ES2077110T5

ES2077110T5 - Envoltura multicapas para envasar, de forma tubular.

Info

Publication number: ES2077110T5
Application number: ES91108077T
Authority: ES
Inventors: Karl Stenger; Marliese Saal
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1990-05-26
Filing date: 1991-05-18
Publication date: 2005-07-16
Anticipated expiration: 2011-05-18
Also published as: FI912503A0; CA2043187C; HU219218B; JPH0716943A; JP3275012B2; ATE126126T1; DE59106200D1; FI105902B; EP0467039A3; US5185189A; HUT61503A; CA2043187A1; DE9007334U1; DK0467039T4; EP0467039B1; ES2077110T3; EP0467039B2; FI912503A; HU911753D0; EP0467039A2

Abstract

LA ENVOLTURA DE EMBALAJE DE VARIAS CAPAS CON FORMA DE TUBO PARA MERCANCIAS ENVASADORAS, ESPECIALMENTE PARA EL ENVASE ARTIFICIAL DE EMBUTIDO, SOBRE LA BASE DE POLIAMIDAS, CONSTA DE UNA CAPA EXTERIOR SOBRE LA BASE DE POLIAMIDAS ALIFATICAS, COPOLIAMIDAS ALIFATICAS O DE UNA MEZCLA DE POLIMERIDOS DE AL MENOS UNA DE ESAS COMBINACIONES, DE UNA CAPA CENTRAL DE POLIOLEFIN HERMETICAMENTE CERRADA AL VAPOR DE AGUA, Y DE UN COMPONENTE ADHESIVO, ASI COMO DE UNA CAPA INTERIOR HERMETICAMENTE CERRADA AL PASO DE OXIGENO DE POLIAMIDAS ALIFATICAS Y/O EN PARTE AROMATICAS Y/O COPOLIAMIDAS ALIFATICAS Y/O EN PARTE AROMATICAS.

Description

Envoltura multicapas para envasar, de forma tubular.

La invención se refiere a una envoltura multicapas de forma tubular, para envasar sustancias pastosas, en especial, a una envoltura para salchichas, a base de poliamidas.

Las envolturas a base de poliamidas se emplean en cantidades crecientes para envasar productos alimenticios, en especial, como envolturas artificiales para salchichas. Con esta finalidad, para distintos tipos de salchichas se exige un material que presente una permeabilidad al vapor de agua baja, de manera que la pérdida de peso al almacenar la salchicha por perder agua la masa de la salchicha, sea lo más baja posible. Si se satisface esta exigencia, incluso después de un tiempo de almacenamiento prolongado, la salchicha tiene una envoltura apretada, sin arrugas, sin que entre la masa de la salchicha y la envoltura se formen vacíos que pueden dar lugar a que salga gelatina de la masa de la salchicha. Es conocido el combinar la capa de poliamida con una capa de un polímero que tenga una permeabilidad al vapor de agua menor a la de la poliamida, con el fin de satisfacer la exigencia mencionada. Para otros productos alimenticios, la permeabilidad al oxígeno de estas hojas combinadas es demasiado alta. La masa de la salchicha tipo salchicha de hígado se colorea por la entrada del aire, por lo que estas envolturas no son adecuadas para este tipo de salchichas. Para disminuir la permeabilidad al oxígeno es necesario, por tanto, que la hoja de poliamida tenga, además, una capa barrera para el oxígeno.

El Documento EP-A-0 305 959 describe una lámina multicapas de poliamida que, por ejemplo, con la forma de una bolsa que se puede cerrar en caliente, sirva para envasar carne y aves. Consta de una capa barrera para el oxígeno de una copoliamida parcialmente aromática amorfa (PA 6I/6T) constituida por unidades de hexametiléndiamina, ácido tereftálico y ácido isoftálico. Esta capa de copoliamida forma la capa núcleo de la lámina. Está rodeada por ambos lados por capas de poliolefina, que constituyen la barrera para el vapor de agua, de manera que la capa interior de poliolefina debe impedir la salida de humedad del artículo alimenticio hacia la capa de copoliamida. Las capas de poliolefina empleadas en el lado interior de la envoltura de la salchicha tienen, empero, el inconveniente de que no tienen suficiente adherencia con la masa de la salchicha y, por ello, dan lugar a que salga gelatina.

