ES2155143T5 - Lubricante a base de éster y uso para motores de cuatro tiempos. - Google Patents

Lubricante a base de éster y uso para motores de cuatro tiempos. Download PDF

Info

Publication number
ES2155143T5
ES2155143T5 ES95937060T ES95937060T ES2155143T5 ES 2155143 T5 ES2155143 T5 ES 2155143T5 ES 95937060 T ES95937060 T ES 95937060T ES 95937060 T ES95937060 T ES 95937060T ES 2155143 T5 ES2155143 T5 ES 2155143T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
ester
based lubricant
acid
lubricant according
iso
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES95937060T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2155143T3 (es
Inventor
Eric Appelman
Dirk Kenbeek
Hendrik Leendert Rieffe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Croda International PLC
Uniqema BV
Original Assignee
Croda International PLC
Uniqema BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8217374&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2155143(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Croda International PLC, Uniqema BV filed Critical Croda International PLC
Publication of ES2155143T3 publication Critical patent/ES2155143T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2155143T5 publication Critical patent/ES2155143T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04Mixtures of base-materials and additives
    • C10M169/048Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of compounds of unknown or incompletely defined constitution, non-macromolecular and macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32Esters
    • C10M105/34Esters of monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/281Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/281Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C10M2207/2815Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/282Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/283Esters of polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/284Esters of aromatic monocarboxylic acids
    • C10M2207/2845Esters of aromatic monocarboxylic acids used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/286Esters of polymerised unsaturated acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/251Alcohol fueled engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • C10N2040/28Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

UN LUBRICANTE BASADO EN ESTER, PARTICULARMENTE ADECUADO PARA MOTORES DE 4 TIEMPOS COMPRENDE AL MENOS UN ESTER DE UN ALCOHOL MONOHIDRICO DE CADENA RAMIFICADA, SATURADO QUE TIENE AL MENOS 8 ATOMOS DE CARBONO Y UN ACIDO MONOCARBOXILICO ALIFATICO DE CADENA RAMIFICADA SATURADO QUE TIENE AL MENOS 10 ATOMOS DE CARBONO. LOS ESTERES TIENEN UNA VISCOSIDAD CINEMATICA DE COMO MAXIMO 35 CST (40 (GRADOS) C), UN INDICE DE NO POLARIDAD DE AL MENOS 100, UNA PERDIDA DE EVAPORACION NOACK DE COMO MAXIMO EL 10% Y UN PUNTO DE FLUIDEZ POR DEBAJO DE -30 (GRADOS) C.

Description

Lubricante a base de éster y uso para motores de cuatro tiempos.
5 La presente invención se refiere a lubricantes basados en éster para motores de cuatro tiempos, que comprenden al menos un éster que contiene un enlace éster.
La fricción es la fuerza que resiste el movimiento relativo de dos cuerpos en contacto y en la práctica se distinguen varios regímenes de fricción distintos. Si las superficies que se deslizan están en contacto directo hay una fricción seca o sólida, pero si las superficies que se deslizan están separadas por un medio sólido, fluido o gaseoso, entonces hay una fricción lubricada o fluida. En el régimen de la transición de la fricción lubricada a la seca se tiene fricción mixta, en cuyo régimen se producen simultáneamente ambos tipos anteriores de fricción. La fricción mixta en el régimen de transición hasta la fricción seca se denomina fricción en la capa límite. El cuadro total es por lo tanto: fricción seca - fricción en la capa límite - fricción mixta - fricción fluida. La función de un lubricante es reducir la
15 fricción entre dos cuerpos en contacto y móviles tanto como sea posible y así prevenir el desgaste. El lubricante también eliminará el calor de fricción y las partículas de desgaste de la zona que soporta la carga y sellará el área lubricada de modo que no pueda entrar nada en esta zona que pueda interrumpir la acción de la lubricación.
La relación entre la viscosidad (x), la carga del cojinete (p), la velocidad de deslizamiento (v) y el coeficiente de fricción (μ) ha sido representada por R. Stribeck (1902) en una curva que desde entonces se denomina la curva de Stribeck. Esta curva se obtiene representando el coeficiente de fricción μ a lo largo de las ordenadas y el producto xv/p a lo largo de las abscisas.
En la primera parte (izquierda) de esta gráfica la curva cae bastante escalonadamente y tiene la forma de media
25 parábola, pero en un cierto momento muestra un punto de inflexión, después del cual la curva va creciendo de nuevo gradualmente pero lentamente. El punto de inflexión en la curva de Stribeck se produce a la llamada velocidad de transición cuando la fricción mixta pasa a fricción fluida. El intervalo de trabajo del lubricante está definido entonces por los límites de trabajo inferior y superior situados ambos en la parte derecha de la curva de Stribeck donde la fricción fluida está completamente desarrollada. El límite de trabajo inferior se sitúa tan cerca como sea posible del punto de inflexión. La curva de Stribeck muestra que las propiedades del lubricante (particularmente su viscosidad) han de seleccionarse de modo que se alcance el mejor compromiso entre las pérdidas por fricción en la región de lubricación hidrodinámica (película completamente desarrollada) y el desgaste del cojinete en la región de fricción mixta. Así, el límite de trabajo inferior se selecciona preferiblemente tan cerca como sea posible del punto de inflexión de la velocidad de transición, pero cuanto más cerca se está de este punto, mayor será la influencia de los
35 aditivos sobre el lubricante, en otras palabras: la selección de los aditivos será muy crítica en el límite de trabajo inferior. A partir de la curva de Stribeck puede concluirse que para una situación dada de carga del cojinete y velocidad de deslizamiento, el comportamiento del lubricante estará dictado en una gran extensión por su viscosidad. La viscosidad de los lubricantes basados en éster no solo depende de su peso molecular, sino también y particularmente de su estructura molecular y la presencia de grupos hidroxilo sin reaccionar. Los requerimientos de una buena viscosidad, sin embargo, están a menudo en conflicto con los requerimientos moleculares y estructurales para unas buenas propiedades de flujo (índice de viscosidad (I.V.) y punto de fluidez), buena lubricidad (polaridad) y estabilidad térmica y oxidativa. Esta mejora de ciertas propiedades se alcanza no pocas veces a costa de otras propiedades.
45 Se ha encontrado ahora en experimentos intensivos que pueden obtenerse excelentes lubricantes basados en éster que tienen un grupo de buenas propiedades mediante una selección cuidadosa de su estructura química y molecular. Estos ésteres tienen solo un enlace éster y de ahí que constituyan ésteres simples, al contrario de ésteres complejos que a menudo se usan en lubricantes basados en éster. Es sorprendente que tales moléculas relativamente simples exhiban varias buenas propiedades al mismo tiempo y lo es más ya que no se usan alcoholes polihidroxilados y/o ácidos polibásicos en su fabricación, restringiendo así la cantidad de posibilidades para alcanzar ciertas estructuras químicas y propiedades físicas deseadas.
Puesto que los ésteres tienen solo un enlace éster, su polaridad debida al único par sobre el átomo de oxígeno de la
55 unión éster es relativamente baja en comparación con los ésteres basados en alcoholes polihidroxilados y los ésteres complejos. Sin embargo, las moléculas polares son lubricantes de la capa límite muy eficaces, ya que tienden a formar enlaces físicos con la superficie metálica. Por lo tanto, es sorprendente que la presencia de un solo enlace éster pueda sin embargo proporcionar suficiente lubricidad. Al mismo tiempo, la eficacia de aditivos antidesgaste es todavía alta. Un problema con los fluidos de base muy polares es que éstos cubren preferentemente la superficie metálica en lugar de los aditivos antidesgaste y por consiguiente hay un desgaste superior. Indicado de forma diferente: hay una competición entre el lubricante de éster y los aditivos antidesgaste. Los lubricantes basados en éster de acuerdo con la presente invención, que son particularmente adecuados para usar en motores de cuatro tiempos, permiten un uso eficaz de los diversos aditivos con un efecto óptimo y al mismo tiempo tienen una viscosidad suficientemente baja para una buena economía de combustible del motor lubricado, mientras que
65 retienen todavía buenas propiedades de flujo y lubricidad y una baja volatilidad (importante para intervalos de cambio de aceite prolongados).
Por lo tanto, la presente invención se refiere al uso de un lubricante a base de éster, que comprende al menos un éster de un alcohol mono-hidroxilo alifático, de cadena ramificada, saturado seleccionado del grupo que consiste en iso-tridecanol, 2-octil-decanol, 2-octil-dodecanol y mezclas de los mismos y un ácido monocarboxílico alifático, de cadena ramificada, saturado, que tiene al menos 10 átomos de carbono, teniendo dicho éster:
(a)
una viscosidad cinemática a 40 °C de como mucho 35 cSt,
(b)
un índice de apolaridad (NPI)
número total de átomos de carbono x peso molecular 10 NPI = -----------------------------------------------------------------------número de grupos carboxilato x 100
de al menos 100,
(c) una pérdida por evaporación de acuerdo con Noack (determinada de acuerdo con el Patrón Europeo CEC L15 40-T-82) de como mucho el 10 %, y
(d) un punto de fluidez por debajo de -30 °C, para lubricar motores de cuatro tiempos.
La presente invención también se refiere a un lubricante a base de éster, que comprende al menos un éster de un alcohol seleccionado del grupo que consiste en iso-tridecanol, 2-octil-decanol, 2-octil-dodecanol, 2-hexil-dodecanol y 20 mezclas de los mismos, y un ácido monocarboxílico alifático, de cadena ramificada, saturado, que tiene al menos 10 átomos de carbono, teniendo dicho éster:
(a) una viscosidad cinemática a 40 °C de como mucho 35 cSt,
25 (b) un índice de apolaridad (NPI)
número total de átomos de carbono x peso molecular NPI = -----------------------------------------------------------------------número de grupos carboxilato x 100 30 de al menos 100,
(c) una pérdida por evaporación de acuerdo con Noack (determinada de acuerdo con el Patrón Europeo CEC L
40-T-82) de como mucho el 10 %, y 35
(d) un punto de fluidez por debajo de -30 °C,
en el que el índice de acidez del éster en bruto se reduce mediante la reacción con un éster glicidílico de ácidos monocarboxílicos preferiblemente de cadena ramificada.
40 Los lubricantes basados en éster de acuerdo con la presente invención pueden basarse en un solo éster, pero también pueden usarse mezclas de ésteres. El uso de mezclas de ésteres de acuerdo con la presente invención puede conducir a veces a sinergia positiva en propiedades requeridas, por ejemplo puede mejorarse el punto de fluidez. Por lo tanto, se prefiere el uso de mezclas de ésteres. Además, los ésteres de acuerdo con la presente
45 invención pueden mezclarse con otros ésteres simples.
El ácido monocarboxílico alifático, de cadena ramificada, saturado, que tiene al menos 10 átomos de carbono, puede estar ramificado en cualquier posición y a veces la ramificación se produce en varias posiciones en la cadena de carbonos. Los ácidos de cadena ramificada pueden producirse mediante fusión alcalina de alcoholes, mediante 50 oxidación de aldehídos o alcoholes de Guerbet, mediante carboxilación de ole-finas (síntesis de Koch-Haag; procedimiento de Reppe) o mediante oxidación de parafinas, o cualquier otro método adecuado. Una descripción de ácidos grasos de cadena ramificada se ha dado en Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5º edición, 1985, en el Volumen A5, página 235-243 y en el Volumen A10, página 245-276, respectivamente (VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, BRD). Además, pueden usarse los ácidos obtenidos mediante la reacción de alfa-olefinas con
55 ácidos grasos. Ejemplos de ácidos adecuados son ácido iso-esteárico, ácido iso-palmítico, ácido iso-decanoico (que consiste en aproximadamente un 90 % de ácido trimetilhexanoico), ácidos Neo (Marca Comercial, de Exxon/Enjay, Ba-ton Rouge, Louisiana, EE.UU.), ácidos CeKanoic (Marca Comercial, de Ugine Kuhlmann, Francia), y ácidos similares. Los ésteres pueden prepararse mediante esterificación directa o mediante interesterificación.
60 En el documento US-A-2.757.139 (Esso) se han descrito ésteres lubricantes con la fórmula general RCOOR1 en la que R y R1 se seleccionan del grupo que consiste en grupos alquilo que tienen 8-18 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal y grupos alquilo de una configuración de cadena ramificada que contienen 12-28 átomos de carbono y que contienen una cadena lateral principal de 4-14 átomos de carbono. Se ha indicado
65 explícitamente, sin embargo, que R y R1 no pueden ser ambos ramificados o ambos lineales.
En el documento US-A-2.862.013 (Monsanto Chemical Comp.) se ha descrito el éster tridecanoato de di (tridecilo), que tiene las siguientes propiedades: índice de viscosidad 64; viscosidad 107.6 centigramos segundo a 37,8 °C; punto de fluidez - 31,7 °C; punto de inflamación 301,7 °C y punto de vaporización 204,4 °C. La viscosidad de este éster es demasiado alta.
La solicitud de patente europea EP-A-0.288.620 (Kao Corp.) desvela un procedimiento para tratar fibras con un éster seleccionado de:
(a) la reacción de un ácido carboxílico polibásico con un compuesto de fórmula
10 en la que R1 y R2 son grupos alquilo de 4 a 18 átomos de carbono, AO es un grupo óxido de alquileno de 2 a 4 átomos de carbono y n es un número entero de 0 a 30, y/o
(b) la reacción de un alcohol polihidroxilado con un compuesto de fórmula 15
en la que R3 y R4 son grupos alquilo de 4 a 18 átomos de carbono. Sin embargo, la Tabla 1 desvela las estructuras de algunos compuestos derivados aparentemente de ácidos carboxílicos monobásicos y alcoholes
20 monohidroxilados sin ninguna otra descripción de apoyo. En particular, el compuesto E es un monoéster de 2octildodecanol con un ácido monocarboxílico de 18 átomos de carbono, ramificado, saturado. Sin embargo, no se ha indicado o sugerido nada en cuanto a la idoneidad de estos ésteres para la lubricación de motores de cuatro tiempos.
25 El documento GB-A-706205 desvela lubricantes basados en éster adecuados para el uso en motores aeronáuticos de turbina de gas.
Los ésteres de ácidos grasos de cadena ramificada y los alcoholes grasos de cadena ramificada también se han propuesto como lubricantes para cintas grabadoras magnéticas en diversas patentes tales como la Memoria
30 Descriptiva de la Patente de Estados Unidos US-A-5.091.270 (Fuji Photo Film Co. Ltd). Sin embargo los requerimientos para estos lubricantes son totalmente diferentes de aquellos para lubricantes de motores de cuatro tiempos. Aquí es importante proporcionar una excelente durabilidad a lo largo de un amplio intervalo de temperaturas y diversas condiciones de humedad.
35 Las composiciones de aceite de laminado en frío dispersables en agua para aluminio y aleaciones que contienen aluminio, que comprenden como un lubricante ésteres de alcoholes grasos de cadena ramificada de 8 a 22 átomos de carbono de ácidos grasos de cadena ramificada de 8 a 22 átomos de carbono se han descrito en la Memoria Descriptiva de la Patente de Estados Unidos US-A-4.800.034 (Kao Corp.), pero este uso es totalmente diferente de la lubricación de motores de cuatro tiempos y por otra parte no se han dado ejemplos de trabajo reales de estos
40 ésteres.
Asimismo, en la Memoria Descriptiva de la Patente Británica GB-A-1.023.379 (Esso Research & Eng. Corp.), se han propuesto grasas de lubricación que comprenden ésteres de alcoholes monohidroxilados impedidos, tales como 2, 2, 4-trimetil-1-pentanol o 2,2-dimetil-1-octanol, y ácidos monocarboxílicos de cadena ramificada de 4 a 20 átomos de
45 carbono, pero de nuevo no existe una indicación de su idoneidad como lubricantes para motores de cuatro tiempos y no se han dado ejemplos de trabajo reales.
La viscosidad cinemática del lubricante de éster de acuerdo con la presente invención es como mucho 35 centistoques (cSt) y preferiblemente como mucho 30 cSt (a 40 °C). Sin embargo, la viscosidad cinemática 50 preferiblemente no debe ser demasiado baja, y preferiblemente debe estar por encima de 10 cSt. La viscosidad puede estar influenciada por el peso molecular del éster y el tamaño y/o el grado de la ramificación de la cadena del alcohol o el ácido. El índice de viscosidad (I.V.) del lubricante de éster preferiblemente no debe ser demasiado bajo cuando el éster se usa como lubricante en motores de cuatro tiempos. El I.V. puede controlarse a través de la longitud de la cadena del ácido el alcohol y el grado de su ramificación. Cuando tanto el componente de alcohol 55 como el de ácido tienen un alto grado de ramificación, la I.V. se hace demasiado baja para que el lubricante se use, por ejemplo, en motores de cuatro tiempos. Puesto que el uso del procedimiento oxo en la preparación de alcoholes da alcoholes altamente ramificados, se prefiere que el procedimiento oxo no se use en la preparación del componente tanto de alcohol como de ácido que se usan en el mismo éster. (El componente de ácido puede
prepararse mediante la oxidación de un alcohol). El lubricante de éster de acuerdo con la presente invención tiene un índice de apolaridad (NPI; G. van der Waal, J. Synthetic Lubr. 1(4), 281 (1985)).
número total de átomos de carbono x peso molecular 5 NPI = -----------------------------------------------------------------------número de grupos carboxilato x 100
de al menos 100, preferiblemente al menos 125. Cuanto más alto sea el NPI, más baja será la afinidad del lubricante para la superficie metálica. Aunque la fórmula de la apolaridad es solo una aproximación, ya que no tiene en cuenta 10 la estructura química del lubricante tal como el grado de ramificación, en general ha resultado ser un buen indicador, para la idoneidad de los ésteres de acuerdo con la presente invención.
El lubricante de éster de acuerdo con la presente invención tiene una cierta volatilidad que se mide como una pérdida por evaporación según se determina mediante la prueba de NOACK, en la que se determina la pérdida de 15 peso a 250 °C de acuerdo con el Patrón Europeo CEC-L-40-T-82. Para el lubricante de éster de acuerdo con la invención, la pérdida por evaporación o la volatilidad es como mucho el 10 %, preferiblemente como mucho el 8 %. Debido a la ramificación en la parte de ácido de la molécula de éster, la estabilidad hidrolítica del éster lubricante de acuerdo con la invención también es muy buena. Por otra parte, la estructura de la cadena ramificada hace que el éster lubricante se difunda solo muy lentamente en elastómeros, impartiendo así casi neutralidad al material de la
20 junta elastómera.
El punto de fluidez del lubricante de éster de acuerdo con la presente invención está por debajo de -30 °C, preferiblemente por debajo de -35 °C. Se ha encontrado que el alto grado de ramificación tiene un efecto muy positivo sobre el punto de fluidez.
25 Los lubricantes basados en éster de acuerdo con la presente invención pueden formularse como lubricantes completos mediante el uso de diversos aditivos, de los cuales algunos pueden tener varias funciones (aditivos para usos múltiples), así los ésteres pueden combinarse con cantidades eficaces de antioxidantes (tales como antioxidantes fenólicos como metilen-4,41-bis(2,6-di-terc-butilfenol)), desactivadores metálicos (tales como
30 dialquilditiofosfatos metálicos, que también actúan como aditivo inhibidor de la corrosión y para presiones extremas), mejoradores del índice de viscosidad (como polimetacrilatos), depresores del punto de fluidez, detergentes, dispersantes o aditivos de acción severa (como alquilarilsulfonatos), aditivos para presiones extremas, modificadores de la fricción, agentes antiespumantes, inhibidores de la corrosión y mezclas de estos aditivos funcionales. Las cantidades aplicadas varían considerablemente, pero en general puede usarse del 0,01 al 10 % en peso a base de
35 el lubricante de éster.
La invención se ilustrará ahora adicionalmente de la mano de los siguientes ejemplos.
Ejemplo I
40 Un recipiente de reacción de cinco bocas, de cuatro litros, equipado con un agitador mecánico, un termómetro, un separador de Dean-Stark con un enfriador de agua dispuesto verticalmente y una entrada para gases inertes, se cargó con 1426 gramos (4,88 moles) de ácido isoesteárico (PRIOSORINE 3501, Marca Comercial, de Unichema Chemie B.V., Países Bajos), 1070 gramos (5,37 moles) de iso-tridecanol y 750 mg de oxalato estannoso como
45 catalizador.
La mezcla de reacción se calentó hasta 230 °C durante 5 horas bajo un flujo constante de nitrógeno. El agua de reacción condensada se recogió en el separador de Dean-Stark y el iso-tridecanol se sometió a reflujo continuamente.
50 La reacción se hizo avanzar mediante destilación a vacío a 230 °C y 20 mbar para retirar el exceso de iso-tridecanol. El producto de reacción en bruto era un líquido amarillo claro transparente con un índice de acidez de 0,1. La viscosidad cinemática a 40 °C era 19,8 cSt, el índice de apolaridad era 144, la pérdida por evaporación de Noack era del 8,0 % y el punto de fluidez era -31 ºC.
55 Ejemplo II
Un recipiente de reacción de cinco bocas, de cuatro litros, equipado con un agitador mecánico, un termómetro, un enfriador de agua y una entrada para gas inerte, se cargó con 1188 gramos (4,03 moles) de ácido iso-esteárico 60 (PRIOSORINE 3501, Marca Comercial, de Unichema Chemie B.V., Países Bajos) y 1312 gramos (4,90 moles) de mezcla de 2-octildecanol/2-hexildodecanol (Isofol 18E, Marca Comercial, de Condea Chemie GmbH, Alemania).
La mezcla de reacción se calentó hasta 230 °C durante 5 horas bajo un flujo constante de nitrógeno. El agua de reacción condensada se separó por destilación. 65
Después de que el índice de acidez hubiera caído por debajo de 10, se añadieron a la mezcla de reacción 250 mg de titanato de tetrabutilo como catalizador. Después de que el índice de acidez hubiera caído por debajo de un valor de 1, se añadieron a la mezcla de reacción 14 gramos de Cardura E-10 (Marca Comercial, un éster glicidílico de una mezcla de ácidos monocarboxílicos saturados sintéticos de isómeros de 10 átomos de carbono altamente
5 ramificados de Shell Resins, Países Bajos). La mezcla se calentó durante una hora a 230 °C y se continuó mediante destilación a vacío para retirar el exceso de Isofol 18E y Cardura E-10 a 270 °C y 12 mbar. El producto de reacción en bruto era un líquido amarillo transparente con un índice de acidez de 0,1. La viscosidad cinemática a 40 °C era 22,3 cSt, el índice de apolaridad era 193, la pérdida por evaporación de Noack era del 3,9 % y el punto de fluidez era -52 °C.
10 Ejemplo III
Un recipiente de reacción de cinco bocas, de cuatro litros, equipado con un agitador mecánico, un termómetro y un enfriador de agua y una entrada para gas inerte, se cargó con 1304 gramos (4,42 moles) de ácido iso-esteárico
15 (PRIOSORINE 3501, Marca Comercial, de Unichema Chemie B.V., Países Bajos) y 1196 gramos (4,01 moles) de 2octildodecanol (Isofol 20, Marca Comercial, de Condea Chemie GmbH, Alemania).
La mezcla de reacción se calentó hasta 230 °C durante 5 horas bajo un flujo constante de nitrógeno. El agua de reacción condensada se separó por destilación.
20 Después de que el índice de acidez hubiera caído por debajo de 15, el exceso de ácido iso-esteárico se retiró mediante destilación a vacío a 270 °C y 12 mbar. Después de que el índice de acidez hubiera caído por debajo de un valor de 3, se añadieron a la mezcla de reacción 45 gramos de Cardura E-10 (Marca Comercial, un éster glicidílico de una mezcla de ácidos monocarboxílicos saturados sintéticos de isómeros de 10 átomos de carbono
25 altamente ramificados, de Shell Resins, Países Bajos). La mezcla se calentó durante una hora a 230 °C y se continuó mediante destilación a vacío para retirar el exceso de Cardura E-10 a 230 °C y 12 mbar. El producto de reacción en bruto era un líquido amarillo transparente con un índice de acidez de 0,1. La viscosidad cinemática a 40 °C era 26,2 cSt, el índice de apolaridad era 214, la pérdida por evaporación de Noack era del 3,0 % y el punto de fluidez era -35 °C.
30 Los ésteres que se preparaban en los Ejemplos I-III eran excelentes lubricantes para motores de cuatro tiempos. Combinando el éster obtenido en el Ejemplo III con isoestearato de 2-etilhexilo (que tiene una viscosidad cinemática a 40 °C de 10,9 cSt, un índice de apolaridad de 103, una pérdida por evaporación de Noack del 16 % y un punto de fluidez de -36 °C) se obtenían lubricantes para motores de cuatro tiempos, que tenían las mismas propiedades
35 excelentes que los ésteres preparados en los ejemplos I y II. Así, una mezcla del 17 % en peso de isoestearato de 2etilhexilo y del 83 % en peso del producto de ejemplo III conducía a una viscosidad cinemática a 40°C de 22,3 cSt, mientras que una mezcla del 29 % en peso de isoestearato de 2-etilhexilo y del 71 % en peso del producto del ejemplo III exhibía una viscosidad cinemática a 40 °C de 19,8 cSt.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Uso de un lubricante a base de éster, que comprende al menos un éster de un alcohol mono-hidroxilado alifático, de cadena ramificada, saturado, seleccionado del grupo que consiste en iso-tridecanol, 2-octil-decanol, 2-octil
    5 dodecanol, 2-hexil-dodecanol y mezclas de los mismos y un ácido monocarboxílico alifático, de cadena ramificada, saturado, que tiene al menos 10 átomos de carbono, teniendo dicho éster:
    (a)
    una viscosidad cinemática a 40 °C de como mucho 35 cSt,
    (b)
    un índice de apolaridad (NPI)
    número total de átomos de carbono x peso molecular NPI = ------------------------------------------------------------------------------------- número de grupos carboxilato x 100
    15 de al menos 100,
    (c)
    una pérdida por evaporación de acuerdo con Noack (determinada de acuerdo con el Patrón Europeo CEC L-40-T-82) de como mucho el 10 %, y
    (d)
    un punto de fluidez por debajo de -30 °C, para lubricar motores de cuatro tiempos.
  2. 2. Uso de un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 1, teniendo dicho éster una viscosidad cinemática a 40 °C de como mucho 30 cSt.
  3. 3. Uso de un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 1, teniendo dicho éster una pérdida por 25 evaporación de como mucho el 8 %.
  4. 4.
    Uso de un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 1, teniendo dicho éster un punto de fluidez por debajo de -35 °C.
  5. 5.
    Uso de un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el ácido monocarboxílico alifático, de cadena ramificada, saturado, se selecciona del grupo que consiste en ácido iso-palmítico, ácido isoesteárico, ácido iso-decanoico, ácidos Neo, ácidos CeKanoic y mezclas de los mismos.
  6. 6.
    Uso de un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el índice de acidez del éster en
    35 bruto se reduce mediante la reacción con un éster glicidílico de ácidos monocarboxílicos preferiblemente de cadena ramificada.
  7. 7.
    Uso de un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende una cantidad eficaz de un aditivo funcional seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metálicos, inhibidores de la corrosión, aditivos para presiones extremas, mejoradores del índice de viscosidad, depresores del punto de fluidez, detergentes, dispersantes, modificadores de la fricción, agentes antiespumantes y mezclas de los mismos.
  8. 8.
    Uso de un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además isoestearato de
    2-etilhexilo. 45
  9. 9. Un lubricante a base de éster, que comprende al menos un éster de alcohol seleccionado del grupo que consiste en iso-tridecanol, 2-octil-decanol, 2-octil-dodecanol, 2-hexil-dodecanol y mezclas de los mismos, y un ácido monocarboxílico alifático, de cadena ramificada, saturado, que tiene al menos 10 átomos de carbono, teniendo dicho éster:
    (a)
    una viscosidad cinemática a 40 °C de como mucho 35 cSt,
    (b)
    un índice de apolaridad (NPI)
    número total de átomos de carbono x peso molecular 55 NPI = -----------------------------------------------------------------------número de grupos carboxilato x 100
    de al menos 100,
    (c)
    una pérdida por evaporación de acuerdo con Noack (determinada de acuerdo con el Patrón Europeo CEC L40-T-82) de como mucho el 10 %, y
    (d)
    un punto de fluidez por debajo de -30 °C, en el que el índice de acidez del éster en bruto se reduce mediante la reacción con un éster glicidílico de ácidos monocarboxílicos preferiblemente de cadena ramificada.
    65 10. Un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 9, teniendo dicho éster una viscosidad cinemática a 40 °C de como mucho 30 cSt.
  10. 11. Un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 9, teniendo dicho éster una pérdida por evaporación de como mucho el 8 %.
  11. 12. Un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 9, teniendo dicho éster un punto de fluidez por 5 debajo de -35 °C.
  12. 13. Un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 9, en el que el ácido monocarboxílico alifático, de cadena ramificada, saturado, se selecciona del grupo que consiste en ácido iso-palmítico, ácido iso-esteárico, ácido iso-decanoico, ácidos Neo, ácidos CeKanoic y mezclas de los mismos.
  13. 14. Un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 9, que comprende una cantidad eficaz de un aditivo funcional seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metálicos, inhibidores de la corrosión, aditivos para presiones extremas, mejoradores del índice de viscosidad, depresores del punto de fluidez, detergentes, dispersantes, modificadores de la fricción, agentes antiespumantes y mezclas de los mismos.
  14. 15. Un lubricante a base de éster de acuerdo con la reivindicación 9, que comprende además isoestearato de 2etilhexilo.
ES95937060T 1994-11-14 1995-11-09 Lubricante a base de éster y uso para motores de cuatro tiempos. Expired - Lifetime ES2155143T5 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94203300 1994-11-14
EP94203300 1994-11-14
PCT/EP1995/004418 WO1996015210A1 (en) 1994-11-14 1995-11-09 Lubricant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2155143T3 ES2155143T3 (es) 2001-05-01
ES2155143T5 true ES2155143T5 (es) 2013-12-12

Family

ID=8217374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES95937060T Expired - Lifetime ES2155143T5 (es) 1994-11-14 1995-11-09 Lubricante a base de éster y uso para motores de cuatro tiempos.

Country Status (7)

Country Link
US (2) US6008167A (es)
EP (1) EP0792334B2 (es)
JP (2) JP3824642B2 (es)
AU (1) AU706477B2 (es)
DE (1) DE69520113T3 (es)
ES (1) ES2155143T5 (es)
WO (1) WO1996015210A1 (es)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6667285B1 (en) * 1999-05-10 2003-12-23 New Japan Chemical Co., Ltd. Lubricating oil for refrigerator, hydraulic fluid composition for refrigerator and method for lubricating of refrigerator
JP2002020774A (ja) * 2000-07-06 2002-01-23 Japan Energy Corp ディーゼルエンジン用潤滑油組成物
US7008909B2 (en) * 2002-10-11 2006-03-07 Inolex Investment Corporation Alpha branched esters for use in metalworking fluids and metalworking fluids containing such esters
US6846782B2 (en) 2003-04-04 2005-01-25 The Lubrizol Corporation Method of reducing intake valve deposits in a direct injection engine
JP5033419B2 (ja) * 2003-09-13 2012-09-26 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 自動車用ギアのための潤滑組成物
DE102006001768A1 (de) 2006-01-12 2007-07-19 Cognis Ip Management Gmbh Verwendung von Estern mit verzweigten Alkylgruppen als Schmiermittel
GB0703831D0 (en) 2007-02-28 2007-04-11 Croda Int Plc Engine lubricants
JP2008303384A (ja) 2007-05-08 2008-12-18 Kyowa Hakko Chemical Co Ltd 油類用添加剤およびこれを含有する潤滑油
JP5334421B2 (ja) * 2008-02-07 2013-11-06 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 潤滑油用エステル基油及び潤滑油
GB0807372D0 (en) * 2008-04-23 2008-05-28 Croda Int Plc Engine lubricants
JP5941359B2 (ja) * 2012-07-10 2016-06-29 Kyb株式会社 緩衝器のバルブ構造
US9238783B2 (en) 2012-11-20 2016-01-19 Chevron U.S.A. Inc. Monoester-based lubricants and methods of making same
US9115326B2 (en) 2012-11-20 2015-08-25 Chevron U.S.A. Inc. Monoester-based lubricants and methods of making same
CN105849240A (zh) 2013-12-24 2016-08-10 国际壳牌研究有限公司 润滑组合物
CA2918575A1 (en) * 2014-05-15 2015-11-19 Chevron U.S.A. Inc. Monoester-based lubricants and methods of making same
JP2016210843A (ja) * 2015-04-30 2016-12-15 協同油脂株式会社 流体動圧軸受用潤滑油及び該潤滑油を備えたスピンドルモータ
EP3178907A1 (en) * 2015-12-09 2017-06-14 Basf Se The use of isostearic acid esters as lubricants
US10316265B2 (en) 2015-12-28 2019-06-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and methods of use thereof
US10077409B2 (en) 2015-12-28 2018-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and methods of use thereof
US10233403B2 (en) 2016-11-03 2019-03-19 EXXONMOBiL RESEARCH AND ENGiNEERENG COMPANY High viscosity index monomethyl ester lubricating oil base stocks and methods of making and use thereof
US9976099B2 (en) 2015-12-28 2018-05-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and methods of use thereof
EP3445740A4 (en) * 2016-04-07 2019-11-13 Inolex Investment Corporation DIESTER FOR BODY CARE APPLICATIONS FROM 1-METHYLHEPTYL ALCOHOL
US10808196B2 (en) 2017-03-28 2020-10-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cold cranking simulator viscosity reducing base stocks and lubricating oil formulations containing the same
WO2019040580A1 (en) * 2017-08-25 2019-02-28 Exxonmobil Research And Engineering Company ASHless engine lubricants for high temperature applications
DE102019110510A1 (de) * 2019-04-23 2020-10-29 Minebea Mitsumi Inc. Schmiermittelzusammensetzung für fluiddynamische Lagersysteme
TWI686469B (zh) * 2019-04-24 2020-03-01 百達精密化學股份有限公司 基礎油及潤滑油
GB202108216D0 (en) * 2021-06-09 2021-07-21 Croda Int Plc Lubricant composition comprising traction coefficient additive

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB706205A (en) * 1950-11-29 1954-03-24 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to synthetic lubricants
US2757139A (en) * 1953-11-30 1956-07-31 Exxon Research Engineering Co Synthetic lubricating composition
US2796441A (en) * 1954-03-17 1957-06-18 Exxon Research Engineering Co Synthetic lubricating composition
GB775017A (en) * 1954-04-07 1957-05-15 Exxon Research Engineering Co Synthetic ester lubricants and lubricating compositions therefrom
CA1101881A (en) * 1976-10-01 1981-05-26 Jean-Claude Courtes 2, 6, 8-trimethyl-4-nonyl carboxylate lubricating compositions
DE3224717A1 (de) * 1982-07-02 1984-01-05 Neynaber Chemie Gmbh, 2854 Loxstedt Mehrkomponentige feste stabilisator- und/oder gleitmittelmitschungen fuer halogenhaltige polymere, insbesondere pvc, sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPS6124542A (ja) * 1984-07-14 1986-02-03 Daisan Kasei Kk イソミリスチン酸のエステル誘導体
US4789381A (en) * 1987-04-27 1988-12-06 Kao Corporation Fiber treating process and composition used therefor
DE4040154A1 (de) * 1990-12-15 1992-06-17 Henkel Kgaa Guerbetcarbonate
US5322633A (en) * 1992-11-16 1994-06-21 Albemarle Corporation Preparation of branched chain carboxylic esters

Also Published As

Publication number Publication date
AU3928095A (en) 1996-06-06
WO1996015210A1 (en) 1996-05-23
EP0792334B1 (en) 2001-02-14
US6346504B1 (en) 2002-02-12
JP3824642B2 (ja) 2006-09-20
ES2155143T3 (es) 2001-05-01
DE69520113T2 (de) 2001-07-19
EP0792334B2 (en) 2013-08-14
JPH10508649A (ja) 1998-08-25
DE69520113T3 (de) 2014-07-31
DE69520113D1 (de) 2001-03-22
JP2005048192A (ja) 2005-02-24
EP0792334A1 (en) 1997-09-03
JP4032048B2 (ja) 2008-01-16
US6008167A (en) 1999-12-28
AU706477B2 (en) 1999-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2155143T5 (es) Lubricante a base de éster y uso para motores de cuatro tiempos.
ES2707624T3 (es) El uso de ésteres de ácidos carboxílicos como lubricantes
US5114605A (en) Lubricant oil for refrigerators
US7517838B2 (en) Lubricating oil for bearing
US4826633A (en) Synthetic lubricant base stock of monopentaerythritol and trimethylolpropane esters
US4234497A (en) Iso-palmitate polyol ester lubricants
JP2001501991A (ja) 潤滑剤ベース原料としての使用のための未転化ヒドロキシル基を有するポリオールエステル組成物
JPS5925891A (ja) 潤滑油組成物
JP2002509563A (ja) 複合アルコールエステルから形成されたエンジン油潤滑剤
JP2000516970A (ja) 3,5,5―トリメチル―1―ヘキサノールに基づく高安定性で低金属のエステル
JP2005154726A (ja) 潤滑油
JP2001507334A (ja) 高粘度の複合アルコールエステル
EP3253853A1 (en) Use of a boron-containing additive as an inhibitor of lead corrosion
NL8102759A (nl) Estersmeermiddelen.
US20040209788A1 (en) Synthetic lubricant base stock formed from high content branched chain acid mixtures
JPH11513417A (ja) 低排出物潤滑剤用合成エステル基剤
GB2134922A (en) Silicone ester lubricants
US4101427A (en) Lubricant composition
US3560387A (en) Lubricating oils
JP3529467B2 (ja) 潤滑油組成物
WO2020089212A1 (en) Lubricant compositions
JPH10176175A (ja) 燃料油用添加剤組成物および燃料油組成物
JPS63125598A (ja) 難燃性作動油
JPH0769980A (ja) シリコーン溶解剤及びそれを含有する潤滑剤
SU1696467A1 (ru) Смазочна композици

Legal Events

Date Code Title Description
FG2A Definitive protection

Ref document number: 792334

Country of ref document: ES