ES2205191T5 - Polioles de polieter iniciados por amina y procedimiento para su produccion. - Google Patents
Polioles de polieter iniciados por amina y procedimiento para su produccion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2205191T5 ES2205191T5 ES97911002T ES97911002T ES2205191T5 ES 2205191 T5 ES2205191 T5 ES 2205191T5 ES 97911002 T ES97911002 T ES 97911002T ES 97911002 T ES97911002 T ES 97911002T ES 2205191 T5 ES2205191 T5 ES 2205191T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- production
- polyol
- polyols
- polyether
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
- C08G65/2627—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aromatic or arylaliphatic amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A LA PRODUCCION DE POLIOLES DE POLIETER INICIADOS POR AMINA, CLAROS, MEDIANTE EPOXIDACION DE UNA AMINA, EN PRESENCIA DE UN CATALIZADOR DE HIDROXIDO DE METAL ALCALINO. UNA VEZ ALCANZADO EL GRADO DE EPOXIDACION DESEADO, SE AÑADE UN ACIDO HIDROXI - CARBOXILICO A LA MEZCLA EPOXIDADA EN UNA CANTIDAD SUFICIENTE PARA NEUTRALIZAR CUALQUIER HIDROXIDO DE METAL ALCALINO RESTANTE. LOS POLIOLES ASI PRODUCIDOS, SE UTILIZAN ESPECIALMENTE PARA LA PRODUCCION DE ESPUMAS DE POLIURETANO Y POLIISOCIANURATO.
Description
Polioles de poliéter iniciados por amina y
procedimiento para su producción.
La presente invención trata de polioles de
poliéter transparentes iniciados por amina, de un procedimiento
para su producción, y del uso de esos polioles de poliéter en la
producción de espumas rígidas moldeadas.
Se sabe que los polioles de poliéter son útiles
en la producción de espumas de poliuretano rígido y poliuretano
poliisocianurato. En uno de los procedimientos más comunes para la
producción de estos polioles, un alcohol polihidroxilado, como
sacarosa, se hace reaccionar con un óxido de alquileno, como óxido
de etileno u óxido de propileno, en presencia de un catalizador
alcalino como hidróxido de sodio. Antes del uso en la producción de
espumas, debe neutralizarse y/o eliminarse todo resto del
catalizador alcalino presente en el poliol, para asegurar que el
catalizador no interferirá con la reacción entre el poliol y otro
material reactivo, como un poliisocianato. Esto generalmente se
acompaña de la adición de un ácido para neutralizar el catalizador
alcalino. Esta neutralización produce con frecuencia la
precipitación de una sal sólida en el poliol que debe ser eliminada
por filtración. Este residuo sólido eliminado es comúnmente
denominado "torta del filtro".
La patente de Estados Unidos 4.430.490 describe
un procedimiento para la producción de poliol de poliéter a partir
de un alcohol polihidroxilado en el que el catalizador alcalino es
neutralizado con un ácido hidroxi-carboxílico
soluble en el poliol. El uso de este ácido
hidroxi-carboxílico para neutralizar el catalizador
alcalino posibilita la obtención de un producto poliol transparente
que necesita filtrarse antes de usarlo y no contribuye a la
generación de una torta del filtro que requiera ser eliminada. La
patente de Estados Unidos 4.430.490, sin embargo, se limita a la
producción de polioles de poliéter a partir de alcoholes
polihidrogenados como sacarosa.
La patente de Estados Unidos 4.521.548 enseña
que el catalizador alcalino usado para producir polioles de
poliéter descrito en esa invención, puede ser neutralizado con ácido
fórmico. El beneficio de la neutralización con ácido fórmico, es
también la solubilidad del producto de reacción del ácido fórmico y
el catalizador alcalino en el producto poliol.
Sin embargo, como se han desarrollado para la
producción de espumas rígidas nuevos agentes soplantes que no
afectan la capa de ozono, se ha encontrado que muchos de los
polioles de poliéter conocidos no producen espumas rígidas con
todas las propiedades físicas deseables cuando se usa un agente
soplante sin CFC (es decir, sin clorofluorocarbono).
