FI105902B - Monikerroksinen, biaksaalisesti venytetty putkimainen pakkauskuori - Google Patents
Monikerroksinen, biaksaalisesti venytetty putkimainen pakkauskuori Download PDFInfo
- Publication number
- FI105902B FI105902B FI912503A FI912503A FI105902B FI 105902 B FI105902 B FI 105902B FI 912503 A FI912503 A FI 912503A FI 912503 A FI912503 A FI 912503A FI 105902 B FI105902 B FI 105902B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aliphatic
- units
- polyamide
- layer
- copolyamide
- Prior art date
Links
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title abstract description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims abstract 2
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229920006024 semi-aromatic copolyamide Polymers 0.000 claims description 16
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical group NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 4
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical group 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)methanediamine Chemical compound CC1=CC=C(C(N)N)C=C1 XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(N)C(O)=O HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 abstract description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 11
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004760 aramid Substances 0.000 abstract 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 103
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 20
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 11
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 7
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 229920003620 Grilon® Polymers 0.000 description 4
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003300 Plexar® Polymers 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000878595 Arabidopsis thaliana Squalene synthase 1 Proteins 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 101150000595 CLMP gene Proteins 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008840 Dalbergia sissoo Species 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 101100382322 Drosophila melanogaster Acam gene Proteins 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000854350 Enicospilus group Species 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006060 Grivory® Polymers 0.000 description 1
- 101150061258 ITSN1 gene Proteins 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/002—Sausage casings made by extrusion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0053—Sausage casings multilayer casings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0083—Sausage casings biaxially oriented
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
- Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
- Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
- Y10T428/31746—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Processing Of Meat And Fish (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Means For Warming Up And Starting Carburetors (AREA)
- Slide Fasteners, Snap Fasteners, And Hook Fasteners (AREA)
- Packages (AREA)
- Auxiliary Devices For And Details Of Packaging Control (AREA)
Description
1 105902
Monikerroksinen, biaksaalisesti venytetty putkimainen pak-kauskuori w
Keksintö koskee monikerroksista, putkimaista, pas-5 tamaiselle täytteelle tarkoitettua pakkauskuorta, erityisesti keinotekoista makkarankuorta, joka perustuu polyamidiin.
Kuoria, jotka perustuvat polyamidiin, käytetään lisääntyvässä määrin elintarvikkeiden pakkaamiseen, eri-10 tyisesti keinotekoisina makkarankuorina. Tähän tarkoitukseen vaaditaan erilaisille makkaratyypeille kuorimateriaa-li, jolla on pieni vesihöyrynläpäisevyys, niin että pai-nonvähennys makkaraa varastoitaessa jää makkaramassan veden poistumisen vuoksi mahdollisimman vähäiseksi. Makka-15 ralla on tällöin myös pitkähkön varastoinnin jälkeen kurtut on, tiukkana pysyvä kuori, makkaramassan ja kuoren sisäsivun väliin ei synny tyhjää tilaa, joka johtaa makkaramassan hyytelönmuodostumiseen. Tätä tarkoitusta varten on tunnettua yhdistää polyamidikerros polymeerikerrokseen, 20 jolla on pienempi vesihöyrynläpäisevyys kuin polyamidiker-roksella. Muille elintarvikkeille sitä vastoin tämän yh-distelmäkalvon hapenläpäisevyys on vielä liian suuri. Mak-samakkaratyyppisen makkaramassan väri pilaantuu sen joutuessa hapen kanssa kosketuksiin, niin että nämä kuoret ·’ 25 eivät sovi näille makkaratyypeille. Hapenläpäisevyyden pienentämiseksi on polyamidikuoreen sen vuoksi lisättävä vielä hapenestokerros.
EP-hakemusjulkaisu 0 305 959 kuvaa monikerroksista polyamidikalvoa, joka sopii esimerkiksi kuumasaumattavana 30 pussina lihan ja lintujen pakkaamiseen. Se koostuu hapen-estokerroksesta, joka on muodostunut amorfisesta osittain aromaattisesta kopolyamidista (PA 6I/6T), joka koostuu heksametyleenidiamiini-, tereftaalihappo- ja isoftaalihap-poyksiköistä. Tämä kopolyamidikerros muodostaa kalvon 35 ydinkerroksen. Sitä ympäröivät molemmilta puolilta poly-olefiinikerrokset, jotka muodostavat vesihöyrysulun, joi- a 105902 loin sisempi polyolefiinikerros tulee estämään kosteuden poistumisen pakatusta elintarvikkeesta kopolyamidista valmistettuun ydinkerrokseen. Polyolefiinikerrokset ovat kuitenkin makkarankuorien sisäpuolina haitallisia, sillä ne 5 saavat aikaan sen, että makkaramassa ja makkarankuoren sisäseinämä eivät tartu riittävästi yhteen, ja siten se edistää hyytelön muodostumista.
Tätä ongelmaa oli yritetty ratkaista jo EP-hakemus-julkaisussa 0 127 296 (= US-hakemusjulkaisu 4 606 922) .
10 Siinä ehdotettiin monikerroksisen polyamidikalvon sisäpuolelle laitettavaksi ionomeeriä ja sisäpuolen käsittelyä ionisoivalla säteilyllä. DE-hakemusjulkaisu 38 16 942 (= US-hakemusjulkaisu 4 888 223) opettaa monikerroksisen polyamidikuoren tapauksessa kurtunmuodostuksen välttämi-15 seksi käsittelemään polyolefiinihartsin sisäpuolisen kerroksen koronapurkauksella ja sirottamaan sille mahdollisesti tärkkelysjauhetta. Näillä ehdotuksilla on se haitta, että kurtunmuodostuksen ja hyytelön muodostumisen estämi-. seksi makkaramassan ja kuoren sisäpinnan välillä tarvitaan 20 vielä kuoren sisäpinnan lisäesikäsittely.
Tämän keksinnön perustana on siten tehtävä saada aikaan polyamidiin perustuva putkimainen pakkauskuori, joka täyttämisen jälkeen pysyy kiinni päällystetyssä tuotteessa, erityisesti makkaramassassa. Kuorta tulee voida ·* 25 käyttää ongelmitta keinotekoisena makkarankuorena, erityi sesti keittomakkaralle ja raakasavustetulle makkaralle. Sillä tulee olla vesihöyryn ja ilman hapen suhteen pienentynyt läpäisevyys. Näin päällystetyillä makkaroilla ei tule olla edes 4-6 viikkoa kestäneen varastoinnin jäl-. 30 keen huomattavaa kosteushäviötä, joka voidaan havaita mak- J... karan painon vähenemisestä ja kurttuisesta ulkonäöstä, ja lisäksi kuoren irtoaminen makkaramassasta voi saada aikaan kuoren seinämän ja makkaramassan väliin hyytelön muodostumista. Kuoren tulee olla sopiva myös ilmalle herkkien 35 tuotteiden, kuten esimerkiksi maksamakkaratyyppisten mak- 3 105902 karamassojen happitiiviiseen pakkaamiseen, niin että tuotteet eivät muutu varastoinnin aikana, erityisesti eivät värjäydy epämiellyttävällä tavalla.
Tämä tehtävä ratkaistaan patenttivaatimuksessa 1 5 esitetyn pakkauskuoren avulla. Siihen liittyvät patenttivaatimukset antavat kuorelle tarkoituksenmukaisia laajennuksia.
Kuorella on monikerroksisille polyamidisille pak-kauskuorille, joilla on hyvät eristysominaisuudet, verrat-10 tain ohuet seinämäpaksuudet. Paksuus on edullisesti korkeintaan noin 60, erityisesti korkeintaan 45 mikrometriä. Alaraja on noin 30 mikrometriä. Putken paksuus sovitetaan käyttötarkoitusta vastaavaksi. Käytettäessä kuorta keitto-makkaralle ja raakasavustetulle makkaralle putken paksuus 15 on tavallisesti 30 - 160, erityisesti 40 - 135 mm.
Pakkauskuori koostuu vähintään kolmesta kerroksesta, nimittäin ulommasta, keskimmäisestä ja sisemmästä kerroksesta, jolloin ulompi ja sisempi kerros koostuvat po-. lyamideista ja keskimmäinen kerros polyolefiinien polymee- 20 riseoksesta.
Ulommalla kerroksella on tavallisesti suurin paksuus verrattuna molempiin muihin kerroksiin. Paksuus on tavallisesti 14 - 48 pm kalvon kokonaispaksuuden ollessa 30 - 60 pm. Tätä kerrosta voidaan sen vuoksi pitää taval-* 25 lisesti monikerroksisen kuoren varsinaisena kantajakerrok- sena. Tavallisesti se koostuu yhdestä ainoasta kerroksesta. Sillä on verrattain suuri vedensidontakyky.
