メチル−１−ナフトール−アセテート、１、３
−ジヒドロキシ−ベンゼン、１−クロル−２、４−ジヒ
ドロキシ−ベンゼン、２−クロク−１、３−ジヒドロキ
シ−ベンゼン、１、２−ジクロル−３、５−ジヒドロキ
シ−４−メチル−ベンゼン、１、５−ジクロル−２、４
−ジヒドロキシ−ベンゼン、１、３−ジヒドロキシ−２
−メチル−ベンゼン、３、４−メチレンジオキシ−フェ
ノール、３、４−メチレンジオキシ−アニリン、５−
［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１、３−ベンゾ
ジオキソール、６−ブロム−１−ヒドロキシ−３、４−
メチレンジオキシ−ベンゼン、３、４−ジアミノ−安息
香酸、３、４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１、４（２
Ｈ）−ベンゾキサジン、６−アミノ−３、４−ジヒドロ
−１、４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、３−メチル−１−
フェニル−５−ピラゾ−ロン、５、６−ジヒドロキシ−
インドール、５、６−ジヒドロキシ−インドリン、５−
ヒドロキシ−インドール、６−ヒドロキシ−インドー
ル、７−ヒドロキシ−インドールおよび２、３−インド
リンジオンが、単独であるいは互いに組み合わされて、
使用される。
【００４８】これらの他、毛髪の染色において一般的に
用いられている公知の酸化染料が、特にＥ．Ｓａｇａｒ
ｉｎ著「Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（１９５７）、Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．、ニュ
ー・ヨーク、５０３頁および次頁、およびＨ．Ｊａｎｉ
ｓｔｙｎ著「化粧品および香料ハンドブック第３巻」
（１９７３）、３８８ないし３９７頁に記載されてい
る。
用いられている公知の酸化染料が、特にＥ．Ｓａｇａｒ
ｉｎ著「Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（１９５７）、Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．、ニュ
ー・ヨーク、５０３頁および次頁、およびＨ．Ｊａｎｉ
ｓｔｙｎ著「化粧品および香料ハンドブック第３巻」
（１９７３）、３８８ないし３９７頁に記載されてい
る。
【００４９】一般式（Ｉ）で表される染料と酸化染料を
組み合わせることによって、自然なブロンド系の色合い
および褐色系の色合いを非常に良好に表出することがで
きるだけでなく、現代的な色調をも表現することができ
る。
組み合わせることによって、自然なブロンド系の色合い
および褐色系の色合いを非常に良好に表出することがで
きるだけでなく、現代的な色調をも表現することができ
る。
【００５０】本発明による、一般式（Ｉ）で表される染
料は、酸化剤を使用する染毛剤中に、約０．０１ないし
４．０重量パーセント、好ましくは０．０２ないし２．
０重量パーセント含有される。この場合の非酸化染料の
合計含有量は約０．１ないし５．０重量パーセントであ
ることが好ましい。
料は、酸化剤を使用する染毛剤中に、約０．０１ないし
４．０重量パーセント、好ましくは０．０２ないし２．
０重量パーセント含有される。この場合の非酸化染料の
合計含有量は約０．１ないし５．０重量パーセントであ
ることが好ましい。
【００５１】本発明による酸化染毛剤中に含有される酸
化染料前駆体の量は合計約０．１ないし１０重量パーセ
ント、好ましくは０．２ないし２重量パーセントであ
る。
化染料前駆体の量は合計約０．１ないし１０重量パーセ
ント、好ましくは０．２ないし２重量パーセントであ
る。
【００５２】酸化染毛剤は酸性から中性さらにはアルカ
リ性に調整される。この場合ｐＨ値は６ないし１２、特
に約８．０ないし１１．５であることが好ましい。ｐＨ
値の調整は通常アンモニアによって行われるが、この他
に、たとえばモノエタノールアミンあるいはトリエタノ
ールアミンのような有機アミンも使用することができ
る。
リ性に調整される。この場合ｐＨ値は６ないし１２、特
に約８．０ないし１１．５であることが好ましい。ｐＨ
値の調整は通常アンモニアによって行われるが、この他
に、たとえばモノエタノールアミンあるいはトリエタノ
ールアミンのような有機アミンも使用することができ
る。
【００５３】毛髪の染色において発色用の酸化剤とし
て、まず第一に過酸化水素およびその付加化合物が挙げ
られる。本発明による酸化染毛剤は、本発明による非酸
化染毛剤と同じ調合形態を採ることができる。本発明に
よる酸化染毛剤はその中でも特にクリームあるいはゲル
の形態で提供することが好ましい。
て、まず第一に過酸化水素およびその付加化合物が挙げ
られる。本発明による酸化染毛剤は、本発明による非酸
化染毛剤と同じ調合形態を採ることができる。本発明に
よる酸化染毛剤はその中でも特にクリームあるいはゲル
の形態で提供することが好ましい。
【００５４】溶液、クリーム、エマルジョンあるいはゲ
ルに対する一般的な添加物として、たとえば水、低級脂
肪族一価あるいは多価アルコール、そのエステルおよび
エーテルのような溶剤、たとえば、特に炭素原子を１な
いし４個有する、たとえばエタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノールあるいはイソブタノール
のようなアルコール、特に炭素原子を２ないし６個有す
る、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオー
ル、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオ
ール、１、２、６−ヘキサントリオール、グリセリン、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ある
いはトリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコールおよびポリプロピレング
リコールのようなポリアルキレングリコールのような二
価あるいは三価のアルコール、たとえばエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテルあるいはトリエチレングリコールモノエチ
ルエーテルのような多価アルコールの低級アルキルエー
テル、特に炭素原子を３ないし７個有する、たとえばア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロペン
タノン、シクロヘキノンあるいはジアセトンアルコール
のようなケトンおよびケトアルコール、たとえばジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンあるいは
ジイソプロピルエーテルのようなエーテル、たとえば蟻
酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、酢酸フェニル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテートあるいは酢酸ヒドロ
キシエチルエステルのようなエステル、たとえばジメチ
ルホルムアミドあるいはジメチルアセトアミドのような
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、並びに尿素、テトラメ
チル尿素およびチオグリコールが挙げられる。
ルに対する一般的な添加物として、たとえば水、低級脂
肪族一価あるいは多価アルコール、そのエステルおよび
エーテルのような溶剤、たとえば、特に炭素原子を１な
いし４個有する、たとえばエタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノールあるいはイソブタノール
のようなアルコール、特に炭素原子を２ないし６個有す
る、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオー
ル、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオ
ール、１、２、６−ヘキサントリオール、グリセリン、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ある
いはトリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコールおよびポリプロピレング
リコールのようなポリアルキレングリコールのような二
価あるいは三価のアルコール、たとえばエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテルあるいはトリエチレングリコールモノエチ
ルエーテルのような多価アルコールの低級アルキルエー
テル、特に炭素原子を３ないし７個有する、たとえばア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロペン
タノン、シクロヘキノンあるいはジアセトンアルコール
のようなケトンおよびケトアルコール、たとえばジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンあるいは
ジイソプロピルエーテルのようなエーテル、たとえば蟻
酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、酢酸フェニル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテートあるいは酢酸ヒドロ
キシエチルエステルのようなエステル、たとえばジメチ
ルホルムアミドあるいはジメチルアセトアミドのような
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、並びに尿素、テトラメ
チル尿素およびチオグリコールが挙げられる。
【００５５】これらの他に、本発明による染毛剤には、
脂肪族アルコールサルフェート、アルカンスルホネー
ト、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチ
ルアンモニウム塩、アルキルベタイン、α−オレフィン
スルホネート、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキ
シエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミ
ン、オキシエチル化脂肪酸エステル、脂肪族アルコール
ポリグリコールエーテルサルフェートあるいはアルキル
ポリグリコシドのようなアニオン性、カチオン性、両性
あるいは非イオン性界面活性剤から成る湿潤剤あるいは
乳化剤、高級脂肪族アルコール、澱粉、アルギン酸塩、
ベントナイト、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィ
ンオイルあるいは脂肪酸のような増粘剤、天然ゴム、グ
アガム、キサンタンガム、イナゴマメ粉、ペクチン、デ
キストラン、寒天、アミロース、アミロペクチン、デキ
ストリン、粘土、あるいはポリビニルアルコールのよう
な完全合成物水性コロイドなどの水溶性重合物増粘剤、
ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸、水溶性
カチオン重合物、プロテイン誘導体、プロビタミン、ビ
タミン、植物抽出物、糖あるいはベタインのような保護
剤、その他に保湿剤、電解質、酸化防止剤、脂肪族アミ
ド、空洞形成剤、被膜形成剤および保存剤のような助剤
が含有され得る。水の他に水溶性有機溶剤あるいは水溶
性有機溶剤混合物あるいは水／有機溶剤混合物も使用す
ることができる。
脂肪族アルコールサルフェート、アルカンスルホネー
ト、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチ
ルアンモニウム塩、アルキルベタイン、α−オレフィン
スルホネート、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキ
シエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミ
ン、オキシエチル化脂肪酸エステル、脂肪族アルコール
ポリグリコールエーテルサルフェートあるいはアルキル
ポリグリコシドのようなアニオン性、カチオン性、両性
あるいは非イオン性界面活性剤から成る湿潤剤あるいは
乳化剤、高級脂肪族アルコール、澱粉、アルギン酸塩、
ベントナイト、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィ
ンオイルあるいは脂肪酸のような増粘剤、天然ゴム、グ