Un tipo de poliol de poliéter que se ha
demostrado prometedor en los sistemas de formación de espumas
sopladas con agentes soplantes sin CFC, es un poliol de poliéter
iniciado por amina. Estos polioles de poliéter pueden formarse por
reacción de una amina, como diaminotolueno, con un óxido de
alquileno, como óxido de etileno u óxido de propileno. Esta
reacción puede también ser catalizada por un catalizador alcalino
como hidróxido de potasio. Por consiguiente, el problema de la
eliminación del catalizador y la formación de una gran cantidad de
torta del filtro es también un problema encontrado en la producción
de polioles de poliéter iniciados por amina.
Por ejemplo, en cada uno de los resúmenes
japoneses 57168917A y 57168918 se enseña que el catalizador alcalino
usado en la producción de poliéteres iniciados por amina descritos
en la presente memoria, puede lograrse por la adición de ácido
oxálico en cantidades suficientes para neutralizar el catalizador
alcalino. Sin embargo, algunas de las sales de oxalato formadas son
insolubles en el producto poliol. Después de que el catalizador es
neutralizado por ácido oxálico, el producto debe desgasificarse para
obtener el poliol de poliéter.
La patente de Estados Unidos 4.877.879 enseña
que la neutralización del catalizador alcalino usado en la
producción de poliéteres iniciados por amina descritos en la
presente memoria, puede lograrse por adición de ácido fórmico en un
exceso estequiométrico sustancial (es decir, mayor a 300%) respecto
a la cantidad de catalizador alcalino que se ha de neutralizar. El
ácido fórmico no sólo produce una sal que es soluble en el producto
amina, sino también hidrógeno que, según se describe, contribuye a
la estabilidad del poliéter.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar un poliol de poliéter iniciado por amina transparente,
en el que cualquier catalizador alcalino residual del proceso de
producción de poliol es neutralizado.
También es un objeto de la presente invención
proporcionar un procedimiento para la producción de un poliol de
poliéter iniciado por amina transparente, en el que cualquier
catalizador alcalino residual es neutralizado de una manera que no
genere grandes cantidades de desechos sólidos.
Además, es objeto de la presente invención,
proporcionar polioles de poliéter iniciados por amina que producen
espumas sopladas con agentes soplantes sin CFC que exhiben mejores
condiciones de desmolde.
Estos y otros objetos que serán evidentes para
los expertos en la materia, se lograron a través de la epoxidación
de orto-tolueno diamina (O-TDA) como
diaminotolueno (DAT) en presencia de un catalizador alcalino. Una
vez terminada la epoxidación, se añade un ácido láctico en una
cantidad suficiente para neutralizar todo catalizador alcalino
restante. También, la sal de ácido
hidroxi-carboxílico puede no cambiar
significativamente el número de hidroxilos del producto, y se
incorpora químicamente a la espuma de poliuretano o
poli-isocianurato.
La presente invención trata de polioles de
poliéter iniciados por amina transparentes, sustancialmente libres
de catalizador alcalino residual. Estos polioles de poliéter
contienen sales de ácido láctico solubles en el poliol de poliéter
que no interfieren con las reacciones subsiguientes del poliol con
otros materiales reactivos.
Los polioles de la presente invención pueden
prepararse por procedimientos bien conocidos en la materia. En
general, los polioles de poliéter iniciados por amina de la presente
invención, se preparan a través de la reacción de un óxido de
alquileno con una amina que tiene una función amina de por lo menos
2, en presencia de un catalizador alcalino.
Las aminas utilizadas en la práctica del
presente invento son 2,3-tolueno diamina;
3,4-toluenodiamina o mezclas de ellas.
Los óxidos de alquileno utilizables en la
producción en los polioles de poliéter del presente invento son
mezclas de óxido de etileno y óxido de polipropileno. Son
particularmente preferibles las mezclas de óxido de etileno y óxido
de propileno.
En principio se puede utilizar cualquier
material alcalino capaz de catalizar la reacción de epoxidación del
presente invento. Se ha encontrado que son particularmente
apropiados los específicos alcalinos catalizadores que incluyen
hidróxido de potasio e hidróxido de sodio.