El Documento EP-A-0 127 296 (=US-A-4 606 922) trató de resolver este problema. En él se propuso aportar a la cara interior de la lámina multicapa de poliamida un ionómero y tratar la cara interior con radiación ionizante. El documento DE-A-38 16 942 (=US-A-4 888 223) indica que para evitar la formación de arrugar en una envoltura multicapas de poliamida, se someta al tratamiento de descarga corona la capa interior de la resina de poliolefina y, en ocasiones, se rocíe con polvo de almidón. Estas propuestas tienen el inconveniente de que para evitar la formación de pliegues o arrugas y la salida de gelatina entre la masa de la salchicha y la cara interna del envoltorio, es necesario un pretratamiento adicional de la envoltura en su lado interior.

La presente invención obedece, por lo tanto, a la tarea acometida para desarrollar una envoltura multicapas para envasar de forma tubular, a base de poliamida que, después de haberse rellenado con la masa de salchicha, permanezca adherida. La envoltura debe poderse emplear sin problemas como una envoltura artificial para salchichas, en especial para salchichas cocidas o al vapor. Debe tener una permeabilidad baja para el vapor de agua y el oxígeno del aire. Las salchichas envasadas con estas envolturas no deben tener una pérdida significativa de humedad, incluso después de un almacenamiento de 4 hasta 6 semanas, que se notaría por pérdida del peso de la salchicha y por ponerse de manifiesto arrugas en la envoltura, y tampoco debe aparecer gelatina separada entre la masa de la salchicha y la envoltura cuando se quite ésta. La envoltura debe servir, también, para preparar envases impermeables al oxígeno para sustancias sensibles al aire como, por ejemplo, masa de salchichas del tipo de salchicha de hígado, de tal forma que el contenido no se altere durante el almacenamiento, en especial, que no se coloree.

Esta tarea queda cumplimentada con la envoltura para envasar de acuerdo con la Reivindicación 1. Las Reivindicaciones subordinadas especifican variantes apropiadas de la envoltura.

La envoltura tiene un espesor de pared relativamente pequeño para envolturas multicapas para envasar la poliamida, con buenas propiedades de barrera. Es espesor, preferentemente, es, como máximo, de unos 45 micrómetros y, de forma especialmente preferente, de unos 30 micrómetros. El calibre tubular se acomoda a la aplicación. La aplicación de la envoltura para salchichas cocidas y al vapor, supone un calibre tubular, generalmente, de 30 hasta 160, en especial, de 40 hasta 135 mm.

La envoltura para envasar tiene, por lo menos, tres capas, esto es, una externa, una media y una interior, respecto a lo cual, la externa y la interior son de poliamidas y la media, de una mezcla de polímeros de poliolefina.

Habitualmente, la capa externa tiene el mayor espesor de las tres. Su espesor, normalmente, es de 14 a 48 \mum para un espesor total de la hora de 30 a 60 \mum. Por tanto esta capa puede considerarse, en general, como la verdadera capa portante de la envoltura multicapas. Habitualmente tiene una estructura monocapa. Tiene una capacidad de absorción de agua relativamente alta.

La capa exterior incorpora agua al cocer o calentar al vapor la salchicha, agua que cede cuando posteriormente se enfría la salchicha. Por ello, la capa externa se contrae al secar, de manera que la envoltura de la salchicha ya enfriada, queda apretada y sin arrugas. Puesto que la envoltura es prácticamente impermeable al agua y al vapor de agua a través de la capa media, la capa exterior no puede incorporar humedad alguna procedente de la masa de la salchicha.

La capa externa consiste, en esencia, en una poliamida alifática, una copoliamida alifática o una mezcla de polímeros de, por lo menos, uno de estos compuestos.

La poliamida alifática es un homopolicondensado de diaminas alifáticas primarias, en especial, con 4 hasta 8 átomos de C, y ácidos dicarboxílicos, en especial, con 4 hasta 10 átomos de C o un homopolímerizado de ácidos omega aminocarboxílicos con 6 hasta 12 átomos de C, o sus lactamas. La copoliamida alifática contiene las mismas unidades y es, por ejemplo, un polímero a base de una o varias diaminas alifáticas y uno o más ácidos dicarboxílicos alifáticos y/o uno o más ácidos omega-áminocarboxílicos o sus lactamas. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos son ácido adípico, ácido acelaico, ácido sebácico y ácido dodecanocarboxílico; son diaminas adecuadas tetrametiléndiamina, pentametiléndiamina hexametiléndiamina y octametiléndiamina, prefiriéndose especialmente la hexamentiléndiamia. Un ejemplo de ácidos omega-dicarboxílicos es el ácido 11-aminodeuncanoico. Ejemplos de lactamas son epsilon-caprolactama y omega-laurinlactama. Poliamidas alifáticas especialmente preferentes son policaprolactama (PA 6) y polihexa-hexametilénadipinamida (PA 66) o mezclas de estas poliamidas. La copoliamida alifática contiene diversas unidades de las señaladas. Una copoliamida alifática preferida consiste en unidades de caprolactama, hexametiléndiamina y ácido adípico (PA 6/66).

La capa externa de la envoltura para envasar de forma tubular, tiene una capacidad de incorporación de agua superior a la de la capa media y, en una calidad selecta, también superior a la de la capa interior, de manera que se deja impregnar bien con agua antes del proceso de llenado con la masa de salchicha, teniendo un buen aspecto. La capa central, que tiene una capacidad baja de incorporación de agua, refuerza las propiedades barrera de la capa interior. Por lo tanto, para la capa exterior son especialmente adecuadas PA 6 y PA 66 que se presentan, también, mezcladas con otros polímeros con capacidad de incorporación de agua, también con poliésteres. Mediante la adición de poliésteres, se facilita el estirado biaxial del tubo, esto es, la fuerza precisa para estirar disminuye sorprendentemente y, también, la resistencia mecánica de la envoltura aumenta. Como es conocido, los poliésteres son productos de condensación de dicles y ácidos dicarboxílicos aromáticos, en especial, ácido tereftálico y ácido isoftálico. En cuantía pequeña, el poliéster puede ser modificado con ácidos dicarboxílicos como, por ejemplo, ácido adípico. Los dioles son, en especial, compuestos alifáticos de fórmula HO-(CH_{2})_{n}-OH (n=2-8), como etilénglicol, 1,4-butilénglicol, 1,3-propilénglicol o hexametilénglicol, y compuestos alicíclicos como 1,4-ciclohexanodimetanol. De forma especialmente preferente se emplea en la mezcla de polímeros el polibutiléntereftalato. La proporción de poliéster, normalmente es de 5 hasta 15% en peso, referido a la mezcla de polímeros de la capa exterior de la envoltura.

En algún caso es útil modificar la capa externa de poliamida por adición de otros polímeros compatibles con la amida o, en su caso, con la mezcla de poliamidas, en cantidad de hasta 25% en peso. Son polímeros adicionales adecuados, por ejemplo, poliolefinas, esto es, homopolímeros y polímeros mixtos de alfa-olefinas con 2 hasta 8 átomos de c, en especial, etileno, propileno y butileno, preferentemente polietileno, en especial, LDPE y LLDPE, así como poliolefinas modificadas con grupos funcionales, que se pueden emplear en la capa media en calidad de agentes favorecedores de la adherencia, por ejemplo, poliolefinas con radicales carboxilo, también grupos consistentes en ácidos carboxílicos. La poliolefina y la poliolefina modificada mejoran la adherencia de la capa exterior con la capa media y contribuyen a que la envoltura tenga una mejor apariencia. Sin embargo, en general su contenido en la capa externa es de sólo 3 a 10% en peso para que no influyan significativamente sobre la capacidad de incorporación de agua y la resistencia mecánica de la capa externa. En algunos casos, la capa externa contiene algunos aditivos corrientes, por ejemplo, agentes para dar un aspecto superficial mate con el fin de hacer disminuir el brillo. Además, la capa externa tiene una buena adherencia para los colores y se puede imprimir sin problemas en la totalidad de su superficie.

La capa media de la envoltura para envasar no tiene, prácticamente, permeabilidad alguna al vapor de agua y tampoco incorpora agua. Para ello, la capa media habría de tener un espesor mínimo de 2 \mum. En general, basta un espesor de 5 a 25 \mum para alcanzar la impermeabilidad al vapor de agua exigida para salchichas cocidas y al vapor.

La capa media consiste en uno o varios compuestos poliolefínicos y un agente que mejora la adherencia entre ambas capas de poliamida y la capa de poliolefina que está entre ellas. Este agente está repartido homogéneamente sobre la totalidad de la sección de la capa media, o se encuentra, al menos, en la superficie límite vecina a las capas de poliamida. En el primer caso, la capa intermedia tiene una estructura monocapa; en el segundo, la capa media consiste, preferentemente, en un núcleo de poliolefina y una capa de poliolefina/agente adherente o sólo el agente adherente, sobre las dos caras del núcleo de poliolefina, de manera que, en el primer caso, la pared total de la envoltura tiene una estructura de 3 capas y, en el segundo, de 5 capas. A causa de que interesa que el espesor total de la pared de la envoltura sea menor de 60 \mum y de que el calibre del tubo sea pequeño, se prefiere la estructura en tres capas para evitar dificultades en la construcción de las boquillas adecuadas para la coextrusión. En la envoltura con la estructura en tres capas, el componente favorecedor de la adherencia no está formando una capa propia entre las capas media y externa, o entre la media y el interior, sino que este compuesto se incorpora a la capa media. De esta forma, la fuerza de unión entre la capa media de poliolefina y las capas vecinas de poliamida aumenta, de manera que al coextruir las tres capas, se forma una unión sólida que, incluso por la acción del agua caliente al escaldar la salchicha no da lugar a separación de capas.

La proporción del agente adherente es, en general, de 5 hasta 50% en peso, preferentemente de 10 a 35% en peso, referido a la mezcla de polímeros de la capa media. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que generalmente aumenta algo la permeabilidad al vapor de agua de la capa media a causa de los grupos funcionales del agente adherente, por lo que la adición de este agente debe ser lo más pequeña posible. Por ello, generalmente basta añadir un 20 a 25% en peso referido a la mezcla de polímeros en la capa media.

Habitualmente, la olefina de la capa media es un homopolímero de etileno o propileno o una mezcla de alfa-olefinas lineales con 2 hasta 8 átomos de carbono, o una mezcla de estos polímeros. Son polímeros mixtos adecuados copolímeros C_{2}/C_{3} y C_{3}/C_{4}, así como terpolímeros C_{2}/C_{3}/C_{4}, por ejemplo, una mezcla de copolímero C_{3}/C_{4} y terpolímero C_{2}/C_{3}/C_{4}.

El componente adherente es un agente de los conocidos para fabricar uniones coextruídas de plásticos polares y no polares como poliamida y poliolefina. Normalmente consiste en una resina de poliolefina modificada con grupos funcionales, que está constituida por unidades de etileno y/o propileno, en ocasiones con otras alfa-poliolefinas con tres hasta 10 átomos de C. La cadena olefínica garantiza la compatibilidad con la poliolefina de la capa media y la capacidad de extrusión del componente favorecedor de la adherencia. Los grupos funcionales son, en especial, acetato de vinilo, alcohol vinílico, ácidos carboxílicos no saturados etilénicamente como ácido acrílico y ácido metacrílico, así como sus ésteres y sales, en especial, sales sódicas y de zinc, además, grupos de anhídridos de ácidos carboxílicos no saturados etilénicamente. Proporcionan una capacidad de mojado suficiente del baño de poliamida y de poliolefina al coextruir, por lo que se forma una unión fuerte.

Los agentes adherentes adecuados consisten, en especial, en polímeros injetados, copolímeros o terpolímeros con unidades etileno o propileno con, por lo menos, un comonómero del grupo que comprende ácido (met)acrílico, ésteres del ácido (met)acrílico (ésteres de n-alcanoles con 1 hasta 6 átomos de c, por ejemplo, acrilato de butilo), acetato de vinilo y/o anhídrido del ácido maleico. La proporción de unidades con grupos funcionales es, normalmente, de 3 a 12% en peso, referido al peso del polímero favorecedor de la adherencia. A las resinas de poliolefina modificadas pertenece, también, el polietileno modificado a goma.

Si se debe colorear la envoltura, es conveniente incorporar el colorante a los pigmentos a la capa media, puesto que no está en contacto directo con la masa de la salchicha. El actuar así tiene la ventaja de que el proceso de estirado no está influido por la acción nucleante de los pigmentos colorantes. Además, se ha visto que los pigmentos se pueden dispersar fácil y homogéneamente en la capa media.

La capa interior consiste, en una de las formas posibles, en una poliamida alifática, una poliamida alifática o una mezcla de polímeros de al menos uno de estos compuestos. Pueden estar presentes en la capa interior de poliamida hasta en un 15% en peso, otros polímeros, por ejemplo, poliolefinas, poliésteres o ionómeros. Esta capa consiste, así, en un polímero o una mezcla de polímeros, como se ha dicho ya antes respecto a la capa exterior. La poliamida alifática de la capa interior presenta preferentemente, sin embargo, una capacidad de incorporar agua inferior a la de la capa de poliamida alifática externa. Por ello, para la capa interior se emplean más convenientemente poliamidas alifáticas con cadenas de metileno relativamente largas como, por ejemplo, PA 11 o PA 12, o copoliamidas con estas unidades. Mediante la adición de ionómeros a la poliamida alifática, se puede mejorar la adherencia de la capa interior a la masa de la salchicha. La capa de poliamida alifática o, en su caso, de la copoliamida, evita el contacto directo de la poliolefina con la masa de la salchicha. La capacidad de esta capa de actuar de barrera para el oxígeno es, sin embargo, relativamente escasa. Si la permeabilidad de la envoltura para el oxígeno debe ser pequeña, la capa interior es de una poliamida parcialmente aromática y/o copoliamida parcialmente aromática. La poliamida y la copoliamida consisten en unidades alifáticas y aromáticas.

En una primera realización de la poliamida parcialmente aromática, las unidades diamina son las unidades aromáticas predominantes o, incluso, las exclusivas. Ejemplos de estas unidades son las unidades xililéndiamina y feniléndiamina. Las unidades ácido carboxílico de esta forma de empleo son, por el contrario, predominante o exclusivamente alifáticas y contienen, normalmente, 4 hasta 10 átomos de C. Unidades alifáticas preferentes son ácido sebácico y ácido acelaico y, en especial, ácido adípico.

En una segunda realización de la poliamida parcialmente aromática, las unidades diamina son, predominante o exclusivamente, las unidades alifáticas, mientras que las unidades ácido dicarboxílico consisten, predominante o exclusivamente, en radicales de ácidos dicarboxílicos aromáticos, en especial, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Normalmente, las unidades de diamina alifática consisten en unidades con 4 a 8 átomos de C, preferentemente en unidades caprolactama y/o hexametiléndiamina. La copoliamida parcialmente aromática preferida de la segunda realización, consiste en unidades caprolactama y/o hexametiléndiamina, así como en unidades de ácido tereftálico y/o isoftálico, especialmente PA 6I/6T.

En ocasiones, la primera forma de realización de la poliamida, o la copoliamida, parcialmente aromáticas, contiene hasta un 5% en moles de unidades de diaminas alifáticas y hasta 5% en moles de unidades de ácido dicarboxílico aromático. La segunda forma de realización de la poliamida, o la copoliamida, parcialmente aromáticas puede, también, contener hasta 5% en moles de unidades de diamina aromática y hasta 5% en moles de unidades de ácido dicarboxílico.

Se ha puesto de manifiesto, sin embargo, que las capas internas de poliamida parcialmente aromática son relativamente tiesas y duras y que, por ello, conducen a que las caras internas que se montan una sobre otra cuando las envolturas se almacenan en un plano horizontal, tienen tendencia a pegarse entre sí. Por la acción de la masa húmeda que se envasa, existe además el peligro de que este material fragilice.

Por ello es una ventaja al emplear la envoltura como envoltura de salchichas, el que la capa interna contenga, adicionalmente, poliamidas alifáticas y/o copoliamidas alifáticas. En especial, si la poliamida, o la copoliamida, parcialmente alifática es de la segunda forma comentada, la poliamida parcialmente aromática está mezclada con una poliamida alifática lineal saturada y/o una copoliamida alifática lineal saturada. Una envoltura con una capa interior de esta mezcla de poliamidas se puede, además, estirar bien biaxialmente. Esta poliamida alifática adicional en la mezcla de polímeros de la capa interior consiste en el producto de reacción de un ácido dicarboxílico alifático, preferentemente con 4 a 10 átomos de carbono, con diaminas alifáticas primarias, preferentemente con 4 a 8 átomos de carbono. Son ejemplos de ácidos dicarboxílicos adecuados ácido adípico, ácido acelaico, ácido sebácico y ácido dodecanodicarboxílico; son ejemplos de diaminas adecuadas tetrametiléndiamina, pentametiléndiamina, hexametiléndiamina y octametiléndiamina, considerándose especialmente preferente la hexametiléndiamina. Además, la poliamida alifática adicional de la mezcla de poliamidas puede estar constituida por unidades de ácidos omega-aminocarboxílicos con 6 hasta 12 átomos de C o sus lactamas, por ejemplo, de ácido 11-aminoundecanoico, epsilon-caprolactama u omega-laurinlactama. Las copoliamidas alifáticas en la mezcla con la amida o la copoliamida parcialmente aromática, contienen diversas unidades de las mencionadas de la poliamida alifática. Una poliamida de las consideradas como preferentes consiste en unidades caprolactama, hexametiléndiamina y ácido adípico. Son consideradas como especialmente preferentes PA 6, PA 66, PA 6/66, PA 11 y PA 12, o mezclas de estos polímeros como componentes adicionales junto a la poliamida parcialmente aromática y/o la copoliamida en la capa
interior.

La proporción de poliamida parcialmente aromática, y/o de la copoliamida, en la capa interior es, preferentemente, de 5 a 85% en peso, en especial, de 10 a 40% en peso, referido a la mezcla de polímeros de poliamidas y copoliamidas parcialmente aromáticas y alifáticas. Con las proporciones de los componentes en las mezclas indicadas, se logra una capa interior de buena apariencia e impermeables al oxígeno. Al aumentar la proporción de poliamida/copoliamida parcialmente aromática, aumenta la adherencia de la masa de salchicha a la pared interior de la envoltura, de manera que aumentando la proporción de poliamida/copoliamida parcialmente aromática se pueden variar también, en este aspecto, las propiedades de la envoltura.

La obtención de la envoltura tubular se efectúa, de preferencia, por coextrusión de los polímeros de cada una de las capas a través de una boquilla anular, por ejemplo, con una instalación como la que se describe en el Documento EP-A-0 305 874. Mediante el estirado biaxial, la envoltura se orienta y, consecuentemente, presenta una magnífica resistencia a la deformación y muy buena capacidad de recuperación elástica del alargamiento. El estirado se efectúa a 70-95ºC para una relación de estirado de 2,4 hasta 3,8 en dirección longitudinal y en dirección transversal. La relación de estirado de la superficie es de 7 hasta 12. Para mejorar la estabilidad dimensional, a veces, después de hecho el estirado, se efectúa una fijación total o parcial por tratamiento térmico. Habitualmente, éste se efectúa a 120-160ºC. Como consecuencia de la fijación por tratamiento térmico, en el calentamiento hasta unos 90ºC la hoja tiene una contracción relativamente pequeña, inferior a 20%, en especial, menor de 15%, en dirección longitudinal y en la transversal.

La envoltura para envasar se puede adaptar sin problemas a envoltura para salchichas. El proceso de arregazado se puede realizar, sorprendentemente, sin añadir agentes antiadherencia. Basta emplear los coadyuvantes habituales para arregazar, como aceite de parafina y agua. Los pliegues que pueden producirse por el arregazado se eliminan totalmente al llenar la envoltura y no se ven en la salchicha ya preparada.

La envoltura se puede llenar con la masa de la salchicha sin que aparezcan arrugas, quedando la salchicha muy apretada y sin que se formen a modo de abolladuras o separaciones de láminas de las capas por efecto de la presión para llenar. Incluso con salchicha de mucho peso, con un calibre de 100 mm y una longitud de más de 60 cm, en el proceso de "curado" que luego se efectúa a una temperatura en el núcleo de la masa de 80ºC, no se observa que se formen lóbulos alargados, ni deformaciones en forma de pera, ni los llamados "bag-in-bag". Las salchichas que se obtienen tienen una forma cilíndrica y una sección regular. A causa de la alta resistencia del material y de la magnífica capacidad de recuperación dimensional, no es necesario enfriar la salchicha en agua fría, operación que es costosa. Basta enfriar a intervalos por riego y dejar enfriar luego al aire.

A causa de la eficaz barrera para el vapor de agua existente, una salchicha al vapor con la envoltura conforme a la invención, se puede almacenar durante por lo menos 8 semanas sin que haya pérdida de peso y sin que aparezcan arrugas. En el caso de salchichas de hígado de vacuno, la coloración gris de la masa de la salchicha se presenta mucho más tarde que cuando la envoltura es de PA 6 orientada por estirado (de igual espesor de hoja), lo que ha de atribuirse a una barrera para el oxígeno más eficaz.

Las salchichas con la envoltura conforme a la invención, se pueden cortar obteniendo una superficie de corte lisa, sin desgarraduras. Al pelar la envoltura en espiral, no hay separación de capas.

La invención se considera más en detalle a base de los Ejemplos siguientes. Los porcentajes que se dan son en peso.

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Ejemplo 1

Mediante la técnica corriente de coextrusión, se prepara un tubo con tres capas empleando tres dispositivos para extrusión helicoidales y una boquilla anular de coextrusión, siendo la estructura del tubo:

Capa externa:	PA 6(Grilon F 47)
Capa media:	Mezcla seca de 80% HDPE (Lupolen 2441D)
	20% agente adherente a base de LLDPE/copolímero de ácido metacrílico
	(Plexar OH 002)
Capa interior:	PA 6 (Grilon F 47)

con un diámetro de 23 mm y un espesor de pared total de 0,35 mm. Los espesores de cada capa son:

Capa externa:	220 \mum
Capa media:	90 \mum
Capa interior:	40 \mum

Este tubo se calentó a la temperatura de estirado (aprox. 80ºC) en 2 segundos por radiación IR.

Al aplicar una presión de aprox. 1 bar al interior del tubo caliente, éste se estira biaxialmente con un factor de superficie de 8,6 y, en segunda operación, se fija por tratamiento término, se pone sobre una superficie plana y se arrolla.

El espesor de la hoja resultante es de 40 \mum. El espesor de cada capa es:

: 25 \mum la capa externa

: 10 \mum la capa media

: 5 \mum la capa interior.

Ejemplo 2

Se prepara un tubo de tres capas de forma análoga a la del Ejemplo 1, con una estructura de

Capa exterior:	PA 6 (Grilon F 47)
Capa media:	Mezcla seca de 80% HDPE (lupolen 2441 D)
	20% agente adherente a base de LLDPE/copolímero de ácido acrílico
	(Plexar OH 002)
Capa interior:	Mezcla seca de 70% PA 6 (Grilon F 47)
	30% PA 6I/6T (Grivory G 21)

y, como en el Ejemplo 1, se estira a manguera delgada y se fija térmicamente. Los espesores de las capas corresponden a los del Ejemplo 1.

Como ejemplos comparativos se prepararon

a) una manguera delgada de una capa con una mezcla orientada poliamida/tereftalato de polibutileno (oPA x PBT, mezcla), según Documento DE-A-34 36 682,

b) una manguera delgada no orientada, de una capa, de poliamida-12 (PA-12) y

c) una envoltura de varias capas con la estructura poliamida-agente adherente-polietileno (PA/HV/PE) según Documento DE-A-38 16 942.

La Tabla 1 contiene las características y las propiedades barrera de estas envolturas. La Tabla 2 recoge datos comparativos de carácter técnico en cuanto a la aplicación basados en masas de relleno de salchichas de carne y salchichas de hígado. Las ventajosas propiedades de las envolturas conformes a la invención se ponen de manifiesto, especialmente, al valorar las propiedades técnicas de aplicación.

TABLA 1 Características mecánicas y propiedades barrera

1

\text{*} WD = permeabilidad al vapor de agua, medida según DIN 53 122

\text{**} Permeabilidad al oxígeno, medida según DIN 53 380 a 23ºC y 53% de humedad relativa

\text{***} DIN 53 455

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 1 Características mecánicas y propiedades barrera (continuación)

2

**** Por registro de la curva presión-alargamiento, como se describe en Documento DE 32 27 945

TABLA 2 Valoración técnica de la aplicación a base de masa de salchicha de carne y de salchicha de hígado, para calibre 63

3

\text{*} Almacenamiento a 4ºC, 75% humedad relativa
- Valoración del comportamiento en el proceso de llenado y de escaldado:
	A, llenado apretado y sin arrugas, sin que se formen a modo de abolladuras ni láminas
	\begin{minipage}[t]{138mm} B, llenado apretado y sin arrugas, pero hay tendencia a que se formen vacíos a lo largo y deforma- {}\hskip0,3cm ciones en forma de pera\end{minipage}
- Valoración del comportamiento al pelar y cortar
	C, corte controlado, sin desgarres; pelado controlado, continuo, sin separación de capas
	D, corte controlado, pelado continuo controlado
	E, corte controlado con formación de láminas en parte;
	\hskip0,3cm no es posible un pelado controlado continuo

TABLA 2 Valoración de la aplicación a base de masa de salchicha de carne y salchica de hígado, para calibre 63 (continuación)

4

* Valoración con salchicha de hígado; almacenamiento a la luz, a 4ºC, humedad relativa 75%, 12 semanas

Claims

1. Envoltura multicapas, estirada biaxialmente, de forma tubular para envasar sustancias pastosas, a base de poliamidas, caracterizada porque, en esencia consiste en

- una capa externa, que está compuesta por poliamida alifática, copoliamida alifática o una mezcla de estos polímeros y hasta el 25% de otro polímero, referido a la mezcla de polímeros,

- una capa media, que está compuesta por una poliolefina, un agente adherente y, en ocasiones, un colorante o pigmentos, respecto a lo cual, el agente adherente es una resina poliolefinica modificada con grupos funcionales, y

- una capa interior a base de copoliamidas alifáticas y/o parcialmente aromáticas.

y en el calentamiento muestra hasta aproximadamente 90ºC una contracción inferior al 20% en la dirección longitudinal y en la transversal.

2. Envoltura de acuerdo con la Reivindicación 1, caracterizada porque la poliamida o copoliamida de la capa externa está compuesta por unidades de ácido dicarboxílico alifático, preferentemente los de 4 hasta 10 átomos de C, de forma especialmente preferente unidades de ácido adípico, y unidades de diaminas alifáticas, preferentemente las de 4 hasta 8 átomos de C, de forma especialmente preferente unidades de hexametiléndiamina, y/o por unidades de ácidos omega-aminocarboxílicos con 6 hasta 12 átomos de C, o por sus lactamas, siendo especialmente preferidos ácido 11-aminoundecanoico, omega-laurinlactama y caprolactama.

3. Envoltura de acuerdo con la Reivindicación 1 ó la 2, caracterizada porque el otro polímero en la capa externa es una poliolefina, preferiblemente polietileno, un ionómero o un poliéster, en especial poli(tereftalato de butileno).

4. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizada porque la poliolefina de la capa media es un homopolímero de etileno o propileno, un copolímero de alfa-olefinas lineales con 2 hasta 8 átomos de C o una mezcla de estos polímeros.

5. Envoltura de acuerdo con la Reivindicación 4, caracterizada porque la poliolefina consiste en copolímeros con unidades de etileno/propileno, etileno/propileno/butileno o propileno/butileno, o de mezclas de estos polímeros.

6. Envolturas de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada porque la capa media está compuesta por una mezcla de poliolefinas y el componente adherente, respecto a lo cual, el componente adherente está en una proporción de 5 hasta 50, en especial, de 10 hasta 35% en peso, referido a la mezcla de polímeros.

7. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 6 caracterizada porque la capa interior está constituida por una o varias poliamidas parcialmente aromáticas y/o copoliamidas parcialmente aromáticas de unidades de diaminas alifáticas, preferentemente con 4 hasta 8 átomos de C, de forma especialmente preferente, unidades de caprolactama y/o hexametiléndiamina, y unidades de ácidos dicarboxílicos aromáticos, siendo especialmente preferentes, unidades de ácido isoftálico y/o tereftálico, y/o una poliamida alifática lineal y/o una copoliamida
alifática.

8. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 6 caracterizada porque la capa interior está constituida por una o varias poliamidas parcialmente aromáticas y/o copoliamidas parcialmente aromáticas de unidades diaminas aromáticas, siendo especialmente preferentes, unidades de xililéndiamina y/o unidades de feniléndiamina, y unidades de ácidos dicarboxílicos alifáticos, preferentemente, con 4 hasta 10 átomos de C, siendo especialmente preferentes, unidades de ácido adípico, y/o una poliamida alifática lineal y/o copoliamida alifática.

9. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizada porque la proporción total de la poliamida parcialmente aromática y/o de la copoliamida parcialmente aromática, es de 5 hasta 85% en peso, en especial, de 10 hasta 40% en peso, referido a la mezcla de poliamidas y copoliamidas parcialmente aromáticas y alifáticas de la capa interior.

10. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizada porque la capa interior contiene como poliamida alifática lineal, o copoliamida uno de los polímeros citados en la Reivindicación 2.

11. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizada porque consiste en una lámina tubular delgada coextruída y con tres capas, orientada biaxialmente por estirado y, en ocasiones, fijada por tratamiento térmico.

12. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizada porque su espesor de pared es de 30 hasta 60 micrómetros, preferentemente de 40 a 50 micrómetros, respecto a lo cual, a la capa externa corresponde del 45 al 80% del espesor total, a la capa media, del 5 al 40% del espesor total y a la interior, del 2 al 35% del espesor total.

13. Envoltura de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizada porque la resina de poliolefina modificada con grupos funcionales es un polímero injertado, un copolímero o un terpolímero con unidades de etileno o propileno, así como unidades de ácido (met)acrílico, éster (C_{1}-C_{6})alquílico del ácido (met)acrílico, acetato de vinilo y/o anhídrido del ácido maleico o un polietileno modificado a goma.