JPS6124542A - イソミリスチン酸のエステル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式を有する新規なイソミリスチン醗
エステルに関するものである。

〔式中”ｓ＊Ｒ１は炭素数５の直鎖又拡、分枝のアルキ
ル基ｔ−（Ｒｔと鳥が等しいこともある。島は炭素数８
〜１２の直鎖又は、分枝のアルキル基を示し、ｍは２〜
４の整数、ｎは重合度で平均して約１０の値である。〕 本発明者等は下記の反応式にもとず（アルコ−ルの２分
子線合反応（以下、ガーベット反応）およびその生成ア
ルコール（以下ガーペットアルコール） ２　Ｒ−ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ− →Ｒ−ＣＨ，・ＣＨ，・ＣＨ−ＣＨｓ　ＯＨ十Ｈｚ　０
の利用等について研究の結果プロピレンの２量化オキソ
反応および水素化により製造されるヘプタツール（日照
化学よシ市販）のガフペット反応によシ生成するイソミ
リスチルアルコールの酸化生成物であるインミリスチン
酸のエステルが極めて流動点が低くまた、フィルム基板
上に塗布したときや樹脂に配合し次場合にすぐれた表面
滑性を附与する新規物質であることを発見し、本発明を
完成したものである。

本発明のイソミリスチン酸エステルの用途の一つは、磁
気テープ用滑剤であり、そのすぐれた滑性能力及び流動
点特性は、磁気テープの広い温度範囲での使用を可能に
するものである。

更にその酸の構造に由来する酸化安定性。耐加水分解性
は潤滑油等への応用も考えられる。

本発明に使用するイソミリスチン酸は、所謂ガーベット
反応によるインミリスチルアルコールの製造およびそれ
につづいてのアルカリ酸化熔融反応により、製造するこ
とができる。まずイソミリスチルアルコールは、次のよ
うにして得る。

即ち、ヘプタツールをナトリウムアルコラードあるいは
、カリウムアルコラードと金属触媒（例えば、パラジウ
ムカーボン、ル・テニウムカーボン、亜クロム酸銅ある
いは酸化亜鉛等）の存在下、加熱還流下に反応する。こ
のガーペット反応により生成した水は連続的に反応系外
に除去する。反応終了後、反応物に水を加え副生じたへ
ブタン酸アルカリ塩を溶解分離、必要に応じて触媒濾過
あるいは、酸洗浄により、触媒を除去し、水洗後、減圧
下蒸留して、イソミリスチルアルコール’ｔ４る。

なお、ヘプタツールは数種の異性体の混合物であるため
、生成したイソミリスチルアルコールも下記一般式を有
する数種のアルコールの混合物である。

川−ＣＨ２Ｃｌ、　ＣＨ−ＣＨ，ＯＨ （式中”＋＋　”ａは炭素数５の直鎖又は分枝のアルキ
ル基でＲ１と九が等しい場合もある。）次にこのイソミ
リスチルアルコールヲアルヵリ熔融酸化反応で酸化し、
イソミリスチン酸を得る。即ち、インミリスチルアルコ
ールニ水酸化ナトリウムおよび少量の触媒（例えば、亜
酸化銅、酸化亜鉛＞１加え加熱反応する。反応終了後、
水を加え生成したイソミリスチン酸ソーダを溶解し、硫
酸又は、塩酸で中和しイソミリスチン酸を遊離させる。

遊離したインミリスチン酸を水洗後、減圧下で蒸留し精
製する。

本発明に使用するアルコールとしては、例えば、２−エ
チルへキジルア、ルーコール、ｎ−オクチルアルコール
、５，５．５−トリメチルヘキサノール、ラウリルアル
コールのような炭素数８〜１２の脂肪族１価アルコール
、更には、下記の構造を有する両末端にアルコール性水
酸基を有するポリジメチルシロキサン（以下Ａで表示）
（ただし、ｎは平均分子量１，０００の重合度を示す。

） 本発明のエステルは、公知のエステル化により、製造す
ることができる。アルコール、１〜１．２倍モルのイソ
ミリスチン酸、共沸溶剤およびエステル化触媒を仕込み
加熱還流する。生成した水は反応系外に留去する。共沸
溶剤としてハ、べ／イン、トルエン、キシレニ〆さラニ
ハ、ヘプタ／、ヘキサンも使用できる。

エステル化触媒としては、一般的には硫酸、塩徹、Ｐ−
トルエンスルフォン散が使用されるが、三フッ化ホウ素
や酸性イオン交換樹脂も使用できる。

反応終了後、過剰のイソミリスチン酸をアルカリ洗浄に
より溶解除去する。

蒸留によジイソミリスチン酸エステルを得る。

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

〔実施例Ｉ〕

攪拌機、温度計、水分離器を備えた５００ｄのステンレ
ス反応器にヘプタツール２５２　ｙ　（２ｍｏｔ）、水
酸化カリ、ラム１２．５ｙおよび触媒として亜クロム酸
銅αｓｙｔ仕込み加熱還流する。還流の初期はヘプタツ
ールと水酸化カリウムの反応により、カリウムアルコラ
ードが生成し、水が留出してくる。

次いで、ガーペット反応が始まり、反応水が留出すると
ともに副反応であるヘプタン酸カリウム生成に伴う水素
が発生してくる。生成水は反応系外に除去する。反応の
進行とともに内温か上昇し、内温が２００℃に達した時
に反応を中止する。反応器にゆっくりと水を加え、副生
じたへブタン酸カリウムを溶解させる。ヘプタン酸カリ
ウムを含む水層を分離、インミリスチルアルコールを含
む上層を洗浄液が中性となるまで洗浄する。次いで減圧
蒸留を行い沸点１５７℃／１７ｆｉＨｇの留分を集めイ
ソミリスチルアルコール１２８Ｆを得九。

比重（２０℃／２０℃）０．８５Ｂ、屈折率１．４４５
０（２５℃）、ヒドロキシ価２６２ηＫＯＶｙ　（理論
値２６１．７） このようにして得られたイソミリスチルアルコール２１
４ｆ（１ｍｏｔ）、９７チフレ一ク状水酸化ナトリウム
４６５ｇ（１，１ｍｏｔ）および酸化亜鉛１Ｆを攪拌機
、温度計、冷却器を備え７’２ｓｏｏＣＣのステンレス
反応器に仕込み、攪拌加熱する。反応は内温２２０℃よ
り始まシ２６０℃に達した時に、はぼ理論量の水素ガス
が発生し次。水素ガス量。

は乾式ガスメーターで測定した。反応器に水を加え生成
したイソミリスチン酸ソーダを溶解後硫酸で中和し、イ
ソミリスチン醸ヲ遊離させ、遊離したイソミリスチン酸
を洗浄水がほぼ中性となるまで水洗後、減圧蒸留を行い
、沸点１８７’Ｃ／　１８ｇｓ　Ｈｇの留分を集め、イ
ソミリスチン酸１７６Ｆを得た。

比重２０℃７２０℃、　［ＬａＢ５　：屈折率（２５℃
）１．４４５４、酸価２４５（理論酸価２４５．６）図
１にイソミリスチン酸の赤外線吸収スペクトルを示す。

次に、このようにして得られたイソミリスチン酸１２６
Ｆ（α５５ｍｏｔ）　Ｓ、　５．５−　）リメチルヘキ
サノール７２ｐ（α５ｍｏｔ）、）　ルエｙ　１００ａ
ｔｈ’オよびＰ−）ルエンスルフォン酸１Ｆを攪拌機、
温度計、水分離器を備えた５ＯＯｒｄの反応器で加熱還
流する。反応温度１４６℃、１５時間で理論量の水が生
成した。冷却後５チ水酸化カリウム水溶液１００ｄで２
回洗浄後、洗浄液が中性となる迄洗浄し、減圧下に蒸留
し、イソミリスチン酸、５、５．５−　）　リフチルヘ
キシルエステル１６５ｊＥｉ得た。

〔実施例■〕

前記化合物（Ａ）　１５０Ｆ（［１１５ｍｏＬ）、実施
例１と同様にして得られたイソミリスチン酸７２１ｐ（
ａｓ　１５ｍｏｔ）、）　＃　ｘ　ｙ　１０　Ｄｒｄ　
ｋ　ヨびＰ−ト、ｚエンスルフォン酸１りを実施例１と
同様に反応した。反応温度１５０℃、６時間で理論量の
水が生成した。冷却後５チ水酸化カリウム水溶液で２回
洗浄後、洗浄液が中性になるまで水洗し、減圧下トルエ
ン、水を留去した（　ｊ　Ｏｗ＋Ｈｇ　１２０℃）。

これに活性炭２Ｐｔ−加え濾過し、ジエステル１９０Ｆ
を得た。

表情。１Ｃ各実施例で得た物質の分析値を示す。

さらに図２，３にそれらの赤外線吸収スペクトルを示す
。

表　　　１ 次に１表２に流動点および滑性能力を現在一般に滑剤と
して用いられるミリスチン酸２−エチルヘキシールエス
テルと比較して示す。

表　　ま ただし摩擦係数は次のようにして測定した。

使用機器：新東北学■製　表面測定機 ’ｌ’ＹＰＥ−ＨＥＩＤＯＮ−１ａ 試験片：テープ用ポリエチレンテレフタレートフィルム
に各試料ｔ−ｍ布 測　　定：直径１０冒のクロムメッキチップに垂直荷重
１００ｙかけ移動台 上の試験片を１５０閣／Ｉｎｉ　ｎの定速度で移動させ
測定 このことよシ、本発明に係る物質は磁気テープ用滑剤と
してすぐれ良性能を有することは明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図はイソミリスチン酸の赤外線吸収スペクトルを示
す。 第２図はイソミリスチンＷＲ３，５，５−トリメチルヘ
キシルエステルの赤外線吸収スペクトルを示す。 第３図は明細書記載化合物（イ）のジイソミリスチン酸
エステルの赤外線吸収スペクトルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数５の直鎖又は、分枝のア
   ルキル基（Ｒ＿１、Ｒ＿２が等しいこともある。）を、
   Ｒ＿３は炭素数８〜１２の直鎖又は分枝のアルキル基を
   示しｍは２〜４の整数、ｎは重合度で平均して約１０の
   値である。〕 で表わされるイソミリスチン酸のエステル誘導体。