ES2210578T3 - Composiciones poco espumantes para lavado automatico de vajillas. - Google Patents
Composiciones poco espumantes para lavado automatico de vajillas.Info
- Publication number
- ES2210578T3 ES2210578T3 ES97942427T ES97942427T ES2210578T3 ES 2210578 T3 ES2210578 T3 ES 2210578T3 ES 97942427 T ES97942427 T ES 97942427T ES 97942427 T ES97942427 T ES 97942427T ES 2210578 T3 ES2210578 T3 ES 2210578T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- compositions
- cloud point
- surfactant
- automatic
- bleaching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
- C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
- C11D1/721—End blocked ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Washing And Drying Of Tableware (AREA)
Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES PARA LAVAVAJILLAS AUTOMATICOS QUE CONTIENEN UNA SOLUCION DE TENSIOACTIVOS NO IONICOS MEZCLADOS QUE INCLUYEN UN TENSIOACTIVO NO IONICO CON PUNTO DE ENTURBIAMIENTO POCO ELEVADO ESTA REPRESENTADO POR LA FORMULA R 1 O [CH 2 CH(CH 3 )O] X [CH 2 CH 2 O] Y CH 2 CH(OH)R 2 EN LA QUE R 1 ES UN RADICAL HIDROCARBURO ALIFATICO LINEAL O RAMIFICADO QUE TIENE ENTRE 4 Y 18 ATOMOS DE CARBONO APROXIMADAMENTE; R 2 ES UN R ADICAL HIDROCARBURO ALIFATICO LINEAL O RAMIFICADO QUE TIENE ENTRE 2 Y 26 ATOMOS DE CARBONO APROXIMADAMENTE; X ES UN NUMERO ENTERO QUE TIENE UN VALOR MEDIO COMPRENDIDO ENTRE 0,5 Y 1,5 APROXIMADAMENTE, E Y ES UN NUMERO ENTERO SUPERIOR O IGUAL A 15. EL TENSIOACTIVO NO IONICO CON PUNTO DE ENTURBIAMIENTO ELEVADO COMPRENDE UN TENSIOACTIVO ETOXILADO PROCEDENTE DE LA REACCION DE ALCOHOL DE MONOHIDROXILO QUE CONTIENEN ENTRE 10 Y 16 ATOMOS DE CARBONO APROXIMADAMENTE, CON ENTRE 6 Y 15 MOLES APROXIMADAMENTE DE OXIDO DE ETILENO POR MOL DE ALCOHOL DE MEDIA Y QUE TIENE UN VALOR DE EQUILIBRIO HIDROFILO-LIPOFILO COMPRENDIDO APROXIMADAMENTE ENTRE 12 Y 14.
Description
Composiciones poco espumantes para lavado
automático de vajillas.
La presente invención está dentro del campo de
los detergentes para lavado automático de vajillas que comprenden
tensioactivos y, preferiblemente un blanqueante. Más
específicamente, la invención abarca detergentes (líquidos, pastas y
sólidos, como pastillas y especialmente gránulos) para lavavajillas
automáticos, que comprenden mejoradores de la detergencia (por
ejemplo, fosfato y/o citrato/carbonato), agente blanqueante (por
ejemplo, hipoclorito; perborato; percarbonato) y un sistema
tensioactivo no iónico mixto que comprende tensioactivos no iónicos
de bajo punto de enturbiamiento y de alto punto de enturbiamiento.
Se incluyen los métodos preferidos para lavar servicio de mesa.
El lavado automático de vajillas, particularmente
en aparatos domésticos, es una técnica muy diferente del lavado de
ropa. El lavado de ropa doméstico se realiza normalmente en máquinas
fabricadas a propósito que tienen una acción de rotación. Estas
máquinas son muy diferentes de los lavavajillas automáticos
domésticos con acción de pulverización. La acción de pulverización
de estos últimos tienden a formar espuma. La espuma puede rebosar
fácilmente los bajos fondos de los lavavajillas domésticos y
retardar la acción de pulverización, que a su vez reduce la acción
de limpieza. Por tanto, en el campo específico de lavado de vajillas
en máquinas domésticas, el uso de tensioactivos corrientes en
detergentes para lavado de ropa que forman espuma normalmente es
limitado. Estos aspectos no son más que una breve ilustración de las
restricciones de formulaciones únicas en el campo de lavado de
vajillas doméstico.
El lavado automático de vajillas con productos
químicos blanqueantes es diferente del blanqueo de telas. En el
lavado automático de vajillas, el uso de productos químicos
blanqueantes supone la promoción de eliminación de suciedad de la
vajilla, aunque también se puede producir el blanqueo de la
suciedad. Adicionalmente, son deseables los efectos de
anti-redeposición y antimanchas por parte de los
productos químicos de blanqueo. Algunos productos químicos
blanqueantes (tales como una fuente de peróxido de hidrógeno, sola o
junto con tetraacetiletilendiamina, conocida también por
"TAED") pueden, en ciertas circunstancias, ser útiles para
limpiar vajillas.
A causa de las restricciones técnicas precedentes
así como de las necesidades y exigencias de los usuarios, las
composiciones detergentes para lavado automático de vajillas (ADD,
del inglés automatic dishwawshing detergent) están experimentando
cambios y mejoras continuos. Además, factores medioambientales tales
como la restricción de fosfato, el deseo de proporcionar resultados
de limpieza todavía mejores con menos producto, proporcionar menos
energía térmica, y menos agua para ayudar al proceso de lavado, han
conducido todos ellos a la necesidad de mejores composiciones
ADD.
A pesar de tales cambios continuos para la
formulación de composiciones ADD, continúan siendo necesarias
composiciones ADD para limpiar mejor, especialmente para la
eliminación de manchas de grasa. Típicamente, en otros tipos de
composiciones para limpieza tales como composiciones detergentes
para lavado de ropa, se están produciendo continuamente mejoras en
la limpieza cambiando y mejorando los tensioactivos usados. Sin
embargo, como se ha sugerido anteriormente, las composiciones ADD
tienen la única limitación de requerir composiciones de muy poca
espuma, que es incompatible con la mayor parte de los sistemas
tensioactivos e ingredientes usados típicamente en otras
composiciones para limpieza.
La excepción es que se han usado tensioactivos no
iónicos que forman poca espuma, de bajo punto de enturbiamiento.
Pero su comportamiento de limpieza generalmente ha estado muy
limitado debido a los requisitos de que los tensioactivos no iónicos
que forman poca espuma son generalmente tensioactivos no iónicos de
bajo punto de enturbiamiento, que tienen una solubilidad limitada en
la solución de lavado. La falta de solubilidad de tales
tensioactivos no iónicos limita fuertemente su capacidad para
limpiar, proporcionando en cambio fundamentalmente beneficios de
reducción de formación de manchas. Los intentos de utilizar los
tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento más alto, más
solubles han resultado fallidos debido a la inaceptable formación de
espuma de tales tensioactivos. De este modo, aun persiste la
necesidad de composiciones ADD que contienen tensioactivos que
proporcionan beneficios de limpieza (por ejemplo beneficios de
eliminación de manchas de grasa) sin una formación de espuma
inaceptablemente alta.
La composición ADD de la presente invención que
comprende sistemas tensioactivos no iónicos mixtos de bajo punto de
enturbiamiento/alto punto de enturbiamiento satisfacen esta
necesidad tan deseada. Un objetivo de la presente invención es, por
tanto, proporcionar composiciones ADD que comprenden sistemas
tensioactivos que proporcionan beneficios de limpieza, especialmente
beneficios de eliminación de manchas de grasa (por ejemplo, barra de
labios), mientras que al mismo tiempo producen un nivel de formación
de espuma aceptablemente bajo. Estos y otros beneficios de la
presente invención quedarán claros a partir de la descripción
detallada siguiente.
La Patente de EE.UU. 4.272.394, expedida el 9 de
junio, 1981, para Kaneko, describe detergentes para máquinas
lavavajillas que contienen una mezcla homogénea de un tensioactivo
no iónico convencional, que forma poca espuma, y un segundo
tensioactivo no iónico que forma poca espuma, que tiene un punto de
enturbiamiento relativamente bajo.
El Documento WO 94/22800, publicado el 13 de
octubre, 1994, por Olin Corporation, describe alcoholes
polioxialquilados rematados con epoxi de bajo punto de
enturbiamiento y composiciones para lavavajillas automáticos que los
contienen.
El Documento WO 93/04153, publicado el 4 de
marzo, 1993 por the Procter & Gamble Co. describe detergentes
granulares para lavado automático de vajillas.
Se ha descubierto recientemente que las
composiciones detergentes para lavado automático de vajillas (ADD)
que comprenden un mejorador de la detergencia y un sistema
tensioactivo no iónico mixto, comprendiendo preferiblemente además
un agente blanqueante y/o enzimas, proporcionan mejor limpieza,
especialmente beneficios de eliminación de manchas de grasa.
La invención se refiere a composiciones
detergentes para lavado automático de vajillas, que comprenden:
(a) de 5% a 90% (preferiblemente de 5% a 75%, más
preferiblemente de 10% a 50%) en peso de la composición de un
mejorador de la detergencia (preferiblemente sistemas mejoradores de
la detergencia de fosfato o sin fosfato que comprendan citrato y
carbonato);
(b) de 1% a 5% en peso de la composición de un
sistema tensioactivo no iónico mixto, en el que el sistema
tensioactivo no iónico mixto comprende uno o más tensioactivos no
iónicos de bajo punto de enturbamiento que tienen un punto de
enturbiamiento menor que 10ºC y uno o más tensioactivos no iónicos
de alto punto de enturbamiento que tienen un punto de enturbamiento
mayor que 40ºC, estando la razón de tensioactivos de bajo punto de
enturbamiento a alto punto de enturbamiento dentro del intervalo de
2,5:1 a 1:1,5; teniendo dicho tensioactivo de bajo punto
enturbiamiento la fórmula:
(I)R_{l}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R_{2}]
en la que R_{1} es un radical hidrocarbonado
alifático, lineal o ramificado que contiene de 4 a 18 átomos de
carbono incluyendo sus mezclas; R_{2} es un radical hidrocarbonado
alifático, lineal o ramificado que contiene de 2 a 26 átomos de
carbono incluyendo sus mezclas, x es un número entero que tiene un
valor medio de 0,5 a 1,5; e y es un número entero que tiene un valor
de como mínimo 15. El tensioactivo de alto punto de enturbiamiento
comprende un tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un
alcohol monohidroxílico que contiene de 10 a 16 átomos de carbono
con de 6 a 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol en una
base promedio y con un valor del balance
hidrófilo-lipófilo dentro del intervalo de 12 a
14;
(c) opcionalmente, de 0,1% a 40% en peso de la
composición de un agente blanqueante (preferiblemente un
hipoclorito, por ejemplo, dicloroisocianurato sódico, "NaDCC",
o fuente de un sistema blanqueante de peróxido de hidrógeno, por
ejemplo, perborato o percarbonato), comprendiendo preferiblemente
también un catalizador de blanqueo de cobalto y/o un catalizador de
blanqueo de manganeso; y
(d) materiales adyuvantes, preferiblemente
materiales adyuvantes de detergentes para lavado automático de
vajillas, seleccionados del grupo que consiste en enzimas, agentes
quelantes, y sus mezclas.
Las composiciones en la presente memoria pueden
comprender un sistema blanqueante que es una fuente de peróxido de
hidrógeno, preferiblemente perborato y/o percarbonato, y
preferiblemente comprenden también un catalizador de blanqueo que
contiene cobalto o un catalizador de blanqueo que contiene
manganeso. Catalizadores de blanqueo que contienen cobalto
preferidos tienen la fórmula:
[Co(NH_{3})_{n}(M)_{m}(B)_{b}]T_{y}
en la que el cobalto está en el estado de
oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es uno o más
ligandos coordinados al cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2
(preferiblemente 1); B es un ligando coordinado al cobalto por dos
sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b = 0, entonces m +
n = 6, y cuando b = 1, entonces m = 0 y n = 4; y T es uno o más
contraiones presentes en un número y, donde y es un número entero
para obtener una sal neutra (preferiblemente y es 1 a 3; lo más
preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado -1); y en la que
además dicho catalizador tiene una constante de velocidad de
hidrólisis de base de menos de 0,23 M^{-1}s^{-1} (25ºC).
También, de otra manera, las composiciones de la presente invención
son aquellas en las que el catalizador de blanqueo es un miembro
elegido del grupo que consiste en catalizadores de blanqueo de
manganeso, especialmente manganeso "TACN", descrito más
detalladamente más
adelante.
Pueden estar presentes materiales adicionales
para mejorar el blanqueo, tales como materiales activadores de
blanqueo, que incluyen tetraacetiletilendiamina ("TAED") y
activadores de blanqueo catiónicos, por ejemplo,
6-trimetilamoniocaproil-caprolactama,
sal tosilato.
Las composiciones detergentes preferidas en la
presente memoria también comprenden una enzima proteasa y/o amilasa.
Mientras que las amilasas convencionales tales como TERMAMYL® se
pueden usar con resultados excelentes. Las composiciones ADD
preferidas pueden usar amilasas oxidativas de mejor estabilidad. Tal
amilasa está disponible de Novo Nordisk (descrito más ampliamente en
el Documento WO 94/02597, publicado el 3 de febrero, 1994) y de
Genencor International (descrito más completamente en el Documento
WO 94/18314, publicado el 18 de agosto, 1994). La estabilidad
oxidativa se mejora con sustitución del resto de metionina situado
en la posición 197 de B.Licheniformis o variación de posición
homóloga de una amilasa principal similar. Proteasas típicas
incluyen Esperasa, Savinasa, y otras proteasas descritas más
adelante.
La presente invención incluye (pero no se limita
a ellos) composiciones ADD de forma granular y totalmente formulados
en los que están formulados ingredientes adicionales, que incluyen
otras enzimas (especialmente proteasas y/o amilasas), junto con
otras formas de productos ADD tales como geles líquidos y
pastillas.
La presente invención incluye también métodos de
limpieza; más particularmente, un método de lavar servicio de mesa
en un aparato doméstico para lavado automático de vajillas, que
comprende tratar el servicio de mesa sucio en un lavavajillas
automático con un baño alcalino acuoso que comprende una composición
ADD tal como la proporcionada anteriormente.
Como ya se ha indicado, la invención tiene
ventajas, que incluyen la excelente eliminación de manchas de grasa,
buena protección de la vajilla, y buena limpieza en general.
Todas las partes, porcentajes y razones usados en
la presente memoria se expresan en tanto por ciento en peso a no ser
que se especifique de otra manera.
Las composiciones para lavado automático de
vajillas de la presente invención comprenden un mejorador de la
detergencia y un sistema tensioactivo no iónico mixto, y
preferiblemente también incluyen un agente blanqueante (tal como un
blanqueante clorado o una fuente de peróxido de hidrógeno) y/o
enzimas detersivas. Agentes de blanqueo útiles en la presente
memoria incluyen blanqueantes clorados (por ejemplo, hipoclorito; o
NaDCC) y fuentes de peróxido de hidrógeno, que incluyen cualquier
sal corriente que desprenda peróxido de hidrógeno, tal como
perborato sódico, percarbonato sódico, y sus mezclas. También son
útiles fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueante de
persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). En las
realizaciones preferidas, están presentes ingredientes adicionales
tales como silicatos solubles en agua (útiles para proporcionar
alcalinidad y ayudar en el control de la corrosión), polímeros
dispersantes (que modifican e inhiben el desarrollo de cristales de
sales de calcio y/o magnesio), quelantes (que controlan metales de
transición), y álcalis (para ajustar el pH) y enzimas detersivas
(para ayudar con la limpieza de manchas de comida difíciles,
especialmente manchas de almidón y proteínas). Se pueden añadir
materiales adicionales que modifican el blanqueo tales como
activadores de blanqueo convencionales, (por ejemplo, TAED y/o
catalizadores de blanqueo), con tal de que cualquiera de tales
materiales modificadores de blanqueo se suministren de tal manera
que sean compatibles con los propósitos de la presente invención.
Las presentes composiciones detergentes pueden comprender, además,
uno o más adyuvantes del procesamiento, materiales de relleno,
perfumes, materiales que forman partículas de enzimas convencionales
que incluyen núcleos de enzimas o "nonpareil", así como
pigmentos.
En general, en los materiales usados para la
producción de composiciones ADD en la presente memoria
preferiblemente se verifica su compatibilidad con formación de
manchas/película en vidrio. Métodos de ensayo para formación de
manchas/película están descritos generalmente en la bibliografía
sobre detergentes para lavado automático de vajillas, que incluye
los métodos de ensayo DIN y ASTM. Ciertos materiales grasientos,
especialmente con longitudes de cadena más largas, y materiales
insolubles, tales como arcillas, así como ácidos grasos o jabones de
cadena larga que forman espuma de jabón están, por tanto,
preferiblemente limitados o excluidos de las presentes
composiciones.
Las cantidades de los ingredientes esenciales
pueden variar dentro de amplios límites, sin embargo las
composiciones detergentes preferidas para lavado automático de
vajillas en la presente memoria (que típicamente tienen un pH de una
disolución acuosa al 1% por encima de aproximadamente 8, más
preferiblemente de 9,5 a 12, lo más preferiblemente de 9,5 a 10,5)
son aquellas en las que están presentes: de 5% a 90%, y
preferiblemente de 5% a 75% de mejorador de la detergencia; de 0,1%
a 40%, preferiblemente de 0,5% a 30%, lo más preferiblemente de 1% a
5% de agente blanqueante; 1% a 5% del sistema tensioactivo no iónico
mixto; de 0,0001% a 1%, preferiblemente de 0,001% a 0,05% de un
catalizador de blanqueo que contiene metal (los catalizadores de
cobalto más preferidos útiles en la presente memoria están presentes
entre 0,001% y 0,01%); y de 0,1% a 40%, preferiblemente de 0,1% a
20% de un silicato (razón dos) soluble en agua. Tales realizaciones
completamente formuladas típicamente comprenden además de 0,1% a 15%
de un dispersante polimérico, de 0,01% a 10% de un quelante, y de
0,00001% a 10% de una enzima detersiva, aunque pueden estar
presentes otros ingredientes adyuvantes o adicionales. Las
composiciones detergentes en la presente memoria en forma granular
típicamente limitan el contenido de agua, por ejemplo, a menos de 7%
de agua libre, para una mejor estabilidad de almacenamiento.
Aunque las composiciones de la presente invención
se pueden formular usando aditivos de blanqueo que contienen cloro,
las composiciones ADD de esta invención (especialmente las que
comprenden enzimas detersivas) pueden estar sustancialmente exentas
de blanqueante clorado. La expresión "sustancialmente exento"
de blanqueante clorado quiere decir que el formulador no añade
deliberadamente un aditivo de blanqueo que contenga cloro, tal como
un dicloroisocianurato, a la composición ADD preferida. Sin embargo,
se admite que debido a factores externos al control del formulador,
tal como la cloración del agua de abastecimiento, algo de
blanqueante clorado puede estar presente en el licor de lavado. La
expresión "sustancialmente exento" puede ser válida con
referencia a limitación preferida de otros ingredientes.
La expresión "cantidad eficaz" en la
presente memoria quiere decir una cantidad que es suficiente, en
cualesquiera condiciones de ensayo comparativas empleadas, para
mejorar la limpieza de una superficie sucia. Asimismo, la expresión
"cantidad catalíticamente eficaz" se refiere a una cantidad de
catalizador de blanqueo que contiene metal que es suficiente, en
cualesquiera condiciones de ensayo comparativas empleadas, para
mejorar la limpieza de la superficie sucia. En el lavado automático
de vajillas, la superficie ensuciada puede ser, por ejemplo, una
taza de porcelana con manchas de té, una taza de porcelana con
manchas de lápiz de labios, platos ensuciados con almidones simples
o suciedad de alimentos más complejos, o una paleta de plástico
manchada con sopa de tomate. Las condiciones de ensayo variarán,
dependiendo del tipo de aparato de lavado usado y de los hábitos del
usuario. Algunas máquinas tienen ciclos de lavado considerablemente
más largos que otras. Algunos usuarios eligen usar agua caliente sin
una gran cantidad de calentamiento dentro del aparato; otros usan
abundancia de agua caliente e incluso fría, seguido de calentamiento
mediante una resistencia eléctrica incorporada. Naturalmente, el
comportamiento de blanqueantes y enzimas se verá afectado por tales
consideraciones, y los niveles usados en detergentes y composiciones
de limpieza completamente formulados se pueden ajustar
apropiadamente.
Los tensioactivos no iónicos útiles en las
composiciones para lavado automático de vajillas de la presente
invención se incluyen en las composiciones detergentes actuales en
niveles de 1% a 5%, y más preferiblemente de 1,5% a 2,5%. Los
tensioactivos no iónicos son generalmente bien conocidos, estando
descritos con más detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical
Technology, 3ª Ed. Vol.22 pp.360-379, "Surfactants
and Detersive Systems".
Aunque se puede elegir un amplio espectro de
tensioactivos no iónicos para propósitos de los sistemas
tensioactivos no iónicos mixtos útiles en las composiciones ADD de
la presente invención, es necesario que los tensioactivos no iónicos
comprendan tanto un tensioactivo(s) no iónico(s) de
bajo punto de enturbiamiento y de alto punto de enturbiamiento como
se describe a continuación. El "punto de enturbiamiento", tal
como se usa en la presente memoria, es una propiedad bien conocida
de los tensioactivos no iónicos que es el resultado de que el
tensioactivo se hace menos soluble al aumentar la temperatura, la
temperatura a la que se puede observar la aparición de una segunda
fase se denomina "punto de enturbiamiento" (véase Kirk Othmer,
págs. 360-362 anteriormente mencionado).
Tal como se usa en la presente memoria, un
tensioactivo no iónico de "bajo punto de enturbiamiento" se
define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no iónico que
tiene un punto de enturbiamiento de menos de 10ºC, y más
preferiblemente de menos de 7,5ºC.
Los tensioactivos de bajo punto de enturbiamiento
son alcoholes poli(oxialquilados) rematados con epoxi, que
tienen la fórmula:
(I)R_{l}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R_{2}]
en la que R_{1} es un radical hidrocarbonado
alifático, lineal o ramificado, que contiene de 4 a 18 átomos de
carbono; R_{2} es un radical hidrocarbonado alifático lineal o
ramificado que contiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un número
entero que tiene un valor medio de 0,5 a 1,5, más preferiblemente 1;
e y es un número entero que tiene un valor de al menos 15, y más
preferiblemente al menos
20.
Preferiblemente, el tensioactivo de fórmula I,
comprende al menos aproximadamente 10 átomos de carbono en la unidad
de epóxido terminal [CH_{2}CH(OH)R_{2}].
Tensioactivos apropiados de fórmula I, de acuerdo con la presente
invención, son tensioactivos no iónicos
POLY-TERGENT® SLF-18B disponibles de
Olin Corporation, descritos, por ejemplo, en el Documento WO
94/22800, publicado el 13 de octubre, 1994 por Olin Corporation.
Tal como se usa en la presente memoria, un
tensioactivo no iónico de "alto punto de enturbiamiento" se
define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no iónico que
tiene un punto de enturbiamiento mayor que 40ºC, preferiblemente
mayor que 50ºC y, más preferiblemente, mayor que 60ºC.
Preferiblemente, el sistema tensioactivo no iónico comprende un
tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol
monohidroxílico que contiene de 10 a 16 átomos de carbono, con un
valor medio de carbonos de 13, con 6 a 15, preferiblemente 8 a 12,
moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol, sobre
una base promedia. Tales tensioactivos no iónicos de alto punto de
enturbiamiento incluyen, por ejemplo, Tergitol® 15S9 (suministrado
por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (suministrado por Rhone
Poulenc), y Neodol® 91-8 (suministrado por Shell).
Se prefieren los materiales con pesos moleculares menores que
1.000.
El tensioactivo no iónico de alto punto de
enturbiamiento tiene adicionalmente un valor de balance
hidrófilo-lipófilo ("HLB", véase Kirk Othmer
mencionado anteriormente) dentro del intervalo de 12 a 14. Tales
materiales incluyen, por ejemplo, Tergitol® 15S9 (suministrado por
Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (suministrado por Rhone Poulenc) y
Neodol® 91-8 (suministrado por Shell).
Otro tensioactivo no iónico de alto punto de
enturbiamiento preferido deriva de un alcohol graso de cadena lineal
o preferiblemente ramificada o secundario, que incluye alcoholes
secundarios y alcoholes primarios de cadena ramificada.
Preferiblemente, los tensioactivos no iónicos de alto punto de
enturbiamiento son etoxilatos de alcoholes ramificados o
secundarios, más preferiblemente etoxilatos de alcoholes ramificados
mixtos de C9/11 o C11/15. Preferiblemente, el tensioactivo no iónico
etoxilado derivado de este modo tiene una estrecha distribución de
grupos etoxilato con relación a la media.
Los sistemas tensioactivos no iónicos útiles en
esta memoria son sistemas tensioactivos no iónicos mixtos de alto
punto de enturbiamiento y bajo punto de enturbamiento combinados en
una razón en peso dentro del intervalo de 2,5:1 a 1:1,5 siendo las
cantidades preferidas de 0,75% a 1,25% cada una para ambos
materiales de bajo punto de enturbiamiento y de alto punto de
enturbiamiento. Se prefieren las composiciones ADD que comprenden
tales sistemas tensioactivos no iónicos mixtos en los que la
formación de espuma (ausente cualquier agente de control de espuma
de silicona) es inferior a 5,08 cm, y preferiblemente inferior a
2,54 cm, determinada por la descripción que sigue:
En una realización preferida, la composición
detergente también comprende una cantidad de sal soluble en agua
para proporcionar una conductividad en agua desionizada a 25ºC,
mayor que 3 miliSiemens/cm, preferiblemente mayor que 4
miliSiemens/cm, lo más preferiblemente mayor que 4,5
miliSiemens/cm.
Preferiblemente, el sistema tensioactivo mixto se
disuelve en un agua que tiene una dureza de 1,246 mmol/l en
cualquier lavavajillas automático apropiado con llenado en frío,
para proporcionar una solución que tiene una tensión superficial
menor que 0,4 Pa (4 dinas/cm^{2}) a menos de 45ºC, preferiblemente
a menos de 40ºC, lo más preferiblemente a menos de 35ºC. Un
lavavajillas de llenado en frío típico usa entre 4 y 5 litros,
preferiblemente 4,5 litros de agua corriente por llenado, en la que
el operador dispersa generalmente entre 15g a 25g, preferiblemente
20g de composición de detergente compacto. Un ciclo de lavado típico
durará aproximadamente entre 60 y 80 minutos dependiendo de la
cantidad de carga del lavavajillas El ciclo de lavado consiste
generalmente en (i) un prelavado en frío; (ii) ciclo principal de
lavado durante el cual se añade agua fría al lavavajillas y se
calienta hasta una temperatura de entre 50 y 70ºC; (iii) aclarado en
frío; (iv) aclarado en caliente, durante el cual el agua de aclarado
se calienta hasta una temperatura de entre 50ºC y 70ºC; (v) secado.
Ejemplos de lavavajillas de llenado en frío incluyen Bosch 6032,
Miele G579, Hotpoint 7882 y Zanussi 925.
En otra realización preferida, los tensioactivos
de bajo punto de enturbiamiento y los de alto punto de
enturbiamiento del sistema tensioactivo mixto, están separados de
manera tal que uno cualquiera de los tensioactivos de alto punto de
enturbiamiento o de bajo punto de enturbiamiento está presente en
una primera matriz y el otro está presente en una segunda matriz. La
primera matriz puede ser por ejemplo un primer material en forma de
partículas y la segunda matriz puede ser un segundo material en
forma de partículas. Un tensioactivo se puede aplicar a un material
en partículas por cualquier método apropiado conocido,
preferiblemente el tensioactivo se pulveriza sobre el material en
partículas.
En un aspecto particularmente preferido, la
composición detergente para el lavado automático de vajillas
descrita en esta memoria, se encuentra preferiblemente en forma de
pastilla, comprendiendo una porción comprimida y una porción no
comprimida. En esta realización la primera matriz puede ser la
porción comprimida, y la segunda matriz puede ser la porción no
comprimida de la pastilla de detergente. La porción comprimida y la
porción no comprimida de la pastilla se disuelven preferiblemente a
diferentes velocidades. Preferiblemente el tensioactivo de alto
punto de enturbiamiento se encuentra presente en la poción con la
velocidad de disolución más rápida.
Se pueden incluir opcionalmente en las
composiciones de la presente memoria mejoradores de la detergencia
para detergentes distintos de silicatos para ayudar a controlar la
dureza mineral. Se pueden usar mejoradores de la detergencia
inorgánicos así como orgánicos. Los mejoradores de la detergencia se
usan en el lavado automático de vajillas para ayudar a la
eliminación de suciedad en forma de partículas.
El nivel de mejorador de la detergencia puede
variar ampliamente según el uso final de la composición y su forma
física deseada. Las composiciones comprenderán de 5% a 90%, más
típicamente de 5% a 75% en peso, del mejorador de la
detergencia.
Mejoradores de la detergencia inorgánicos o que
no contienen fosfato incluyen, pero no están limitados a ellos,
fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (que incluyen
bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, citrato, zeolita, o
silicatos en capas, y aluminosilicatos.
Mejoradores de la detergencia orgánicos
apropiados para los propósitos de la presente invención incluyen,
pero no están restringidos a ellos, una amplia variedad de
compuestos de policarboxilato. Según se usa en la presente memoria,
la expresión policarboxilato se refiere a compuestos que tienen una
pluralidad de grupos carboxilato, y preferiblemente al menos 3
carboxilatos. Un mejorador de la detergencia de policarboxilato se
puede añadir generalmente a la composición en forma ácida, pero
también se puede añadir en forma de sal neutralizada o "básica en
exceso". Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de
metales alcalinos, tales como sodio, potasio, y litio, o
alcanolamonio.
También se pueden incorporar en las composiciones
ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de
C_{12}-C_{18} solos o en combinación con los
mejoradores de la detergencia mencionados, especialmente mejoradores
de la detergencia de citrato y/o succinato, para proporcionar
actividad adicional mejoradora de la detergencia, pero en general no
son deseados. Tal uso de ácidos grasos generalmente dará lugar a la
disminución de formación de espuma en composiciones para lavado de
ropa, que puede ser necesario tomar en cuenta por el formulador. Los
ácidos grasos o sus sales son indeseables en realizaciones de lavado
automático de vajillas (ADD) en situaciones en las que se puede
formar espuma de jabón y depositar sobre los artículos de la
vajilla.
Cuando se pueden usar mejoradores de la
detergencia a base de fósforo, se pueden usar los diversos fosfatos
de metales alcalinos, tales como los bien conocidos tripolifosfatos
de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Se pueden
usar también mejoradores de la detergencia de fosfonatos tales como
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros fosfonatos conocidos (véanse por ejemplo, las Patentes de
EE.UU. 3.159.581; 3,213.030; 3.422.021; 3.400.148 y 3.422.137) si
bien tales materiales se usan más comúnmente en un nivel bajo como
quelantes o estabilizantes.
Mejoradores de la detergencia fosfatos para uso
en composiciones ADD son bien conocidos. Incluyen, pero no están
limitados a ellos, las sales de metales alcalinos, amonio y
alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los
tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos poliméricos vítreos).
Fuentes de mejoradores de la detergencia de fosfato se describen en
detalle en Kirk Othmer, 3ª Edition, Vol. 17, pp.
426-472 y en "Advanced Inorganic Chemistry" por
Cotton and Wilkinson, pp. 394-400 (John Wiley and
Sons, Inc.; 1972).
Niveles preferidos de mejoradores de la
detergencia de fosfato en la presente memoria son de aproximadamente
10% a aproximadamente 75%, y preferiblemente de aproximadamente 15%
a aproximadamente 50%, de mejorador de la detergencia de
fosfato.
Se describen con detalle fuentes de peróxido de
hidrógeno en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4ª
Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp.
271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluyen
las diversas formas de perborato sódico y percarbonato sódico, que
incluyen diversas formas revestidas y modificadas. Una "cantidad
eficaz" de una fuente de peróxido de hidrógeno es cualquier
cantidad capaz de mejorar de manera medible la eliminación de
manchas (especialmente manchas de té) de vajillas sucias comparada a
una composición exenta de fuente de peróxido de hidrógeno cuando la
vajilla sucia es lavada por el usuario en un lavavajillas automático
doméstico en presencia de álcali.
Más generalmente, una fuente de peróxido de
hidrógeno en la presente memoria es cualquier compuesto o mezcla
conveniente que en las condiciones de uso del usuario proporciona
una cantidad eficaz de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden
variar ampliamente y usualmente están en el intervalo de 0,1% a 70%,
más típicamente de 0,5% a 30%, y lo más preferiblemente de 1% a 7%,
en peso de las composiciones ADD de la presente memoria.
La fuente preferida de peróxido de hidrógeno
usada en la presente memoria puede ser cualquier fuente conveniente,
que incluye el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, perborato,
por ejemplo, perborato sódico (cualquier hidrato, pero
preferiblemente el mono- o tetrahidrato), carbonato sódico
peroxihidrato o sales percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico
peroxihidrato, urea peroxihidrato, o peróxido sódico se pueden usar
en la presente memoria. Son útiles también fuentes de oxígeno
disponible tales como blanqueante persulfato (por ejemplo, OXONE,
fabricado por DuPont). Son particularmente preferidos perborato
sódico monohidrato y percarbonato sódico. Se pueden usar también
mezclas de cualesquiera fuentes de peróxido de hidrógeno
convenientes.
Un blanqueante percarbonato preferido comprende
partículas secas que tienen un tamaño de partícula medio en el
intervalo de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, no siendo más de
10% en peso de dichas partículas más pequeñas que 200 micrómetros y
no más de 10% en peso de dichas partículas mayores de 1.250
micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato se puede revestir con un
silicato, borato o tensioactivos solubles en agua. El percarbonato
está disponible de diversas fuentes comerciales tales como FMC,
Solvay y Tokai Denka.
Aunque no se prefiere para composiciones ADD de
la presente invención que comprenden enzimas detersivas, las
composiciones de la presente invención pueden comprender también,
como agente blanqueante, un material blanqueante de tipo clorado.
Tales agentes son bien conocidos en la técnica, e incluyen por
ejemplo dicloroiso-cianurato sódico ("NaDCC").
Los intervalos preferidos incluyen de 0,1% a 20%, preferiblemente de
1% a 10% y lo más preferiblemente de 1,75% a 2,25%, en peso de la
composición.
Aunque las composiciones ADD eficaces en la
presente memoria pueden comprender solamente el sistema tensioactivo
no iónico y el mejorador de la detergencia, las composiciones ADD
formuladas completamente, típicamente comprenderán también otros
materiales adyuvantes de detergentes para lavado automático de
vajillas para mejorar o modificar el comportamiento. Estos
materiales se eligen de modo que sean apropiados para las
propiedades requeridas de una composición para lavado automático de
vajillas. Por ejemplo, se desea una baja formación de manchas y de
películas; las composiciones preferidas tienen grados de formación
de manchas y de películas de 3 o menos, preferiblemente menos de 2,
y lo más preferiblemente menos de 1, medida por el ensayo estándar
de The American Society for Testing and Materials ("ASTM")
D3556-85 (Revisada en 1989) "Standard Test Method
for Deposition on Glassware During Mechanical Dishwashing".
Ingredientes o adyuvantes detersivos incluidos
opcionalmente en las composiciones presentes pueden incluir uno o
más materiales para ayudar o mejorar el comportamiento de limpieza,
tratamiento del sustrato a limpiar, o diseñados para mejorar la
estética de las composiciones. Además se eligen basados en la forma
de la composición, es decir, si la composición se ha de vender en
forma líquida, pasta (semisólida), o sólida (que incluyen pastillas
y las formas granulares preferidas para las presentes
composiciones). Adyuvantes que se pueden incluir también en
composiciones de la presente invención, en sus niveles establecidos
por la técnica convencional para uso (generalmente, los materiales
adyuvantes comprenden, en total, de 30% a aproximadamente 95% en
peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos
tales como mejoradores de la detergencia que no son fosfato,
quelantes, enzimas, supresores de espuma, polímeros dispersantes
(por ejemplo, de BASF Corp. o Rohm & Haas), puntos de color,
protección de la plata, agentes contra el deslustre y/o
anti-corrosión, colorantes, materiales de relleno,
germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos,
anti-oxidantes, agentes estabilizantes de enzimas,
perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, adyuvantes de
procesamiento, pigmentos, agentes de control del pH, y para
formulaciones líquidas, disolventes, según se describe con detalle a
continuación.
Tal como se aquí, "enzima detersiva"
significa una enzima que tiene un efecto de limpieza, eliminación de
manchas o cualquier otro efecto beneficioso en una composición ADD.
Las enzimas detersivas preferidas son hidrolasas, como proteasas,
amilasas y lipasas. Son sumamente preferidas para el lavado
automático de vajillas las amilasas y/o proteasas, incluidas tanto
las disponibles comercialmente en la actualidad como los tipos
mejorados que, aunque más compatibles con los blanqueantes, tienen
un grado remanente de susceptibilidad a ser desactivadas por los
blanqueantes.
En general, como se ha indicado, las
composiciones ADD preferidas en esta memoria comprenden una o más
enzimas detersivas. Si se usa sólo una enzima,preferiblemente es una
enzima amiolítica cuando la composición es para uso en lavavajillas
automáticos. Es sumamente preferida para el lavado automático de
vajillas una mezcla de enzimas proteolíticas y enzimas amiolíticas.
Más generalmente, las enzimas a incorporar incluyen proteasas,
amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las
mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser
de cualquier origen adecuado, como origen vegetal, animal,
bacteriano, fúngico y de levaduras. Sin embargo, su elección viene
determinada por varios factores, como pH de actividad y/o
estabilidad óptimas, termoestabilidad, estabilidad frente a
mejoradores de la detergencia activos, aditivos, etc. A este
respecto, se prefieren enzimas bacterianas o fúngicas, como amilasas
y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas.
Las enzimas se incorporan normalmente en las
presentes composiciones detergentes a niveles suficientes para
proporcionar una "cantidad eficaz de limpieza". La expresión
"cantidad eficaz de limpieza" se refiere a cualquier cantidad
capaz de producir un efecto de limpieza, eliminación de suciedad o
eliminación de manchas sobre sustratos tales como tejidos, vajilla,
etc. Como las enzimas son materiales catalíticos, dichas cantidades
pueden ser muy pequeñas. En términos prácticos, en las preparaciones
comerciales actuales las cantidades típicas son hasta 5 mg en peso,
más típicamente 0,01 mg a 3 mg de enzima activa por gramo de la
composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente
invención comprenderán típicamente de 0,001% a 6%, preferiblemente
0,01-1% en peso de una preparación comercial de
enzima. Las enzimas proteasas están presentes usualmente en dichas
preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar de
0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de
composición. Para el propósito del lavado automático de vajillas,
puede ser deseable incrementar el contenido de enzima activa de las
preparaciones comerciales para minimizar la cantidad total de
materiales catalíticamente inactivos aportados y mejorar con ello
los resultados de formación de películas/manchas.
Las composiciones que contienen enzimas,
especialmente composiciones líquidas, en la presente memoria pueden
comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 8%, lo más
preferiblemente de 0,01% a 6% en peso de un sistema estabilizante de
enzimas. El sistema estabilizante de enzimas puede ser cualquier
sistema estabilizante que sea compatible con la enzima detersiva.
Tales sistemas estabilizantes pueden comprender ión calcio, ácido
bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido
borónico, y sus mezclas.
El sistema estabilizante de las ADDs en la
presente memoria puede comprender además de 0 a 10%, preferiblemente
de 0,01% a 6% en peso, de depuradores de blanqueantes clorados,
añadidos para evitar que especies blanqueantes cloradas presentes en
muchos abastecimientos de agua ataquen e inactiven a las enzimas,
especialmente en condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro
en el agua pueden ser pequeños, típicamente en el intervalo de 0,5
ppm a 1,75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que
llega a ponerse en contacto con la enzima durante el lavado de
vajilla es relativamente grande; por consiguiente, la estabilidad de
las enzimas en uso puede ser problemática.
Preferiblemente, el componente blanqueante de
peróxido de hidrógeno en la composición se formula con un activador
(precursor de perácido). El activador está presente en niveles de
0,01% a 15%, preferiblemente de 0,5% a 10%, más preferiblemente de
1% a 8% en peso de la composición. Los activadores preferidos se
eligen del grupo que consiste en tetraacetiletilendiamina (TAED),
benzoil-caprolactama (BzCL),
4-nitrobenzoil-caprolactama,
3-cloroenzoil-caprolactama,
benzoiloxibenceno-sulfonato (BOBS),
nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS), benzoato de
fenilo(FBz),
decanoiloxi-benceno-sulfonato
(C_{10}-OBS),
benzoil-valerolactama (BzVL),
octanoiloxibenceno-sulfonato
(C_{8}-OBS), ésteres perhidrolizables y sus
mezclas, lo más preferiblemente benzoil-caprolactama
y benzoil-valerolactama. Activadores de blanqueo
particularmente preferidos en el intervalo de pH de aproximadamente
8 a aproximadamente 9,5 son los elegidos que tienen un grupo
saliente OBS o VL.
Activadores de blanqueo preferidos son los
descritos en la Patente de EE.UU. 5.130.045, Mitchell et al,
y 4.412.934, Chung et al.
La relación en moles de compuesto blanqueante de
peroxigeno (como AvO) a activador de blanqueo en la presente
invención generalmente varía entre como mínimo 1:1, preferiblemente
de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente
de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 3:1.
También se pueden incluir activadores de blanqueo
cuaternarios sustituidos. Las composiciones detergentes presentes
preferiblemente comprenden un activador de blanqueo cuaternario
sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más
preferiblemente, el primero. Estructuras de QSBA preferidas se
describen además en los documentos US-A 5.686.015,
US-A-5.460.747,
US-A-5.584.888 y
US-A-5.578.136.
Estos se ilustran extensamente en Kirk Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Willey and Sons,
1982 en páginas 27-90 y especialmente en páginas
63-72. Si se usa un peróxido de diacilo,
preferiblemente será uno que ejerza un mínimo impacto adverso sobre
la formación de manchas/películas.
Las composiciones y métodos de la presente
invención utilizan catalizadores de blanqueo que contienen metales,
que son eficaces para uso en composiciones ADD. Se prefieren
catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto.
Como cuestión práctica, y no a título de
limitación, las composiciones de limpieza y procedimientos de
limpieza en la presente memoria se pueden ajustar para proporcionar
del orden de al menos una parte por cien millones de la especie de
catalizador de blanqueo activo en el medio de lavado acuoso, y
proporcionará preferiblemente de 0,01 ppm a 25 ppm, más
preferiblemente de 0,05 ppm a 10 ppm, y lo más preferiblemente de
0,1 ppm a 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueo en el
licor de lavado. Con el fin de obtener tales niveles en el licor de
lavado de un proceso de lavado automático de vajillas, las
composiciones típicas de lavado automático de vajillas en la
presente memoria comprenderán de 0,0005% a 0,2%, y más
preferiblemente de 0,004% a 0,08%, de catalizador de blanqueo en
peso de las composiciones de limpieza.
Muchas composiciones detergentes de la presente
memoria estarán tamponadas, esto es, son relativamente resistentes a
una caída del pH en presencia de manchas ácidas. Sin embargo, otras
composiciones de la presente memoria pueden tener una capacidad
tamponante excepcionalmente baja o pueden estar sustancialmente no
tamponadas. Las técnicas para controlar o variar el pH a los niveles
de uso recomendados más generalmente incluyen el uso no sólo de
tampones sino también de álcalis adicionales, ácidos, sistemas de
cambio del pH, envases con compartimentos dobles, etc. y son bien
conocidos por los expertos en la materia.
Las composiciones ADD preferidas en la presente
memoria comprenden un componente de ajuste del pH elegido entre
sales inorgánicas alcalinas solubles en agua y mejoradores de la
detergencia orgánicos o inorgánicos solubles en agua. Los
componentes de ajuste del pH se eligen de manera que cuando la ADD
se disuelve en agua a una concentración de
1.000-10.000 ppm, el pH permanece en el intervalo de
por encima de 8, preferiblemente de 9,5 a 11. El componente no
fosfato de ajuste del pH preferido de la invención se elige del
grupo que consiste en:
- (i)
- carbonato o sesquicarbonato sódico;
- (ii)
- silicato sódico, preferiblemente silicato sódico hidratado que tiene una razón Si_{2}O:Na_{2}O de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2:1, y sus mezclas con cantidades limitadas de metasilicato sódico;
- (iii)
- citrato sódico;
- (iv)
- ácido cítrico;
- (v)
- bicarbonato sódico;
- (vi)
- borato sódico, preferiblemente bórax;
- (vii)
- hidróxido sódico; y
- (viii)
- mezclas de (i)-(vii).
Las realizaciones preferidas contienen niveles
bajos de silicato (es decir, de aproximadamente 3% a aproximadamente
10% de SiO_{2})
Ilustrativo de sistemas de componentes de ajuste
del pH sumamente preferidos son mezclas binarias de citrato sódico
granular con carbonato sódico anhidro, y mezclas de tres componentes
de citrato sódico trihidratado, ácido cítrico monohidratado y
carbonato sódico anhidro.
La cantidad de componente de ajuste del pH en las
composiciones ADD presentes es preferiblemente de 1% a 50% en peso
de la composición. En una realización preferida, el componente de
ajuste del pH está presente en la composición ADD en una cantidad de
5% a 40%, y preferiblemente de 10% a 30% en peso.
Para composiciones de la presente memoria que
tienen un pH entre 9,5 y 11 de la disolución de lavado inicial,
realizaciones de ADD particularmente preferidas comprenden, en peso
de ADD, de 5% a 40%, preferiblemente de 10% a 30%, y lo más
preferiblemente de 15% a 20% de citrato sódico con de 5% a 30%,
preferiblemente de 7% a 25%, lo más preferiblemente de 8% a 20% de
carbonato sódico.
El sistema de ajuste del pH esencial se puede
complementar (es decir, para mejor secuestración en agua dura) por
otras sales mejoradoras de la detergencia opcionales elegidas entre
mejoradores de la detergencia no fosfatos conocidos en la técnica,
que incluyen los diversos boratos de metales alcalinos, amonio o
amonio sustituido, hidroxi-sulfonatos, poliacetatos,
y policarboxilatos solubles en agua. Se prefieren las sales de
metales alcalinos, especialmente sodio, de tales materiales.
Mejoradores alternos de la detergencia orgánicos sin fósforo y
solubles en agua se pueden usar por sus propiedades secuestrantes.
Ejemplos de mejoradores de la detergencia de poliacetatos y
policarboxilatos son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y
amonio sustituido de ácido etilendiaminatetraacético; sales del
ácido nitriloacético, ácido tartratomonosuccínico, ácido
tartratodisuccínico, ácido oxisuccínico, ácido
carboximetoxisuccínico, ácido melítico, y bencenopolicarboxilato
sódico.
Las presentes composiciones detergentes para
lavado automático de vajillas pueden comprender además silicatos
solubles en agua. En la presente memoria, silicatos solubles en agua
son cualesquiera silicatos que sean solubles en una extensión que no
afecte negativamente a las características de formación de
películas/manchas de la composición ADD.
Ejemplos de silicatos son metasilicato sódico y,
más generalmente, los silicatos de metal alcalino, particularmente
los que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo de
1,6:1 a 3,2:1, y silicatos laminares, como los silicatos sódicos
laminares descritos en la patente de E.E.U.U 4.664.839 expedida a
H.P. Rieck el 12 de mayo de 1987. El NaSKS-6® es un
silicato cristalino laminar comercializado por Hoechst (abreviado
comúnmente "SKS-6" en la presente memoria). Al
contrario que los aditivos del tipo zeolitas, el
NaSKS-6 y otros silicatos solubles útiles en la
presente invención no contienen aluminio. El NaSKS-6
es la forma \delta del silicato laminar Na_{2}SiO_{5} y se
puede preparar por métodos como los descritos en las patentes
alemanas DE-A-3.417.649 y
DE-A-3.742.043. El
SKS-6 es un silicato laminar preferido para usar en
la presente memoria, pero también se pueden usar otros silicatos
laminares, como los que tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1}yH_{2}O, en la que M es sodio o hidrógeno, x
es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a
20, preferiblemente 0. Otros diversos silicatos laminares de Hoechst
incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y
NaSKS-11, que son las formas \alpha, \beta y
\gamma. También pueden ser útiles otros silicatos como, por
ejemplo, silicato magnésico que puede actuar como agente rizante en
formulaciones granulares, como agente estabilizante de blanqueantes
oxigenados y como componente de sistemas de control de espuma.
Silicatos particularmente útiles en aplicaciones
de composiciones para lavado automático de vajillas (ADD) incluyen
silicatos granulares hidratados, con una razón SiO_{2}:Na_{2}O
igual a 2, como BRITESIL® H20, de PQ Corp., y los BRITESIL® H24,
aunque se pueden usar calidades líquidas de diversos silicatos
cuando la composición ADD está en forma líquida. Dentro de límites
seguros, se pueden usar metasilicato sódico o hidróxido sódico,
solos o combinados con otros silicatos, en un contexto de
composición ADD para reforzar el pH de lavado a un nivel
deseado.
Las composiciones de la presente memoria pueden
contener también opcionalmente uno o más secuestrantes selectivos de
metales de transición, "quelantes" o "agentes quelantes",
por ejemplo, agentes quelantes de hierro y/o cobre y/o manganeso.
Agentes quelantes apropiados para uso en la presente memoria se
pueden elegir del grupo que consiste en aminocarboxilatos,
fosfonatos (especialmente los aminofosfonatos), agentes quelantes
aromáticos sustituidos polifuncionalmente.
Si se utilizan, los agentes quelantes o
secuestrantes selectivos de metales de transición comprenderán
preferiblemente de 0,001% a 10%, más preferiblemente de 0,05% a 1%
en peso de las composiciones de la presente memoria.
Las composiciones ADD preferidas de la presente
invención pueden contener adicionalmente un polímero dispersante.
Cuando está presente el polímero dispersante en las presentes
composiciones ADD, típicamente es a niveles en el intervalo de 0 a
25%, preferiblemente de 0,5% a 20%, más preferiblemente de 1% a 8%
en peso de la composición ADD. Los polímeros dispersantes son útiles
para un mejor comportamiento de formación de una película de las
presentes composiciones ADD, especialmente en realizaciones de pH
más alto, como aquellas en las que el pH de lavado excede 9,5.
Particularmente preferidos son los polímeros que inhiben la
deposición de carbonato cálcico o silicato magnésico sobre la
vajilla.
Polímeros dispersantes adecuados para uso en la
presente invención se ilustran adicionalmente por los polímeros que
forman una película descritos en la patente de E.E.U.U 4.379.080
expedida a Murphy el 5 de abril de 1983.
Preferiblemente, los polímeros adecuados son
sales neutralizadas, al menos parcialmente, o sales de metal
alcalino, amonio o amonio sustituido (por ejemplo, de mono-, di- o
trietanolamonio) de ácidos policarboxílicos. Las sales de metal
alcalino, especialmente las sales sódicas, son las más preferidas.
Aunque el peso molecular del polímero puede variar dentro de un
intervalo amplio, es preferiblemente de 1.000 a 500.000, más
preferiblemente de 1.000 a 250.000 y lo más preferiblemente,
especialmente si la composición ADD es para usar en aparatos
lavavajillas automáticos de Norteamérica, de 1.000 a 5.000.
Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen
los descritos en la patente de E.E.U.U 3.308.067 expedida a Diehl el
7 de marzo de 1967. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden
polimerizar para formar polímeros dispersantes adecuados incluyen
ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico,
ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido
citracónico y ácido metilenomalónico. La presencia de segmentos
monoméricos que no contienen radicales carboxilatos, como metil
vinil éter, estireno, etileno, etc., es conveniente con la condición
de que dichos segmentos no constituyan más de 50% en peso del
polímero dispersante.
También se pueden usar copolímeros de acrilamida
y acrilato que tienen un peso molecular de 3.000 a 100.000,
preferiblemente de 4.000 a 20.000, y un contenido de acrilamida
inferior a 50%, preferiblemente inferior a 20%, en peso del polímero
dispersante. Lo más preferiblemente, dicho polímero dispersante
tiene un peso molecular de 4.000 a 20.000 y un contenido de
acrilamida de 0% a 15%, en peso del polímero.
Polímeros dispersantes particularmente preferidos
son copolímeros poliacrilatos modificados de peso molecular bajo.
Dichos copolímeros contienen como unidades monoméricas: (a) de 90% a
10%, preferiblemente de 80% a 20% en peso de ácido acrílico o sus
sales, y (b) de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80% en peso de
un monómero acrílico sustituido o su sal, y tiene la fórmula general
-[C(R^{2})C(R^{1})(C(O)OR^{3})]
en la que las valencias aparentemente no satisfechas están en
realidad ocupadas por hidrógeno y por lo menos uno de los
sustituyentes R^{1}, R^{2} o R^{3}, preferiblemente R^{1} o
R^{2}, es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de
carbono; R^{1} o R^{2} pueden ser un hidrógeno y R^{3} puede
ser un hidrógeno o una sal de metal alcalino. El más preferido es un
monómero acrílico sustituido en el que R^{1} es metilo, R^{2} es
hidrógeno y R^{3} es sodio.
El polímero dispersante adecuado del tipo de
poliacrilato de peso molecular bajo tiene preferiblemente un peso
molecular inferior a aproximadamente 15.000, preferiblemente de
aproximadamente 500 a aproximadamente 10.000, lo más preferiblemente
de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 5.000. El copolímero
poliacrilato más preferido para usar en la presente invención tiene
un peso molecular de aproximadamente 3.500 y es la forma totalmente
neutralizada de un polímero que comprende aproximadamente 70% en
peso de ácido acrílico y aproximadamente 30% en peso de ácido
metacrílico.
Otros copolímeros poliacrilatos modificados
adecuados incluyen los copolímeros de peso molecular bajo de ácidos
carboxílicos alifáticos insaturados descritos en las patentes de
E.E.U.U 4.530.766 y 5.084.535.
Las formas aglomeradas de las presentes
composiciones ADD pueden emplear soluciones acuosas de polímeros
dispersantes como aglutinantes líquidos para preparar el aglomerado
(particularmente cuando la composición consiste en una mezcla de
citrato sódico y carbonato sódico). Especialmente preferidos son
poliacrilatos con un peso molecular medio de 1.000 a 10.000 y
copolímeros de acrilato/maleato o de acrilato/fumarato con un peso
molecular medio de 2.000 a 80.000 y una razón de segmentos acrilato
a maleato o fumarato de 30:1 a 1:2. Ejemplos de dichos copolímeros
basados en una mezcla de monómeros mono- y dicarboxilatos
insaturados se describen en la patente
EP-A-66.915 publicada el 15 de
diciembre de 1982.
Otros polímeros dispersantes útiles en la
presente memoria incluyen polietilenglicoles y polipropilenglicoles
que tienen un peso molecular de 950 a 30.000 que se pueden obtener
de Dow Chemical Company, Midland, Michigan. Dichos compuestos
tienen, por ejemplo, un punto de fusión dentro del intervalo de 30ºC
a 100ºC, se pueden obtener con pesos moleculares de 1.450, 3.400,
4.500, 6.000, 7.400, 9.500 y 20.000. Dichos compuestos se forman por
la polimerización de etilenglicol o propilenglicol con el número
requerido de moles de óxido de etileno o de propileno para
proporcionar el peso molecular y punto de fusión deseados del
respectivo polietilenglicol y propilenglicol. El polietileno,
polipropileno y glicoles mixtos se representan usando la
fórmula:
HO[CH_{2}CH_{2}O]_{m}[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{n}[CH(CH_{3})CH_{2}O]_{o}OH
en la que m, n y o son números enteros que
satisfacen los requisitos de peso molecular y temperatura de fusión
dados
anteriormente.
También otros polímeros dispersantes útiles en la
presente memoria incluyen los ésteres sulfatos de celulosa, como
sulfato de acetato de celulosa, sulfato de celulosa, sulfato de
hidroxietilcelulosa, sulfato de metilcelulosa y sulfato de
hidroxipropilcelulosa. El sulfato sódico de celulosa es el polímero
más preferido de este grupo.
Otros polímeros dispersantes adecuados son los
polisacáridos carboxilados, particularmente almidones, celulosas y
alginatos, descritos en la patente de EE.UU. 3.723.322 expedida a
Diehl el 27 de marzo de 1973; los ésteres de dextrina de ácidos
policarboxílicos descritos en la patente de EE.UU. 3.929.107
expedida a Thompson el 11 de noviembre de 1975; los éteres de
hidroxialquilalmidón, ésteres de almidón, almidones oxidados,
dextrinas e hidrolizados de almidón descritos en la patente de
EE.UU. 3.803.285, Jensen, expedida el 9 de abril, 1974; los
almidones carboxilados descritos en la Patente de EE.UU. 3.629.121
expedida a Eldib el 21 de diciembre de 1971; y los almidones de
dextrina descritos en la patente de EE.UU. 4.141.841 expedida a
McDonald el 27 de febrero de 1979. Los polímeros dispersantes
preferidos derivados de celulosa son las carboximetilcelulosas.
También otro grupo de dispersantes aceptables son
polímeros dispersantes orgánicos, como poliaspartatos.
Las presentes composiciones ADD pueden contener
uno o más agentes para el cuidado de materiales, que sean eficaces
como inhibidores de la corrosión y/o coadyuvantes contra el
deslustre. Dichos materiales son componentes preferidos de
composiciones para lavado automático de vajillas, especialmente en
ciertos países europeos en los que el uso de plata alemana
electrodepositada y plata de ley es comparativamente común en platos
domésticos o cuando sea de interés la protección del aluminio y la
composición tenga un contenido bajo de silicato. Generalmente,
dichos agentes para el cuidado de materiales incluyen metasilicatos,
silicatos, sales de bismuto, sales de manganeso, parafina,
triazoles, pirazoles, tioles, mercaptanos, sales de aluminio de
ácidos grasos y mezclas de los mismos. Cuando están presentes,
dichos materiales protectores se incorporan preferiblemente a
niveles bajos, por ejemplo, de 0,01% a 5% de la composición ADD.
Las composiciones ADD de la invención pueden
contener opcionalmente un supresor de espuma de éster alquilfosfato,
un supresor de espuma de silicona, o sus combinaciones. Los niveles
en general son de 0% a aproximadamente 10%, preferiblemente de
aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%. Sin embargo,
generalmente (por consideraciones de coste y/o deposición) las
composiciones preferidas en la presente memoria no comprenden
supresores de espuma o comprenden supresores de espuma solamente en
niveles bajos, por ejemplo, inferiores a aproximadamente 0,1% de
agente supresor de espuma activo.
Dependiendo de si se requiere un grado mayor o
menor de compactibilidad, en las presentes composiciones ADD también
pueden estar presentes materiales de relleno. Estos incluyen
sacarosa, ésteres de sacarosa, sulfato sódico, sulfato potásico,
etc., en cantidades de hasta 70%, preferiblemente de 0% a 40% de la
composición ADD. El material de relleno preferido es sulfato sódico,
especialmente de calidades buenas que tengan como máximo niveles
bajos de impurezas trazas.
El sulfato sódico usado en las presentes
composiciones tiene preferiblemente una pureza suficiente para
asegurar que no es reactivo con el blanqueante; también puede ser
tratado con niveles bajos de secuestrantes, como fosfonatos o EDDS
en forma de sal magnésica. Nótese que las preferencias, en cuanto a
pureza suficiente para evitar descomponer al blanqueante, se aplica
también a ingredientes componentes de ajuste del pH, incluidos
especialmente los silicatos usados en las presentes
composiciones.
Aunque se encuentran presentes opcionalmente en
las presentes composiciones, la presente invención abarca
realizaciones que están sustancialmente exentas de cloruro sódico o
cloruro potásico.
Pueden estar presentes materiales hidrotropos,
como bencenosulfonato sódico, toluenosulfonato sódico,
cumenosulfonato sódico, etc., por ejemplo, para dispersar mejor al
tensioactivo.
También se pueden añadir a las presentes
composiciones, en cantidades apropiadas, perfumes estables a los
blanqueantes (de olor estable) y colorantes estables a los
blanqueantes, como los descritos en la patente de EE.UU. 4.714.562
expedida a Roselle et al. el 22 de diciembre de 1987. No se
excluyen otros ingredientes comunes de detergentes de acuerdo con el
espíritu y alcance de la presente invención.
Como las composiciones ADD de la presente
invención pueden contener ingredientes sensibles al agua o
ingredientes que pueden reaccionar entre sí cuando se combinan en un
medio acuoso, es deseable mantener el contenido de humedad libre de
las composiciones ADD a un mínimo, por ejemplo, 7% o menos,
preferiblemente a 4% o menos de la ADD, y proporcionar envases que
sean sustancialmente impermeables al agua y al dióxido de carbono.
Se han descrito medidas de recubrimiento para ilustrar una manera de
proteger los ingredientes entre sí y del aire y de la humedad. Las
botellas de plástico, incluidas las de tipo rellenable o reciclable,
así como envases o cajas de cartón convencionales son otros medios
útiles para asegurar una estabilidad durante el almacenamiento. Como
se ha indicado, cuando los ingredientes no sean muy compatibles,
también puede ser deseable recubrir al menos uno de dichos
ingredientes con un tensioactivo no iónico poco espumante para
protegerlo. Hay numerosos materiales céreos que se pueden usar
fácilmente para formar partículas recubiertas adecuadas de
cualquiera de dichos componentes incompatibles; sin embargo, el
formulador prefiere materiales que no tengan una tendencia marcada a
depositarse o formar películas sobre la vajilla, incluidos los de
plástico.
Algunas composiciones granulares para lavado
automático de vajillas, sustancialmente exentas de blanqueantes
clorados, preferidas de la invención son las siguientes: una
composición para lavado automático de vajillas, sustancialmente
exenta de blanqueantes clorados, que comprende una amilasa (por
ejemplo, TERMAMYL®) y/o una amilasa estable a los blanqueantes y un
sistema blanqueante compuesto de una fuente de peróxido de
hidrógeno, seleccionada de perborato sódico y percarbonato sódico, y
un catalizador de cobalto como el definido en la presente memoria.
También se contempla una composición para lavado automático de
vajillas, sustancialmente exenta de blanqueantes clorados, que
comprende una amilasa de estabilidad oxidativa aumentada y un
sistema blanqueante compuesto de una fuente de peróxido de
hidrógeno, seleccionada de perborato sódico y percarbonato sódico,
un catalizador de cobalto y TAED o NOBS.
La presente invención también abarca un método
para limpiar un servicio de mesa sucio poniendo en contacto el
citado servicio de mesa con un medio acuoso que comprende un
catalizador de cobalto, a una concentración de 2 ppm a 10 ppm, como
el descrito anteriormente en la presente memoria. El medio acuoso
preferido tiene un pH inicial en una solución de lavado superior a
aproximadamente 8, más preferiblemente de 9,5 a 12, lo más
preferiblemente de 9,5 a 10,5.
Esta invención también incluye un método para
lavar servicio de mesa en un aparato doméstico para lavado
automático de vajillas, que comprende tratar el servicio de mesa
sucio en un lavavajillas automático con un baño alcalino acuoso que
comprende amilasa y un catalizador de cobalto.
Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran
además composiciones ADD de la presente invención.
| Ingredientes: | % en peso | |
| A | B | |
| Tripolifosfato sódico (TPFS) | 24,0 | 45 |
| Carbonato sódico | 20,0 | 13,5 |
| Silicato hidratado relación 2,0 | 15 | 13,5 |
| Tensioactivo no iónico POLY-TERGENT® SLF 18B^{4} | 2,0 | 2,0 |
| Tensioactivo no iónico Tergitol 15S9^{5} | 1,0 | 1,0 |
| Polímero^{1} | 4,0 | -- |
| Proteasa (4% activa) | 0,83 | 0,83 |
| Amilasa (0,8% activa) | 0,5 | 0,5 |
| Perborato monohidratado (15,5% de AvO activo)^{2} | 14,5 | 14,5 |
| Catalizador de cobalto^{3} | 0,008 | -- |
| Peróxido de dibenzoilo (18% activo) | 4,4 | 4,4 |
| Agua, sulfato sódico y otros | Balance | Balance |
- ^{1}
- Terpolímero elegido entre 60% de ácido acrílico/20% ácido maleico/20% acrilato de etilo, o 70% de ácido acrílico/10% ácido maleico/20% acrilato de etilo.
- ^{2}
- El nivel de AvO de la fórmula anterior es 2,2%.
\newpage
- ^{3}
- Nitrato de pentaaminaacetatocobalto(III) preparado según se ha descrito previamente; se puede sustituir con MnTACN.
- ^{4}
- Alcohol poli(oxi-alquilado) rematado con epoxi del Ejemplo III del Documento WO 94/22800, en el que 1,2-epoxidodecano se sustituye con 1,2-epoxidecano.
- ^{5}
- Alcohol secundario etoxilado suministrado por Union Carbide (punto de enturbiamiento = 60ºC)
Las composiciones ADD de los ejemplos de
composición detergente para lavado de vajillas de más arriba se usan
para lavar plásticos y cerámica manchados con lápiz de labios, tazas
sucias de té, platos con manchas de almidón y manchas de espaguetis,
vasos manchados de leche, cubiertos sucios de almidón, queso, huevo
o alimentos para bebés, y paletas de plástico manchadas de tomate,
cargando la vajilla sucia en un aparato doméstico para lavado
automático de vajillas y lavando usando ciclos de lavado en frío,
60ºC máximo, o uniformemente 45-50ºC con una
concentración de producto de las composiciones ejemplares de entre
1.000 y 8.000 ppm, con excelentes resultados.
Claims (10)
1. Una composición detergente para lavado
automático de vajillas, que comprende:
(a) de 5% a 90% en peso de la composición de un
mejorador de la detergencia;
(b) de 1% a 5% en peso de la composición de un
sistema tensioactivo no iónico mixto, en el que dicho sistema
tensioactivo no iónico mixto comprende uno o más tensioactivos no
iónicos de bajo punto de enturbamiento que tienen un punto de
enturbiamiento menor que 10ºC y uno o más tensioactivos no iónicos
de alto punto de enturbamiento que tienen un punto de enturbamiento
mayor que 40ºC, estando la razón de tensioactivos de bajo punto de
enturbamiento a alto punto de enturbamiento dentro del intervalo de
2,5:1 a 1:1,5; teniendo dicho tensioactivo no iónico de bajo punto
enturbiamiento la fórmula:
R_{l}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R_{2}]
en la que R_{1} es un radical hidrocarbonado
alifático, lineal o ramificado que contiene de 4 a 18 átomos de
carbono; R_{2} es un radical hidrocarbonado alifático, lineal o
ramificado que contiene de 2 a 26 átomos de carbono, x es un número
entero que tiene un valor medio de 0,5 a 1,5; e y es un número
entero que tiene un valor de como mínimo 15; comprendiendo dicho
tensioactivo no iónico de alto punto de enturbiamiento un
tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol
monohidroxílico que contiene de 10 a 16 átomos de carbono con de 6 a
15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol en una base promedio
y con un valor de balance hidrófilo-lipófilo dentro
del intervalo de 12 a
14;
(c) opcionalmente, de 0,1% a 40% en peso de la
composición de un agente blanqueante; y
(d) materiales adyuvantes..
2. Una composición detergente para lavado
automático de vajillas según la reivindicación 1, en la que el
tensioactivo de alto punto de enturbiamiento se encuentra presente
en una primera matriz y el tensioactivo de bajo punto de
enturbiamiento se encuentra presente en una segunda matriz.
3. La composición detergente para lavado
automático de vajillas según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó
2 que comprende adicionalmente una enzima detersiva.
4. La composición detergente para lavado
automático de vajillas según cualquiera de las reivindicaciones
1-3, que comprende un catalizador de blanqueo que
contiene metal elegido entre catalizadores de blanqueo que contienen
manganeso, catalizadores de blanqueo que contienen cobalto, y sus
mezclas.
5. La composición detergente para lavado
automático de vajillas según cualquiera de las reivindicaciones
1-4, en la que el catalizador de blanqueo que
contiene cobalto tiene la fórmula:
Co[(NH_{3})_{n}M'_{m}B'_{b}T'_{t}Q_{q}P_{p}]Y_{y}
en la que el cobalto está en el estado de
oxidación +3; n es un número entero de 0 a 5; M' representa un
ligando monodentado; m es un número entero de 0 a 5; B' representa
un ligando bidentado; b es un número entero de 0 a 2; T' representa
un ligando tridentado; t es 0 ó 1; Q es un ligando tetradentado; q
es 0 ó 1; P es un ligando pentadentado; p es 0 ó 1; y
n+m+2b+3t+4q+5p=6; Y es uno o más contraiones elegidos
apropiadamente presentes en un número y, donde y es un número entero
de 1 a 3, para obtener una sal neutra; y en la que además al menos
uno de los sitios de coordinación unidos al cobalto es lábil en
condiciones de uso de lavado automático de vajillas y los sitios de
coordinación restantes estabilizan al cobalto en condiciones de
lavado automático de vajillas de modo que el potencial de reducción
para cobalto (III) a cobalto (II) en condiciones alcalinas es
inferior a 0,4 voltios frente un electrodo de hidrógeno
normal.
6. La composición detergente para lavado
automático de vajillas según cualquiera de las reivindicaciones
1-5, en la que el tensioactivo no iónico de alto
punto de enturbiamiento tiene además un valor del balance
hidrófilo-lipófilo dentro del intervalo de
11-15.
7. La composición detergente para lavado
automático de vajillas según cualquiera de las reivindicaciones
1-6, en la que dichos tensioactivos no iónicos de
alto punto de enturbiamiento tienen un punto de enturbiamiento mayor
que 50ºC, preferiblemente mayor que 60ºC.
8. La composición detergente para lavado
automático de vajillas según cualquiera de las reivindicaciones
1-7, en la que los tensioactivos no iónicos de alto
punto de enturbiamiento se derivan de alcoholes grasos de cadena
recta, alcoholes grasos de cadena ramificada, alcoholes grasos
secundarios, etoxilatos de alcoholes ramificados, etoxilatos de
alcoholes secundarios, y sus mezclas.
9. La composición detergente para lavado
automático de vajillas según cualquiera de las reivindicaciones
1-8, en forma de gránulos, pastillas o geles
líquidos.
10. Un método para lavar servicio de mesa en un
aparato doméstico para lavado automático de vajillas, comprendiendo
dicho método tratar el servicio de mesa sucio en un lavavajillas
automático con un baño alcalino acuoso que comprende una composición
para lavado automático de vajillas de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1-9.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2472696P | 1996-09-11 | 1996-09-11 | |
| US24726P | 1996-09-11 | ||
| US3126596P | 1996-11-15 | 1996-11-15 | |
| US31265P | 1996-11-15 | ||
| US90550597A | 1997-08-02 | 1997-08-02 | |
| US905505 | 1997-08-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2210578T3 true ES2210578T3 (es) | 2004-07-01 |
Family
ID=27362383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97942427T Expired - Lifetime ES2210578T3 (es) | 1996-09-11 | 1997-09-11 | Composiciones poco espumantes para lavado automatico de vajillas. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034044A (es) |
| EP (1) | EP0927237B1 (es) |
| JP (1) | JP2002502445A (es) |
| AT (1) | ATE254162T1 (es) |
| AU (1) | AU4412697A (es) |
| BR (1) | BR9712813A (es) |
| CA (1) | CA2265825C (es) |
| DE (1) | DE69726165T2 (es) |
| ES (1) | ES2210578T3 (es) |
| WO (1) | WO1998011187A1 (es) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6326341B1 (en) * | 1996-09-11 | 2001-12-04 | The Procter & Gamble Company | Low foaming automatic dishwashing compositions |
| US6274538B1 (en) * | 1997-11-10 | 2001-08-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| MXPA00004495A (es) | 1997-11-10 | 2002-04-24 | Procter & Gamble | Tableta detergente. |
| CA2309252C (en) | 1997-11-10 | 2003-12-30 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a detergent tablet |
| JP2001524590A (ja) * | 1997-11-26 | 2001-12-04 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 洗剤タブレット |
| WO1999027063A1 (en) * | 1997-11-26 | 1999-06-03 | The Procter & Gamble Company | Multi-layer detergent tablet having both compressed and non-compressed portions |
| EP1051476A1 (en) | 1998-01-26 | 2000-11-15 | The Procter & Gamble Company | Multi-layer detergent tablet |
| DE19824704A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Henkel Kgaa | Amylase und bleichaktivierende Übergangsmetallverbindung enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
| ATE226979T1 (de) | 1998-07-15 | 2002-11-15 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung mehrphasiger wasch- und reinigungsmittelformkörper |
| DE10019344A1 (de) * | 2000-04-18 | 2001-11-08 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
| DZ3349A1 (fr) * | 2000-07-28 | 2002-02-07 | Henkel Kgaa | Nouvelle enzyme amylolytique issue de bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) ainsi que produits de lavage et nettoyage contenant ledit enzyme amylolytique |
| AU2001210944A1 (en) * | 2000-10-18 | 2002-04-29 | The Procter And Gamble Company | Detergent tablet |
| AU2002214027A1 (en) * | 2000-10-25 | 2002-05-06 | Unilever Plc | Dish-washing compositions |
| US8283300B2 (en) * | 2000-11-27 | 2012-10-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent products, methods and manufacture |
| FR2839977B1 (fr) * | 2002-05-27 | 2005-08-12 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation, dans une composition lavante et rincante de la vaisselle en machine, d'un copolymere amphotere comme agent anti-redeposition des salissures |
| DE102004015392A1 (de) * | 2004-03-26 | 2005-10-20 | Henkel Kgaa | Maschinelles Geschirrspülmittel |
| DE102004039921A1 (de) * | 2004-08-18 | 2006-03-02 | Henkel Kgaa | Klarspülhaltige Wasch- und Reinigungsmittel mit schwefelhaltigen Aminosäuren |
| JP2006265463A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Adeka Corp | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
| DE102007039651A1 (de) * | 2006-11-27 | 2009-02-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bleichkatalysatorgranulat |
| DE102007019457A1 (de) * | 2007-04-25 | 2008-10-30 | Basf Se | Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung |
| US9481854B2 (en) | 2008-02-21 | 2016-11-01 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning composition that provides residual benefits |
| US8980813B2 (en) | 2008-02-21 | 2015-03-17 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits |
| WO2009105232A1 (en) * | 2008-02-21 | 2009-08-27 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning composition that provides residual benefits |
| US9410111B2 (en) * | 2008-02-21 | 2016-08-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning composition that provides residual benefits |
| US8993502B2 (en) | 2008-02-21 | 2015-03-31 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits |
| US8143206B2 (en) * | 2008-02-21 | 2012-03-27 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits |
| JP2011513510A (ja) * | 2008-02-21 | 2011-04-28 | エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド | 高い自己接着性を有し残留による利益を提供する洗浄組成物 |
| US20100190676A1 (en) * | 2008-07-22 | 2010-07-29 | Ecolab Inc. | Composition for enhanced removal of blood soils |
| GB0822323D0 (en) * | 2008-12-08 | 2009-01-14 | Reckitt Benckiser Nv | Drying aid composition |
| MX2011011861A (es) | 2009-05-12 | 2011-12-08 | Ecolab Usa Inc | Agente de enjuague de secado rapido y drenaje rapido. |
| GB0911428D0 (en) * | 2009-07-02 | 2009-08-12 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
| US8530403B2 (en) * | 2009-11-20 | 2013-09-10 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix using a maleic-containing terpolymer binding agent |
| EP2363456A1 (en) * | 2010-03-01 | 2011-09-07 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising brightener in micronized particulate form |
| EP2365054A1 (en) * | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising secondary alcohol-based detersive surfactant |
| US8740993B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-06-03 | Ecolab Usa Inc. | Method for reduced encrustation of textiles using a polymer comprising maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate |
| US8623151B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-01-07 | Ecolab Usa Inc. | Terpolymer containing maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate monomers for aluminum protection |
| WO2015134404A1 (en) * | 2014-03-07 | 2015-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition that performs both a cleaning and rinsing function |
| US9796947B2 (en) | 2014-03-07 | 2017-10-24 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising a polymer that performs both a cleaning and rinsing function |
| US9624119B2 (en) * | 2014-06-13 | 2017-04-18 | Ecolab Usa Inc. | Enhanced catalyst stability in activated peroxygen and/or alkaline detergent formulations |
| CN106701351A (zh) | 2015-11-12 | 2017-05-24 | 艺康美国股份有限公司 | 低起泡器皿清洗清洁剂，含增强含油污垢除去的混合的阳离子/非离子表面活性剂体系 |
| EP3649223B1 (en) | 2017-07-04 | 2021-09-01 | ATOTECH Deutschland GmbH | Cleaning solution comprising a mix of polyoxyalkylene nonionic surfactants for cleaning metal surfaces |
| CN111225970A (zh) | 2017-11-14 | 2020-06-02 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 固体控释苛性碱洗涤剂组合物 |
| JP7314180B2 (ja) * | 2018-06-27 | 2023-07-25 | ローム アンド ハース カンパニー | 分散剤コポリマーでプラスチックを清浄する方法 |
| CN114222808A (zh) | 2019-09-27 | 2022-03-22 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 浓缩二合一洗碗机洗涤剂和漂洗助剂 |
| CN115551980A (zh) * | 2020-07-02 | 2022-12-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含非离子添加剂和非离子漂清表面活性剂的组合物及其减少脂肪在表面上沉积的用途 |
| JP7317086B2 (ja) * | 2021-09-29 | 2023-07-28 | 日華化学株式会社 | 硬質表面用洗浄剤及び硬質表面の洗浄方法 |
| GB2619921A (en) * | 2022-06-20 | 2023-12-27 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Concentrated liquid rinse aid suitable for dilution and repeated use |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4048121A (en) * | 1977-01-24 | 1977-09-13 | Fremont Industries, Inc. | Low temperature metal cleaning composition |
| US4233171A (en) * | 1978-09-11 | 1980-11-11 | Desoto, Inc. | Dishwashing detergent effective at low temperature |
| US4272394A (en) * | 1979-11-19 | 1981-06-09 | Basf Wyandotte Corporation | Machine dishwashing detergents containing low-foaming nonionic surfactants |
| GB8629837D0 (en) * | 1986-12-13 | 1987-01-21 | Interox Chemicals Ltd | Bleach activation |
| US5807810A (en) * | 1989-08-24 | 1998-09-15 | Albright & Wilson Limited | Functional fluids and liquid cleaning compositions and suspending media |
| US5094771A (en) * | 1991-05-07 | 1992-03-10 | Colgate-Palmolive Co. | Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| WO1993004153A1 (en) * | 1991-08-13 | 1993-03-04 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular automatic dishwashing detergent |
| US5576281A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Olin Corporation | Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications |
| US5589099A (en) * | 1993-04-20 | 1996-12-31 | Ecolab Inc. | Low foaming rinse agents comprising ethylene oxide/propylene oxide block copolymer |
| US5518648A (en) * | 1994-06-14 | 1996-05-21 | Basf Corporation | Solid dishwashing composition comprising a two-component blend of alkoxylated nonionic surfactants |
| US5612305A (en) * | 1995-01-12 | 1997-03-18 | Huntsman Petrochemical Corporation | Mixed surfactant systems for low foam applications |
| US5534180A (en) * | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Miracle; Gregory S. | Automatic dishwashing compositions comprising multiperacid-forming bleach activators |
| US5703034A (en) * | 1995-10-30 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Bleach catalyst particles |
| US5877134A (en) * | 1996-09-11 | 1999-03-02 | The Procter & Gamble Company | Low foaming automatic dishwashing compositions |
| US5912218A (en) * | 1996-09-11 | 1999-06-15 | The Procter & Gamble Company | Low foaming automatic dishwashing compositions |
-
1997
- 1997-09-11 ES ES97942427T patent/ES2210578T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-11 AU AU44126/97A patent/AU4412697A/en not_active Abandoned
- 1997-09-11 AT AT97942427T patent/ATE254162T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-11 WO PCT/US1997/016099 patent/WO1998011187A1/en active IP Right Grant
- 1997-09-11 CA CA002265825A patent/CA2265825C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-11 DE DE69726165T patent/DE69726165T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-11 EP EP97942427A patent/EP0927237B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-11 JP JP51386598A patent/JP2002502445A/ja active Pending
- 1997-09-11 BR BR9712813-9A patent/BR9712813A/pt unknown
-
1999
- 1999-04-29 US US09/301,822 patent/US6034044A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6034044A (en) | 2000-03-07 |
| DE69726165T2 (de) | 2004-09-02 |
| AU4412697A (en) | 1998-04-02 |
| CA2265825A1 (en) | 1998-03-19 |
| CA2265825C (en) | 2002-06-11 |
| EP0927237B1 (en) | 2003-11-12 |
| EP0927237A1 (en) | 1999-07-07 |
| ATE254162T1 (de) | 2003-11-15 |
| DE69726165D1 (de) | 2003-12-18 |
| WO1998011187A1 (en) | 1998-03-19 |
| JP2002502445A (ja) | 2002-01-22 |
| BR9712813A (pt) | 1999-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2210578T3 (es) | Composiciones poco espumantes para lavado automatico de vajillas. | |
| ES2202342T3 (es) | Detergentes para el lavado automatico de vajillas que comprenden compuestos de amoniaco cuaternario como activadores de blanqueo y de compuestos de amoniaco cuaternario. | |
| US5173207A (en) | Powered automatic dishwashing composition containing enzymes | |
| ES2309734T3 (es) | Metodos para tratar superficies usando composiciones para tratar superficies que contienen polimeros sulfonados/carboxilados. | |
| ES2229343T3 (es) | Procedimiento para fabricar composiciones para lavavajillas automaticas con mejoradores de la detergencia que contienen perfume de flores. | |
| PT100543A (pt) | Composicao liquida nao aquosa para maquina de lavar louca automatica, contendo enzimas protease e amilase | |
| ES2225931T3 (es) | Granulos de peracido que contienen acido citrico monohidratado para mejorar las velocidades de disolucion. | |
| PT100537A (pt) | Composicao melhorada para maquina de lavar louca automatica, liquida naao aquosa, isenta de fosfatos, contendo enzimas protease e amilase | |
| US5527483A (en) | Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition containing enzymes | |
| ES2260454T5 (es) | Composición lavavajillas | |
| EP0516553A2 (en) | Powdered automatic dishwashing composition containing enzymes | |
| US5510048A (en) | Nonaqueous liquid, phosphate-free, improved autoamatic dishwashing composition containing enzymes | |
| US5527484A (en) | Phosphate containing powdered automatic dishwashing composition with enzymes | |
| EP0516554A2 (en) | Phosphate-containing powdered automatic dishwashing composition with enzymes | |
| CA2175331C (en) | Control of calcium carbonate precipitation in automatic dishwashing | |
| US5545344A (en) | Nonaqueous liquid, improved automatic dishwashing composition containing enzymes | |
| US5703027A (en) | Monomeric rich silicate system in automatic dishwashing composition with improved glass etching | |
| AU654009B2 (en) | Phosphate-containing powder automatic dishwashing composition with enzymes | |
| PT100540A (pt) | Composicao para maquina de lavar louca automatica, liquida nao aquosa, contendo enzimas protease e amilase | |
| MXPA01008571A (es) | Metodo para remover manchas de una superficie | |
| JP2002510342A (ja) | 清浄性能を向上した洗浄または清浄剤 | |
| PT100542A (pt) | Composicao liquida nao aquosa para maquina de lavar louca automatica, contendo enzimas protease e amilase | |
| IE921758A1 (en) | Nonaqueous liquid automatic dishwashing composition¹containing enzymes | |
| MXPA00001141A (es) | Composiciones que incluyen agentes tensioactivos de alcohol polioxialquilado de extremos bloqueadores con eter | |
| PT100539A (pt) | Composicao em po para lavagem automatica de louca, contendo uma enzima protease e uma benzima amilase |