アガム、キサンタンガム、イナゴマメ粉、ペクチン、デ
キストラン、寒天、アミロース、アミロペクチン、デキ
ストリン、粘土、あるいはポリビニルアルコールのよう
な完全合成物水性コロイドなどの水溶性重合物増粘剤、
ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸、水溶性
カチオン重合物、プロテイン誘導体、プロビタミン、ビ
タミン、植物抽出物、糖あるいはベタインのような保護
剤、その他に保湿剤、電解質、酸化防止剤、脂肪族アミ
ド、空洞形成剤、被膜形成剤および保存剤のような助剤
が含有され得る。水の他に水溶性有機溶剤あるいは水溶
性有機溶剤混合物あるいは水／有機溶剤混合物も使用す
ることができる。
【００５６】上に挙げた成分は、このような目的におい
て通常用いられている量において、たとえば湿潤剤およ
び乳化剤は約０．５ないし３０重量パーセント、増粘剤
は約０．１ないし２５重量パーセント、また保護剤は約
０．１ないし５重量パーセント用いられる。
て通常用いられている量において、たとえば湿潤剤およ
び乳化剤は約０．５ないし３０重量パーセント、増粘剤
は約０．１ないし２５重量パーセント、また保護剤は約
０．１ないし５重量パーセント用いられる。
【００５７】本発明による酸化染毛剤は一般的な方法に
従って使用される。すなわち処理するに当たって染毛剤
を酸化剤と混合し、この混合物を毛髪の染色に対して充
分な量（通常約５０ないし１５０ｇ）毛髪に塗布する。
毛髪の染色に対して充分な作用時間（通常約１０ないし
４５分間）置いた後、毛髪を水で洗浄し、必要に応じて
さらにシャンプーで洗浄し および／あるいは 弱有機
酸、たとえばクエン酸あるいは酒石酸の水溶液ですす
ぎ、最後に乾燥させる。
従って使用される。すなわち処理するに当たって染毛剤
を酸化剤と混合し、この混合物を毛髪の染色に対して充
分な量（通常約５０ないし１５０ｇ）毛髪に塗布する。
毛髪の染色に対して充分な作用時間（通常約１０ないし
４５分間）置いた後、毛髪を水で洗浄し、必要に応じて
さらにシャンプーで洗浄し および／あるいは 弱有機
酸、たとえばクエン酸あるいは酒石酸の水溶液ですす
ぎ、最後に乾燥させる。
【００５８】染色性に関して本発明による染毛剤は、染
料成分の種類および組成に応じて、自然な色合いから超
現代的な明るい色合いまで幅広く多様に表現することが
できる。この場合に染毛剤はその組成に応じて、酸化剤
添加下においても、また酸化剤無添加下においても、使
用することができる。
料成分の種類および組成に応じて、自然な色合いから超
現代的な明るい色合いまで幅広く多様に表現することが
できる。この場合に染毛剤はその組成に応じて、酸化剤
添加下においても、また酸化剤無添加下においても、使
用することができる。
【００５９】
【発明の実施の形態】次に実施例に基づいて本発明の対
象をさらに詳しく説明する。ただし本発明はこれらの実
施例に限定されない。 合成実施例 実施例１：４−［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピ
ラゾール−４−イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５
−イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（II）の合成 ４、５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−二
塩酸塩１８．５ｇを水５０ｍｌに溶解し、濃アンモニア
を加えてｐＨ値を９に調整する。次いで３０％の過酸化
水素溶液１７ｍｌと混合する。この溶液は自然に暗赤色
を呈する。１時間後、濃苛性ソーダーを加えてｐＨ値を
１２に調整し、これによって析出する染料を吸引濾過す
る。水で洗浄し、減圧下に乾燥させることによって、２
５０℃以上の融点（この温度で崩壊）を有する暗赤色の
結晶が７．８ｇ得られる。質量スペクトル ：Ｍ+ ＝２０５ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） ：δ(TMS) ＝８，２４
ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、３．６０ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ）λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４７８ｎｍ
象をさらに詳しく説明する。ただし本発明はこれらの実
施例に限定されない。 合成実施例 実施例１：４−［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピ
ラゾール−４−イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５
−イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（II）の合成 ４、５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−二
塩酸塩１８．５ｇを水５０ｍｌに溶解し、濃アンモニア
を加えてｐＨ値を９に調整する。次いで３０％の過酸化
水素溶液１７ｍｌと混合する。この溶液は自然に暗赤色
を呈する。１時間後、濃苛性ソーダーを加えてｐＨ値を
１２に調整し、これによって析出する染料を吸引濾過す
る。水で洗浄し、減圧下に乾燥させることによって、２
５０℃以上の融点（この温度で崩壊）を有する暗赤色の
結晶が７．８ｇ得られる。質量スペクトル ：Ｍ+ ＝２０５ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） ：δ(TMS) ＝８，２４
ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、３．６０ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ）λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４７８ｎｍ
【００６０】実施例２：４−［（５−アミノ−１−イソ
プロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−
４、５−ジヒドロ−５−イミノ−１−イソプロピル−１
Ｈ−ピラゾール（III)の合成 ４、５−ジアミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾー
ル−硫酸塩２３．８ｇをイソプロパノール２４０ｍｌ中
に懸濁させ、これにトリエチルアミン４０．５ｇを加
え、ガス撹拌器で２４時間撹拌する。数分以内に溶液は
暗赤色を呈する。約１時間後溶液内に製品が結晶析出し
始める。この染料を濾別し、染料塩基を遊離させるため
に水３００ｍｌおよび１ｎの苛性ソーダー６９．６ｍｌ
から成る混合物中に３０分間懸濁させる。吸引濾過し、
少量の氷水で洗浄した後に、１７４．４℃の融点（この
温度で分解）を有する暗赤色の結晶が８．８ｇ得られ
る。λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４８０ｎｍ元素分析 ：Ｃ12Ｈ19Ｎ7 （分子量＝２６１．３３） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ５５．１５％ ７．３３％ ３７．５２％ 測定値 ５５．４５％ ７．４４％ ３７．１８％
プロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−
４、５−ジヒドロ−５−イミノ−１−イソプロピル−１
Ｈ−ピラゾール（III)の合成 ４、５−ジアミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾー
ル−硫酸塩２３．８ｇをイソプロパノール２４０ｍｌ中
に懸濁させ、これにトリエチルアミン４０．５ｇを加
え、ガス撹拌器で２４時間撹拌する。数分以内に溶液は
暗赤色を呈する。約１時間後溶液内に製品が結晶析出し
始める。この染料を濾別し、染料塩基を遊離させるため
に水３００ｍｌおよび１ｎの苛性ソーダー６９．６ｍｌ
から成る混合物中に３０分間懸濁させる。吸引濾過し、
少量の氷水で洗浄した後に、１７４．４℃の融点（この
温度で分解）を有する暗赤色の結晶が８．８ｇ得られ
る。λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４８０ｎｍ元素分析 ：Ｃ12Ｈ19Ｎ7 （分子量＝２６１．３３） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ５５．１５％ ７．３３％ ３７．５２％ 測定値 ５５．４５％ ７．４４％ ３７．１８％
【００６１】実施例３：４−［（５−アミノ−１−（２
−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）
イミノ］−４、５−ジヒドロ−１−（２−ヒドロキシエ
チル）−５−イミノ−１Ｈ−ピラゾール−半硫酸塩・半
水和物（IV）の合成 ４、５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１
Ｈ−ピラゾール−硫酸塩２４ｇを水３０ｍｌおよびエタ
ノール２０ｍｌから成る混合物中に懸濁させる。濃アン
モニアを加えてこの懸濁液のｐＨ値を９に調整し、３０
％の過酸化水素溶液１７ｍｌと混合する。溶液は自然に
暗赤色を呈する。１時間後、希硫酸で中和し、回転蒸発
器において容量が半分になるまで濃縮させる。氷浴中に
おいて撹拌することによって、２３３℃の融点を有す
る、表面に金属光沢を有する暗赤色の結晶が１２ｇ得ら
れる。λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４９１ｎｍ元素分析 ：Ｃ10Ｈ15Ｎ7 Ｏ2 ×０．５Ｈ2 ＳＯ4 ×０．５Ｈ2 Ｏ （分子量＝３２３．３３） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値 ３７．１５％ ５．２９％ ３０．３２％ ５．０５％ 測定値 ３７．２５％ ５．３７％ ３０．３７％ ５．０３％ この化合物の構造は放射線構造分析によって確認されて
いる。
−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）
イミノ］−４、５−ジヒドロ−１−（２−ヒドロキシエ
チル）−５−イミノ−１Ｈ−ピラゾール−半硫酸塩・半
水和物（IV）の合成 ４、５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１
Ｈ−ピラゾール−硫酸塩２４ｇを水３０ｍｌおよびエタ
ノール２０ｍｌから成る混合物中に懸濁させる。濃アン
モニアを加えてこの懸濁液のｐＨ値を９に調整し、３０
％の過酸化水素溶液１７ｍｌと混合する。溶液は自然に
暗赤色を呈する。１時間後、希硫酸で中和し、回転蒸発
器において容量が半分になるまで濃縮させる。氷浴中に
おいて撹拌することによって、２３３℃の融点を有す
る、表面に金属光沢を有する暗赤色の結晶が１２ｇ得ら
れる。λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４９１ｎｍ元素分析 ：Ｃ10Ｈ15Ｎ7 Ｏ2 ×０．５Ｈ2 ＳＯ4 ×０．５Ｈ2 Ｏ （分子量＝３２３．３３） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値 ３７．１５％ ５．２９％ ３０．３２％ ５．０５％ 測定値 ３７．２５％ ５．３７％ ３０．３７％ ５．０３％ この化合物の構造は放射線構造分析によって確認されて
いる。
【００６２】実施例４：４−［（５−アミノ−１、３−
ジメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ−
４、５−ジヒドロ−１、３−ジメチル−５−イミノ−１
Ｈ−ピラゾール（Ｖ）の合成 ４、５−ジアミノ−１、３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾー
ル−二塩酸塩１９．９ｇを水５０ｍｌに溶解し、濃アン
モニアでｐＨ値を９に調整し、３０％の過酸化水素溶液
１７ｍｌと混合する。この溶液は自然に暗赤色を呈す
る。２時間後、染料を吸引濾過し、少量のイソプロパノ
ールで洗浄する。λmax ［Ｈ2 Ｏ］＝５３７ｎｍの赤色
生成物、並びにλmax ［Ｈ2 Ｏ］＝４１９ｎｍの黄色の
副生成物から成る粗製品が得られる。
ジメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ−
４、５−ジヒドロ−１、３−ジメチル−５−イミノ−１
Ｈ−ピラゾール（Ｖ）の合成 ４、５−ジアミノ−１、３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾー
ル−二塩酸塩１９．９ｇを水５０ｍｌに溶解し、濃アン
モニアでｐＨ値を９に調整し、３０％の過酸化水素溶液
１７ｍｌと混合する。この溶液は自然に暗赤色を呈す
る。２時間後、染料を吸引濾過し、少量のイソプロパノ
ールで洗浄する。λmax ［Ｈ2 Ｏ］＝５３７ｎｍの赤色
生成物、並びにλmax ［Ｈ2 Ｏ］＝４１９ｎｍの黄色の
副生成物から成る粗製品が得られる。
【００６３】実施例５：４−［（５−（２−ヒドロキシ
エチル）アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−
イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５−（２−ヒドロ
キシエチル）イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール
（VI）の合成 ４−アミノ−５−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１
Ｈ−ピラゾール−二塩酸塩２２．９ｇを実施例４と同様
に処理する。これによって不純物を含む粗製品が３．７
ｇ得られる。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） ：δ(TMS) ＝８．５０
ｐｐｍ（ｓ、広幅、３Ｈ）、８．１６ｐｐｍ（ｓ、２
Ｈ）、３．６０ｐｐｍ（ｍ、１４Ｈ）λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４８８ｎｍ
エチル）アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−
イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５−（２−ヒドロ
キシエチル）イミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール
（VI）の合成 ４−アミノ−５−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１
Ｈ−ピラゾール−二塩酸塩２２．９ｇを実施例４と同様
に処理する。これによって不純物を含む粗製品が３．７
ｇ得られる。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） ：δ(TMS) ＝８．５０
ｐｐｍ（ｓ、広幅、３Ｈ）、８．１６ｐｐｍ（ｓ、２
Ｈ）、３．６０ｐｐｍ（ｍ、１４Ｈ）λmax ［Ｈ2 Ｏ］ ＝４８８ｎｍ
【００６４】実施例６：４−［（５−アミノ−３−メチ
ル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミ
ノ］−４、５−ジヒドロ−５−イミノ−３−メチル−１
−フェニル−１Ｈ−ピラゾール（VII)の合成 ４、５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−
ピラゾール−二塩酸塩２．６ｇを水３０ｍｌおよびエタ
ノール３０ｍｌから成る混合物に溶解する。これによっ
て得られる溶液のｐＨ値を濃アンモニアでｐＨ＝９に調
整する。次いでこの反応混合物を１７時間ガス撹拌器を
用いて撹拌する。析出する染料を吸引濾過し、水で洗浄
し、乾燥させる。収量は１．２ｇである。融点 ：＞２５０℃元素分析 ：Ｃ20Ｈ19Ｎ7 （分子量＝３５７．４２） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ６７．２１％ ５．３６％ ２７．４３％ 測定値 ６７．１３％ ５．３６％ ２７．３３％
ル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミ
ノ］−４、５−ジヒドロ−５−イミノ−３−メチル−１
−フェニル−１Ｈ−ピラゾール（VII)の合成 ４、５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−
ピラゾール−二塩酸塩２．６ｇを水３０ｍｌおよびエタ
ノール３０ｍｌから成る混合物に溶解する。これによっ
て得られる溶液のｐＨ値を濃アンモニアでｐＨ＝９に調
整する。次いでこの反応混合物を１７時間ガス撹拌器を
用いて撹拌する。析出する染料を吸引濾過し、水で洗浄
し、乾燥させる。収量は１．２ｇである。融点 ：＞２５０℃元素分析 ：Ｃ20Ｈ19Ｎ7 （分子量＝３５７．４２） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ６７．２１％ ５．３６％ ２７．４３％ 測定値 ６７．１３％ ５．３６％ ２７．３３％
【００６５】 染毛剤に対する実施例 実施例７−１２：アルカリ性染毛液 イソプロパノール １０．０ｇ ラウリルアルコール−ジグリコールエーテル−サル １０．０ｇ フェート−ナトリウム塩（２８％水溶液） アンモニア（２５％水溶液） １０．０ｇ アスコルビン酸 ０．３ｇ 表１に表示の染料および染料前駆体 Ｘｇ 水（完全脱塩） １００．０ｇになる量 上記の染毛液を製造し、これらの染毛液１０ｇをそれぞ
れ過酸化水素溶液（６％水溶液）１０ｇと混合する。得
られる染毛剤を毛髪に塗布する。４０℃において２０分
間作用させた後、毛髪を水で洗浄し、シャンプーし、乾
燥させる。これによって得られる染色結果を表１にまと
めて示す。
れ過酸化水素溶液（６％水溶液）１０ｇと混合する。得
られる染毛剤を毛髪に塗布する。４０℃において２０分
間作用させた後、毛髪を水で洗浄し、シャンプーし、乾
燥させる。これによって得られる染色結果を表１にまと
めて示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】 実施例１３：クリーム状染毛剤 ２、５−ジアミノトルエン−サルフェート ０．４０ｇ ４−アミノ−２−アミノメチルフェノール−二塩酸塩 ０．６０ｇ レゾルシン ０．３０ｇ ｍ−アミノフェノール ０．１０ｇ ４−ヒドロキシインドール ０．０５ｇ ５−アミノ−２−メチルフェノール ０．１０ｇ ２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール ０．１０ｇ セチルアルコール １５．００ｇ ナトリウム−ラウリルアルコール−ジグリコール ３．５０ｇ エーテルサルフェート（２８％水溶液） アンモニア（２５％水溶液） ３．００ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ０．３０ｇ 実施例４による染料（Ｖ） ０．１０ｇ 水（脱鉱物） １００．００ｇになる量 上記組成の染毛剤５０ｇを使用直前に過酸化水素溶液
（６％水溶液）５０ｇと混合する。これによって得られ
る混合物をブロンドの天然毛髪に塗布し、４０℃におい
て３０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄し、乾燥
させる。これによって毛髪は栗色の基本色に加えて銅赤
色の反射を有する色に染色される。
（６％水溶液）５０ｇと混合する。これによって得られ
る混合物をブロンドの天然毛髪に塗布し、４０℃におい
て３０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄し、乾燥
させる。これによって毛髪は栗色の基本色に加えて銅赤
色の反射を有する色に染色される。
【００６８】 実施例１４：クリーム状染毛剤 ２、５−ジアミノトルエン−サルフェート ０．３０ｇ ２−（２、５−ジアミノフェニル）エタノール− ０．２０ｇ サルフェート ４−アミノ−３−メチルフェノール ０．０４ｇ ４−アミノ−２−アミノメチルフェノール−二塩酸塩 ０．１０ｇ レゾルシン ０．２０ｇ ２−メチルレゾルシン ０．２０ｇ ３−アミノフェノール ０．０３ｇ ５−アミノ−２−メチルフェノール ０．０７ｇ ５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチ ０．０２ｇ ルフェノール−半硫酸塩 ２、４−ジアミノ−１−フルオル−５−メチルベンゼ ０．１０ｇ ン−サルフェート−水和物 ２、４−ジアミノ−１、５−ジ（２−ヒドロキシエト ０．１０ｇ キシ）ベンゼン 実施例３による染料（IV） ０．１５ｇ セチルアルコール １５．００ｇ ナトリウム−ラウリルアルコール−ジグリコール ３．５０ｇ エーテルサルフェート（２８％水溶液） アンモニア（２５％水溶液） ３．００ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ０．３０ｇ アスコルビン酸 ０．２０ｇ 水（脱鉱物） １００．００ｇになる量 上記組成の染毛剤５０ｇを使用直前に過酸化水素溶液
（６％水溶液）５０ｇと混合する。これによって得られ
る混合物をブロンドの天然毛髪に塗布し、４０℃におい
て２０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄し、乾燥
させる。これによって毛髪はチャコールグレーの基本色
に加えてナス色の反射を伴う色合いに染色される。
（６％水溶液）５０ｇと混合する。これによって得られ
る混合物をブロンドの天然毛髪に塗布し、４０℃におい
て２０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄し、乾燥
させる。これによって毛髪はチャコールグレーの基本色
に加えてナス色の反射を伴う色合いに染色される。
【００６９】 実施例１５：ゲル状染毛剤 ２、５−ジアミノフェニルエタノール−サルフェート ０．５０ｇ ３−ジメチルアミノ−フェニル尿素 ０．３０ｇ １−ナフトール ０．１０ｇ 水酸化ナトリウム（固形物） ０．４０ｇ アスコルビン酸 ０．５０ｇ イソプロパノール ７．００ｇ グリセリン ３．００ｇ オレイン酸 １５．００ｇ アンモニア（２５％水溶液） １０．００ｇ 実施例２による染料（III) ０．１０ｇ 水（脱鉱物） １００．００ｇになる量 使用直前に、この染毛剤５０ｇを過酸化水素溶液（６％
水溶液）５０ｇと混合し、この混合物をブロンドの人毛
に塗布し、３０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄
し、乾燥させる。これによって毛髪は濃いナス色に染色
される。
水溶液）５０ｇと混合し、この混合物をブロンドの人毛
に塗布し、３０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄
し、乾燥させる。これによって毛髪は濃いナス色に染色
される。
【００７０】 実施例１６：酸性染毛液 ４−アミノ−２−アミノメチルフェノール−二塩酸塩 ０．６０ｇ レゾルシン ０．１０ｇ ４−クロルレゾルシン ０．３０ｇ アスコルビン酸 ０．３０ｇ ナトリウムラウリルエーテルサルフェート ０．３０ｇ アンモニア（２５％水溶液） １．１０ｇ 実施例１による染料（II） ０．１０ｇ 水（脱鉱物） １００．００ｇになる量 この染色担体組成物のｐＨ値を、必要に応じて希薄アン
モニア溶液あるいは希塩酸を用いて、ｐＨ＝６．８に調
整する。使用直前にこの染毛液２０ｇを６％の過酸化水
素水溶液（ｐＨ＝６．８）２０ｇと混合し、これによっ
て得られる酸化染毛剤（ｐＨ＝６．８）を脱色毛髪に塗
布する。室温において３０分間作用させた後、毛髪を水
で洗浄し、乾燥させる。この処理によって毛髪は明るい
銅色に染色される。
モニア溶液あるいは希塩酸を用いて、ｐＨ＝６．８に調
整する。使用直前にこの染毛液２０ｇを６％の過酸化水
素水溶液（ｐＨ＝６．８）２０ｇと混合し、これによっ
て得られる酸化染毛剤（ｐＨ＝６．８）を脱色毛髪に塗
布する。室温において３０分間作用させた後、毛髪を水
で洗浄し、乾燥させる。この処理によって毛髪は明るい
銅色に染色される。
【００７１】 実施例１７：非酸化染毛液 ベーシック・ブルー７（Ｃ．Ｉ．４２５９５） ０．０５ｇ １−メチルアミノ−４−［Ｎ−メチル−Ｎ−（２、３ ０．０３ｇ ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロ− ベンゼン Ｎ−（２、３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロ ０．１５ｇ ４−トリフルオルメチル−アニリン 実施例３による染料（IV） ０．１５ｇ 水（脱鉱物） １００．００ｇになる量 この染色担体組成物のｐＨ値を、必要に応じて希薄アン
モニア溶液あるいは希塩酸を用いて、ｐＨ＝６．８に調
整する。これによって得られる染毛剤（ｐＨ＝６．８）
を脱色毛髪に塗布する。４０℃において２０分間作用さ
せた後、毛髪を水で洗浄し、乾燥させる。これによって
毛髪は栗色に染色される。
モニア溶液あるいは希塩酸を用いて、ｐＨ＝６．８に調
整する。これによって得られる染毛剤（ｐＨ＝６．８）
を脱色毛髪に塗布する。４０℃において２０分間作用さ
せた後、毛髪を水で洗浄し、乾燥させる。これによって
毛髪は栗色に染色される。
【００７２】 実施例１８−２０：非酸化染毛剤 イソプロパノール １０．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース １．０ｇ 表２に表示の染料 Ｘ ｇ 水（脱鉱物） １００．０ｇになる量 クエン酸あるいは苛性ソーダーを加えることによって、
染毛剤のｐＨ値を表２に表示のｐＨ値に調整する。これ
によって得られる染色結果を表２にまとめて示す。
染毛剤のｐＨ値を表２に表示のｐＨ値に調整する。これ
によって得られる染色結果を表２にまとめて示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】 実施例２１：整髪作用を有する染毛剤 ポリビニルピロリドン ２．００ｇ グルセリン ０．１０ｇ エタノール ４０．００ｇ Ｎ−（２、３−ジヒドロキシプロピル）−２− ０．１５ｇ ニトロ−４−トリフルオルメチル−アニリン 実施例２による染料（III) ０．０５ｇ 水（脱鉱物） １００．００ｇになる量 人の白髪を上記の着色整髪液で湿らせ、髪型を整え、乾
燥させる。この処理によって毛髪は光沢のある赤色に染
色されると同時に、整髪される。
燥させる。この処理によって毛髪は光沢のある赤色に染
色されると同時に、整髪される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 オットー ゲッテル スイス連邦、1723 マーリー、ルート ド ュ ロウレ ６
Claims (12)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるビスピラゾ
ールアザ化合物、あるいはこれと有機酸あるいは無機酸
の塩。 【化１】 （ここでＲ1 、Ｒ1'、Ｒ2 、Ｒ2'、Ｒ3 およびＲ3'は、
同一であっても異なってもよく、それぞれ水素、あるい
は炭素原子を１ないし６個有する直鎖、分枝鎖あるいは
環状アルキル基、あるいは炭素原子を１ないし６個有す
る直鎖あるいは分枝鎖モノヒドロキシアルキル基あるい
はポリヒドロキシアルキル基、あるいは炭素原子を２な
いし６個有する直鎖あるいは分枝鎖アルコキシアルキル
基、あるいは炭素原子を２ないし６個有する直鎖あるい
は分枝鎖モノアミノアルキル基あるいはポリアミノアル
キル基、あるいは芳香族環あるいは複素環─これらはハ
ロゲン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニ
トロ基、スルホン酸基、カルボン酸基あるいはＣ1 ない
しＣ4 のアルコキシ基で置換されていてもよい─、ある
いはベンジル基─これはハロゲン原子一個以上、水酸
基、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ基あるいはＣ
1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置換されていてもよい─
を表し、Ｒ1 とＲ2 あるいは／および Ｒ1'とＲ2'は、
Ｃ3 のジラジカルを経て架橋されていてもよい。） - 【請求項２】 Ｒ1 ＝Ｒ1'＝水素、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２、３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基
あるいはベンジル基であり、この場合にフェニル基ある
いはベンジル基は置換されていないか、あるいはハロゲ
ン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ
基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置換されて
いることがあり、Ｒ2 ＝Ｒ2'＝水素、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２、３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基
あるいはベンジル基であり、この場合にフェニル基ある
いはベンジル基は置換されていないか、あるいはハロゲ
ン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ
基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置換されて
いることがあり、Ｒ3 ＝Ｒ3'＝水素、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２、３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基
あるいはベンジル基であり、この場合にフェニル基ある
いはベンジル基は置換されていないか、あるいはハロゲ
ン原子一個以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ
基あるいはＣ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置換されて
いることがあることを特徴とする、請求項１に記載の化
合物。 - 【請求項３】 Ｒ1 ＝Ｒ1'＝メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２、３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基あるいは
ベンジル基であり、この場合フェニル基あるいはベンジ
ル基は置換されていないか、あるいはハロゲン原子一個
以上、Ｃ1 ないしＣ4 のアルキル基、ニトロ基あるいは
Ｃ1 ないしＣ4 のアルコキシ基で置換されていることが
あり、Ｒ2 ＝Ｒ2'＝水素、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２、３−ジヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基で
あり、Ｒ3 ＝Ｒ3'＝水素、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２、３−ジヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基で
あることを特徴とする請求項１あるいは２に記載の化合
物。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表される化合物が、４−
［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−
イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−５−イミノ−１−
メチル−１Ｈ−ピラゾール、４−［（５−アミノ−１−
イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］
−４、５−ジヒドロ−５−イミノ−１−イソプロピル−
１Ｈ−ピラゾール、４−［（５−アミノ−１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミ
ノ］−４、５−ジヒドロ−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−５−イミノ−１Ｈ−ピラゾール−半硫酸塩−半水
和物、４−［（５−アミノ−１、３−ジメチル）−１Ｈ
−ピラゾール−４−イル］イミノ−４、５−ジヒドロ−
１、３−ジメチル−５−イミノ−１Ｈ−ピラゾール、４
−［（５−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチ
ル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−４、５−
ジヒドロ−５−（２−ヒドロキシエチル）イミノ−１−
メチル−１Ｈ−ピラゾールおよび４−［（５−アミノ−
１−ｔ−ブチル−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−
イル）イミノ］−４、５−ジヒドロ−１−ｔ−ブチル−
５−イミノ−３−メチル−１Ｈ−ピラゾールの中から選
択されることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１
項に記載の化合物。 - 【請求項５】 請求項１ないし４いずれか１項に記載の
ビスピラゾールアザ化合物を一個以上含有することを特
徴とする毛髪の染色剤。 - 【請求項６】 酸化処理を必要とする酸化染料前駆体
（顕色成分およびカップリング成分）を補助的に含有す
ることを特徴とする請求項５に記載の染色剤。 - 【請求項７】 顕色成分がｐ−フェニレンジアミン、ｐ
−アミノフェノールおよび４、５−ジアミノピラゾール
の群中に属する芳香族化合物の中から選択され、カップ
リング成分がｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェ
ノールおよびレゾルシンの中から選択されることを特徴
とする請求項６に記載の染色剤。 - 【請求項８】 補助的にニトロ染料、アゾ染料、アンス
ラキノン染料あるいはトリフェニルメタン染料から成る
群中に属する直接性染料を一個以上含有することを特徴
とする請求項５ないし７いずれか１項に記載の染色剤。 - 【請求項９】 一般式（Ｉ）で表される化合物が０．０
１ないし４重量パーセント含有されていることを特徴と
する請求項５ないし８いずれか１項に記載の染色剤。 - 【請求項１０】補助的に天然重合物あるいは合成重合物
ないしは天然物から成る変性重合物を含有することを特
徴とする請求項５、８または９に記載の染色剤。 - 【請求項１１】下記一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で表
されるピラゾールを中性あるいは塩基性媒体中において
酸化剤で処理することを特徴とする一般式（Ｉ）で表さ
れるビスピラゾールアザ化合物の製造法。 【化２】 （ここでＲ1 、Ｒ1'、Ｒ2 、Ｒ2'、Ｒ3 およびＲ3'は一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を有する。） - 【請求項１２】酸化剤として過酸化水素あるいは空気酸
素を使用することを特徴とする請求項１１に記載の製造
法。
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|---|---|---|---|
| DE19730412A DE19730412C1 (de) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Neue Bispyrazolazaverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Haarfärbemittel |
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|---|---|
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| JP4759001B2 (ja) * | 2005-01-25 | 2011-08-31 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | カチオン性アザシアニン染料を含む着色剤 |
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| DE19962872A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Henkel Kgaa | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
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| DE10101206A1 (de) * | 2001-01-11 | 2002-07-18 | Henkel Kgaa | Entwickler/Entwickler-Hybridfarbstoffe und hybridfarbstoffvorprodukte |
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