En general, la reacción de epoxidación se
produce por el contacto de la amina que tiene una función amina de
por lo menos 1 con el/los óxido/s de alquileno, a una temperatura
elevada, en el intervalo entre 90 y 180ºC, bajo una presión
moderadamente elevada, en presencia de un catalizador alcalino. Las
cantidades de amina y óxido de alquileno usadas, generalmente son
de 1 a 10 equivalentes de óxido de alquileno por cada equivalente
de amina. El producto de la epoxidación generalmente tiene una
cantidad promedio de hidroxilos (determinada por el procedimiento C
de determinación del número de hidroxilos ASTM
D-2849-69) de por lo menos 225,
preferentemente entre 250 y
1200.
1200.
Los pesos moleculares de los polioles de
poliéter de la presente invención (media numérica determinada por
el análisis del grupo terminal y la función nominal del poliol)
generalmente varía entre 150 y 1500, preferentemente entre 300 y
1200, más preferentemente entre 400 y 1000.
Después de que se ha preparado el poliol, la
mezcla de la reacción resultante, que contiene el catalizador
alcalino en cantidades entre 0,1% y 1,0% como KOH, es neutralizada
con un ácido hidroxi-carboxílico. La neutralización
se puede lograr mezclando el ácido
hidroxi-carboxílico y la mezcla de la reacción y
agitando bajo condiciones ambientales. No es necesario lograr con
la neutralización una neutralidad exacta (es decir, pH = 7,0). La
mezcla de la reacción puede mantenerse con una acidez o alcalinidad
leve, es decir, a un pH entre 5 y 11, preferentemente, entre 6 y
10. El catalizador neutralizado debe ser soluble en poliol de
poliéter para que el producto poliol iniciado por amina pueda
usarse en equipos de elaboración de espuma de poliuretano sin
tratamiento subsiguiente y sin generar grandes cantidades de
material sólido desechable.
En la práctica del presente invento se utiliza
ácido láctico.
La mezcla neutralizada de poliol de poliéter de
la reacción de la presente invención es transparente, es decir,
libre de turbidez, y puede usarse directamente en procedimientos
para la producción de espumas de poliuretano. Los procedimientos
para la producción de espumas de poliuretano a partir de estos
polioles de poliéter son bien conocidos por los expertos en la
materia.
Generalmente, un poliol de poliéter como el
producido de acuerdo con la presente invención, se hace reaccionar
con un poliisocianato orgánico en presencia de un agente soplante,
para producir una espuma de poliuretano. Los poliisocianatos
orgánicos que pueden reaccionar con los polioles de poliéter
iniciados por amina de la presente invención para producir buenas
espumas de poliuretano incluyen:
2,4-di-isocianato de tolueno,
2,6-di-isocianato de tolueno y
mezclas isoméricas de estos di-isocianatos;
difenilmetan-4,4'-di-isocianato
y
polimetilen-polifenil-poli-isocianatos;
4,4'-metilen-bis-ciclohexil
di-isocianato;
isoforon-di-isocianato; y
pre-polímeros de estos poliisocianatos.
Agentes soplantes útiles en la producción de
espumas de poliuretano a partir de polioles de poliéter iniciados
por amina de la presente invención incluyen: agua,
hidrofluorocarbonos como
1,1-dicloro-1-fluoroetano
(CFC-141b),
1-cloro-1,1-difluoroetano (CFC-142b), clorodifluorometano (CFC-22), hidrofluorocarbonos como 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fe), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134ª), 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutano (HFC-356mffm), carbohidratos perfluorados como perfluoropentano o perfluorohexano, carbohidratos como isómeros de pentano y ciclopentano, o mezclas de los anteriores. Se prefieren especialmente agua, HCFC-141b, HCFC-22, HFC-245Fa o mezclas de ellos.
1-cloro-1,1-difluoroetano (CFC-142b), clorodifluorometano (CFC-22), hidrofluorocarbonos como 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fe), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134ª), 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutano (HFC-356mffm), carbohidratos perfluorados como perfluoropentano o perfluorohexano, carbohidratos como isómeros de pentano y ciclopentano, o mezclas de los anteriores. Se prefieren especialmente agua, HCFC-141b, HCFC-22, HFC-245Fa o mezclas de ellos.
Otros agentes auxiliares conocidos y aditivos
como catalizadores, estabilizadores, emulsificantes, cargas, etc.,
pueden incluirse opcionalmente en las mezclas que forman espumas que
contienen los polioles de poliéter de la presente invención.
Se puede usar cualquiera de los procedimientos
conocidos para producir espumas de poliuretano, para producir
espumas de polioles de poliéter de la presente invención. Estos
procedimientos conocidos incluyen el procedimiento de un solo paso,
procedimientos de prepolímeros, o procedimientos similares.
Habiendo descrito nuestra invención, se ofrecen
los siguientes Ejemplos como ilustrativos de ella. Todas las partes
y porcentajes que se presentan en estos ejemplos son partes en peso
y porcentajes en peso, excepto que se indique lo contrario.
Ejemplo
1
Se prepararon nueve polioles de poliéter
iniciados por amina a través del siguiente procedimiento, usando
los reactivos especificados en las cantidades indicadas en la Tabla
1. Se calentó orto-diaminotolueno
(o-TDA) a 90ºC durante aproximadamente 4 horas a
presión atmosférica. El orto-diaminotolueno usado
fue una mezcla de, principalmente, 2,3- y
3,4-diaminotuoleno. Se purgó con nitrógeno un vaso
de reacción de 20 litros y se calentó a 60ºC. El
o-TDA derretido se cargó en el vaso de reacción, se
calentó a 115ºC y se añadió un óxido de alquileno ("Epóxido 1"
en la Tabla 1). Se mantuvo esta mezcla a 115ºC bajo 204 kPa durante
varias horas. Se añadió al vaso de reacción una solución de
hidróxido de potasio al 46%, a presión atmosférica, por 1 hora, si
el óxido de alquileno era óxido de etileno, o tres horas, si el
óxido de alquileno era óxido de propileno o una combinación de
óxido de propileno y óxido de etileno. El agua se elimina de la
mezcla de reacción si el número de hidroxilos del producto poliol
de poliéter fuese menor de 300, a través del calentamiento de la
mezcla de reacción a una temperatura de 110ºC, y aplicando un vacío
de menos de 5 mm de Hg. Se agregó entonces al vaso de reacción
epóxido adicional ("Epóxido 2" en la Tabla 2), y se calentó el
contenido a 115ºC bajo 204 kPa durante 1 hora si el óxido de
alquileno era óxido de etileno, y durante 3 horas si el óxido de
alquileno era óxido de propileno o una combinación de óxido de
propileno y óxido de etileno. Se añadió entonces a la mezcla de
reacción 105% de la cantidad teórica de ácido láctico (solución al
85%) necesaria para neutralizar el catalizador hidróxido de
potasio. La mezcla de reacción fue luego agitada durante 30 minutos
a 90ºC a presión atmosférica. La mezcla de la reacción que contenía
el producto fue entonces destilada al vacío durante 2 horas a 110ºC
y menos de 5 mm de Hg. El vacío se interrumpió con nitrógeno y se
añadió
2,6-di-tert-butil-4-metilfenol
(BHT).
Cada uno de estos polioles de poliéter fue
transparente. Las propiedades de cada uno de estos polioles se
ofrecen en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
2-4
Se produjeron tres diferentes espumas de
poliuretano a partir de un poliol de poliéter iniciado por
o-TDA, que tenía una funcionalidad de 4, un número
de OH de 450, un peso molecular de 499 y una viscosidad a 25ºC de
15.000 mPa-s, y de otros materiales listados en la
Tabla 3, usando las cantidades indicadas en la Tabla 3. En la
primera espuma, el o-TDA fue neutralizado con ácido
sulfúrico (POLIOL A) y las sales se eliminaron por filtración. En
la segunda espuma, el o-TDA fue neutralizado con
ácido láctico de acuerdo con la presente invención (POLIOL B). En
la tercera espuma, el o-TDA fue neutralizado con
ácido oxálico (POLIOL C).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Las características de desmolde superiores de
los polioles de poliéter de la presente invención se determinaron
de la siguiente manera.
Se calentó un molde de 63,5 cm x 33,02 cm x
10,16 cm a 50ºC. El poliol más los aditivos que habían sido
enfriados a 15ºC, se mezclaron con isocianato (también a 15ºC)
durante 5 segundos, y se vertió una cantidad apropiada de la mezcla
en el molde abierto. Se determinó entonces la densidad mínima de
llenado de acuerdo con el procedimiento estándar.
Se colocó entonces en el molde vacío la cantidad
necesaria de la mezcla poliol/isocianato para obtener 10% por
encima de la densidad mínima de llenado, y se cerró el molde.
Después de 3 minutos, se abrió el molde y se dejó reposar la espuma
durante otros 7 minutos. Se midió el centro del panel de espuma y se
calculó el porcentaje de aumento del espesor.
El aumento del espesor determinado de esta
manera, es una buena medida de cuánto se expande una espuma después
de ser desmoldada. Las espumas que tienen un bajo porcentaje de
aumento de espesor, pueden quitarse de un molde o artefacto en
períodos de tiempo mucho más cortos que las espumas que tienen
mayores porcentajes de aumento de espesor. Este tiempo más corto
antes de ser removidas es importante en aplicaciones como la
fabricación de dispositivos.
Como puede observarse en la Tabla 3, la espuma
producida a partir del poliol de poliéter de la presente invención
tuvo un porcentaje de aumento de espesor significativamente menor
que cualquiera de las espumas comparadas.
Claims (2)
1. Un procedimiento para la producción de un
poliol de poliéter transparente iniciado por
o-tolueno diamina a través de
a) epoxidación de una o-tolueno
diamina en presencia de un catalizador hidróxido de metal alcalino
con una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno
y
b) después de completarse el grado de
epoxidación deseado, se añade ácido láctico a la mezcla epoxidizada,
en una cantidad suficiente para neutralizar cualquier hidróxido de
metal alcalino remanente.
2. El poliol de poliéter transparente producido
por el procedimiento de la Reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US742548 | 1996-11-01 | ||
| US08/742,548 US5786405A (en) | 1996-11-01 | 1996-11-01 | Amine-initiated polyether polyols and a process for their production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2205191T3 ES2205191T3 (es) | 2004-05-01 |
| ES2205191T5 true ES2205191T5 (es) | 2009-07-06 |
Family
ID=24985268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97911002T Expired - Lifetime ES2205191T5 (es) | 1996-11-01 | 1997-10-21 | Polioles de polieter iniciados por amina y procedimiento para su produccion. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5786405A (es) |
| EP (1) | EP0935630B2 (es) |
| JP (1) | JP2001503804A (es) |
| AU (1) | AU4824397A (es) |
| BR (1) | BR9712717A (es) |
| CA (1) | CA2218274C (es) |
| DE (1) | DE69724267T3 (es) |
| ES (1) | ES2205191T5 (es) |
| WO (1) | WO1998020061A1 (es) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020670A1 (en) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Toter, Inc. | Rotationally molded container rim |
| US6022937A (en) * | 1998-11-24 | 2000-02-08 | Bayer Corporation | Polyether polyols based on triazole group containing compounds and a process for their production |
| US6191315B1 (en) | 1999-02-11 | 2001-02-20 | Basf Corporation | Haze free polyether polyol compositions and a method for their preparation |
| US6514928B1 (en) * | 1999-03-15 | 2003-02-04 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane and water |
| US6869543B2 (en) * | 2003-02-21 | 2005-03-22 | Bayer Polymers Llc | Amine-initiated polyether polyols and a process for their production |
| US6762214B1 (en) | 2003-03-18 | 2004-07-13 | Bayer Polymers Llc | Process for the production of rigid foams from alkaline polyether polyols |
| JP4927552B2 (ja) * | 2003-11-03 | 2012-05-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | トルエンジアミン開始ポリオールをベースにする硬質ポリウレタンフォーム |
| US7423112B2 (en) | 2004-05-27 | 2008-09-09 | Bayer Materialscience Llc | Polyether polyols containing pendant amine groups and a process for their preparation |
| US20090306238A1 (en) * | 2006-11-14 | 2009-12-10 | Basf Se | Method for the production of rigid polyurethane foams |
| US20080223519A1 (en) * | 2006-12-06 | 2008-09-18 | Locko George A | Polyamide polyols and polyurethanes, methods for making and using, and products made therefrom |
| DE102007038436A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
| DE102008011683A1 (de) | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
| DE102008028555A1 (de) | 2008-06-16 | 2009-12-17 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
| DE102009043616A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen |
| EP2365019A1 (de) | 2010-03-13 | 2011-09-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| MX337785B (es) | 2013-02-22 | 2016-03-18 | Bayer Materialscience Ag | Procedimiento de preparacion de polioles de polieter. |
| SG2014014567A (en) | 2013-02-22 | 2014-09-26 | Bayer Materialscience Ag | Process for preparing polyether polyols |
| US20140265000A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Bayer Materialscience, Llc | Water-clear aliphatic polyurethane pultrusion formulations and processes |
| DE102015207792A1 (de) * | 2015-04-28 | 2016-11-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyurethan-basiertes Bindemittel-System |
| KR20190008212A (ko) | 2016-05-13 | 2019-01-23 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 폴리옥시알킬렌 폴리올의 제조 방법 |
| EP3741788A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
| EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
| US11629225B2 (en) | 2020-05-26 | 2023-04-18 | Covestro Llc | Processes for producing aromatic diamine-initiated polyether polyols |
| CN111690110B (zh) * | 2020-06-22 | 2022-03-11 | 上海墨梵新材料科技有限公司 | 包括含活性基团的聚氨酯催化剂的组合聚醚多元醇及其制备方法 |
| US11529657B2 (en) * | 2021-03-09 | 2022-12-20 | Covestro Llc | Methods for removing amine contaminants from equipment used in the production of polyether polyols |
| WO2023057328A1 (de) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1154161A (en) † | 1965-05-19 | 1969-06-04 | Ici Ltd | Polyether Polyols |
| GB1311095A (en) † | 1969-04-09 | 1973-03-21 | Ici Ltd | Alkylene oxide orthotolylene diamine compositions |
| US3860565A (en) † | 1973-10-01 | 1975-01-14 | Minnesota Mining & Mfg | Encapsulated isocyanurate catalyst |
| US4243759A (en) * | 1979-12-12 | 1981-01-06 | Mobay Chemical Corporation | Toluene diamine initiated polyether polyols |
| JPS56112931A (en) † | 1980-02-12 | 1981-09-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | Polyol composition |
| JPS57168918A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-18 | Toho Chem Ind Co Ltd | Production of polyether-polyol |
| JPS57168917A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-18 | Toho Chem Ind Co Ltd | Production of polyether-polyol |
| US4391728A (en) * | 1981-12-01 | 1983-07-05 | Basf Wyandotte Corporation | Propylene oxide adducts of toluenediamine |
| US4397966A (en) † | 1981-12-01 | 1983-08-09 | Basf Wyandotte Corporation | Alkylene oxide adducts of vicinal toluenediamine |
| US4430490A (en) * | 1982-08-10 | 1984-02-07 | Ppg Industries, Inc. | Polyether polyols and their method of preparation |
| US4521548A (en) * | 1983-04-12 | 1985-06-04 | The Dow Chemical Company | Preparation of polyether polyols |
| GB2199504A (en) * | 1987-01-06 | 1988-07-13 | Peter Egan | Directional dice |
| DE3740634A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Polyetherpolyole auf basis o-toluylendiamin, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung fuer polyurethan- und polyisocyanurat-kunststoffe |
| DE3829290A1 (de) * | 1988-08-30 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Polyetherpolyole auf basis aromatischer di- und/oder polyamine, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung fuer polyurethan- und polyisocyanurat-kunststoffe |
| DE4135588A1 (de) † | 1991-10-29 | 1993-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Hochreaktive, tertiaere aminogruppen gebunden enthaltende polyoxyalkylenpolyole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyisocyanat-polyadditionsprodukten |
| US5254745A (en) * | 1991-11-12 | 1993-10-19 | Basf Corporation | Melamine polyols coinitiated with toluene diamine having reduced viscosity |
| AU3929393A (en) † | 1992-03-24 | 1993-10-21 | Dow Chemical Company, The | Novel finishing process for hydroxy-functional polyethers |
| US5407596A (en) † | 1994-05-12 | 1995-04-18 | Miles Inc. | Polyols for the production of foams with HCFC blowing agents |
| US5426127A (en) † | 1994-09-26 | 1995-06-20 | Miles Inc. | Rigid foams with improved insulation and physical properties |
| DE19502578A1 (de) † | 1995-01-27 | 1996-08-01 | Bayer Ag | Neue Polyetherpolyole, Polyformulierung enthaltend diese Polyetherpolyole und deren Verwendnung zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen |
-
1996
- 1996-11-01 US US08/742,548 patent/US5786405A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-10 CA CA002218274A patent/CA2218274C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-21 WO PCT/US1997/018725 patent/WO1998020061A1/en active IP Right Grant
- 1997-10-21 ES ES97911002T patent/ES2205191T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-21 BR BR9712717-5A patent/BR9712717A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-21 DE DE69724267T patent/DE69724267T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-21 AU AU48243/97A patent/AU4824397A/en not_active Abandoned
- 1997-10-21 JP JP52141798A patent/JP2001503804A/ja not_active Ceased
- 1997-10-21 EP EP97911002A patent/EP0935630B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2218274A1 (en) | 1998-05-01 |
| DE69724267T3 (de) | 2011-07-28 |
| DE69724267D1 (de) | 2003-09-25 |
| WO1998020061A1 (en) | 1998-05-14 |
| JP2001503804A (ja) | 2001-03-21 |
| ES2205191T3 (es) | 2004-05-01 |
| CA2218274C (en) | 2005-12-20 |
| BR9712717A (pt) | 1999-10-26 |
| AU4824397A (en) | 1998-05-29 |
| MX9708347A (es) | 1998-05-31 |
| EP0935630B1 (en) | 2003-08-20 |
| US5786405A (en) | 1998-07-28 |
| EP0935630B2 (en) | 2009-03-11 |
| EP0935630A1 (en) | 1999-08-18 |
| DE69724267T2 (de) | 2004-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2205191T5 (es) | Polioles de polieter iniciados por amina y procedimiento para su produccion. | |
| CA2337206C (en) | Dispersion polyols for hypersoft polyurethane foam | |
| KR870004078A (ko) | 발포 개질제를 사용한 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
| JPH0240244B2 (es) | ||
| ES2273222T3 (es) | Procedimiento para preparar polioleteres iniciados con una amina. | |
| ES2433278T3 (es) | Espuma rígida de poliuretano a base de polioles iniciados con toluendiamina | |
| CA2143654C (en) | Process for production of low density water-blown rigid foams with flow and dimensional stability | |
| JPH0234966B2 (es) | ||
| KR930007876B1 (ko) | 폴리올 및 경질 폴리우레탄포옴 | |
| JPH03239716A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム形成組成物および製法 | |
| JP3859339B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2002293871A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造方法 | |
| JP3521528B2 (ja) | 水酸基含有ポリオキシアルキレン組成物 | |
| JPH06107761A (ja) | ポリオール組成物、およびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH0454688B2 (es) | ||
| JPH07206966A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| KR930007875B1 (ko) | 폴리올 및 그 이용 | |
| PT100786A (pt) | Composicao de espuma de poliuretano com propriedades fisicas melhoradas | |
| JP3208206B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法 | |
| JPH0794524B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| MXPA97008347A (es) | Polieter polialcoholes iniciados por amina y un procedimiento para su produccion | |
| JPH10182778A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| JPH06199983A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH0733426B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 | |
| JPH08176257A (ja) | ポリオール組成物ならびに硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |