JP3208206B2 - 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法Info
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- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、建材、構造材、断熱材
あるいはその他の用途に利用可能な硬質ポリウレタンフ
ォームに関する。詳しくは、フォームのセルが微細化さ
れ熱伝導率が改良された硬質ポリウレタンフォームに関
する。
あるいはその他の用途に利用可能な硬質ポリウレタンフ
ォームに関する。詳しくは、フォームのセルが微細化さ
れ熱伝導率が改良された硬質ポリウレタンフォームに関
する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、硬質ポリウレタンフォーム
は、主原料である少なくとも２個のイソシアネート基を
有するポリイソシアネート化合物、および少なくとも２
個の活性水素含有基を有する活性水素化合物と、副原料
である発泡剤、触媒、整泡剤およびその他の添加剤を混
合し発泡硬化して製造され、建材、軽量構造材、保温保
冷用断熱材など種々の産業分野で使用されている。硬質
ポリウレタンフォームは、発泡剤の存在下でポリイソシ
アネートとポリオールなどの活性水素化合物とが反応し
てできる架橋型ポリマーで、フォームは無数のセルによ
って形成されている。そのポリマー骨格は、比較的分子
量の小さい多官能のポリオールと多官能のポリイソシア
ネート化合物との反応により生成する架橋構造とウレタ
ン結合からなる。多くの場合、発泡剤の一部として水を
使用するため、水とイソシアネートとの反応により生成
するウレア結合も多く含まれる。また、ウレタン化触媒
以外にイソシアヌレート化触媒を併用する場合もある
が、この時にはイソシアヌレート結合も多く含まれる。
は、主原料である少なくとも２個のイソシアネート基を
有するポリイソシアネート化合物、および少なくとも２
個の活性水素含有基を有する活性水素化合物と、副原料
である発泡剤、触媒、整泡剤およびその他の添加剤を混
合し発泡硬化して製造され、建材、軽量構造材、保温保
冷用断熱材など種々の産業分野で使用されている。硬質
ポリウレタンフォームは、発泡剤の存在下でポリイソシ
アネートとポリオールなどの活性水素化合物とが反応し
てできる架橋型ポリマーで、フォームは無数のセルによ
って形成されている。そのポリマー骨格は、比較的分子
量の小さい多官能のポリオールと多官能のポリイソシア
ネート化合物との反応により生成する架橋構造とウレタ
ン結合からなる。多くの場合、発泡剤の一部として水を
使用するため、水とイソシアネートとの反応により生成
するウレア結合も多く含まれる。また、ウレタン化触媒
以外にイソシアヌレート化触媒を併用する場合もある
が、この時にはイソシアヌレート結合も多く含まれる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】硬質ポリウレタンフォ
ームにおいては、セルの大きさと形状はフォーム物性に
大きな影響を与える因子であり、特に断熱材などの用途
では熱伝導率を低く抑えるためにはセルは微細な程好ま
しい。整泡能力の強いシリコーン整泡剤を使用すること
でセルをある程度微細化することができるがこれだけで
は限界があり、基本原料であるポリオールそのものも改
良する必要がある。しかしながら、開始剤である脂肪族
ポリオール、脂肪族アミン、芳香族アミンまたはフェノ
ール系化合物にプロピレンオキサイドやエチレンオキサ
イドを付加重合して得られる従来のポリオールでは微細
なセルおよび良好な（低い）熱伝導率を得るには不十分
であった。従って硬質フォームのセルを微細化し熱伝導
率を低下するためには、従来のポリオールに代わる新規
なポリオールを発明する必要があった。
ームにおいては、セルの大きさと形状はフォーム物性に
大きな影響を与える因子であり、特に断熱材などの用途
では熱伝導率を低く抑えるためにはセルは微細な程好ま
しい。整泡能力の強いシリコーン整泡剤を使用すること
でセルをある程度微細化することができるがこれだけで
は限界があり、基本原料であるポリオールそのものも改
良する必要がある。しかしながら、開始剤である脂肪族
ポリオール、脂肪族アミン、芳香族アミンまたはフェノ
ール系化合物にプロピレンオキサイドやエチレンオキサ
イドを付加重合して得られる従来のポリオールでは微細
なセルおよび良好な（低い）熱伝導率を得るには不十分
であった。従って硬質フォームのセルを微細化し熱伝導
率を低下するためには、従来のポリオールに代わる新規
なポリオールを発明する必要があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、ポリオールの骨格の中にウレア結合を含むポ
リオールがセルを微細化し熱伝導率を低下させる効果が
あることを見出した。
した結果、ポリオールの骨格の中にウレア結合を含むポ
リオールがセルを微細化し熱伝導率を低下させる効果が
あることを見出した。
【０００５】すなわち、本発明は、(a) 少くとも２個の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を
含む成分（ａ）、(b) 下記構造式(1) （化３）のウレア
基含有ポリオール、および／または、該ウレア基含有ポ
リオールを開始剤としてこれにＣ2 〜Ｃ4 のアルキレン
オキサイドを付加して得られる水酸基当量が８７〜５０
０のウレア基含有ポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）、
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を
含む成分（ａ）、(b) 下記構造式(1) （化３）のウレア
基含有ポリオール、および／または、該ウレア基含有ポ
リオールを開始剤としてこれにＣ2 〜Ｃ4 のアルキレン
オキサイドを付加して得られる水酸基当量が８７〜５０
０のウレア基含有ポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）、
【０００６】
【化３】 （但し、式(1) において、ＡおよびＢはＣ2 〜Ｃ3 のア
ルキレン基を、ｍおよびｎは独立に０，１または２、か
つ、ｍ＋ｎ＝２，３または４を表わす。） (c) 下記の式(2) を満足する重量比の少なくとも２個の
活性水素を有する活性水素化合物を含む成分（ｃ）、 ０≦成分(c) ／（成分(b) ＋成分(c) ）＜０．８ (2) (d) 触媒、(e) 整泡剤、(f) 発泡剤、および、(g) その
他の原料を含む組成物を混合した後、発泡硬化させて得
られる硬質ポリウレタンフォームに関する。
ルキレン基を、ｍおよびｎは独立に０，１または２、か
つ、ｍ＋ｎ＝２，３または４を表わす。） (c) 下記の式(2) を満足する重量比の少なくとも２個の
活性水素を有する活性水素化合物を含む成分（ｃ）、 ０≦成分(c) ／（成分(b) ＋成分(c) ）＜０．８ (2) (d) 触媒、(e) 整泡剤、(f) 発泡剤、および、(g) その
他の原料を含む組成物を混合した後、発泡硬化させて得
られる硬質ポリウレタンフォームに関する。
【０００７】以下に本発明の方法について詳細に説明す
る。本発明の方法において使用される成分(a) 中の少な
くとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ート化合物は、従来より硬質ポリウレタンフォームで通
常使用されているものを使用する。具体的には、4,4'-
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下 4,4'-MDI と
いう）、2,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下 2,4'-MDI という）、2,4-トルエンジイソシアネート
（以下 2,4-TDIという）、2,6-トルエンジイソシアネー
ト（以下 2,6-TDIという）、およびこれらの２量体、３
量体または多量体、あるいはそれらの混合物である粗製
ＴＤＩ、粗製ＭＤＩと称されるもの、並びにこれらの混
合物も含まれる。また、ポリオールやアミン、メルカプ
タンなどのイソシアネートと反応する活性水素化合物と
上記イソシアネートとの反応物であるイソシアネートプ
レポリマーなども含まれる。
る。本発明の方法において使用される成分(a) 中の少な
くとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ート化合物は、従来より硬質ポリウレタンフォームで通
常使用されているものを使用する。具体的には、4,4'-
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下 4,4'-MDI と
いう）、2,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下 2,4'-MDI という）、2,4-トルエンジイソシアネート
（以下 2,4-TDIという）、2,6-トルエンジイソシアネー
ト（以下 2,6-TDIという）、およびこれらの２量体、３
量体または多量体、あるいはそれらの混合物である粗製
ＴＤＩ、粗製ＭＤＩと称されるもの、並びにこれらの混
合物も含まれる。また、ポリオールやアミン、メルカプ
タンなどのイソシアネートと反応する活性水素化合物と
上記イソシアネートとの反応物であるイソシアネートプ
レポリマーなども含まれる。
【０００８】本発明において使用される成分(b) のウレ
ア基含有ポリオキシアルキレンポリオールとしては、具
体的には、エチレン尿素（イミダゾリドン）にエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ドなどのアルキレンオキサイドを付加して得られる水酸
基当量が８７〜５００のポリオールがある。水酸基当量
が５００を越えると硬質フォームに応用した場合に併用
するポリオールとの溶解性が不良となったりフォーム物
性（特に強度）が低下するので好ましくない。
ア基含有ポリオキシアルキレンポリオールとしては、具
体的には、エチレン尿素（イミダゾリドン）にエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ドなどのアルキレンオキサイドを付加して得られる水酸
基当量が８７〜５００のポリオールがある。水酸基当量
が５００を越えると硬質フォームに応用した場合に併用
するポリオールとの溶解性が不良となったりフォーム物
性（特に強度）が低下するので好ましくない。
【０００９】本発明において使用される成分(c) 少なく
とも２個の活性水素含有基を有する活性水素化合物を含
む成分とは、ＯＨ基、１級アミノ基、２級アミノ基およ
びＳＨ基などの活性水素含有基を少なくとも２個有する
化合物を含む成分である。具体的には、通常、分子中に
水酸基を２個以上有し水酸基価が200 〜600 mg-KOH/gの
低分子量化合物である。このような化合物は、例えば、
開始剤である低分子量の活性水素化合物にアルキレンオ
キサイドを付加させて得られる。さらに具体的には、例
えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、α- メチルグリコ
シド、ソルビトール、庶糖などのような低分子量のポリ
オール（開始剤という）、あるいは、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、ピペラジン、4,4'- ジアミ
ノジフェニルメタン(4,4'-MDA)、2,4'- ジアミノジフェ
ニルメタン(2,4'-MDA)、2,4-ジアミノトルエン(2,4-TD
A) 、2,6-ジアミノトルエン(2,6-TDA) などのアミン化
合物（開始剤）に、プロピレンオキサイド、エチレンオ
キサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサ
イドを付加して得られるポリエーテルポリオールがあ
る。あるいはまた、水酸基価が上記の範囲外にある低分
子量または高分子量のポリオールも、あまり多くない量
を混合することにより使用可能である。具体的には、低
分子量ポリオールとしては上記のポリオールの開始剤が
あり、高分子量ポリオールとしては上記のような開始剤
にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドまたはブ
チレンオキサイドを付加重合して得られる高分子量ポリ
エーテルポリオールがある。さらにまた、上記の開始剤
のアミン化合物や高分子量の１級または２級アミノ基を
含有する化合物も上記のポリオールに混合して使用する
ことが可能である。その他、ウレタン樹脂の製造で使用
し得るポリオールであればどんなものでも基本的には使
用可能である。具体的には、無水フタル酸やアジピン酸
などのジカルボン酸と低分子量グリコールのエステル化
により得られるポリエステルポリオール、あるいはテト
ラヒドロフランの開環重合により得られるポリテトラメ
チレンエーテルグリコールがある。さらに、ＳＨ基含有
活性水素化合物としては、具体的にはチオグリコール、
あるいはβ−メルカプトプロピオン酸とペンタエリスリ
トールのエステル化により得られるメルカプタンなどが
ある。
とも２個の活性水素含有基を有する活性水素化合物を含
む成分とは、ＯＨ基、１級アミノ基、２級アミノ基およ
びＳＨ基などの活性水素含有基を少なくとも２個有する
化合物を含む成分である。具体的には、通常、分子中に
水酸基を２個以上有し水酸基価が200 〜600 mg-KOH/gの
低分子量化合物である。このような化合物は、例えば、
開始剤である低分子量の活性水素化合物にアルキレンオ
キサイドを付加させて得られる。さらに具体的には、例
えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、α- メチルグリコ
シド、ソルビトール、庶糖などのような低分子量のポリ
オール（開始剤という）、あるいは、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、ピペラジン、4,4'- ジアミ
ノジフェニルメタン(4,4'-MDA)、2,4'- ジアミノジフェ
ニルメタン(2,4'-MDA)、2,4-ジアミノトルエン(2,4-TD
A) 、2,6-ジアミノトルエン(2,6-TDA) などのアミン化
合物（開始剤）に、プロピレンオキサイド、エチレンオ
キサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサ
イドを付加して得られるポリエーテルポリオールがあ
る。あるいはまた、水酸基価が上記の範囲外にある低分
子量または高分子量のポリオールも、あまり多くない量
を混合することにより使用可能である。具体的には、低
分子量ポリオールとしては上記のポリオールの開始剤が
あり、高分子量ポリオールとしては上記のような開始剤
にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドまたはブ
チレンオキサイドを付加重合して得られる高分子量ポリ
エーテルポリオールがある。さらにまた、上記の開始剤
のアミン化合物や高分子量の１級または２級アミノ基を
含有する化合物も上記のポリオールに混合して使用する
ことが可能である。その他、ウレタン樹脂の製造で使用
し得るポリオールであればどんなものでも基本的には使
用可能である。具体的には、無水フタル酸やアジピン酸
などのジカルボン酸と低分子量グリコールのエステル化
により得られるポリエステルポリオール、あるいはテト
ラヒドロフランの開環重合により得られるポリテトラメ
チレンエーテルグリコールがある。さらに、ＳＨ基含有
活性水素化合物としては、具体的にはチオグリコール、
あるいはβ−メルカプトプロピオン酸とペンタエリスリ
トールのエステル化により得られるメルカプタンなどが
ある。
【００１０】本発明の方法において使用される成分(d)
触媒としては、従来より硬質ポリウレタンフォームで通
常使用されているものを使用する。具体的には、トリエ
チレンジアミン、テトラメチルプロパンジアミン、テト
ラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、ビス（N,N-ジメチルアミノエチル）エーテル
などの３級アミンや、ジブチルチンジラウレート、スタ
ナスオクトエートなどの金属触媒、オクチル酸カリウ
ム、酢酸カリウム、テトラアルキルアンモニウムクロラ
イド、テトラアルキルアンモニウムブロマイド、テトラ
アルキルアンモニウムアイオダイドなどのイソシアネー
トの３量化触媒（イソシアヌレート化触媒）などがあ
る。
触媒としては、従来より硬質ポリウレタンフォームで通
常使用されているものを使用する。具体的には、トリエ
チレンジアミン、テトラメチルプロパンジアミン、テト
ラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、ビス（N,N-ジメチルアミノエチル）エーテル
などの３級アミンや、ジブチルチンジラウレート、スタ
ナスオクトエートなどの金属触媒、オクチル酸カリウ
ム、酢酸カリウム、テトラアルキルアンモニウムクロラ
イド、テトラアルキルアンモニウムブロマイド、テトラ
アルキルアンモニウムアイオダイドなどのイソシアネー
トの３量化触媒（イソシアヌレート化触媒）などがあ
る。
【００１１】本発明の方法において使用される成分(e)
整泡剤としては、通常よく使用されている硬質ポリウレ
タンフォーム用のシリコーン誘導体（アルキレンオキサ
イド変性ポリジメチルシロキサンで末端にアルコキシ基
または活性のＯＨ基などを有する）が使用される。ま
た、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリオキ
シエチレン牛脂アルキルアミン、長鎖脂肪酸アルキロー
ルアマイドなど、いわゆるノニオン系の界面活性剤も整
泡剤として使用可能である。
整泡剤としては、通常よく使用されている硬質ポリウレ
タンフォーム用のシリコーン誘導体（アルキレンオキサ
イド変性ポリジメチルシロキサンで末端にアルコキシ基
または活性のＯＨ基などを有する）が使用される。ま
た、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリオキ
シエチレン牛脂アルキルアミン、長鎖脂肪酸アルキロー
ルアマイドなど、いわゆるノニオン系の界面活性剤も整
泡剤として使用可能である。
【００１２】本発明の方法において使用される成分(f)
発泡剤は、従来から公知の発泡剤である。具体的には例
えば、トリクロロフルオロメタン、クロロジフルオロメ
タン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロ
エタン、トリクロロトリフルオロエタン、クロロジフル
オロエタン、メチレンクロライド、水、および炭酸ガス
などがある。これら以外のものであっても発泡効果を有
するものであれば使用できる。
発泡剤は、従来から公知の発泡剤である。具体的には例
えば、トリクロロフルオロメタン、クロロジフルオロメ
タン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロ
エタン、トリクロロトリフルオロエタン、クロロジフル
オロエタン、メチレンクロライド、水、および炭酸ガス
などがある。これら以外のものであっても発泡効果を有
するものであれば使用できる。
【００１３】本発明の硬質ポリウレタンフォームを製造
する方法としては、従来から硬質フォームの製造で慣用
されているすべての方法が適用可能である。最も簡便な
方法としては、前記ポリオール、触媒、整泡剤、収縮防
止剤および発泡剤を予め混合しておいた混合物（プレミ
ックスレジン）と、有機ポリイソシアネートを1000〜90
00rpm の高速回転ラボスターラーで強力攪拌混合し、特
定容器中で発泡させる方法がある。しかし、実際の生産
方法としては、市販のウレタン用高圧発泡機で上記２液
を衝突混合して型の中に注入する方法である。高圧発泡
機としては、例えば丸加化工機（株）社製ＨＫ−２７０
など数多くの機械が市販されている。本発明の方法で得
られる硬質ポリウレタンフォームは、セルが微細となり
かつ熱伝導率が良好な物性を有する。
する方法としては、従来から硬質フォームの製造で慣用
されているすべての方法が適用可能である。最も簡便な
方法としては、前記ポリオール、触媒、整泡剤、収縮防
止剤および発泡剤を予め混合しておいた混合物（プレミ
ックスレジン）と、有機ポリイソシアネートを1000〜90
00rpm の高速回転ラボスターラーで強力攪拌混合し、特
定容器中で発泡させる方法がある。しかし、実際の生産
方法としては、市販のウレタン用高圧発泡機で上記２液
を衝突混合して型の中に注入する方法である。高圧発泡
機としては、例えば丸加化工機（株）社製ＨＫ−２７０
など数多くの機械が市販されている。本発明の方法で得
られる硬質ポリウレタンフォームは、セルが微細となり
かつ熱伝導率が良好な物性を有する。
【００１４】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。 使用原料 エチレン尿素；東京化成（株）製の試薬。 ジメチルパルミチルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-60 。 ジメチルステアリルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-80 。 ジメチルラウリルアミン；花王（株）製のファーミンDM
-20 。 ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が554 mg-KOH/gのポリオール。 ポリオールＢ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が300 mg-KOH/gのポリオール。 シリコーン整泡剤；日本ユニカー（株）製のポリジメチ
ルシロキサン誘導体でL-5420。 触媒Ａ；花王（株）製のカオライザーNo-1でN,N,N',N'-
テトラメチルヘキサメチレンジアミン。 フロン11；三井デュポンフロロケミカル（株）製のトリ
クロロフルオロメタン。 コスモネートM-200 ；三井東圧化学（株）製のポリイソ
シアネートで粗製ＭＤＩ。全NCO 31.0％。 実施例及び比較例の結果をまとめて第１表に示す。
る。 使用原料 エチレン尿素；東京化成（株）製の試薬。 ジメチルパルミチルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-60 。 ジメチルステアリルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-80 。 ジメチルラウリルアミン；花王（株）製のファーミンDM
-20 。 ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が554 mg-KOH/gのポリオール。 ポリオールＢ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が300 mg-KOH/gのポリオール。 シリコーン整泡剤；日本ユニカー（株）製のポリジメチ
ルシロキサン誘導体でL-5420。 触媒Ａ；花王（株）製のカオライザーNo-1でN,N,N',N'-
テトラメチルヘキサメチレンジアミン。 フロン11；三井デュポンフロロケミカル（株）製のトリ
クロロフルオロメタン。 コスモネートM-200 ；三井東圧化学（株）製のポリイソ
シアネートで粗製ＭＤＩ。全NCO 31.0％。 実施例及び比較例の結果をまとめて第１表に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例１ エチレン尿素258gと触媒としてジメチルパルミチルアミ
ン3.0gを２リッターオートクレーブに入れ攪拌しながら
100 〜110 ℃でプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略
す）を装入し付加反応させてポリオール−１を合成し
た。脱ＰＯした後、生成物の重量測定からＰＯの反応量
は894gであった。反応生成物を分析した結果、水酸基価
は309mg-KOH/g 、粘度は1440センチポアズであった。
ン3.0gを２リッターオートクレーブに入れ攪拌しながら
100 〜110 ℃でプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略
す）を装入し付加反応させてポリオール−１を合成し
た。脱ＰＯした後、生成物の重量測定からＰＯの反応量
は894gであった。反応生成物を分析した結果、水酸基価
は309mg-KOH/g 、粘度は1440センチポアズであった。
【００１７】実施例２ エチレン尿素258gを２リッターオートクレーブに入れ攪
拌しながら100 〜110℃でＰＯを装入しＰＯ分圧が低下
しなくなるまで（ＰＯが反応しなくなるまで）付加反応
させてポリオール−２を合成した。脱ＰＯした後、生成
物の重量測定からＰＯの反応量はわずか405gであった。
反応生成物のを分析した結果、水酸基価は507mg-KOH/g
であった。実施例１と実施例-2を比較すると、ジメチル
パルミチルアミンがＰＯの反応触媒として有効であるこ
とが分かる。
拌しながら100 〜110℃でＰＯを装入しＰＯ分圧が低下
しなくなるまで（ＰＯが反応しなくなるまで）付加反応
させてポリオール−２を合成した。脱ＰＯした後、生成
物の重量測定からＰＯの反応量はわずか405gであった。
反応生成物のを分析した結果、水酸基価は507mg-KOH/g
であった。実施例１と実施例-2を比較すると、ジメチル
パルミチルアミンがＰＯの反応触媒として有効であるこ
とが分かる。
【００１８】実施例３ 実施例１のジメチルパルミチルアミンの代わりにジメチ
ルステアリルアミンを使用した以外は、実施例１と同一
の条件でＰＯを反応させた。反応生成物を分析した結
果、水酸基価は311mg-KOH/g 、粘度は1445センチポアズ
であった。実施例-3と実施例-2を比較すると、ジメチル
パルミチルアミンがＰＯの反応触媒として有効であるこ
とが分かる。
ルステアリルアミンを使用した以外は、実施例１と同一
の条件でＰＯを反応させた。反応生成物を分析した結
果、水酸基価は311mg-KOH/g 、粘度は1445センチポアズ
であった。実施例-3と実施例-2を比較すると、ジメチル
パルミチルアミンがＰＯの反応触媒として有効であるこ
とが分かる。
【００１９】実施例４ 実施例１のジメチルパルミチルアミンの代わりにジメチ
ルラウリルアミンを使用した以外は、実施例１と同一の
条件でＰＯを反応させた。反応生成物を分析した結果、
水酸基価は313mg-KOH/g 、粘度は1450センチポアズであ
った。実施例４と実施例２を比較すると、ジメチルラウ
リルアミンがＰＯの反応触媒として有効であることが分
かる。
ルラウリルアミンを使用した以外は、実施例１と同一の
条件でＰＯを反応させた。反応生成物を分析した結果、
水酸基価は313mg-KOH/g 、粘度は1450センチポアズであ
った。実施例４と実施例２を比較すると、ジメチルラウ
リルアミンがＰＯの反応触媒として有効であることが分
かる。
【００２０】実施例５〜８ 第１表に示される組成比率でポリオールレジン原料を１
リッターのポリプロピレン製カップに入れてエアを巻き
込まないように混合後、さらにイソシアネートM-200 を
インデックスが105 となるように加え、高速回転ラボス
ターラーで5000〜7000rpm で約５秒間高速攪拌混合し、
この混合物をアルミ製の縦型パネル(400×400 ×25mm)
の中にすばやく入れポリウレタンの発泡を行った。発泡
硬化して脱型１日後に切断して密度とフォームのセル状
態および熱伝導率を測定した。熱伝導率はアナコンモデ
ル88測定機を使用した。
リッターのポリプロピレン製カップに入れてエアを巻き
込まないように混合後、さらにイソシアネートM-200 を
インデックスが105 となるように加え、高速回転ラボス
ターラーで5000〜7000rpm で約５秒間高速攪拌混合し、
この混合物をアルミ製の縦型パネル(400×400 ×25mm)
の中にすばやく入れポリウレタンの発泡を行った。発泡
硬化して脱型１日後に切断して密度とフォームのセル状
態および熱伝導率を測定した。熱伝導率はアナコンモデ
ル88測定機を使用した。
【００２１】比較例１〜２ 第１表に示される通常よく使用されるポリオールＡおよ
びＢを用いて実施例７と同様の発泡試験を行った。第１
表から明らかなようにセル、熱伝導率が不良であった。
びＢを用いて実施例７と同様の発泡試験を行った。第１
表から明らかなようにセル、熱伝導率が不良であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明のウレア基含有ポリオールを使用
することによりセルおよび熱伝導率の良好なポリウレタ
ンフォームを得ることができる。
することによりセルおよび熱伝導率の良好なポリウレタ
ンフォームを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−206999（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−70548（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87
Claims (3)
- 【請求項１】 (a) 少くとも２個のイソシアネート基を
有するポリイソシアネート化合物を含む成分（ａ）、
(b) 下記構造式(1) （１）のエチレン尿素を開始剤とし
てこれにＣ2 〜Ｃ4 のアルキレンオキサイドを付加して
得られる水酸基当量が８７〜５００のウレア基含有ポリ
オキシアルキレンポリオール成分（ｂ）、 【化１】 (c) 下記の式(2) を満足する重量比の少くとも２個の活
性水素を有する活性水素化合物を含む成分（ｃ）、 ０≦成分(c) ／（成分(b) ＋成分(c) ）＜０．８ (2) (d) 触媒、(e) 整泡剤、(f) 発泡剤、および、(g) その
他の原料を含む組成物を混合した後、発泡硬化させて得
られる硬質ポリウレタンフォーム。 - 【請求項２】 (a) 少くとも２個のイソシアネート基を
有するポリイソシアネート化合物を含む成分、(b) 下記
構造式(1) （化２）のエチレン尿素を開始剤としてこれ
にＣ2 〜Ｃ4 のアルキレンオキサイドを付加して得られ
る水酸基当量が８７〜５００のウレア基含有ポリオキシ
アルキレンポリオール、 【化２】 (c) 下記の式(2) を満足する重量比の少くとも２個の活
性水素を有する活性水素化合物を含む成分（ｃ）、 ０≦成分(c) ／（成分(b) ＋成分(c) ）＜０．８ (2) (d) 触媒、(e) 整泡剤、(f) 発泡剤、および、(g) その
他の原料を含む組成物を混合した後、発泡硬化させて硬
質ポリウレタンフォームを製造する方法。 - 【請求項３】 請求項１における成分(b) のウレア基含
有ポリオキシアルキレンポリオールを開始剤としてこれ
にＣ2 〜Ｃ4 のアルキレンオキサイドを付加して得られ
る水酸基当量が８７〜５００のウレア基含有ポリオキシ
アルキレンポリオールを製造する際に、アルキレンオキ
サイドを付加するための触媒として下記式(3) の構造を
有する３級アミンを使用してウレア基含有ポリオキシア
ルキレンポリオールを製造する方法。 （但し、式(3) において、Ｒは炭素数１０〜１８のアル
キル基またはアルケニル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34485792A JP3208206B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34485792A JP3208206B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192372A JPH06192372A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3208206B2 true JP3208206B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=18372529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34485792A Expired - Fee Related JP3208206B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3208206B2 (ja) |
-
1992
- 1992-12-24 JP JP34485792A patent/JP3208206B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06192372A (ja) | 1994-07-12 |
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| Date | Code | Title | Description |
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