ES2309734T3 - Metodos para tratar superficies usando composiciones para tratar superficies que contienen polimeros sulfonados/carboxilados. - Google Patents
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Abstract
Un método para tratar una superficie, comprendiendo dicho método una etapa de poner en contacto dicha superficie con una composición para tratar superficies que comprende: a) una cantidad eficaz de un polímero sulfonado/carboxilado soluble en agua que tiene un contenido molar, comprendiendo dicho polímero: (i) al menos una funcionalidad ácido carboxílico; (ii) una o más funcionalidades no iónicas en donde dicha al menos una funcionalidad no iónica se selecciona del grupo que consiste en estireno, alfa-metilestireno y combinaciones de los mismos; y (iii) al menos una funcionalidad sulfonato, en donde dicha funcionalidad sulfonato es menos de 4% en moles del contenido molar de dicho polímero; y b) al menos un ingrediente adyuvante.
Description
Métodos para tratar superficies usando
composiciones para tratar superficies que contienen polímeros
sulfonados/carboxilados.
La presente invención se sitúa en el campo de
tratar superficies con composiciones de limpieza y/o aclarado. Más
especialmente, la invención se refiere a métodos para tratar
superficies utilizando composiciones para tratar superficies que
contienen polímeros sulfonados/carboxilados.
En ciertas composiciones y métodos para tratar
superficies, los polímeros pueden desempeñar muchas funciones
útiles. Pueden funcionar, tanto de forma independiente como al mismo
tiempo, como espesantes en detergentes líquidos, como reductores en
el procesado de detergentes granulares, como inhibidores de
redeposición, como inhibidores de incrustaciones y depósitos, como
modificadores de cristales y como adyuvantes del detergente que son
capaces de reemplazar total o parcialmente los materiales utilizados
como aditivos reforzantes de la detergencia, al tiempo que
transmiten a los tensioactivos propiedades óptimas con respecto a
las acciones detergentes.
En algunas aplicaciones, el uso de polímeros de
policarboxilato puede ayudar a reducir la formación de películas
que el agua dura ocasiona sobre superficies de sustrato. Estos
polímeros de policarboxilato se pueden derivar de ácidos
(met)acrílicos y sales y de mezclas de dichos polímeros con
otros compuestos y/o polímeros tales como ácidos fosfónicos. Los
copolímeros de ácidos (met)acrílicos y ésteres de vinilo
(tales como metacrilato de metilo (MMA), acrilato de etilo (EA),
metacrilato de hidroxietilo y acrilato de
hidroxi-propilo), copolímeros de ácidos
(met)acrílicos y sales con acrilamido alquil aril sulfonatos
o acrilamidas no sustituidas y terpolímeros formados a partir de
ácido acrílico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico (AMPS) o acrilamida no sustituida son también útiles en
composiciones para lavavajillas. Los polímeros que comprenden
policarboxilatos se describen en las patentes
US-4.745.154, US-5.547.612 y
US-5.591.703.
Recientemente, se han desarrollado diversos
polímeros hidrófobos que se describen en las patentes
US-5.489.397, US-5.021.525,
US-5.534.198, US-5.698.512,
US-5.798.324, US-6.395.185,
US-6.114.294, US-4.711.725 y
US-
6.395.185. Los polímeros sulfonados/carboxilados pueden presentar mayores niveles de hidrofobicidad que los observados en polímeros de policarboxilatos convencionales, sin embargo, estos polímeros pueden ser caros de fabricar y especialmente con un grado alto de sulfonado (p. ej., 4% en moles o superior).
6.395.185. Los polímeros sulfonados/carboxilados pueden presentar mayores niveles de hidrofobicidad que los observados en polímeros de policarboxilatos convencionales, sin embargo, estos polímeros pueden ser caros de fabricar y especialmente con un grado alto de sulfonado (p. ej., 4% en moles o superior).
La técnica relacionada con polímeros
sulfonados/carboxilados incluye las patentes: DE-102
3 834 A1, US-
6.191.088 B1, US-5.547.612, EP-798.320 A2, EP-851.022 A2, DE-101 09 799 A1, WO-02/20708 y WO-03/060054.
6.191.088 B1, US-5.547.612, EP-798.320 A2, EP-851.022 A2, DE-101 09 799 A1, WO-02/20708 y WO-03/060054.
La patente DE-102 3 834 A1
describe una composición de lavado de vajillas que comprende un
polímero que tiene: i) 30% a 95% en moles de ácido acrílico y/o
metacrílico o sales de los mismos; ii) 3% a 35% en moles de un
ácido sulfónico de determinada fórmula y iii) 2% a 35% en moles de
monómero no iónico de determinada fórmula.
La patente US-6.191.088 B1
describe una composición para lavavajillas que comprende un polímero
soluble en agua que contiene grupos ácido sulfónico que comprende
el producto de polimerización de al menos 2,5% en moles de un
monómero de ácido aliloxibencenosulfónico de determinada estructura;
al menos 0,5% en moles de monómero de ácido metalilsulfónico de
determinada estructura; de 10% a 20% en moles de un monómero no
iónico copolimerizable de determinada estructura y al menos 60% en
moles de un monómero de ácido carboxílico olefínicamente insaturado
copolimerizable.
La patente US-5.547.612 describe
el mismo polímero que la patente US-6.191.088.
La patente EP-798.320 A2 se
refiere a un copolímero estable contra la hidrólisis y útil como
tensioactivo macromolecular. Específicamente, el copolímero es un
copolímero ternario que comprende (a) una unidad de un éter
alquenílico de polioxialquileno; (b) una unidad de ácido
alquenilsulfónico y (c) una unidad de un compuesto de ácido
maleico. La cantidad de monómeros (a), (b) y (c) cumple una relación
específica.
La patente EP-851.022 A2
describe una composición coadyuvante del aclarado que contiene un
polímero que tiene: i) de aproximadamente 50% en peso a
aproximadamente 99% en peso de un monómero de ácido carboxílico
olefínicamente insaturado y ii) de aproximadamente 1% en peso a
aproximadamente 50% en peso de al menos una unidad monómero
seleccionada del grupo que consiste en monómeros sulfonados
copolimerizables, monómeros no iónicos copolimerizables y mezclas
de los mismos.
El uso de algunos monómeros no iónicos que
contienen amida y éster en determinadas composiciones para
lavavajillas puede resultar en la práctica bastante problemático.
Por ejemplo, algunos polímeros sulfonados/carboxilados que
contienen MMA o que contienen AMPS son inestables en composiciones
para lavavajillas líquidas cloradas (especialmente en geles que
tienen un pH alto), perdiendo a menudo su capacidad después de un
par de semanas en solución. Sin pretender imponer ninguna teoría,
se cree que en ciertos detergentes para lavadoras estos polímeros
pueden ser objeto de ataque por parte del agente blanqueante
clorado, debido a la presencia del nitrógeno en la funcionalidad
amido (como ocurre en AMPS) o la hidrólisis del enlace tipo éster
(como ocurre en MMA).
Por tanto, sigue existiendo la antigua necesidad
de disponer de composiciones para tratar superficies que comprendan
polímeros más rentables. Los polímeros sulfonados/carboxilados
descritos en la presente memoria se pueden utilizar para limpiar
y/o aclarar una variedad de superficies duras con buena capacidad
limpiadora y menor formación de películas, formación de manchas y/o
formación de vetas. Por ejemplo, estos polímeros se pueden utilizar
en composiciones coadyuvantes del aclarado en lavavajillas,
incluyendo de forma no excluyente formulaciones ácidas, para ayudar
a reducir la formación de películas y la formación de manchas que el
agua dura ocasiona en superficies de vajillas, cuberterías y
cristalerías. En algunos limpiadores líquidos para superficies
duras (tales como composiciones detergentes de acción media o
detergentes líquidos para el lavado de vajillas de acción suave),
estos polímeros pueden actuar como un eficaz hidrótropo para reducir
la formación de películas y la formación de vetas en todo tipo de
superficies de cocina y cuarto de baño, tales como vajillas,
cuberterías y cristalerías, encimeras, aparatos, accesorios, suelos,
paredes, ventanas, espejos, puertas de ducha, etc. Estos polímeros
también se pueden utilizar en otras formulaciones ácidas, por
ejemplo, para limpiar y/o aclarar superficies de vehículos.
Dado que los polímeros sulfonados/carboxilados
descritos en la presente memoria pueden contener una baja
funcionalidad sulfonato, pueden ser más rentables que los polímeros
sulfonados/carboxilados convencionales con mayor sulfonación.
Cuando se utilizan en una variedad de productos de consumo, estos
rentables polímeros proporcionan muchas ventajas al consumidor. Por
ejemplo, estos polímeros se pueden utilizar como coadyuvantes del
proceso durante operaciones de mezclado, secado y aglomeración,
proporcionando así una distribución uniforme de los componentes de
la composición detergente, un tamaño de partículas y densidad
deseados y otros atributos deseables durante la fabricación y
almacenamiento de detergentes, especialmente en detergentes en polvo
(tales como pastillas de detergente, detergentes granulados
compactos, detergentes granulados para lavavajillas y detergentes en
gránulos o granulados para lavado de ropa de limpieza
intensiva).
Dado que los polímeros sulfonados/carboxilados
con poca sulfonación también proporcionan capacidad de estabilidad
mejorada en presencia de agente blanqueante clorado, resultan
perfectamente adecuados para ciertas composiciones detergentes muy
alcalinas y/o cloradas (tales como detergentes para lavado de
vajillas y detergentes para lavado de ropa de limpieza intensiva
líquidos o granulados). Se cree que, en la solución de lavado, estos
polímeros actúan como dispersante, co-aditivo
reforzante de la detergencia y agente antirredeposición de suciedad,
tanto en superficies duras (p. ej., vajillas, cuberterías y
cristalerías) como en superficies blandas (p. ej., colada). También
se cree que estos polímeros parece que mejoran la detergencia al
actuar como co-aditivo reforzante de la detergencia
y reducir la redeposición de suciedad y la deposición de sal de
dureza del agua en aplicaciones de limpieza de superficies blandas,
además de funcionar como dispersante, especialmente en
formulaciones para el lavado de ropa con reducido y/o sin aditivo
reforzante de la detergencia.
Asimismo sigue existiendo la necesidad de
disponer de polímeros sulfonados/carboxilados que estén modificados
hidrófobamente, sean económicos y proporcionen buena capacidad
contra la formación de manchas y la formación de películas en un
amplio intervalo de pH. Algunos aditivos reforzantes de la
detergencia, tales como hidrótopos convencionales, pueden ser
añadidos como agentes acopladores a composiciones detergentes
líquidas para mejorar su capacidad, pero el uso de hidrótropos
convencionales puede resultar costoso. Otro enfoque rentable implica
el uso de polímeros sulfonados/carboxilados modificados
hidrófobamente que comprenden una funcionalidad no iónica cuyo
propósito es permitir la interacción con un tensioactivo
estructurado dando lugar así a una composición para tratar
superficies líquida, reforzada, de baja viscosidad, concentrada y
estable. Los polímeros sulfonados/carboxilados modificados
hidrófobamente superan a los hidrótropos convencionales pues
proporcionan una estabilidad mejorada en un amplio intervalo de pH
(p. ej., tanto en formulaciones con pH alto o bajo). De hecho, estos
polímeros sulfonados/carboxilados modificados hidrófobamente
ofrecen mayor flexibilidad para formular composiciones para el
tratamiento de superficies
eficaces pues también pueden comprender cualquier nivel adecuado de funcionalidad ácido carboxílico y/o sulfonato.
eficaces pues también pueden comprender cualquier nivel adecuado de funcionalidad ácido carboxílico y/o sulfonato.
En un aspecto de la presente invención, se
proporciona un método para tratar una superficie doméstica,
institucional, industrial y/o comercial. El método puede comprender
la etapa de poner en contacto la superficie con una composición
para tratar superficies que comprende: (a) una cantidad eficaz de un
polímero sulfonado/carboxilado soluble en agua que comprende: (i)
al menos una funcionalidad ácido carboxílico; (ii) una o más
funcionalidades no iónicas en donde dicha al menos una
funcionalidad no iónica se selecciona del grupo que consiste en
estireno, \alpha-metilestireno y combinaciones de
los mismos; y (iii) al menos una funcionalidad sulfonato, en donde
la funcionalidad sulfonato es menos de 4% en moles del contenido
molar del polímero; y (b) el resto ingredientes adyuvantes.
Los polímeros sulfonados/carboxilados descritos
en la presente invención se pueden proporcionar en cualquier forma
adecuada incluyendo, aunque no de forma limitativa: copolímeros,
terpolímeros, tetrapolímeros, interpolímeros y combinaciones de los
mismos. En la presente memoria, el término "copolímero" define
un polímero formado a partir de dos monómeros, el término
"terpolímero" define un polímero formado a partir de tres
monómeros, el término "tetrapolímero" define un polímero
formado a partir de cuatro monómeros y el término
"interpolímero" define un polímero formado a partir de al
menos cinco monómeros.
\global\parskip0.900000\baselineskip
El término "superficie" en la presente
memoria abarca todas las superficies domésticas, institucionales,
industriales y/o comerciales adecuadas que pueden ser limpiadas o
aclaradas. Superficies adecuadas incluyen, aunque no de forma
limitativa: superficies duras, superficies blandas y combinaciones
de las mismas. Estas superficies pueden ser naturales, sintéticas,
porosas, no porosas, tejidas, no tejidas y combinaciones de las
mismas. Superficies adecuadas incluyen, aunque no de forma
limitativa: vidrio, plástico, cerámica, metal, tejido, madera y
combinaciones de las mismas. Superficies duras adecuadas incluyen,
aunque no de forma limitativa: vajilla, cubertería y cristalería,
encimeras, muebles, suelos, paredes, recipientes, duchas, puertas,
ventanas, vehículos, edificios, etc.
Los términos "vajilla, cubertería y
cristalería" en la presente memoria abarcan todas las superficies
utilizadas para almacenar, cocinar, servir y comer alimentos. Estas
superficies de vajilla, cubertería y cristalería incluyen, aunque
no de forma limitativa: material de vidrio, material de plástico,
vajillas, superficies antiadhesivas para cocinar, utensilios, etc.
Superficies blandas adecuadas incluyen, aunque no de forma
limitativa: tejidos, ropa, prendas de vestir, toallas, cortinajes,
tapicerías, moquetas, etc. El término "colada" en la presente
memoria abarca todas las prendas de vestir que llevan los
consumidores.
El término "cantidad eficaz" en la presente
memoria se refiere a una cantidad que es suficiente para mejorar la
limpieza y/o aclarado de todo tipo de superficies en condiciones
normales o, de forma alternativa, una cantidad que es suficiente
para reducir la formación de películas, vetas y/o manchas que el
agua dura ocasiona en superficies de sustrato duras, para mejorar
la blancura y/o limpieza o para reducir la redeposición de manchas
y/o suciedad en superficies blandas, para mejorar la dispersión de
la composición para tratar superficies en un medio acuoso tal como
agua para lavar y/o aclarar y/o para proporcionar una capacidad de
estabilidad de producto mejorada, especialmente en presencia de un
agente blanqueante clorado y pH alto.
El término "dispositivo de limpieza" en la
presente memoria se refiere a cualquier tipo de dispositivo
doméstico, institucional, industrial y/o comercial que se utiliza
para limpiar y/o aclarar cualquier superficie adecuada tal como las
descritas en la presente memoria. Por ejemplo, dispositivos de
limpieza adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa:
máquinas lavavajillas (ADW), lavadoras automáticas para lavado de
ropa, máquinas automáticas para lavado de vehículos, fregaderos,
cubos, lavadores a presión, accesorios de mangueras de jardín y
combinaciones de los mismos. El dispositivo de limpieza puede ser
portátil, semiportátil o fijo (tal como una instalación). Por
ejemplo, un dispositivo de limpieza manual (p. ej., lavador
pulverizador, fregona, etc.) podría comprender cualquier fuente
adecuada de fluido que contiene polímero sulfonado/caboxilado (p.
ej., recipiente para fluidos, conducto de agua, manguera de agua,
etc.).
Esta invención resulta útil para tratar
superficies con composiciones, métodos, composiciones de materia y
artículos manufacturados que comprenden una composición para tratar
superficies. Las composiciones para tratar superficies descritas en
la presente memoria pueden comprender cualquier polímero
sulfonado/carboxilado adecuado descrito en la presente memoria en
cualquier cantidad adecuada. En una realización no limitativa, la
composición para tratar superficies puede comprender de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 99%, de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 95%, de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 90%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente
80%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 70%, de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 60%, de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 50%, de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 40%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente
30%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 20%, de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 5%, de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 4%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 3%,
de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 2% o, de forma
alternativa, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, en peso
de la composición, de un polímero sulfonado/carboxilado adecuado
descrito en la presente memoria.
Los polímeros sulfonados/carboxilados adecuados
descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular
promedio en peso menor o igual a aproximadamente 100.000 Da o menor
o igual a aproximadamente 75.000 Da, menor o igual a
aproximadamente 50.000 Da, de aproximadamente 10.000 Da a
aproximadamente 50.000 Da, de aproximadamente 15.000 Da a
aproximadamente 50.000 Da, de aproximadamente 20.000 Da a
aproximadamente 50.000 Da o, de forma alternativa, de
aproximadamente 25.000 Da a aproximadamente 50.000 Da.
Como se ha indicado en la presente memoria, los
polímeros sulfonados/carboxilados pueden comprender (a) al menos
una unidad estructural derivada de al menos un monómero carboxílico
que tiene la fórmula general (I):
en donde R^{1} a R^{4} son,
independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, grupo ácido
carboxílico o CH_{2}COOH y en donde los grupos ácido carboxílico
pueden estar neutralizados; (b) de forma opcional, una o más
unidades estructurales derivadas de al menos un monómero no iónico
que tiene la fórmula general
(II):
en donde R^{5} es hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} y X es aromático (con R^{5}
siendo hidrógeno o metilo cuando X es aromático) o X es de la
fórmula general
(III):
en donde R^{6} es
(independientemente de R^{5}) hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} e Y es O o N; y al menos una unidad
estructural derivada de al menos un monómero de sulfonato que tiene
la fórmula general
(IV):
en donde R^{7} es un grupo que
comprende al menos un enlace sp^{2}, A es O, N, P, S o un enlace
tipo éster o amido, B es un grupo aromático monocíclico o
policíclico o un grupo alifático, cada t es, independientemente
entre sí, 0 ó 1 y M^{+} es un catión. En un aspecto, R^{7} es un
alqueno C_{2}C_{6}. En otro aspecto, R^{7} es etano, buteno o
propeno.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Las composiciones para tratar superficies de la
presente invención pueden incorporar un polímero
sulfonado/car-
boxilado soluble en agua y rentable con baja funcionalidad sulfonato, denominado a continuación en la presente memoria "SMPLSF."
boxilado soluble en agua y rentable con baja funcionalidad sulfonato, denominado a continuación en la presente memoria "SMPLSF."
Al menos una funcionalidad ácido carboxílico de
un SMPLSF adecuado puede estar presente en cualquier cantidad. Por
ejemplo, al menos una funcionalidad ácido carboxílico puede estar
presente en cualquier cantidad adecuada menor o igual a
aproximadamente 0,01% en moles, menor o igual a aproximadamente 0,1%
en moles, menor o igual a aproximadamente 1% en moles, menor o
igual a aproximadamente 2% en moles, menor o igual a aproximadamente
5% en moles, menor o igual a aproximadamente 10% en moles, menor o
igual a aproximadamente 20% en moles, menor o igual a
aproximadamente 30% en moles, menor o igual a aproximadamente 40% en
moles, menor o igual a aproximadamente 50% en moles, menor o igual
a aproximadamente 55% en moles, menor o igual a aproximadamente 60%
en moles, menor o igual a aproximadamente 65% en moles, menor o
igual a aproximadamente 70% en moles, menor o igual a
aproximadamente 75% en moles, menor o igual a aproximadamente 80% en
moles, menor o igual a aproximadamente 85% en moles, menor o igual
a aproximadamente 90% en moles, menor o igual a aproximadamente 95%
en moles o, de forma alternativa, menor o igual a aproximadamente
99,99% en moles, del contenido molar total de SMPLSF.
La una o más funcionalidades no iónicas de un
SMPLSF adecuado pueden estar presentes en cualquier cantidad
adecuada para proporcionar hidrofobicidad. Por ejemplo, cuando están
presentes, la una o más funcionalidades no iónicas pueden ser
mayores o iguales a aproximadamente 0,01% en moles, mayores o
iguales a aproximadamente 0,1% en moles, mayores o iguales a
aproximadamente 1% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 2%
en moles, mayores o iguales a aproximadamente 3% en moles, mayores
o iguales a aproximadamente 4% en moles, mayores o iguales a
aproximadamente 5% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 10%
en moles, mayores o iguales a aproximadamente 20% en moles, mayores
o iguales a aproximadamente 30% en moles, mayores o iguales a
aproximadamente 40% en moles, mayores o iguales a aproximadamente
50% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 60% en moles,
mayores o iguales a aproximadamente 70% en moles, mayores o iguales
a aproximadamente 80% en moles, mayores o iguales a aproximadamente
90% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 95% en moles o, de
forma alternativa, mayores o iguales a aproximadamente 99,98% en
moles, del contenido molar total de
SMPLSF.
SMPLSF.
Al menos una funcionalidad sulfonato de un
SMPLSF adecuado puede estar presente en cualquier cantidad adecuada
inferior a 4% en moles. Por ejemplo, la funcionalidad sulfonato
puede estar presente a un nivel inferior o igual a 3,5% en moles,
inferior o igual a aproximadamente 3% en moles, inferior o igual a
aproximadamente 2,5% en moles, inferior o igual a aproximadamente
2% en moles, inferior o igual a aproximadamente 1,5% en moles,
inferior o igual a aproximadamente 1% en moles, inferior o igual a
aproximadamente 0,5% en moles, igual a aproximadamente 0,1% en
moles o, de forma alternativa, inferior o igual a aproximadamente
0,01% en moles, del contenido molar total de SMPLSF.
En una realización no limitativa, un SMPLSF
adecuado puede comprender: (a) de aproximadamente 0,01% en moles a
menos de 4% en moles de al menos una funcionalidad sulfonato; y (b)
de aproximadamente 99,99% en moles a aproximadamente 96% en moles
de una funcionalidad ácido carboxílico. En otra realización no
limitativa, este SMPLSF puede estar exento de éster y/o
funcionalidad amida.
En otra realización no limitativa, un SMPLSF
adecuado puede comprender: (a) de aproximadamente 0,01% en moles a
aproximadamente 95,99% en moles de al menos una funcionalidad no
iónica; (b) de aproximadamente 0,01% en moles a menos de 4% en
moles de al menos una funcionalidad sulfonato; y (c) de
aproximadamente 99,98% en moles a aproximadamente 0,01% en moles de
una funcionalidad ácido carboxílico. En otra realización no
limitativa, este SMPLSF puede comprender un monómero aromático, tal
como estireno.
En otra realización no limitativa, al menos una
funcionalidad ácido carboxílico puede comprender uno o más de los
siguientes: ácido acrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido
metacrílico o ésteres etoxilados de ácidos acrílicos. En otra
realización no limitativa, la funcionalidad sulfonato puede
comprender uno o más de los siguientes: (met)alil sulfonato
de sodio, sulfonato de vinilo, fenil (met)alil éter sulfonato
de sodio o ácido 2-acrilamido-metil
propano sulfónico. La una o más funcionalidades no iónicas comprende
uno o más de los siguientes: estireno o
\alpha-metilestireno. En otra realización no
limitativa, una composición para tratar superficies puede
comprender un SMPLSF que comprende estireno, que tiene un peso
molecular inferior o igual a aproximadamente
1,66E-19 g (100.000 Da).
El SMPLSF puede ser químicamente estable en la
composición para tratar superficies descrita en la presente memoria
en presencia de blanqueador y/o pH alto. Se cree que la estabilidad
del SMPLSF mejora cuando está presente una cantidad eficaz de una o
más funcionalidades no iónicas, especialmente cuando el SMPLSF está
exento de un éster y/o funcionalidad amida. Esto no solo es útil
para productos detergentes que contienen cloro y/o muy alcalinos,
sino también en agua de lavado que contiene cloro y/o muy alcalina
de un dispositivo de limpieza (p. ej., lavadora automática o
lavavajillas) donde un éster y/o funcionalidad amida puede ser
hidrolizado y atacado en solución.
Las composiciones para tratar superficies de la
presente invención también pueden presentar mejor capacidad contra
la formación de películas en agua dura y mejor estabilidad del
producto a un coste menor si se incorpora un polímero modificado
hidrófobamente soluble en agua que comprende una cantidad eficaz de
uno o más monómeros no iónicos, al menos un monómero que contiene
sulfonato y al menos un monómero que contiene ácido carboxílico, lo
que a continuación se denomina un "HMP".
La una o más funcionalidades no iónicas pueden
ser mayores o iguales a aproximadamente 0,01% en moles, mayores o
iguales a aproximadamente 0,1% en moles, mayores o iguales a
aproximadamente 1% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 2%
en moles, mayores o iguales a aproximadamente 3% en moles, mayores o
iguales a aproximadamente 4% en moles, mayores o iguales a
aproximadamente 5% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 10%
en moles, mayores o iguales a aproximadamente 20% en moles, mayores
o iguales a aproximadamente 30% en moles, mayores o iguales a
aproximadamente 40% en moles, mayores o iguales a aproximadamente
50% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 60% en moles,
mayores o iguales a aproximadamente 70% en moles, mayores o iguales
a aproximadamente 80% en moles, mayores o iguales a aproximadamente
90% en moles, mayores o iguales a aproximadamente 95% en moles o,
de forma alternativa, mayores o iguales a aproximadamente 99,98% en
moles, del contenido molar total de HMP.
Al menos una funcionalidad ácido carboxílico y/o
al menos una funcionalidad sulfonato de un HMP adecuado puede estar
presente en cualquier cantidad adecuada. Por ejemplo, cualquiera de
estas funcionalidades puede estar presente en cualquier cantidad
adecuada inferior o igual a aproximadamente 0,01% en moles, inferior
o igual a aproximadamente 0,02% en moles, inferior o igual a
aproximadamente 0,1% en moles, inferior o igual a aproximadamente
1% en moles, inferior o igual a aproximadamente 2% en moles,
inferior o igual a aproximadamente 5% en moles, inferior o igual a
aproximadamente 10% en moles, inferior o igual a aproximadamente 20%
en moles, inferior o igual a aproximadamente 30% en moles, inferior
o igual a aproximadamente 40% en moles, inferior o igual a
aproximadamente 50% en moles, inferior o igual a aproximadamente 55%
en moles, inferior o igual a aproximadamente 60% en moles, inferior
o igual a aproximadamente 65% en moles, inferior o igual a
aproximadamente 70% en moles, inferior o igual a aproximadamente
75% en moles, inferior o igual a aproximadamente 80% en moles,
inferior o igual a aproximadamente 85% en moles, inferior o igual a
aproximadamente 90% en moles, inferior o igual a aproximadamente
95% en moles o, de forma alternativa, inferior o igual a
aproximadamente 99,98% en moles, del contenido molar total de
HMP.
Por ejemplo, en una realización no limitativa un
HMP adecuado puede comprender: (a) de aproximadamente 0,01% en
moles a aproximadamente 99,98% en moles de una o más funcionalidades
no iónicas; (b) de aproximadamente 0,01% en moles a menos de 99,98%
en moles de al menos una funcionalidad sulfonato; y (c) de
aproximadamente 99,98% en moles a aproximadamente 0,01% en moles de
una funcionalidad ácido carboxílico. En otra realización no
limitativa, un polímero modificado hidrófobamente soluble en agua
adecuado puede comprender: (a) de aproximadamente 0,01% en moles a
aproximadamente 49,99% en moles de una o más funcionalidades no
iónicas; (b) de aproximadamente 0,01% en moles a aproximadamente
49,99% en moles de un monómero que contiene sulfonato; y (c) de
aproximadamente 0,02% en moles a aproximadamente 99,98% en moles de
un monómero que contiene ácido carboxílico, en porcentaje en moles
del polímero.
Al menos una funcionalidad no iónica se
selecciona del grupo que consiste en estireno,
\alpha-metilestireno y combinaciones de los
mismos. En otra realización no limitativa, el HMP puede comprender
uno o más monómeros no iónicos que pueden estar exentos de éster
y/o funcionalidad amida. Un ejemplo adecuado de uno o más monómeros
no iónicos que no contienen un éster y/o funcionalidad amida
incluye, aunque no de forma limitativa, un monómero aromático (tal
como estireno).
En la presente invención se puede utilizar
cualquier pH adecuado. Un pH adecuado puede ser de aproximadamente
1 a aproximadamente 14, medido a una concentración de 1% en una
solución acuosa, salvo que se indique lo contrario. En ciertas
realizaciones no limitativas, la composición para tratar superficies
puede presentar un pH alcalino en el intervalo de aproximadamente 8
a aproximadamente 14, de aproximadamente 9 a aproximadamente 12,5,
de aproximadamente 9 a aproximadamente 11,5 o, de forma
alternativa, de aproximadamente 9 a aproximadamente 10. Estas
composiciones para tratar superficies alcalinas pueden comprender
agente blanqueante clorado. En otras realizaciones no limitativas,
la composición para tratar superficies puede presentar un pH ácido
en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 6,5, de
aproximadamente 1 a aproximadamente 6, de aproximadamente 1 a
aproximadamente 5, de aproximadamente 1 a aproximadamente 4, de
aproximadamente 1 a aproximadamente 3, o de forma alternativa, de
aproximadamente 1 a aproximadamente 2.
En el caso de composiciones detergentes para
lavado automático (tal como detergentes para lavado de vajillas y
detergentes de limpieza intensiva o lavado de ropa), se pueden
utilizar de forma eficaz composiciones de ligeramente a muy
alcalinas. Sin embargo, en el caso de limpiadores de superficies
duras (tales como detergentes de acción media y detergentes
líquidos de acción suave), pueden ser deseables composiciones menos
alcalinas, especialmente cuando ha de tenerse en cuenta la suavidad
hacia la piel. En ciertas composiciones coadyuvantes del aclarado,
un intervalo de pH inferior puede tender a reducir la
incompatiblidad y la interacción negativa con residuos de productos
comerciales existentes que quedan en el depósito del dispensador del
lavavajillas antes de su uso.
En las composiciones para tratar superficies
descritas en la presente memoria se puede utilizar cualquier
ingrediente adyuvante adecuado en cualquier cantidad adecuada.
Ingredientes adyuvantes adecuados incluyen, aunque no de forma
limitativa: agentes estéticos, agentes contra la formación de
películas, agentes antirredeposición, agentes contra la formación
de manchas, perlas, aglutinantes, activadores del blanqueador,
catalizadores del blanqueador, sistemas estabilizadores del
blanqueador, agentes blanqueantes, abrillantadores, agentes
tamponadores, aditivos reforzantes de la detergencia, vehículos,
quelantes, arcilla, motas de color, agentes de control de la
liberación, inhibidores de la corrosión, agentes para el cuidado de
la vajilla, desinfectantes, agentes dispersantes, polímeros
dispersantes, agentes para fomentar el drenaje, agentes desecantes,
tintes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes,
enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, cargas, inhibidores
de radicales libres, fungicidas, germicidas, hidrótropos,
opacificantes, perfumes, reguladores del pH, pigmentos, mejoradores
del proceso, silicatos, agentes antiadherentes de suciedad,
supresores de la jabonadura, tensioactivos, estabilizadores,
espesantes, zeolita y mezclas de los mismos.
Aditivos reforzantes de la detergencia adecuados
incluyen, aunque no de forma limitativa: metales alcalinos; sales
amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino,
carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, ácidos
nitrilotriacéticos, policarboxilatos (tales como ácido cítrico,
ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido
polimaleico, ácido benceno 1,3,5-tricarboxílico,
ácido carboximetiloxisuccínico, las sales solubles en agua de los
mismos), fosfatos (p. ej., tripolifosfato de sodio) y mezclas de los
mismos. Enzimas adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa:
proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, carbohidrasas, enzimas
blanqueadoras, cutinasas, esterasas y enzimas naturales.
Tensioactivos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa:
tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos
catiónicos, tensioactivos anfolíticos, tensioactivos de ion híbrido
y mezclas de los mismos. Agentes blanqueantes adecuados incluyen,
aunque no de forma limitativa: agentes blanqueantes clorados
inorgánicos/orgánicos comunes (tales como dicloroisocianurato
sódico o potásico dihidratado, hipoclorito sódico, hipocloruro
sódico), sal liberadora de peróxido de hidrógeno (tal como
perborato de sodio monohidratado (PB1), perborato de sodio
tetrahidratado (PB4)), percarbonato de sodio, peróxido de sodio y
mezclas de los mismos. Materiales modificadores del blanqueador
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa: activadores del
blanqueador de tipo fuente de peróxido de hidrógeno (p. ej., TAED),
catalizadores del blanqueador (p. ej., cobalto y manganeso que
contienen transición). Vehículos adecuados incluyen, aunque no de
forma limitativa: agua, disolventes orgánicos de bajo peso molecular
(tales como alcoholes primarios, alcoholes secundarios, alcoholes
monohídricos, polioles y mezclas de los mismos) y mezclas de los
mismos.
Ácidos adecuados incluyen, aunque no de forma
limitativa: ácido acético, ácido aspártico, ácido benzoico, ácido
bórico, ácido brómico, ácido cítrico, ácido fórmico, ácido
glucónico, ácido glutámico, ácido clorhídrico, ácido láctico, ácido
málico, ácido nítrico, ácido sulfámico, ácido sulfúrico, ácido
tartárico y mezclas de los mismos. Inhibidores de la corrosión
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa: sales de metales
solubles, sales de metales insolubles y mezclas de las mismas. Sales
de metales adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa:
aluminio, zinc (p. ej., hidrocincita), magnesio, calcio, lantano,
estaño, galio, estroncio, titanio y mezclas de los mismos. Agentes
estéticos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa:
opacificantes, tintes, pigmentos, motas de color, perlas,
abrillantadores y mezclas de los mismos.
En una realización no limitativa, la composición
para tratar superficies puede comprender un líquido, gel o gel
líquido que tiene una viscosidad de 0,05 Pa.s (50 cps) a 2 Pa.s
(2.000 cps) o, de forma alternativa, de 0,1 Pa.s (100 cps) a 0,35
Pa.s (350 cps), medida con un viscosímetro Brookfield con un vástago
núm. 18, a 20ºC. Estas composiciones para tratar superficies
también pueden comprender cualquier disolvente adecuado en
cualquier cantidad adecuada (tal como una cantidad eficaz para
alcanzar la viscosidad deseada).
Con la adición de adyuvantes adecuados, las
composiciones para tratar superficies descritas en la presente
invención podrían ser útiles como composiciones detergentes para
lavavajillas (ADD) (p. ej., aditivos reforzantes de la detergencia,
tensioactivos, enzimas, etc.), composiciones para lavado de vajillas
líquidas de acción suave, composiciones para lavado de ropa tales
como detergentes compactos y de limpieza intensiva (p. ej.,
aditivos reforzantes de la detergencia, tensioactivos, enzimas,
etc.), composiciones coadyuvantes del aclarado (p. ej.,
tensioactivos ácidos, no iónicos poco espumantes, vehículo, etc.),
y/o composiciones limpiadoras para superficies duras (p. ej.,
tensioactivos de ion híbrido, germicida, etc.).
Ingredientes adyuvantes adecuados se describen
en una o más de las siguientes patentes:
US-2.798.053, US-2.954.347,
US-2.954.347, US-3.308.067,
US-3.314.891, US-3.455.839,
US-3.629.121, US-3.723.322,
US-3.803.285, US-3.929.107,
US-3.929.678, US-3.933.672,
US-4.133.779, US-4.141.841,
US-4.228.042, US-4.239.660,
US-
4.260.529, US-4.265.779, US-4.374.035, US-4.379.080, US-4.412.934, US-4.483.779, US-4.483.780, US-4.536.314, US-4.539.130, US-4.565.647, US-4.597.898, US-4.606.838, US-4.634.551, US-4.652.392, US-4.671.891, US-
4.681.592, US-4.681.695, US-4.681.704, US-4.686.063, US-4.702.857, US-4.968.451, US-5.332.528, US-5.415.807, US-5.435.935, US-5.478.503, US-5.500.154, US-5.565.145, US-5.670.475, US-5.942.485, US-5.952.278, US-
5.990.065, US-6.004.922, US-6.008.181, US-6.020.303, US-6.022.844, US-6.069.122, US-6.060.299, US-6.060.443, US-6.093.856, US-6.130.194, US-6.136.769, US-6.143.707, US-6.150.322, US-6.153.577, US-6.194.362, US-
6.221.825, US-6.365.561, US-6.372.708, US-6.482.994, US-6.528.477, US-6.573.234, US-6.589.926, US-6.627.590, US-6.645.925 y US-6.656.900; WO-00/23548, WO-00/23549, WO-00/47708, WO-01/32816, WO-01/42408, WO-91/06637, WO-92/06162, WO-93/19038, WO-93/19146, WO-94/09099, WO-95/10591, WO-95/26393, WO-98/
35002, WO-98/35003, WO-98/35004, WO-98/35005, WO-98/35006, WO-99/02663, WO-99/05082, WO-99/05084, WO-99/05241, WO-99/05242, WO-99/05243, WO-99/05244, WO-99/07656, WO-99/20726 y WO-99/27083; EP-130756, GB-A-1137741, Chemtech, marzo de 1993, págs. 30-33, y J. American Chemical Soc., 115, 10083-10090 (1993); y Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª edición, volumen 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979).
4.260.529, US-4.265.779, US-4.374.035, US-4.379.080, US-4.412.934, US-4.483.779, US-4.483.780, US-4.536.314, US-4.539.130, US-4.565.647, US-4.597.898, US-4.606.838, US-4.634.551, US-4.652.392, US-4.671.891, US-
4.681.592, US-4.681.695, US-4.681.704, US-4.686.063, US-4.702.857, US-4.968.451, US-5.332.528, US-5.415.807, US-5.435.935, US-5.478.503, US-5.500.154, US-5.565.145, US-5.670.475, US-5.942.485, US-5.952.278, US-
5.990.065, US-6.004.922, US-6.008.181, US-6.020.303, US-6.022.844, US-6.069.122, US-6.060.299, US-6.060.443, US-6.093.856, US-6.130.194, US-6.136.769, US-6.143.707, US-6.150.322, US-6.153.577, US-6.194.362, US-
6.221.825, US-6.365.561, US-6.372.708, US-6.482.994, US-6.528.477, US-6.573.234, US-6.589.926, US-6.627.590, US-6.645.925 y US-6.656.900; WO-00/23548, WO-00/23549, WO-00/47708, WO-01/32816, WO-01/42408, WO-91/06637, WO-92/06162, WO-93/19038, WO-93/19146, WO-94/09099, WO-95/10591, WO-95/26393, WO-98/
35002, WO-98/35003, WO-98/35004, WO-98/35005, WO-98/35006, WO-99/02663, WO-99/05082, WO-99/05084, WO-99/05241, WO-99/05242, WO-99/05243, WO-99/05244, WO-99/07656, WO-99/20726 y WO-99/27083; EP-130756, GB-A-1137741, Chemtech, marzo de 1993, págs. 30-33, y J. American Chemical Soc., 115, 10083-10090 (1993); y Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª edición, volumen 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979).
En una realización no limitativa, la composición
para tratar superficies puede comprender de 0% a aproximadamente
99,99%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 95%, de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 90%, de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 80%, de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 70%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente
60%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 50%, de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 40%, de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 30%, de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 20%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente
10%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 4%, de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 3%, de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 2%, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%,
de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,5% o, de forma
alternativa, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,1%, en
peso de la composición, de un ingrediente adyuvante adecuado.
La composición para tratar superficies se puede
proporcionar en cualquier forma física adecuada. Una forma adecuada
puede incluir, aunque no de forma limitativa: sólidos; gránulos;
polvo; líquido; pasta; crema; gel; geles líquidos y combinaciones
de las mismas. Las composiciones para tratar superficies utilizadas
en la presente invención pueden comprender una dosis única en una
de las siguientes formas: pastillas, pastillas de fases múltiples,
paquetes de gel, cápsulas, cápsulas multicompartimentales, bolsas
solubles en agua o bolsas multicompartimentales. La composición
para tratar superficies puede ser dispersada desde cualquier
dispositivo adecuado. Dispositivos adecuados incluyen, aunque no de
forma limitativa: toallitas, manoplas, cajas, cestas, frascos (p.
ej., frascos de líquidos, frascos asistidos por bomba, frascos
flexibles), frascos multicompartimentales, recipientes,
dispensadores de pasta y combinaciones de los mismos.
En el caso de productos multicompartimentales o
aditivos contenidos en bolsas, cápsulas o frascos de un
compartimento y/o multicompartimentales, no es necesario que los
ingredientes adyuvantes y las composiciones para tratar superficies
estén en la misma forma física. En una realización no limitativa, la
composición para tratar superficies se puede proporcionar en una
bolsa multicompartimental soluble en agua que comprende un
componente sólido y un líquido o gel en forma de una dosis
unitaria. La presencia de diferentes formas puede permitir una
liberación controlada (p. ej., liberación retardada, sostenida, con
disparador o lenta) de la composición para tratar superficies
durante el tratamiento de una superficie (p. ej., durante uno o más
ciclos de lavado y/o aclarado en un lavavajillas).
\vskip1.000000\baselineskip
Muchas de las composiciones para tratar
superficies descritas en la presente memoria pueden mostrar
compatibilidad mejorada con materiales en forma de bolsa de tipo
poli(alcohol vinílico) (PVA) soluble en agua parcialmente
hidrolizado de estructura y tipo conocidos. Esto resulta
especialmente sorprendente dado que muchos materiales disolventes
de ligado hidrolizados o polares conocidos (por ejemplo, las
organoaminas) por sí mismos poseen baja compatibilidad con
materiales de tipo PVA y presentan serios problemas de estabilidad
del producto.
\vskip1.000000\baselineskip
En la presente invención se puede utilizar
cualquier método doméstico, institucional, industrial y/o comercial
adecuado para tratar una superficie. En los métodos descritos en la
presente memoria, se puede utilizar cualquier composición para
tratar superficies adecuada, sola o junto con una composición de
materia (tal como el agua para lavar y/o aclarar) y/o como parte de
un artículo manufacturado que comprende un kit que tiene una
composición que comprende una cantidad eficaz de un polímero
sulfonado/carboxilado adecuado. Cualquier superficie adecuada puede
ser tratada con el polímero sulfonado/carboxilado descrito en la
presente invención.
En una realización no limitativa, el método
puede comprender la etapa de poner en contacto una superficie con
una composición para tratar superficies que comprende el polímero
sulfonado/carboxilado descrito en la presente memoria. En otra
realización no limitativa, el método puede comprender la etapa de
poner en contacto vajilla, cubertería y cristalería, especialmente
de vidrio y plástico, en un dispositivo de limpieza (p. ej., un
lavavajillas) con una composición de materia que comprende agua para
lavar y/o aclarar que tiene una concentración de aproximadamente 1
ppm a aproximadamente 10.000 ppm, por concentración, de la
composición para tratar superficies descrita anteriormente, según
es suministrada a la superficie de la vajilla, cubertería y
cristalería a través del dispositivo de limpieza. En otras
realizaciones no limitativas, el método puede comprender la etapa de
poner en contacto colada con una composición de materia que
comprende agua para lavar y/o aclarar que tiene una concentración
de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10.000 ppm, por
concentración, de la composición para tratar superficies descrita
anteriormente, según es suministrada a la superficie de la colada a
través de un dispositivo de limpieza (p. ej., una lavadora
automática). En otras realizaciones no limitativas, el método puede
comprender la etapa de poner en contacto una superficie de automóvil
con una composición de materia que comprende agua para lavar y/o
aclarar que tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a
aproximadamente 10.000 ppm, por concentración, de la composición
para tratar superficies descritas anteriormente, según es
suministrada a la superficie del automóvil a través de un
dispositivo de limpieza (p. ej., un lavador automático de
automóviles o lavador a presión manual).
\vskip1.000000\baselineskip
Una composición para tratar superficies de la
presente invención puede incorporar cualquier polímero
sulfonado/carboxilado adecuado descrito en la presente memoria.
Para preparar un polímero sulfonado/carboxilado adecuado que
contiene ácido acrílico ("AA"), estireno, metalilsulfonato de
sodio ("SMS") y éter fenil metalílico de sodio ("SPME")
en la relación molar 89:10:0,57:0,43, se añade una carga inicial de
150 g de agua desionizada, 120 g de alcohol isopropílico, 3,2
gramos de SMS y 4,0 gramos de SPME a un reactor de vidrio de 1 litro
equipado con tapa y que tiene aberturas de entrada para un
agitador, condensador enfriado por agua y para la adición de
monómero y soluciones iniciadoras. Los contenidos del reactor se
calientan a reflujo (aproximadamente 85ºC). A reflujo, se añaden de
forma continua y al mismo tiempo 226 g de ácido acrílico y 36,1 g de
estireno al reactor con agitación durante un período de 3 horas.
Durante el mismo período de tiempo y durante 30 minutos adicionales,
se añade también una solución iniciadora de 13,3 gramos de
persulfato sódico disuelto en 80 gramos de agua. Al final de la
adición del iniciador, se añade una solución acuosa de hidróxido de
sodio al 50% (251 g) con 100 gramos de agua. Se retira el
codisolvente de tipo alcohol (aproximadamente 200 gramos) de la
solución de polímero mediante destilación azeotrópica.
Las composiciones para tratar superficies
descritas en la presente invención se pueden preparar y envasar de
forma adecuada mediante cualquier proceso elegido por el formulador,
ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes
US-4.005.024, concedida el 25 de enero de 1977;
US-4.237.155, concedida el 2 de diciembre de 1980;
US-5.378.409, concedida el 3 de enero de 1995;
US-5.486.303, concedida el 23 de enero de 1996;
US-5.489.392, concedida el 6 de febrero de 1996;
US-5.516.448, concedida el 14 de mayo de 1996;
US-5.565.422, concedida el 15 de octubre de 1996;
US-5.569.645, concedida el 29 de octubre de 1996;
US-5.574.005, concedida el 12 de noviembre de 1996;
US-5.599.400, concedida el 4 de febrero de 1997;
US-5.599.786, concedida el 4 de febrero de 1997;
US-5.691.297, concedida el 11 de noviembre de 1997;
US-5.698.505, concedida el 16 de diciembre de 1997;
US-5.703.034, concedida el 30 de diciembre de 1997;
US-5.768.918, concedida el 23 de junio de 1998;
US-5.891.836, concedida el 6 de abril de 1999;
US-5.952.278, concedida el 14 de septiembre de 1999;
US-5.952.278, concedida el 14 de septiembre de
1999; US-5.968.539, concedida el 19 de octubre de
1999; US-5.990.065, concedida el 23 de noviembre de
1999; US-6.069.122, concedida el 30 de mayo de 2000;
US-6.147.037, concedida el 14 de noviembre de 2000;
US-6.156.710, concedida el 5 de diciembre de 2000;
US-6.162.778, concedida el 19 de diciembre de 2000;
US-6.180.583, concedida el 30 de enero de 2001;
US-6.183.757, concedida el 6 de febrero de 2001;
US-6.190.675, concedida el 20 de febrero de 2001;
US-6.204.234, concedida el 20 de marzo de 2001;
US-6.214.363, concedida el 10 de abril de 2001;
US-6.251.845, concedida el 26 de junio de 2001;
US-6.274.539, concedida el 14 de agosto de 2001;
US-6.281.181, concedida el 28 de agosto de 2001;
US-6.365.561, concedida el 2 de abril de 2002;
US-6.372.708, concedida el 16 de abril de 2002;
US-6.444.629 concedida el 3 de septiembre de 2002;
US-6.451.333, concedida el 17 de septiembre de 2002;
US-6.482.994, concedida el 19 de noviembre de 2002;
US-6.528.477, concedida el 4 de marzo de 2003;
US-6.559.116, concedida el 6 de mayo de 2003;
US-6.573.234, concedida el 3 de junio de 2003;
US-6.589.926, concedida el 8 de julio de 2003;
US-6.627.590, concedida el 30 de septiembre de
2003; US-6.627.590, concedida el 30 de septiembre de
2003; US-6.630.440, concedida el 7 de octubre de
2003; US-6.645.925, concedida el 11 de noviembre de
2003, y US-6.656.900, concedida el 2 de diciembre
de 2003; las patentes US-20030228998, concedida a
Dupont y publicada en diciembre de 2003;
US-20010026792, concedida a Farrell y col. y
publicada en octubre de 2001; US-20010031714,
concedida a Gassenmeier y col. y publicada en octubre de 2001;
20020004472, concedida a Holderbaum y col. y publicada en enero de
2002; US-20020004473, concedida a Busch y col. y
publicada en enero de 2002; US-20020013232,
concedida a Kinoshita y col. y publicada en enero de 2002;
US-20020013242, concedida a Baillely y col. y
publicada en enero de 2002; US-20020013243,
concedida a Brown y publicada en marzo de 2002;
US-20020028756, concedida a Carter y col. y
publicada en marzo de 2002; US-20020033004,
concedida a Edwards y col. y publicada en marzo de 2002;
US-20020045559, concedida a Forth y col. y
publicada en abril de 2002; US-20020055449,
concedida a Porta y col. y publicada en mayo de 2002;
US-20020094942, concedida a Danneels y col. y
publicada en julio de 2002; US-20020119903,
concedida a Lant y col. y publicada en agosto de 2002;
US-20020123443, concedida a Bennie y col. y
publicada en septiembre de 2002; US-20020123444,
concedida a Fisher y col. y publicada en septiembre de 2002;
US-20020137648, concedida a Sharma y col. y
publicada en septiembre de 2002; US-20020166779,
concedida a Etesse y col. y publicada en noviembre de 2002;
US-20020169092, concedida a Catlin y col. y
publicada en noviembre de 2002; US-20020169095,
concedida a Forth y col. en noviembre de 2002, y
US-20020198125, concedida a Jones y publicada en
diciembre de 2002.
Las Tablas I-III proporcionan
formulaciones de productos no limitativas de composiciones ADD
adecuadas. La Tabla IV proporciona formulaciones de productos no
limitativas de composiciones coadyuvantes del aclarado adecuadas.
Los Ejemplos 25 a 28 de la Tabla V están fuera del ámbito de la
invención y la Tabla VI proporciona formulaciones de productos no
limitativas de detergentes para lavado de ropa adecuados. La Tabla
VII proporciona formulaciones de productos no limitativas de
composiciones limpiadoras para superficies duras adecuadas. Los
Ejemplos 40, 41, 43, 44 y 49 a 52 de la Tabla VIII están fuera del
ámbito de la invención y proporcionan formulaciones de productos no
limitativas de composiciones detergentes líquidas de acción suave
adecuadas. Las Tablas IX y X proporcionan la composición química y
el nombre de varios ejemplos no limitativos de polímeros
sulfonados/carboxilados descritos en la presente memoria.
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Las composiciones A a C están fuera del ámbito
de la invención
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Claims (16)
1. Un método para tratar una superficie,
comprendiendo dicho método una etapa de poner en contacto dicha
superficie con una composición para tratar superficies que
comprende:
- a)
- una cantidad eficaz de un polímero sulfonado/carboxilado soluble en agua que tiene un contenido molar, comprendiendo dicho polímero:
- (i)
- al menos una funcionalidad ácido carboxílico;
- (ii)
- una o más funcionalidades no iónicas en donde dicha al menos una funcionalidad no iónica se selecciona del grupo que consiste en estireno, \alpha-metilestireno y combinaciones de los mismos; y
- (iii)
- al menos una funcionalidad sulfonato, en donde dicha funcionalidad sulfonato es menos de 4% en moles del contenido molar de dicho polímero; y
- b)
- al menos un ingrediente adyuvante.
2. El método según la reivindicación 1, en el
que dicha al menos una funcionalidad ácido carboxílico comprende al
menos una unidad estructural derivada de al menos un monómero
carboxílico que tiene la fórmula general (I):
en donde R^{1} a R^{4} son
independientemente hidrógeno, metilo, grupo ácido carboxílico o
CH_{2}COOH y en donde dichos grupos ácido carboxílico pueden
estar
neutralizados.
3. El método según la reivindicación 1, en el
que dicha al menos una funcionalidad sulfonato comprende al menos
una unidad estructural derivada de al menos un monómero de sulfonato
que tiene la fórmula general (IV):
en donde R^{7} es un grupo que
comprende al menos un enlace sp^{2}, A es O, N, P, S o un enlace
tipo éster o amido, B es un grupo aromático monocíclico o
policíclico o un grupo alifático, cada t es, independientemente
entre sí, 0 ó 1 y M^{+} es un
catión.
4. El método según la reivindicación 3, en el
que R^{7} se selecciona del grupo que consiste en un alqueno
C_{2} a C_{6}, etano, buteno, propeno y combinaciones de los
mismos.
5. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho polímero tiene un peso molecular promedio en peso
inferior o igual a aproximadamente 100.000 Da.
6. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho polímero comprende menos o igual a aproximadamente 2% en
moles de dicha funcionalidad sulfonato.
7. El método según la reivindicación 6, en el
que dicho polímero comprende: (a) de 0,01% en moles a 2% en moles
de una funcionalidad sulfonato y (b) menos o igual a 99,99% en moles
de una funcionalidad ácido carboxílico.
8. El método según la reivindicación 7, en el
que dicha funcionalidad sulfonato comprende uno o más de los
siguientes: (met)alil sulfonato de sodio, sulfonato de
vinilo, fenil (met)alil éter sulfonato de sodio, ácido
2-acrilamido-metil propano sulfónico
y combinaciones de los mismos.
9. El método según la reivindicación 7, en el
que dicha al menos una funcionalidad ácido carboxílico se selecciona
del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido maleico, ácido
itacónico, ácido metacrílico, ésteres etoxilados de ácidos
acrílicos y combinaciones de los mismos.
10. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho polímero comprende (a) de 99,98% a 48% de una
funcionalidad ácido carboxílico, (b) de 0,01% a 50% de una
funcionalidad no iónica; y (c) de 0,01% a menos o igual a 2% de una
funcionalidad sulfonato.
11. El método según la reivindicación 1, en el
que dicha funcionalidad no iónica es estireno.
12. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho polímero no contiene un éster y/o funcionalidad amida.
13. El método según la reivindicación 1, en el
que dicha composición para tratar superficies se proporciona en una
de las siguientes formas: sólido, gránulo, polvo, líquido, pasta,
crema, gel o gel líquido.
14. El método según la reivindicación 13, en el
que dicha composición para tratar superficies se proporciona en una
dosis única en una de las siguientes formas: pastilla, paquete de
gel, cápsula, cápsula multicompartimental, bolsa soluble en agua o
bolsa multicompartimental.
15. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho al menos un ingrediente adyuvante comprende uno o más de
los siguientes: agentes estéticos, agentes contra la formación de
películas, agentes antirredeposición, agentes contra la formación
de manchas, perlas, aglutinantes, activadores del blanqueador,
catalizadores del blanqueador, sistemas estabilizadores del
blanqueador, agentes blanqueantes, abrillantadores, agentes
tamponadores, aditivos reforzantes de la detergencia, vehículos,
quelantes, motas de color, agentes de control de la liberación,
inhibidores de la corrosión, arcillas, agentes para el cuidado de la
vajilla, desinfectantes, agentes dispersantes, polímeros
dispersantes, agentes para fomentar el drenaje, agentes desecantes,
tintes, agentes inhibidores de la liberación de colorantes,
enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, cargas, inhibidores de
radicales libres, fungicidas, germicidas, hidrótropos,
opacificantes, perfumes, reguladores del pH, pigmentos, mejoradores
del proceso, silicatos, agentes liberadores de la suciedad,
supresores de las jabonaduras, tensioactivos, estabilizadores y
espesantes.
16. El método según la reivindicación 15, en el
que dicho al menos un ingrediente adyuvante comprende agente
blanqueante clorado.
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