Kiehautettaessa tai keitettäessä makkaraa ulompi kerros sitoo vettä, joka poistuu taas sen jälkeen makkaraa . 30 jäähdytettäessä ja varastoitaessa. Siten ulompi kerros * · kutistuu kuivuessa, niin että makkarankuori pysyy jäähdytetyssä makkarassa tiiviinä ja rypyttömänä. Koska kuori on keskimmäisessä kerroksessa käytännöllisesti katsoen vesi-tiivis ja vesihöyryä läpäisemätön, ulompi kerros ei myös-35 kään voi sitoa kosteutta makkaramassasta.
105902
Ulompi kerros koostuu oleellisesti alifaattisesta polyamidista, alifaattisesta kopolyamidista tai vähintään yhtä näistä yhdisteistä sisältävästä polymeeriseoksesta.
Alifaattinen polyamidi on homopolykondensaatti, 5 joka koostuu alifaattisista primaarisista diamiineista, erityisesti sellaisista, joissa on 4 - 8 C-atomia, ja alifaattisista dikarboksyylihapoista, erityisesti sellaisista, joissa on 4 - 10 C-atomia, tai 6-12 C-atomia sisältävien omega-aminokarboksyylihappojen homopolymeerista tai 10 niiden laktaameista. Alifaattinen kopolyamidi sisältää samat yksiköt ja on esimerkiksi yhteen tai useampaan erilaiseen alifaattiseen diamiiniin ja yhteen tai useampaan erilaiseen alifaattiseen dikarboksyylihappon ja/tai yhteen tai useampaan erilaiseen omega-aminokarboksyylihappon tai 15 niiden laktaameihin perustuva polymeeri. Esimerkkejä sopivista dikarboksyylihapoista ovat adipiinihappo, atselaii-nihappo, sebasiinihappo ja dodekaanidikarboksyylihappo, sopivia diamiineja ovat tetra-, penta-, heksa- ja oktame-tyleenidiamiini, erityisen edullinen on heksametyleenidi-20 amiini. Esimerkki omega-aminokarboksyylihapoista on 11-aminoundekaanihappo, esimerkkejä laktaameista ovat epsi-lon-kaprolaktaami ja omega-lauriinilaktaami. Erityisen edullisia alifaattisia polyamideja ovat polykaprolaktaami (PA 6) ja polyheksametyleeniadipiiniamidi (PA 66) tai näi-25 den polyamidien seokset. Alifaattinen kopolyamidi sisältää erilaisia mainittuja yksiköitä. Edullinen alifaattinen kopolyamidi koostuu kaprolaktaami-, heksametyleenidiamii-ni- ja adipiinihappoyksiköistä (PA 6/66) .
Putkimaisen pakkauskuoren ulommalla kerroksella on 30 suurempi vedensidontakyky kuin keskimmäisellä kerroksella ja edullisessa suoritusmuodossa myös parempi kuin sisem-mällä kerroksella, niin että se voidaan kostuttaa hyvin makkarankuorena ennen täyttöä ja sillä on vaadittava joustavuus. Keskimmäinen kerros, jolla on pienentynyt vedensi-35 dontakyky, vahvistaa sitä vastoin sisemmän kerroksen eris- 5 105902 tysominaisuuksia. Erityisen sopivia ulommaksi kerrokseksi ovat sen vuoksi PA 6 ja PA 66, jotka esiintyvät myös seoksena muiden vedensidontakykyisten polymeerien, myös polyesterien kanssa. Lisäämällä polyestereitä helpottuu putken 5 kaksiaksiaalinen venytys, eli tarvittava venytysvoima pienenee yllättävästi, ja samalla myös kuoren lujuus lisääntyy.
Polyesterit ovat tunnetusti diolien ja aromaattisten dikarboksyylihappojen, erityisesti tereftaalihapon ja 10 mahdollisesti lisäksi isoftaalihapon kondensaatiotuotteitä. Pienessä määrin polyesteri voi olla modifioitu ali-faattisilla dikarboksyylihapoilla, kuten esimerkiksi adi-piinihapolla. Diolit ovat erityisesti alifaattisia yhdisteitä, joilla on kaava HO-(CH2)n-OH (n = 2-8), kuten ety-15 leeniglykoli, 1,4-butyleeniglykoli, 1,3-propyleeniglykoli tai heksametyleeniglykoli, ja alisyklisiä yhdisteitä, kuten 1,4-sykloheksaanidimetanoli. Aivan erityisen edullisesti polymeeriseoksessa käytetään polybutyleeniterefta-. laattia. Polyesterin osuus on tavallisesti 5-15 paino-% 20 pakkauskuoren ulomman kerroksen polymeeriseoksesta.
Yksittäisessä tapauksessa on tarkoituksenmukaista modifioida ulompaa polyamidikerrosta polyamidiseoksen kanssa yhteensopivilla polymeereillä osuuteen 25 paino-% saakka. Sopivia lisättäviä polymeerejä ovat esimerkiksi ·* 25 myös polyolefiinit, eli 2-8 C-atomia sisältävien alfa- olefiinien, erityisesti eteenin, propeenin ja buteenin homo- ja sekapolymeerit, edullisesti polyeteeni, erityisesti LDPE ja LLDPE, sekä modifioidut polyolefiinit, joissa on funktionaalisia ryhmiä, jollaisia käytetään keskim-30 mäisessä kerroksessa sopivina tarttumista edistävinä kom-v ponentteina, esimerkiksi karboksyyliryhmiä sisältävät po- lyolefiinit, siis ryhmät, jokta koostuvat hapoista, estereistä, anhydrideistä ja karboksyylihappojen suoloista. Polyolefiini ja modifioitu polyolefiini parantavat ulomman 35 kerroksen tarttuvuutta keskimmäiseen kerrokseen ja paran- 6 105902 tavat kuoren joustavuutta. Niitä on tosin ulommassa kerroksessa tavallisesti vain korkeintaan 3-10 paino-%, jotta ne eivät vaikuttaisi haitallisesti ulomman kerroksen vedensidontakykyyn ja lujuuteen. Ulompi kerros sisältää 5 mahdollisesti muita lisäaineita, esimerkiksi samennusai-neita kiillon vähentämiseksi. Lisäksi ulommalla kerroksella on hyvä värinpitävyys ja se voidaan painaa ongelmitta koko pinnaltaan.
Pakkauskuoren keskimmäinen kerros on käytännöin -10 sesti katsoen vesihöyryä läpäisemätön eikä se sido vettä. Tähän tarkoitukseen keskimmäisen kerroksen tulisi olla vähintään 2 μιη paksu. Tavallisesti paksuus 5 - 25 μπ\ on riittävä raakasavu- ja keittomakkaroiden makkarankuorille vaaditun vesihöyryn läpäisemättömyyden saavuttamiseksi.
15 Keskimmäinen kerros koostuu yhdestä tai useammasta polyolefiinisestä yhdisteestä ja aineesta, joka parantaa tarttumista molempien polyamidikerrosten ja niiden välissä olevan polyolefiinikerroksen välissä. Tämä aine on joko jakautunut suurimmaksi osaksi homogeenisesti koko keskim-20 mäisen kerroksen poikkileikkauksen alueella tai sitä on ainakin viereisiin polyamidikerroksiin rajoittuvilla pinnoilla. Ensimmäisessä tapauksessa keskimmäinen kerros koostuu yhdestä ainoasta kerroksesta, toisessa tapauksessa keskimmäinen kerros koostuu edullisesti polyolefiiniyti-25 mestä ja kulloinkin polyolefiinin ja tarttumista edistävän aineen muodostamasta kerroksesta tai vain tarttumista edistävän aineen muodostamasta kerroksesta polyolefiini-ytimen molemmilla pinnoilla, niin että ensimmäisessä tapauksessa saadaan yhteensä kolmikerroksinen, toisessa ta-30 pauksessa yhteensä viisikerroksinen kuorenseinämän raken- ne. Jotta saataisiin letkun seinämän kokonaispaksuudeksi tavoiteltu pieni arvo, joka on alle 60 μπ», ja pieni letkun halkaisija, kolmikerroksinen rakenne on edullinen vaikeuksien välttämiseksi sopivien koekstruusiosuulakkeiden ra-35 kenteessa. Edullisessa kolmikerroksisessa suoritusmuodossa 7 105902 tarttumista edistävä komponentti ei ole omana kerroksena keskimmäisen kerroksen ja ulomman kerroksen tai keskimmäisen ja sisemmän kerroksen välillä, pikemminkin tämä yhdiste työstetään keskimmäiseen kerrokseen. Siten sitomiskyky 5 keskimmäisen polyolefiinikerroksen ja rajoittavien poly-amidikerrosten välillä lisääntyy, niin että koekstrudoitaessa kolmea kerrosta syntyy luja yhdistelmä, jossa ei tapahdu kerrosten erottumista edes kuuman veden vaikuttaessa kiehautettaessa makkaraa.
10 Tämän tarttumista edistävän komponentin osuus on tavallisesti 5-50, erityisesti 10 - 35 paino-% keskimmäisessä kerroksessa olevan polymeeriseoksen suhteen. On tosin otettava huomioon, että keskimmäisen kerroksen vesihöyryn läpäisevyys lisääntyy tavallisesti jonkin verran 15 tarttumista edistävän aineen funktionaalisten ryhmien vaikutuksesta, minkä vuoksi tämän lisäyksen tulisi olla mahdollisimman pieni. Tavallisesti lisäykset 20 - 25 paino-% keskimmäisen kerroksen polymeeriseoksen suhteen ovat sen . vuoksi riittäviä.
20 Keskimmäisen kerroksen polyolefiini on tavallisesti eteenin tai propeenin homopolymeeri tai lineaaristen 2-8 C-atomia sisältävien lineaaristen alfa-olefiinien sekapo-lymeeri tai näiden polymeerien seos. Sopivia sekapolymee-rejä ovat C2/C3- ja C3/C4-kopolymeerit sekä C2/C3/C4-terpo-' 25 lymeerit, esimerkiksi C3/C4-kopolymeerin ja C2/C3/C4-terpo- lymeerin seos.
Tarttumista edistävä komponentti on aine, jollainen on tunnettu polaarisista ja poolittomista muoveista, kuten polyamidista ja polyolefiinista koekstrudoitujen yhdistel-30 mien valmistuksesta. Se koostuu tavallisesti fuktionaali-: . silla ryhmillä modifioidusta polyolefiinihartsista, joka on rakentunut eteeni- ja/tai propeeniyksiköistä, mahdollisesti vielä myös muista lineaarisista 3-10 C-atomia sisältävistä alfa-olefiineistä. Olefiininen ketju saa aikaan 35 yhteensopivuuden keskimmäisen kerroksen polyolefiiniin ja 8 105902 tarttumista edistävän komponentin ekstrudoitavuuden. Funktionaaliset ryhmät ovat erityisesti vinyyliasetaatin, vinyyli alkoholin, etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyy-lihappojen, kuten akryylihapon ja metakryylihapon yksiköi-5 tä sekä niiden estereitä ja suoloja, erityisesti Na- ja Zn-suoloja, lisäksi myös etyleenisesti tyydyttymättömiä karboksyylihappoanhydridiryhmiä. Ne saavat aikaan riittävän polyamidi- ja polyolefiinisulien kostumisen koekstruu-sion yhteydessä, niin että syntyy luja yhdistelmä.
10 Sopivat tarttumista edistävät aineet koostuvat eri tyisesti ymppipolymeereistä, kopolymeereistä tai terpoly-meereistä, joissa on eteeni- tai propeeniyksiköitä, vähintään yhden komonomeerin kanssa, joka on ryhmästä, johon kuuluvat (met)akryylihappo, (met)akryylihappoesterit (1 -15 6 C-atomia sisältävien n-alkanolien esterit, esimerkiksi butyyliakrylaatti), etyleenivinyyliasetaatti ja/tai male-iinihappoanhydridi. Funktionaalisia ryhmiä sisältävien yksiköiden osuus on tavallisesti 3-12 paino-% tarttumista edistävän polymeerin painon suhteen. Modifioituihin 20 polyolefiinihartseihin kuuluu myös kumimodifioitu poly-eteeni.
Mikäli kuori värjätään, on tarkoituksenmukaista työstää väriaine tai väripigmentit keskikerrokseen, niin että nämä eivät joudu suoraan kosketukseen täytteen kans- • · * 25 sa. Tällä toimenpiteellä on se etu, että väripigmenttien nuklisoiva vaikutus ei häiritse venytysprosessia. Lisäksi on käynyt ilmi, että väripigmentit voidaan dispergoida keskikerrokseen erittäin helposti ja tasaisesti.
Sisempi kerros koostuu eräässä suoritusmuodossa 30 alifaattisesta polyamidista, alifaattisesta kopolyamidista tai polymeeriseoksesta, joka sisältää vähintään yhtä näistä yhdisteistä. Mukana sisemmässä polyamidikerroksessa voi olla myös muita polymeerejä, esimerkiksi polyolefiinejä, polyestereitä tai ionomeerejä korkeintaan 15 painoprosen-35 tin osuus. Tämä kerros koostuu siten polymeeristä tai po- 9 105902 lymeeriseoksesta, jollaisia on kuvattu jo edellä ulommalle kerrokselle. Sisemmän kerroksen alifaattisella polyamidilla on tosin edullisesti pienempi vedensidontakyky kuin ulomman kerroksen alifaattisella polyamidilla. Sisäkerrok-5 seen käytetään sen vuoksi tarkoituksenmukaisesti alifaat-tisia polyamideja, joissa on suhteellisen pitkät metylee-niketjut kuten PA 11 tai PA 12, tai näitä yksiköitä sisältäviä kopolyamideja. Lisäämällä alifaattiseen polyamidiin ionomeerejä voidaan parantaa sisäkerroksen tarttuvuutta 10 makkaramassaan. Alifaattisesta polyamidista tai kopolyami-dista koostuva kerros estää suoran kosketuksen polyolefii-nin ja makkaramassan välillä. Tämän sisemmän kerroksen hapenesto-ominaisuudet ovat tosin verrattain vähäiset. Jos kuorella tulee olla pienentynyt hapenläpäisevyys, sisempi 15 kerros koostuu osittain aromaattisesta polyamidista ja/tai osittain aromaattisesta kopolyamidista. Osittain aromaattinen polyamidi tai kopolyamidi koostuu alifaattisista ja aromaattisista yksiköistä.
Osittain aromaattisen polyamidin ensimmäisessä suo-20 ritusmuodossa diamiiniyksiköt muodostavat pääasiassa tai yksinomaan aromaattiset yksiköt. Esimerkkejä näistä yksiköistä ovat ksylyleenidiamiini- ja fenyleenidiamiiniyksi-köt. Tämän suoritusmuodon dikarboksyylihappoyksiköt ovat sitä vastoin pääasiassa tai yksinomaan alifaattisia ja ’ 25 sisältävät tavallisesti 4-10 C-atomia. Edullisia ali faattisia dikarboksyylihappoyksiköitä ovat sebasiinihappo ja atselaiinihappo, erityisesti adipiinihappo.
Osittain aromaattisen polyamidin toisessa suoritusmuodossa diamiiniyksiköt muodostavat pääasiassa tai yksin-. 30 omaan alifaattiset yksiköt, kun taas dikarboksyylihappoyk siköt koostuvat pääasiassa tai täysin aromaattisten dikar-boksyylihappojen ryhmistä, erityisesti isoftaalihaposta ja tereftaalihaposta. Alifaattiset diamiiniyksiköt koostuvat tavallisesti 4-8 C-atomista, edullisesti kaprolaktaami-35 ja/tai heksametyleenidiamiiniyksiköistä. Toisen suoritus- 10 105902 muodon edullinen osittain aromaattinen kopolyamidi koostuu kaprolaktaami- ja/tai heksametyleenidiamiiniyksiköistä sekä tereftaalihappo- ja/tai isoftaalihappoyksiköistä, ja se on erityisesti PA 6I/6T.
5 Osittain aromaattisen polyamidin tai kopolyamidin ensimmäinen suoritusmuoto sisältää mahdollisesti korkeintaan 5 mooli-% alifaattisia diamiiniyksiköitä ja korkeintaan 5 mooli-% aromaattisia dikarboksyylihappoyksiköitä. Myös osittain aromaattisen polyamidin tai kopolyamidin 10 toinen suoritusmuoto voi sisältää korkeintaan 5 mooli-% aromaattisia diamiiniyksiköitä ja korkeintaan 5 mooli-% alifaattisia dikarboksyylihappoyksiköitä.
On tosin käynyt ilmi, että puhtaasta osittain aromaattisesta polyamidista ja/tai puhtaasta osittain aro-15 maattisesta kopolyamidista koostuvat sisäkerrokset ovat suhteellisen jäykkiä ja kovia ja johtavat siihen, että tasaisena olevan kuoren päällekkäisillä sisäsivuilla on taipumus liimautua vastakkain. Kostean täytteen vaikutuksesta on olemassa lisäksi se vaara, että tämä materiaali 20 haurastuu.
Sen vuoksi on nimenomaan edullista käytettäessä kuorta makkarankuorena, jos slsempi kerros sisältää vielä lisäksi alifaattisia polyamideja ja/tai alifaattisia kopo-lyamideja. Erityisesti jos osittain aromaattinen polyami-' 25 di tai kopolyamidi koostuu mainitusta toisesta suoritus muodosta, osittain aromaattinen polyamidi esiintyy seokse-na tyydyttyneen lineaarisen alifaattisen polyamidin ja/tai tyydyttyneen lineaarisen alifaattisen kopolyamidin kanssa. Tästä polyamidiseoksesta koostuvan sisemmän kerroksen 30 omaava kuori on lisäksi erittäin hyvin kaksiaksiaalisesti venytettävissä.
Tämä sisemmän kerroksen polymeeriseoksessa lisänä oleva alifaattinen polyamidi koostuu alifaattisen, edullisesti 4-10 C-atomia sisältävän, dikarboksyylihapon reak-35 tiotuotteesta alifaattisten primaaristen diamiinien kans- 11 105902 sa, joissa on edullisesti 4-8 C-atomia. Esimerkkejä sopivista dikarboksyylihapoista ovat adipiinihappo, atsela-iinihappo, sebasiinihappo ja dodekaanidikarboksyyihappo, sopivia diamiineja ovat tetra-, penta-, heksa- ja okstame-5 tyleenidiamiini, erityisen edullinen on heksametyleenidi-amiini. Lisäksi lisänä oleva alifaattinen polyamidiseoksen polyamidi voi koostua myös 6-12 C-atomia sisältävien omega-aminokarboksyylihappojen tai niiden laktaamien yksiköistä, esimerkiksi 11-aminoundekaanihapon, epsilon-kapro-10 laktaamin tai omega-lauriinilaktaamin yksiköistä. Alifaat-tiset kopolyamidit seoksena osittain aromaattisen polyamidin tai kopolyamidin kanssa sisältävät erilaisia mainituista alifaattisen polyamidin yksiköistä. Edullinen alifaattinen kopolyamidi koostuu kaprolaktaami-, heksamety-15 leenidiamiini- ja adipiinihappoyksiköistä. Erityisen edullisia sisemmässä kerroksessa ovat PA 6, PA 66, PA 6/66, PA 11 ja PA 12 tai näiden polymeerien seokset lisäkomponent-teina osittain aromaattisen polyamidin ja/tai kopolyamidin kanssa.
20 Osittain aromaattisen polyamidin ja/tai kopolyami din osuus sisemmässä kerroksessa on edullisesti 5-85, erityisesti 10 - 40 paino-% osittain aromaattisten ja ali-faattisten polyamidien ja kopolyamidien polymeeriseokses-ta. Tällä sekoitussuhteen alueella saadaan aikaan taipuisa ' 25 ja silti happea läpäisemätön sisäkerros. Osittain aromaat tisen polyamidin/kopolyamidin osuuden kohotessa lisääntyy toisaalta makkaramassan tarttuvuus kuoren sisäseinään, niin että lisäämällä osittain aromaattisen polyamidin/kopolyamidin osuutta voidaan myös tässä mielessä muutella . 30 kuoren ominaisuuksia.
Putkimaisen kuoren valmistus suoritetaan edullisesti koekstrudoimalla yksittäiset kerrokset muodostavat polymeerit rengasmaisen suulakkeen läpi, esimerkiksi laitteistolla, jollaista on kuvattu EP-hakemusjulkaisussa 35 0 305 874. Käyttämällä kaksiaksiaalista venytystä kuori 12 105902 orientoidaan ja sillä on sen seurauksena erinomainen muo-donkesto ja elastinen venymiskyky. Venytys suoritetaan lämpötilassa 70 - 95 eC käyttäen venytyssuhdetta 2,4 - 3,8 sekä pituus- että poikkisuuntaan. Pintavenytyssuhde on 7 -5 12. Dimensiostabiilisuuden parantamiseksi venytyksen jäl keen suoritetaan mahdollisesti osittainen tai täydellinen kiinnitys lämmön avulla. Tämä suoritetaan tavallisesti lämpötilassa 120 - 160 eC. Lämmön avulla suoritetun kiinnityksen seurauksena kalvolla on noin lämpötilaan 90 °C 10 asti vain suhteellisen pieni kutistuma, joka on alle 20, erityisesti alle 15 % pituus- ja poikkisuuntaan.
Pakkauskuori voidaan työstää ongelmitta makkaran-kuoriksi. Esikäsittely voidaan yllättävästi suorittaa ilman paakkuuntumisenestoaineiden lisäystä. On riittävää 15 käyttää vain tavallisia esikäsittelyn apuaineita kuten parafiiniöljyä ja vettä. Jäännökset poistetaan täysin puhdistuksen ja kuoren täyttämisen jälkeen, eivätkä ne ole enää havaittavissa valmistetussa makkarassa.
Kuori voidaan täyttää makkaramassalla pyöreäksi ja 20 rypyttömäksi, ilman että täyttöpaineen vaikutuksesta tapahtuu kuoren ei-toivottua kuhmuilua tai kerrosten dela-minoitumista. Edes painavien, halkaisijaltaan yli 100 mm ja pituudeltaan yli 60 cm olevien makkaroiden tapauksessa ei ole havaittavissa seuraavan kypsennysprosessin yhtey-* 25 dessä ytimen lämpötilaan 80 °C pitkien kärkien muodostu mista, päärynänmuotoisia muodonmuutoksia eikä "bag-in-bag" -muodostumaa. Saadut makkarat ovat sylinterimäisiä ja niillä on tasainen poikkileikkaus. Suuren materiaalinkes-tävyyden ja erinomaisen palautumiskyvyn vuoksi kustannuk-, 30 siltaan kallis makkaroiden jäähdytys kylmässä vedessä jää pois. Riittää lyhyt, jaksottainen viileä suihkutus ja sitä seuraava jäähdytysvaihe ilmassa.
Lisääntyneen vesihöyryesteen vuoksi raakasavustet-tua makkaraa voidaan varastoida keksinnön mukaista kuorta 35 käyttäen vähintään 8 viikon ajan ilman huomattavaa paino- 13 105902 häviötä ja ilman ryppyjen muodostumista. Vasikanmaksamak-karatäytteiden tapauksessa makkara-aineksen harmaantumista tapahtuu pituusorientoituihin PA 6 -kuoriin verrattuna (kalvonpaksuuden ollessa sama) oleellisesti myöhemmin, 5 mikä on seurausta parantuneesta hapenestokyvystä.
Makkaroita, joissa on keksinnön mukainen kuori, voidaan leikata tasaisesti ja ilman repeytymistä. Poistettaessa kuori spiraalimaisesti ei tapahdu kerrosten erottumista.
10 Keksintöä selvennetään seuraavien esimerkkien avul la. Prosenttiluvut ovat painoprosentteina.
Esimerkki 1 Käyttäen tavallista koekstrudointitekniikkaa muotoillaan kolmiruuviekstruuderia ja siihen kytkettyä koek-15 struusio-pyörösuulaketta käyttäen kolmikerroksinen putki, jolla on seuraava rakenne:
Ulkokerros: PA 6 (Grilon F 47)
Keskikerros: Kuivaseos (Dryblend), joka sisältää 80 % HDPE:tä (Lupolen 2441 D), 20 % tarttumista edistävää 20 ainetta, joka perustuu LLDPE/metakryylihappokopolymeeriin (Plexar OH 002)
Sisäkerros: PA 6 (Grilon F 47) ja jonka halkaisija on 23 mm ja seinämän kokonaispaksuus 0,35 mm. Yksittäisten kerrosten paksuudet ovat ” 25 tällöin:
Ulkokerros: 220 pm
Keskikerros: 90 pm
Sisäkerros: 40 pm.
Tämä putki saatetaan IR-säteilyn avulla 2 sekunnin . 30 aikana venytyslämpötilaan (noin 80 eC).
** ·
Johtamalla lämmitetyn putken sisäosaan paine noin 1 baari tämä venytetään kaksiaksiaalisesti pintatekijän ar- m voon 8,6 ja kiinnitetään lämmön avulla, laitetaan tasoon ja kelataan.
105902
Saadun kalvon paksuus on 40 pm. Yksittäisen kerrosten paksuuksien määrityksestä saadaan: 25 pm ulkokerros 10 pm keskikerros 5 5 pm sisäkerros.
Esimerkki 2
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti kolmikerroksinen putki, jolla on seuraava rakenne:
Ulkokerros: PA 6 (Grilon F 47) 10 Keskikerros: Kuivaseos (Dryblend), joka sisältää 80 % HDPE:tä (Lupolen 2441 D) ja 20 % tarttumista edistävää ainetta, joka perustuu LLDPE/metakryylihappokopolymee-riin (Plexar OH 002)
Sisäkerros: Kuivaseos (Dryblend), joka sisältää 15 70 % PA 6 (Grilon F 47) ja 30 % PA 6I/6T (Grivory G 21) ja venytetään ja kiinnitetään lämmön avulla putkimaiseksi kuten esimerkissä 1. Kerrospaksuusjakauma vastaa esimerkkiä 1.
Vertailuesimerkkeinä valmistettiin 20 a) yksikerroksinen putki orientoidusta polyamidi/ polybuteenitereftalaatti-seoksesta (oPAxPBT-seos) DE-hake-musjulkaisun 34 36 682 mukaisesti, b) orientoimaton yksikerroksinen puhallusputki po-lyamidi-12:sta (PA-12) ja ’ 25 c) monikerroskuori, jonka rakenne oli polyamidi - tarttumista edistävä aine - polyeteeni (PA/HV/PE) DE-hake-musjulkaisun 39 16 942 mukaisesti.
Taulukko 1 sisältää näiden kuorten mekaaniset tunnusluvut ja esto-ominaisuudet. Taulukossa 2 on esitetty . 30 käyttötekninen vertailu käyttäen lauantaimakkara- ja mak- samakkaratäytteitä. Keksinnön mukaiset kuoret osoittautuivat erinomaisiksi erityisesti käyttöteknisessä arvioinnis-sa.
15 105902 fi
V
S 5 » G P m
•H O MM
β β O
fi V fi «O
► ΐ « Si - 9 X M ci I ϋ « H H s s 5 ' 3 4 „ 1 « “ s ε ί ί J? > · a S B g I 13 g S 5 ' 1 S jj 4 C 9 m G x
V © M C «H C
C m fi 2 9 9 3 S o g v e
V fi h fi VV
U 2 U V M .C
a e e p m 9
H g X X O X
a o 3 h 3 » ? ° ϋ g S* 9 4 2© © ©O» * CV-» * * Ή 4 0 O O «H «fi V 9 ^-i a v fi e c
M O M
Φ > fi i h a M « fi H 2 fi
G
M
«
V
V o o •H «0 © O O * X © in 4 -H Λ A Λ O Λ © BO O m SO. 4 g , : > * c · 0 M O e V 4 O Ό uv m O 9 3 V O O O m fi
Σ -H © © O λ V
2 M 9
V A A A O
«H X
0.
9 m G a •H fi a a VO O -H p v o O o O mv
a a Ή H H ^ f*« H V
2 © 2 m A 9 9 9 m -H Λ A A a > >30 V 3 g 3 — 0. m Λ 2 X © n in 3 3 § a c C m S G 1 0 « o v. -h a Ή v as 4 m *«->4 a u '-r v ^ a 2 3 v o o a a 3 Σ -H © © O O a..
3 JK m m e a tn a vaaih Aa·· 4 ή -h a au σ> s i · HU fi © m e a m n
O a *- C
i ^ · ..e n ·· o n U n 3 * v e nau a \ » m X o a © f- in 4 n p fl © · · * m s c a u in σ» o o © ir> a w ""s. M M CM © as G v _ U M ·· 3 g -* » 002 an co -*-i n © p © 3 O © v © 4 •5 v m v 3 aa S h ί s s
i ~ c BaZ
§ Ό * p 3 *5 v n Sv e _ fi m a s c \ © to h* m tn av c * e o> \ * * ·. >, m a - v ^ u in tn m r- © s, B > β M >1 • ή «h a · a g g ® a a c aan ή ή 5 4 S a x g o. > a £ a 4 a Σ a g .nää " a 2 ·· c -h m O 3 rj fc 4 <*> h rH näe ti u o. © a M CM ►, 4 e •h Mic to m © a S -X 2 h ·· u o .e c © a Λ 2 2 m © o. © -h δ v <5 u u ix © m \ m c a o. as v 3 a a i © m > ® a c a m -h •h β e © © < ä © « >xoe 3 M M < © Q. "S 2 a a a o. * o < U 3 - ^ ^ H H U O © 3 Pu O B m n © ^ ie 105902
S S
« e m ή * §
V 4J
3 Ή C 3 0
C 9 i C
«β g «H
C J6 O g -H -H *5 « e * O ή ! - 1« s 5 «g
5 S g SS
i S ΐ 5 g g i *- ^ W Ä *; O fc •SS c « o e c e a s · k a -k 9 3 ή -»n m c e li — S 2 5 55 5 1 c S«3 s s s s s 1 * 131 5 « «tl" V ·* c lii · O «
Dl I βΙ Ή D *H C *i 3 5« Sc | | i £ |g ja « 3 s *2 | S 5 | ί 5 5 i -3 ejje e «h 0 0 o *j .¾ — ij i) CV H · P H · C "H ^ ^ 3 Hi s I ^ H 111 f I* I 31 Is 0 0 00· · · > O U 0 g H t!*4 X C ~4 fl-HVfl fl fl '‘•^-Slä ϋ*ί 5®
5 3 3 4) 0 Ή -H *rl V 30 3 »H V *g ? V
S 53® S · | · · · 3 £ * ^ g g SS ® S
e I o 3 H f ^ g g g 3 3*11· * * 5 S ! Ϊ S ? 5 S S S S 5sS5°-c S g v Ih μ 0 E, *5 μ 3 3 3 μ 5 ® -h · £ fc rj ® Tj v j 0 ie j3V® 2 2 ie ® 1 Ji ^ h Sei 5 o * * s ^ 5 * « * * « •ei S 5 § S |
3 S £ e -s « 2 S S
li"® 2 · ί 3 *j 2 o « -S ~i * -h o ®
Sisu u ooh >«a ”3 e e e ft Γαπβΐ® •S 5 £ £ 2 J S 3 - 0®3V 3 "fi S 3 ^ V ^ 2 bLSic·^ £ _ Sa-SJo 0 3 ·* fl ^ 3 3 c 3 ft * T1 2 3 *2 o « CC « « ® *1 λ <2 "
UflB 33 V -H O *0 v
« 5 g 3*3 · · g -s C
1*1 55 * » o 3 B * S ^ 3 33 . 3 S ** g .
5 s s * * iti ns:
Ϊ g 2 SS 1 5 3 ^ b S
B ! Ϊ « f " g g t S ’ * · s S s * * · £ 3 S g 5 g
, S "V f f ·* „ -H
Im u fc fc 3 e 5 >s - | 111. * · · ϊ 5 s ^ " 5 3 s S ° ° o ° ° 5 * - | * 2 5 5>e H »H *H 0 C 5 ! H Ä 5 · S : J* 5
« 3 < CQ - O
~ . « *J fi Ή « -* TJ 3-H « -I ► c .Ϊ «o -h *j 5 « T! 5 t> *j ** ή o. £ *> cdS a c a * c®· o · -h (·· k a o 0 2 JS*.OW -o*< ° . 3 R -H ►. rt h £ 2 2 - - - - - *j > t 3 » 5 5
* £ S 1' c Ä- g g S
g*s *352®cS
S Η JC « 0 0 0 >«H -H Ή ^ TJ S g g 2 ^ in 0 0 S®®® r S r* U 0 -H 0 0 0 * ·* Q 2 o μ i2 ^ x 3 ucfcoSjeje .« . e a 3 ή -h •o 3 o 2 ® « ® L c -*0v^i-»^ ti 0 X V 0 £ S C -h 0 -H *->3 3 3 S m 5 „ v e « vvv ” rt c*.l < ΪΪ < 8555 Z 2 SiS >S S § B O o o S j5 m fN £*0 β-HI «tlk*.
1 ί ItSn^ss sts 5 g § § I I J s S 3 ! n 3 >e£ 2555
i 5 «oSo^ol JUQW
Claims (13)
1. Monikerroksinen, biaksiaalisesti venytetty put kimainen polyamidiperustainen pakkauskuori pastamaiselle 5 täytteelle, tunnettu siitä, että se koostuu oleellisesti - ulommasta kerroksesta, joka muodostuu alifaat-tisesta polyamidista, alifaattisesta kopolyamidista tai näiden polymeerien seoksesta ja jopa 25 %:iin asti, poly- 10 meeriseoksesta laskettuna, muusta polymeeristä, - keskimmäisestä kerroksesta, joka muodostuu poly-olefiinista, tarttumista edistävästä aineesta ja mahdollisesti väriaineista tai väripigmenteistä, jolloin tarttumista edistävä aine on funktionaalisilla ryhmillä modifi- 15 oitu polyolefiinihartsi, ja - sisemmästä kerroksesta, joka perustuu lineaarisiin, alifaattisiin ja/tai osittain aromaattisiin polyami-deihin ja/tai alifaattisiin ja/tai osittain aromaattisiin kopolyamideihin, ja sen kutistuma lämpötilaan noin 90 °C 20 asti on alle 20 % pituus- ja poikittaissuunnassa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuori, tunnettu siitä, että ulomman kerroksen polyamidi tai kopolyamidi käsittää alifaattisia dikarboksyylihappoyksi-köitä, joissa on edullisesti 4-10 C-atomia, erityisen .. 25 edullisesti adipiinihappoyksiköitä, ja alifaattisia dia- miiniyksiköitä, joissa on edullisesti 4-8 C-atomia, erityisen edullisesti heksametyleenidiamiiniyksiköitä, ja/tai omega-aminokarboksyylihappoyksiköitä, joissa on 6 - 12 C-atomia, tai niiden laktaameja, erityisen edullisesti 11- 30 aminoundekaanihappoa, omega-lauriinilaktaamia ja kaprolak- - taamia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kuori, tunnettu siitä, että ulomman kerroksen muu polymeeri on polyolefiini, edullisesti polyeteeni, ionomeeri 35 tai polyesteri, erityisen edullisesti polybuteeniterefta- laatti. ιβ 105902
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen kuori, tunnettu siitä, että keskimmäisen kerroksen poly-olefiini on eteenin tai propeenin homopolymeeri, lineaaristen 2-8 C-atomia sisältävien alfa-olefiinien sekapo- 5 lymeeri tai näiden polymeerien seos.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kuori, tun nettu siitä, että polyolefiini koostuu sekapolymee-reistä, jotka sisältävät eteeni/propeeni-, eteeni/propee-ni/buteeni- tai propeeni/buteeniyksiköitä, tai näiden polo lymeerien seoksista.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen kuori, tunnettu siitä, että keskimmäinen kerros koostuu polyolefiinin ja tarttumista edistävän aineen seoksesta, joka sisältää polymeeriseoksesta laskettuna 5-50, eri- 15 tyisesti 10 - 35 paino-% tarttumista edistävää komponent tia.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen kuori, tunnettu siitä, että sisempi kerros rakentuu yhdestä tai useammasta osittain aromaattisesta polyamidista 20 ja/tai osittain aromaattisesta kopolyamidista, jotka kä sittävät alifaattisia, edullisesti 4-8 C-atomia sisältäviä diamiiniyksiköitä, erityisen edullisesti kaprolaktaa-mi- ja/tai heksametyleenidiamiiniyksiköitä ja aromaattisia dikarboksyylihappoyksikoitä, erityisen edullisesti isof-25 taalihappo- ja/tai tereftaalihappoyksiköitä, ja/tai line aarisesta alifaattisesta polyamidista ja/tai alifaattises-ta kopolyamidista.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen kuori, tunnettu siitä, että sisempi kerros rakentuu yh- 30 destä tai useammasta osittain aromaattisesta polyamidista ja/tai osittain aromaattisista kopolyamideista, jotka käsittävät aromaattisia diamiiniyksiköitä, erityisen edullisesti ksylyleenidiamiini- ja/tai fenyleenidiamiiniyksiköi-tä, ja edullisesti 4-10 C-atomia sisältäviä alifaattisia 35 dikarboksyylihappoyksikoitä, erityisen edullisesti adi- 19 105902 piinihappoyksiköitä, ja/tai lineaarisesta alifaattisesta polyamidista ja/tai alifaattisesta kopolyamidista.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen kuori, tunnettu siitä, että osittain aromaattisen poly- 5 amidin ja/tai kopolyamidin yhteenlaskettu osuus on 5 - 85, erityisesti 10 - 40 paino-% sisemmän kerroksen osittain aromaattisten ja alifaattisten polyamidien ja kopolyamidi-en seoksesta.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen kuolo ri, tunnettu siitä, että sisempi kerros lineaa risena alifaattisena polyamidina tai kopolyamidina sisältää jonkin patenttivaatimuksessa 2 mainituista polymeereistä .
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen kuo- 15 ri, tunnettu siitä, että se koostuu kolmikerrok sisesta koekstrudoidusta ja biaksiaalisesti venytysorien-toidusta putkimaisesta kalvosta, joka on mahdollisesti kiinnitetty lämmön avulla.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukainen kuo- 20 ri, tunnettu siitä, että sen seinämänpaksuus on 30 - 60, edullisesti 40 - 50 mikrometriä, jolloin ulomman kerroksen osuus on 45 - 85 %, keskimmäisen kerroksen 5 -40 % ja sisemmän kerroksen 2 - 35 %.
13. Jonkin patenttivaatimuksen 1-12 mukainen kuo- .. 25 ri, tunnettu siitä, että funktionaalisilla ryh millä modifioitu polyolefiinihartsi on oksaspolymeeri, kopolymeeri tai terpolymeeri, joissa on eteeni- tai pro-peeniyksiköitä sekä (met)akryylihappo,- , (met)alkryylihap-po- C^g-alkyyliesteri-, vinyyliasetaatti- ja/tai male- 30 iinihappoanhydridiyksiköitä, tai on kumilla modifioitu ' polyeteeni . i 105902
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4017046 | 1990-05-26 | ||
DE4017046A DE4017046A1 (de) | 1990-05-26 | 1990-05-26 | Mehrschichtige, schlauchfoermige verpackungshuelle |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI912503A0 FI912503A0 (fi) | 1991-05-23 |
FI912503A FI912503A (fi) | 1991-11-27 |
FI105902B true FI105902B (fi) | 2000-10-31 |
Family
ID=6407281
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI912503A FI105902B (fi) | 1990-05-26 | 1991-05-23 | Monikerroksinen, biaksaalisesti venytetty putkimainen pakkauskuori |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5185189A (fi) |
EP (1) | EP0467039B2 (fi) |
JP (1) | JP3275012B2 (fi) |
AT (1) | ATE126126T1 (fi) |
CA (1) | CA2043187C (fi) |
DE (3) | DE9007334U1 (fi) |
DK (1) | DK0467039T4 (fi) |
ES (1) | ES2077110T5 (fi) |
FI (1) | FI105902B (fi) |
HU (1) | HU219218B (fi) |
Families Citing this family (82)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5478320A (en) * | 1989-11-29 | 1995-12-26 | Cordis Corporation | Puncture resistant balloon catheter and method of manufacturing |
DE3943024C2 (de) * | 1989-12-27 | 1996-05-30 | Hoechst Ag | Einschichtige, biaxial streckorientierte und thermofixierte, schlauchförmige Verpackungshülle |
DE4130486A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Wolff Walsrode Ag | 5-schichtige, coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie mit mindestens 3 pa-schichten |
US6908649B1 (en) * | 1991-08-23 | 2005-06-21 | Wolff Walsrode Ag | Coextruded, at least 3-layered, biaxially stretched tubular film with inner PA layer |
DE4141924A1 (de) * | 1991-12-19 | 1993-06-24 | Ulrich Wackher | Zweischichtige huelle zur umhuellung von lebensmitteln, insbesondere wurstwaren |
NZ247739A (en) * | 1992-06-05 | 1996-02-27 | Grace W R & Co | Biaxially oriented, oil resistant, heat shrinkable packaging film comprising a blend of nylon 6 and a copolyamide |
US6203750B1 (en) | 1992-06-05 | 2001-03-20 | Cryovac, Inc | Method for making a heat-shrinkable film containing a layer of crystalline polyamides |
US5549943A (en) * | 1992-09-23 | 1996-08-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer |
US5698279A (en) * | 1992-09-23 | 1997-12-16 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer |
DE4243800A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige Kunststoffhülle mit zwei nebeneinanderliegenden Schichten aus aliphatischem Polyamid |
DE4306274A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtig coextrudierte, biaxial verstreckte Schlauchfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere |
DK0603676T3 (da) * | 1992-12-23 | 1999-05-03 | Wolff Walsrode Ag | Flerlags coekstruderet, biaksialt strakt, sømløs pølseomhylning med forbedret oxygenbarriere |
US5998019A (en) | 1993-11-16 | 1999-12-07 | Baxter International Inc. | Multi-layered polymer structure for medical products |
US5849843A (en) | 1993-11-16 | 1998-12-15 | Baxter International Inc. | Polymeric compositions for medical packaging and devices |
US6461696B1 (en) | 1993-11-16 | 2002-10-08 | Baxter International Inc. | Multi-layered polymer based moisture barrier structure for medical grade products |
DE4339337C2 (de) * | 1993-11-19 | 1999-10-21 | Becker & Co Naturinwerk | Fünfschichtige, biaxial verstreckte Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von pastösen Lebensmitteln |
DE4342618A1 (de) * | 1993-12-14 | 1995-06-22 | Wolff Walsrode Ag | Mindestens 4-schichtig coextrudierte, biaxial verstreckte, transparente, schlauchförmige Wursthülle mit hoher Barrierewirkung gegenüber Wasserdampf-, Sauerstoffpermeation und Lichtdurchlässigkeit |
DE4434899C2 (de) * | 1994-09-29 | 1997-12-11 | Inventa Ag | Copolyamide und deren Verwendung |
US6297046B1 (en) | 1994-10-28 | 2001-10-02 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
US5935847A (en) | 1994-10-28 | 1999-08-10 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
US5534277A (en) * | 1994-12-09 | 1996-07-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Film for cook-in applications with plural layers of nylon blends |
US6024220A (en) | 1995-06-07 | 2000-02-15 | Baxter International Inc. | Encapsulated seam for multilayer materials |
US6391404B1 (en) | 1995-06-07 | 2002-05-21 | Baxter International Inc. | Coextruded multilayer film materials and containers made therefrom |
DE69713051T2 (de) * | 1996-07-03 | 2003-01-23 | Baxter International Inc., Deerfield | Verfahren zum einschweissen eines rohrförmigen einsatzes in einen behälter |
EP0918635B1 (en) | 1996-08-16 | 2002-12-04 | Cryovac, Inc. | Article comprising film having polyamide sealant, polyamide core layer, and o 2-barrier layer, and packaged product using same |
DE19645276A1 (de) | 1996-11-02 | 1998-05-07 | Kalle Nalo Gmbh | Handfüllbare Wursthülle auf Polyamidbasis |
DE19650383A1 (de) * | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Basf Ag | Mehrschichtige Schlauchfolien |
CH692846A5 (it) | 1997-02-24 | 2002-11-29 | Baxter Biotech Tech Sarl | Film a più strati coestrusi per contenitori di fluidi sterilizzabili. |
DE19721142A1 (de) * | 1997-05-21 | 1998-11-26 | Kalle Nalo Gmbh | Mehrschichtige, biaxial verstreckte Nahrungsmittelhülle mit zwei Sauerstoff-Barriereschichten |
RU2113125C1 (ru) * | 1997-08-06 | 1998-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью - Производственно-коммерческая фирма "Атлантис-ПАК" | Рукавная пленка на основе полиамидов |
US6656548B1 (en) | 1997-12-30 | 2003-12-02 | Cryovac, Inc. | Laminated cook-in film |
WO2000026284A1 (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-11 | Closure Medical Corporation | Polymeric containers for 1,1-disubstituted monomer compositions |
AU761091B2 (en) * | 1999-03-23 | 2003-05-29 | Gunze Limited | Multilayered polyamide film with excellent processability |
ATE282525T1 (de) * | 1999-04-02 | 2004-12-15 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Mehrschichtige verpackungsfolie |
AU2003200109B2 (en) * | 1999-04-02 | 2006-06-01 | Kureha Corporation | Multilayered Casing Film |
DE19943910A1 (de) | 1999-09-14 | 2001-03-15 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtiger biaxial gereckter Hochbarriere-Kunststoffdarm |
US6497676B1 (en) * | 2000-02-10 | 2002-12-24 | Baxter International | Method and apparatus for monitoring and controlling peritoneal dialysis therapy |
US7267885B1 (en) | 2000-03-16 | 2007-09-11 | Baxter International Inc. | Containers and peelable seal containers of new non-PVC material |
DE10043899A1 (de) * | 2000-09-06 | 2002-03-14 | Victus Lebensmittelindustriebe | Mehrschichtige Schlauchfolie auf Basis von Polyamid |
US6372848B1 (en) | 2000-10-10 | 2002-04-16 | Baxter International Inc. | Blend of ethylene and α-olefin copolymers obtained using a metallocene catalyst for fabricating medical films and tubings |
JP3499206B2 (ja) * | 2000-10-24 | 2004-02-23 | ユニチカ株式会社 | 多層延伸ポリアミドフィルム |
UA75387C2 (en) * | 2001-02-01 | 2006-04-17 | Becker & Co Naturinwerk | Five-layered, biaxially-oriented tubular film for the packaging and wrapping of meat, or meat with bones and a pack made thereof |
UA75117C2 (en) * | 2001-02-01 | 2006-03-15 | Becker & Co Naturinwerk | Multi-layered, sealable tubular film for the packaging and wrapping of paste-like foodstuffs, meat and meat with bones, and a pack made thereof |
US7244481B2 (en) | 2001-06-18 | 2007-07-17 | Viskase Companies, Inc. | Nylon food casing having a barrier core layer |
ATE345047T1 (de) * | 2001-09-06 | 2006-12-15 | Victus Lebensmittelindustriebe | Mehrschichtige schlauchfolie auf basis von polyamid |
US20030077466A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-04-24 | Smith Sidney T. | Multilayered polymer structure |
US7544404B2 (en) * | 2001-12-10 | 2009-06-09 | Raytheon Company | Shape-recovering material |
US20030125662A1 (en) * | 2002-01-03 | 2003-07-03 | Tuan Bui | Method and apparatus for providing medical treatment therapy based on calculated demand |
DE10216473B4 (de) * | 2002-04-12 | 2004-10-28 | Ticona Gmbh | Mehrschichtige, schlauchförmige Verpackungshülle für pastöses Füllgut |
US6884832B2 (en) * | 2002-05-09 | 2005-04-26 | The C.P. Hall Company | Adhesion promoter for cord-reinforced rubber and metal or polymer substrate/rubber composites |
US7144937B2 (en) * | 2002-05-09 | 2006-12-05 | Cph Innovations Corp. | Adhesion promoters for sealants |
US7122592B2 (en) * | 2002-05-09 | 2006-10-17 | Cph Innovations Corp. | Adhesion promoters for cord-reinforced thermoplastic polymeric materials and substrate/thermoplastic polymeric material composites |
US7138450B2 (en) * | 2002-05-09 | 2006-11-21 | Cph Innovations Corp. | Vulcanized rubber composition with a liquid adhesion promoter containing an adhesive resin and ester |
US20030220427A1 (en) | 2002-05-09 | 2003-11-27 | Gary Wentworth | Adhesion promoter for cord-reinforced rubber and metal or polymer substrate/rubber composites |
DE10227580A1 (de) | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie |
US7238164B2 (en) | 2002-07-19 | 2007-07-03 | Baxter International Inc. | Systems, methods and apparatuses for pumping cassette-based therapies |
US6979494B2 (en) * | 2002-08-27 | 2005-12-27 | Cryovac, Inc. | Dual-ovenable, heat-sealable packaging film |
US20040062834A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-01 | Casematic, S.A. De C.V. | Polyamide-based sausage casing |
DE10254172B4 (de) | 2002-11-20 | 2005-07-21 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Mehrschichtige, flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie |
US7919161B2 (en) * | 2002-12-18 | 2011-04-05 | Cryovac, Inc. | Dual-ovenable, heat-sealable packaging tray |
US7422791B2 (en) * | 2003-11-19 | 2008-09-09 | Hallstar Innovations Corp. | Joint assemblies, methods for installing joint assemblies, and jointing compositions |
US20050209563A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Peter Hopping | Cassette-based dialysis medical fluid therapy systems, apparatuses and methods |
GB0522766D0 (en) * | 2005-11-08 | 2005-12-14 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polymeric film packaging |
DE102006041138A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verbund aus einer Folie und einem Substrat auf Basis eines amorphen Polyamids |
JP4721446B2 (ja) * | 2006-10-05 | 2011-07-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 被高周波シール多層フィルム |
DE102006047779A1 (de) | 2006-10-06 | 2008-04-17 | Case Tech Gmbh & Co.Kg | Mehrschichtige nahtlose Schlauchhülle auf Basis von Polyamid für die Formenkochung |
US8558964B2 (en) | 2007-02-15 | 2013-10-15 | Baxter International Inc. | Dialysis system having display with electromagnetic compliance (“EMC”) seal |
US8361023B2 (en) * | 2007-02-15 | 2013-01-29 | Baxter International Inc. | Dialysis system with efficient battery back-up |
US7998115B2 (en) * | 2007-02-15 | 2011-08-16 | Baxter International Inc. | Dialysis system having optical flowrate detection |
US8870812B2 (en) | 2007-02-15 | 2014-10-28 | Baxter International Inc. | Dialysis system having video display with ambient light adjustment |
US7731689B2 (en) | 2007-02-15 | 2010-06-08 | Baxter International Inc. | Dialysis system having inductive heating |
