ES2210559T3 - Acondicionamiento para bebida a base de anetol. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN ACONDICIONAMIENTO DE LARGA DURACION MONOCAPA O MULTICAPA QUE CONTIENE UNA BEBIDA, ALCOHOLICA O NO, A BASE DE ANETOL. SE CARACTERIZA POR QUE LA CAPA EN CONTACTO CON LA BEBIDA ESTA CONSTITUIDA POR UN POLIMERO QUE CONTIENE MOTIVOS AROMATICOS CONDENSADOS. EL POLIMERO ES, EN PARTICULAR, POLIETILENO NAFTALATO (PEN), QUE PRESENTA UN INDICE DE CRISTALINIDAD SUPERIOR AL 20 %. LA INVENCION SE REFIERE ASIMISMO A UN PROCEDIMIENTO DESTINADO A LIMITAR LA DEGRADACION DE LAS BEBIDAS A BASE DE ANETOL UTILIZANDO DICHO POLIMERO.

Description

Acondicionamiento para bebida a base de anetol.

La presente invención se refiere a un nuevo acondicionamiento que contiene una bebida acuosa, alcoholizada o no, a base de anetol.

Se refiere también a un procedimiento destinado a limitar la pérdida del anetol contenido en una solución eventualmente alcoholizada en contacto con la pared, de material polimérico, del acondicionamiento así como al uso de una película polimérica para la realización de un acondicionamiento que está en contacto con unas soluciones de anetol eventualmente alcoholizadas con la finalidad de limitar la pérdida del anetol en contacto con la pared del acondicionamiento.

Las bebidas anisadas contienen anetol o parapropenilmetoxibenceno, mayoritariamente en forma trans (superior a 96-97%). El anetol presenta la particularidad de ser muy poco soluble en agua (<50 mg/l) y ser soluble en alcohol. En presencia de agua, el anetol se enturbia, mientras que en una solución de agua/alcohol con un alto contenido de alcohol (del orden de 45% en volumen), el anetol permanece en estado solubilizado (2 g/l).

En el caso de bebidas sin alcohol o débilmente alcoholizadas (4-9% vol), se recurre a un emulsionante puesto que el anetol ya no es soluble.

Durante la conservación de bebidas anisadas, a lo largo del tiempo aparecen degradaciones importantes, en particular bajo la acción de:

-

la luz (isomerización cis-trans),

-

oxidación en presencia de luz,

-

interacción entre el anetol y el material del acondicionamiento.

Si bien se han podido paliar los dos primeros inconvenientes citados con la ayuda de unos embalajes opacos a los ultravioletas y que presentan un efecto de barrera a los gases, no ocurre lo mismo en lo referente al tercer punto relativo a la pérdida de anetol en contacto con el material del acondicionamiento.

De hecho, en el caso de los acondicionamientos poliméricos utilizados de forma clásica (polietileno, polipropileno, policloruro de vinilo, polietilentereftalato), se observa, a lo largo del tiempo, una pérdida muy importante de aroma, (hasta un 100%) al contactar con las paredes poliméricas, lo que impide comercializar las bebidas anisadas en embalajes plásticos.

Este problema es aún más sensible en el caso de bebidas sin alcohol o débilmente alcoholizadas a base de anetol para las cuales la pérdida del aroma al contacto con el polímero es aún más rápida.

Varias observaciones científicas ilustran el comportamiento particular de este compuesto:

El anetol presenta un bajo coeficiente de solubilidad en el agua pero un coeficiente de solubilidad elevado en los polímeros. Este fenómeno es tanto o más importante para las bebidas poco o nada alcoholizadas. Ello induce una interacción electrostática importante con la superficie del polímero y la adsorción de anetol sobre ésta.

Por otra parte, la afinidad del anetol con los polímeros es tal que se produce un fenómeno de absorción, por inserción de este compuesto entre las cadenas del polímero. Se trata pues de un fenómeno dinámico de adsorción/absorción.

El anetol revela además una gran propensión a polimerizar en polianetol. Esta polimerización de tipo catiónico se ve favorecida por el carácter muy dador de electrones del grupo metoxi. Este fenómeno se produce, en particular, en el caso de polímeros derivados del estireno, del anhídrido maléico o del acrilonitrilo utilizados corrientemente como acondicionamientos para bebidas. Esto es debido al hecho de que el anetol reacciona con las cadenas moleculares de estos polímeros.

Pero el anetol puede también reaccionar con los monómeros residuales dada la reacción bien conocida de copolimerización con el estireno (T. Higashimura et al., Journal of Polymer Science: part A.1, vol. 10, 85-93 (1972)) o la terpolimerización con el anhídrido maléico y los monómeros acrílicos tales como el tipo acrilonitrilo (T. Kobuko et al., Macromolecules, vol. 3, nº 5, Sept-Oct. 1970, 518-523)

Por todas estas razones no se conocen, hasta hoy, acondicionamientos de material plástico para bebidas a base de anetol.

Es por ello que en la actualidad las bebidas anisadas son envasadas en botellas de vidrio.

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La patente US 5 908 678 describe unos acondicionamientos a base de un terpolímero de metilacrilato/acrilonitrilo/
butadieno que permiten obtener las prestaciones de inercia del vidrio.

El documento "A plastics technology" (1995) menciona que las botellas a base de polietilennaftalato son utilizadas para realizar unos embalajes moldeados por soplado estirado. El documento sugiere solamente que el PEN podría reemplazar el PET, teniendo en cuenta su resistencia al calentamiento y sus características de barrera muy superiores a las del polietilentereftalato.

Es por lo tanto deseable proponer unos nuevos acondicionamientos en material polimérico que permitan alcanzar o acercarse a las prestaciones de inercia del vidrio.

Tras investigaciones sistemáticas, la sociedad solicitante ha puesto a punto un nuevo acondicionamiento destinado a contener bebidas anisadas eventualmente alcoholizadas que presenta características satisfactorias, en particular en lo que se refiere a la ausencia de adsorción del anetol.

Se ha encontrado en efecto que contrariamente al polietilentereftalato, que presenta una absorción muy elevada respecto al etanol, el poliéster de etilenglicol y de ácido naftalénico (PEN) revelaba por el contrario una absorción muy débil respecto al etanol.

Por ello, la invención tiene en primer lugar por objeto un acondicionamiento para una bebida eventualmente alcoholizada que comprende anetol, caracterizado porque la capa del mencionado acondicionamiento en contacto con la mencionada bebida está formada por una película PEN.

Por "acondicionamiento", se entenderá cualquier embalaje monocapa o multicapa susceptible de contener la mencionada bebida, ya sea en forma de botella, caja u otros sistemas cerrados equivalentes, incluyendo los odres y las bolsas.

En el marco de la presente invención la noción de acondicionamiento se extiende también a los medios de obturación y de estanqueidad de los diferentes continentes mencionados más arriba.

La presente invención se refiere en particular a los medios de obturación para cualquier acondicionamiento destinado a contener una bebida a base de anetol.

Un medio de obturación de este tipo está provisto ventajosamente de una película polimérica que comprende unos elementos aromáticos condensados que vienen a aplicarse sobre la abertura del mencionado acondicionamiento.

Puede estar en particular constituido por una cápsula cilíndrica en el interior de la cual está alojada una película interna formada por una película polimérica que comprende unos motivos aromáticos condensados que vienen a aplicarse sobre la abertura del mencionado acondicionamiento.

Queda entendido que este polímero es lineal y por lo tanto termoplástico.

Una segunda característica importante de este polímero es su grado de cristalinidad. En efecto, se observó una adsorción particularmente débil cuando el polímero presentaba un grado de cristalinidad superior o igual al 20% y preferentemente comprendido entre 20 y 45%, ventajosamente entre 20 y 30%.

Muy brevemente, es sabido que la cristalinidad está relacionada con el incremento del orden en el seno de las cadenas poliméricas, en particular por la alineación de las mismas las unas respecto a las otras.

Se conocen unos procedimientos que permiten aumentar la cristalinidad, gracias a una relajación de las tensiones por un recocido más allá del 20% e incluso hasta un 45%. Este es el caso del polietilennaftalato.

Entre estos procedimientos, se pueden citar los procedimientos denominados SRF o SRCF desarrollados por la sociedad SIDEL.

El recocido puede ser realizado mediante diferentes tecnologías, en particular mediante la tecnología del molde caliente o por reblandecimiento del producto biestirado.

El procedimiento SRCF es un modo de realización particular del procedimiento general en el cual, para aumentar la cristalinidad de los poliésteres aromáticos, el poliéster en forma polimerizada es inicialmente biestirado, seguidamente reblandecido para relajar las tensiones inducidas por el biestirado y seguidamente, solo entonces, llevado a la forma definitiva.

El procedimiento SRCF, que es un derivado del procedimiento frío o procedimiento en dos etapas, parte de una preforma fabricada en una prensa independiente. La continuación del procedimiento, comprende 4 etapas:

1)

se calienta el cuerpo de la preforma,

2)

se sopla con biorientación una primera botella sobredimensionada,

3)

se pasa esta botella en un horno de infrarrojos denominado "horno de recuperación", se producen dos cosas, por un lado el anillo es cristalizado y se vuelve blanco, y por otro, bajo el efecto de la temperatura, 200ºC durante aproximadamente 1 minuto 30, el cuerpo de la botella se retrae: las tensiones inducidas durante las etapas de biestirado se han relajado, la botella toma entonces una forma de "patatoide", la densidad del PEN que compone el cuerpo del artículo ha aumentado en gran manera, entonces el PEN está cristalizado, se ha vuelto resistente al calor,

4)

se acaba entonces el artículo con un segundo soplado con biorientación, encontrando entonces la botella su forma definitiva.

El acondicionamiento se ha revelado particularmente interesante en el caso de las bebidas no alcoholizadas o débilmente alcoholizadas cuyo contenido de alcohol es preferentemente inferior al 10% en volumen, preferentemente entre 3 y 9%.

De manera conocida, la bebida acuosa alcoholizada comprende de 0,01 a 2 g/l de anetol, preferentemente 0,02 g/l como máximo de anetol.

En los concentrados a diluir del tipo de la bebida conocida bajo la denominación "Pastis", la concentración de anetol es del orden de 2 g/l. En las bebidas alcoholizadas listas para beber, es del orden de 200 a 400 mg/l. En el caso de las bebidas aromatizadas con anís, es del orden de 10 a 50 mg/l.

Se recordará que para las bebidas alcoholizadas en un 45% en volumen, el anetol está totalmente solubilizado, mientras que para las bebidas sin alcohol o débilmente alcoholizadas (4-9% en volumen), se recurrirá a un emulsionante con el fin de mantener el anetol en forma de una emulsión estable.

Por lo general, además de las características de barrera respecto al anetol, los acondicionamientos según la invención deben presentar una impermeabilidad suficiente respecto al gas carbónico. Deben también presentar una resistencia al desgarro y un módulo de elasticidad suficiente para la aplicación considerada.

El acondicionamiento puede presentarse bajo la forma de una monocapa o en forma de multicapa.

En el caso de un acondicionamiento multicapa, la película interna está constituida por una película de polímero PEN. La película está asociada, por ejemplo por medio de un autoadhesivo, a un material de estructura, a su vez eventualmente multicapa (metal, cartón, materiales mono o multicapa polimérica).

El espesor de la película interna está comprendido entre 50 y 200 \mum y debe de ser por lo general suficiente para satisfacer los diferentes criterios ya indicados más arriba.

Se puede tratar por lo tanto de cajas metálicas, en particular de aluminio recubiertas interiormente por una película de polímero PEN.

Se puede también tratar de cajas de cartón, comúnmente llamadas "berlingots" o "briks" recubiertas interiormente por una película de polímero PEN.

Se mencionarán más particularmente las botellas constituidas por una capa externa de polipropileno y por una película interna de polímero PEN. Estas dos capas están por ejemplo asociadas con ayuda de un adhesivo o "liner".

Según una forma de realización preferida, el acondicionamiento se presenta en forma de una monocapa de un polímero PEN.

El espesor de las botellas monocapa o multicapa es por lo general de 0,2 a 0,5 mm para el cuerpo y de 0,5 a 2,5 mm para el fondo aunque estos espesores pueden variar según la importancia del contenedor.

La utilización de polímeros de este tipo es realizada en una máquina de inyección por soplado usual, del tipo utilizado para el PET con o sin biorientación, según los procedimientos clásicos en una o dos etapas.

Se trata pues de una utilización poco costosa, que no precisa el uso de una máquina específica para el producto.

Los acondicionamientos se presentan por lo tanto en forma de un material monocapa o multicapa obtenido en particular mediante inyección por soplado.

Los acondicionamientos según la invención pueden conservar una bebida a base de anetol en particular no alcoholizada o débilmente alcoholizada, en las mismas condiciones que una botella de vidrio, es decir sin una degradación sustancial de las cualidades organolépticas.

Son además transparentes en el caso de acondicionamientos monocapa o acondicionamientos multicapa en los que las capas de estructura son transparentes, fáciles de transformar y baratos.

La invención se refiere también a un medio de obturación en particular para los acondicionamientos mencionados provisto de una película interna, en material impermeable al etanol, de un polímero PEN.

Todas las variantes indicadas más arriba relativas a los acondicionamientos se aplican al mencionado medio de obturación.

Este medio de obturación es en particular una cápsula cilíndrica en el interior de la cual está alojada una película interna de un polímero del tipo definido más arriba.

Se ha representado en la figura 1 anexa una botella, vista en sección longitudinal, en la cual la botella 1 constituida por un cuerpo 2 cilíndrico, por un gollete 3 y por un fondo 4, está constituida por un material polimérico en polietilennaftalato.

La botella presenta un espesor de 0,2 mm al nivel del cuerpo cilíndrico y de 0,6 mm a nivel del fondo.

La cápsula 5 está constituida por un cuerpo cilíndrico 6 y por una base circular 7. En el interior de la cápsula 5 está alojado un disco 8 formado por una capa de PEN 8 aplicada sobre la cara interior de la base y una capa de PEN 9 que viene a apoyarse sobre el gollete 3.

La invención se refiere también al uso de un polímero que comprende unos motivos aromáticos condensados, para la realización de un acondicionamiento monocapa o multicapa para bebidas a base de anetol, en particular débilmente alcoholizadas, con el fin de limitar la pérdida de anetol al contacto con la pared del acondicionamiento, formando el mencionado polímero la capa en contacto con las mencionadas bebidas.

La invención se refiere también a un procedimiento destinado a limitar la degradación de las bebidas a base de anetol, en particular no alcoholizadas o débilmente alcoholizadas, caracterizado porque se almacenan las mencionadas bebidas en un acondicionamiento de larga duración monocapa o multicapa cuya capa, en contacto con las mencionadas bebidas, está constituida por un polímero PEN.

La invención es ahora ilustrada con los ejemplos siguientes dados a título ilustrativo.

Ejemplo 1

Dos botellas constituidas por una monocapa de polietilenglicolnaftalato (PEN) de una cristalinidad cercana al 25%, de 1,5 l, que pesan 59 g cada una, de un espesor medio de 0,2 mm para el cuerpo y 0,6 mm para el fondo han sido realizadas por inyección-soplado con biorentación y termofijación sobre moldes calientes, según el procedimiento clásico en dos etapas.

Las botellas son llenadas en frío, en presencia de un bacterioestático, con una solución anisada no alcoholizada que contiene 400 mg/l de anetol, y seguidamente son almacenadas a 20ºC durante 12 meses.

Se evalúa periódicamente la pérdida de anetol. Se constata que después de 9 meses, la pérdida de anetol es del 22% y que después de un año, es del 25%. Se observa por lo tanto un cierto escalón a partir de los 9 meses, habiendo evolucionado la pérdida de anetol poco a partir de este término.

Ejemplo 2 (comparativo)

Unas botellas formadas en polietilentereftalato, que tiene una proporción de cristalinidad del 15% aproximadamente, son llenadas con la misma solución que en el ejemplo 1 y almacenadas 12 meses a 20ºC.

Se evalúa la perdida de anetol periódicamente. Se constata que después de 6 meses, la pérdida es del 92% y del 100% después de 12 meses.

Los resultados se resumen en la tabla siguiente así como en la figura anexa en en la que se ha representado el porcentaje de pérdida de anetol en meses ( PEN -\blacktriangleleft-, PET -\sqbullet-).

Mes	0	3	6	9	12
PEN	0	5	16	22	25
PET%	0	65	92	97	100

Por lo tanto este resultado es absolutamente sorprendente teniendo en cuenta la pequeña variación de la estructura (naftaleno en vez de benceno)

Claims (15)

1. Acondicionamiento de larga duración monocapa o multicapa que contiene una bebida, alcoholizada o no, a base de anetol, caracterizado porque la capa en contacto con la mencionada bebida está constituida por un polímero que comprende unos motivos aromáticos condensados, siendo el mencionado polímero el poliéster de etilenglicol y de ácido naftalénico (PEN).

2. Acondicionamiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero presenta una proporción de cristalinidad superior o igual al 20%.

3. Acondicionamiento según la reivindicación 2, caracterizado porque el polímero presenta una proporción de cristalinidad entre el 20 y el 45%.

4. Acondicionamiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se presenta en forma de una monocapa.

5. Acondicionamiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se presenta en forma de una botella de un espesor comprendido entre 0,2 y 0,5 mm para el cuerpo y 0,5 y 2,5 mm para el fondo.

6. Acondicionamiento según la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque la botella está provista de un medio de obturación cuya cara enfrentada a la abertura de la botella está provista de una capa de poliéster de etilenglicol y de ácido naftalénico.

7. Acondicionamiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la bebida no está alcoholizada o débilmente alcoholizada.

8. Acondicionamiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la bebida comprende hasta un 10% en volumen de alcohol.

9. Acondicionamiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la bebida comprende de 3 a 9% en volumen de alcohol.

10. Acondicionamiento según una de las reivindicaciones 1 y 7 a 9, caracterizado porque la bebida acuosa alcoholizada o no, comprende de 0,01 a 2 g/l de anetol.

11. Acondicionamiento según la reivindicación 10, caracterizado porque la bebida acuosa alcoholizada o no, comprende de 0,02 a 2 g/l de anetol.

12. Medio de obturación para un acondicionamiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, provisto de una película interna constituida por una película de poliéster de etilenglicol y de ácido naftalénico que viene a aplicarse sobre la abertura del mencionado acondicionamiento.

13. Medio de obturación según la reivindicación 12, caracterizado porque está constituido por una cápsula cilíndrica en el interior de la cual está alojada una película interna formada por una película de poliéster de etilenglicol y de ácido naftalénico que viene a aplicarse sobre la abertura del mencionado acondicionamiento.

14. Utilización del poliéster de etilenglicol y de ácido naftalénico para la realización de un acondicionamiento monocapa o multicapa para bebidas a base de anetol, en particular débilmente alcoholizadas, con el fin de limitar la pérdida de anetol al contacto con la pared del acondicionamiento, formando el mencionado poliéster de etilenglicol y de ácido naftalénico la capa en contacto con las mencionadas bebidas.

15. Procedimiento destinado a limitar la degradación de las bebidas a base de anetol, en particular no alcoholizadas o débilmente alcoholizadas, caracterizado porque se almacenan las mencionadas bebidas en un acondicionamiento de larga duración monocapa o multicapa cuya capa en contacto con las mencionadas bebidas está constituida por poliéster de etilenglicol y ácido naftalénico.