WO2009015024A1 (en) * | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Viskase Companies, Inc. | Nylon food casing |
US10136656B2 (en) | 2010-10-01 | 2018-11-27 | The Hillshire Brands Company | Systems and methods for providing a food product with additives |
DE102008062937A1 (de) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Mehrschichtige, schlauchförmige Nahrungsmittelfolie |
US20110151158A1 (en) * | 2009-05-26 | 2011-06-23 | Stall Alan D | Method of making a food casing |
AU2011293827B2 (en) | 2010-08-23 | 2015-04-09 | Cryovac, Llc | Ovenable heat-sealed package |
US9380804B2 (en) | 2012-07-12 | 2016-07-05 | The Hillshire Brands Company | Systems and methods for food product extrusion |
JP2018134756A (ja) * | 2017-02-20 | 2018-08-30 | グンゼ株式会社 | 食肉製品製造用ケーシングチューブ |
US11179516B2 (en) | 2017-06-22 | 2021-11-23 | Baxter International Inc. | Systems and methods for incorporating patient pressure into medical fluid delivery |
DE102019126642A1 (de) * | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Kalle Gmbh | Selbstabdichtende, sterilisierbare Nahrungsmittelhülle |
US20230039785A1 (en) | 2020-01-20 | 2023-02-09 | Sociedad Anónima Minera Catalano Aragonesa | Recyclable, sealable container |
RU200369U1 (ru) * | 2020-06-03 | 2020-10-21 | Сергей Сергеевич Моисеев | Упаковочный пакет для пищевого продукта |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2724252C2 (de) * | 1977-05-28 | 1982-12-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schlauchförmiges Verpackungsmaterial, vorzugsweise zur Verwendung als Wursthülle |
JPS5512008A (en) * | 1978-06-29 | 1980-01-28 | Mitsui Petrochemical Ind | Packing laminate sack |
FI66278C (fi) * | 1978-11-18 | 1984-10-10 | Becker & Co Naturinwerk | Slangfolie foer foerpackning och omhoeljande av pastaartade lismedel speciellt korv och smaeltost foerpackad i form av kenrv |
US4401256A (en) * | 1981-12-10 | 1983-08-30 | Mobil Oil Corporation | Laminar thermoplastic films, bags thereof |
US4394485A (en) * | 1982-03-31 | 1983-07-19 | Chemplex Company | Four component adhesive blends and composite structures |
DE3212343A1 (de) * | 1982-04-02 | 1983-10-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schlauchfoermige verpackungshuelle aus zweilagigem folienlaminat |
DE3227945C2 (de) * | 1982-07-27 | 1986-07-24 | Naturin-Werk Becker & Co, 6940 Weinheim | Einschichtige elastische Schlauchfolie aus Polyamid zur Verpackung von pastösen Stoffen, insbesondere Lebensmitteln, die heiß verpackt werden oder nach dem Abpacken einer Hitzebehandlung unterworfen werden und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US4606922A (en) * | 1983-04-21 | 1986-08-19 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Cook-in meat packaging |
DE3436682A1 (de) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schlauchfoermige verpackungshuelle, insbesondere wursthuelle, auf polyamidbasis |
US4640852A (en) * | 1984-11-28 | 1987-02-03 | American Can Company | Multiple layer films containing oriented layers of nylon and ethylene vinyl alcohol copolymer |
US4818592A (en) * | 1984-11-28 | 1989-04-04 | American National Can Company | Multiple layer films containing oriented layers of nylon and ethylene vinyl alcohol copolymer |
US4882894A (en) * | 1986-10-14 | 1989-11-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Agent for imparting antistatic characteristics to a thermoplastic polymer and a thermoplastic polymer composition containing the agent |
US4899521A (en) * | 1986-10-14 | 1990-02-13 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Antistatic thermoplastic/polyamide-polyether compositions and antistatic polymeric films made therefrom |
US5025922A (en) * | 1986-10-14 | 1991-06-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Agent for imparting antistatic characteristics to a thermoplastic polymer and a thermoplastic polymer composition containing the agent |
JP3148821B2 (ja) * | 1987-05-21 | 2001-03-26 | グンゼ株式会社 | 食品包装材及びその製造法 |
US4911963A (en) * | 1987-08-31 | 1990-03-27 | Viskase Corporation | Multilayer film containing amorphous nylon |
DE3729449A1 (de) * | 1987-09-03 | 1989-03-16 | Hoechst Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines stranggepressten, verstreckten, nahtlosen schlauches |
JP2543544B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1996-10-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ガスバリヤ―性多層構造物 |
DE3801344A1 (de) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Hoechst Ag | Verpackungsfolie, insbesondere wursthuelle, auf basis von polyamid |
-
1990
- 1990-05-26 DE DE9007334U patent/DE9007334U1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-26 DE DE4017046A patent/DE4017046A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-05-18 AT AT91108077T patent/ATE126126T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-18 EP EP91108077A patent/EP0467039B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-18 DK DK91108077T patent/DK0467039T4/da active
- 1991-05-18 DE DE59106200T patent/DE59106200D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-18 ES ES91108077T patent/ES2077110T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-23 FI FI912503A patent/FI105902B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-05-24 HU HU753/91A patent/HU219218B/hu unknown
- 1991-05-24 CA CA002043187A patent/CA2043187C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-24 JP JP14959791A patent/JP3275012B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-28 US US07/706,362 patent/US5185189A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4017046A1 (de) | 1991-11-28 |
FI912503A0 (fi) | 1991-05-23 |
CA2043187C (en) | 2001-07-24 |
ES2077110T5 (es) | 2005-07-16 |
ES2077110T3 (es) | 1995-11-16 |
HUT61503A (en) | 1993-01-28 |
EP0467039A2 (de) | 1992-01-22 |
JP3275012B2 (ja) | 2002-04-15 |
EP0467039B2 (de) | 2005-01-12 |
DK0467039T4 (da) | 2005-02-14 |
EP0467039B1 (de) | 1995-08-09 |
HU219218B (en) | 2001-03-28 |
HU911753D0 (en) | 1991-12-30 |
DK0467039T3 (da) | 1995-12-11 |
DE59106200D1 (de) | 1995-09-14 |
JPH0716943A (ja) | 1995-01-20 |
DE9007334U1 (de) | 1991-03-14 |
ATE126126T1 (de) | 1995-08-15 |
FI912503A (fi) | 1991-11-27 |
US5185189A (en) | 1993-02-09 |
CA2043187A1 (en) | 1991-11-27 |
EP0467039A3 (en) | 1992-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI105902B (fi) | Monikerroksinen, biaksaalisesti venytetty putkimainen pakkauskuori | |
JP3556672B2 (ja) | ペースト状食品をパッケージしおよび包装するための5層の二軸延伸チューブ状フィルム | |
US7504143B2 (en) | Multilayer planar or tubular food casing or film | |
NL194954C (nl) | Verpakkingsomhulsel uit meerdere lagen op basis van polyamide. | |
RU2201684C2 (ru) | Многослойная рукавная оболочка биаксиальной вытяжки для пищевых продуктов и способ ее получения | |
NL194634C (nl) | Kunstmatig worstomhulsel uit meerdere lagen. | |
CA2164057C (en) | Film for cook-in applications with plural layers of nylon blends | |
US6541087B1 (en) | Multilayer, biaxially stretched, high-barrier plastic skin | |
US20090214722A1 (en) | Food casing with barrier action for oxygen and/or water vapor and suitable for absorbing and storing a food additive and releasing it to the food | |
JP2002514983A (ja) | クックイン最終用途に適する添加剤移動フィルム | |
ES2221291T3 (es) | Peliculas contraibles por calor, las cuales contienen mezclas de poliamida/copoliamida. | |
US6517920B1 (en) | Multilayer, coextruded, biaxially stretched high-barrier plastic casing | |
AU753075B2 (en) | Multilayered casing film | |
EP2106345B1 (en) | Multilayer seamless tubular casing based on polyamide for mold cooking | |
MXPA03006762A (es) | Pelicula plana multicapa, coextruida, estirada biaxialmente, capaz de ser soldada, para la produccion de peliculas tubulares soldadas, y su uso. | |
US20060240207A1 (en) | Multi-layered coextruded biaxially stretched fibre-improved seamless tube covering and use thereof as a food covering | |
US8137772B2 (en) | Multilayer tubular film based on polyamide | |
EP1813424A1 (en) | Filler composition for use in a multi-layered tubular food casing | |
RU2002125403A (ru) | Многослойная ориентированная рукавная пленка для упаковки пищевых продуктов | |
DE10216473A1 (de) | Mehrschichtige, schlauchförmige Verpackungshülle |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |