EP2444528A2 - Verfahren und Vorrichtung zur galvanischen Beschichtung von Substraten und Solarzellen - Google Patents
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- EP2444528A2 EP2444528A2 EP11184987A EP11184987A EP2444528A2 EP 2444528 A2 EP2444528 A2 EP 2444528A2 EP 11184987 A EP11184987 A EP 11184987A EP 11184987 A EP11184987 A EP 11184987A EP 2444528 A2 EP2444528 A2 EP 2444528A2
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- C25D5/028—Electroplating of selected surface areas one side electroplating, e.g. substrate conveyed in a bath with inhibited background plating
Definitions
- the invention relates to a device for the galvanic coating of substrates according to the preamble of patent claim 1.
- the invention also relates to a process for the galvanic coating of substrates and solar cells according to claims 9 and 10.
- WO 2008/065069 A1 is the partial galvanization of printed circuits described, whereby via a roller contact conductor tracks can be partially galvanized.
- the disadvantage of this method is in that the complete contacting technique is immersed in an electrolyte liquid and the roller contacts as well as in the DE 10 2005 038 449 A1 at least partially co-coated. If the galvanic coating is carried out using light, the solar cell would be completely coated with this known method because the incident light would have a potential everywhere on the solar cell.
- a device for tampon plating which has a hand-operated electrode.
- the electrode has a handle, which is provided with a cloth of 75% polypropylene fibers and 25% nylon fibers, which is connected via an electrically conductive wire to the positive pole of a voltage source.
- the electrode is immersed with this cloth in an electrolyte and thus impregnated with this electrolyte. Subsequently, the electrode is contacted at the location of a substrate connected to the negative pole of the voltage source. Mass production is not possible with this device.
- a device for electroplating substrates in particular solar cells, having a reservoir comprising an electrolytic coating liquid and comprising a lower transport device and an upper transport device for the substrate, wherein a transport device comprises means for contacting and Connecting the substrate to a voltage source.
- the device is characterized in that at least one transport device has at least one pad of an absorbent material and that means are provided so that the pad receives the electrolytic coating liquid and contacts the surface of the substrate to be plated.
- the advantage of the device is that the substrate does not have to be immersed in the electrolytic coating liquid. An undesirable coating at locations other than the sites that are targeted and partially coated, such. As the tracks in solar cells, can be avoided. Through the use of tampons z. B. in a solar cell, a coating on a surface, in particular on the front, and there are only partially carried out in a simple manner.
- Busbars Due to the fact that galvanic deposition takes place only where the pad contacts the surface of the substrate, structures such as printed conductors, in particular main printed conductors (busbars), can be produced particularly advantageously on the front side of solar cells. Busbars must have a certain thickness, which is always associated with a corresponding broadening of the busbar and therefore with an undesirable shading of the surface of the solar cell in conventional methods. Such shadowing leads to power losses of the solar cells.
- the structures e.g. As the busbar, as before applied by means of a paste or an ink-jet process and then To increase the thickness of the structures in a targeted manner by means of tampon plating without significantly broadening the structures.
- the device allows a continuous, partial coating of the substrates, whereby a cost-effective coating of a plurality of substrates and thus a mass production is made possible.
- the dimensions of the tampon define the size of the contact surface and thus the size of the coated area on the substrate.
- the absorbency of the material used for the tampon refers to the absorbency of electrolytic coating liquids.
- This absorbent material is preferably also flexible to z. B. via the contact pressure against the substrate to adjust the size of the contact surface or to remove after the contact the spent electrolyte liquid by compression from the tampon.
- the negative pole of the voltage source is preferably electrically connected to the substrate via corresponding means of the upper transport device, in the case of a solar cell with the rear side.
- the positive pole of the voltage source may be connected to an electrode which forms the anode and is in the coating liquid. Through the voltage source connected in this way, a galvanic current can be applied.
- the electrode may also be connected cathodically and the solar cell connected anodically.
- the electrode may be disposed at any position in the coating liquid. This assumes that during the coating process, the tampon both at least partially contacts the coating liquid and the substrate surface.
- the coating liquid is in a reservoir.
- This reservoir may be a container from which the coating liquid the tampon z. B. is supplied or immersed in the tampon, for example.
- a coating trough in which the coating liquid is located is preferred.
- the tampon plating has the advantage that a significantly lower amount of electrolytic coating liquid is required than in galvanic devices in which the substrate is immersed in the coating liquid.
- the amount of coating liquid can be reduced to 1/6 to 1/10 of the usual amount.
- Conventional amounts of coating liquid in known galvanic coating plants for solar cells are in the range of 300 l to 500 l.
- Vorzugsseise the transport devices lead the substrate at a distance over the coating tray.
- Coating pans are open at the top, so that during the Tampongalvanmaschine dripping coating liquid can be caught. In addition, the contact of the tampon with the coating liquid is facilitated.
- the lower transport device preferably has at least one tampon.
- This tampon can be easily immersed in the coating liquid of the coating trough and subsequently or simultaneously brought into contact with the substrate surface.
- coating liquid can be selectively supplied to the tampon from the coating tray, e.g. B. by means of pumps.
- At least one transport device preferably the lower transport device, at least one transport roller or transport roller, which is provided with the pad of absorbent material or forms the tampon and thus consists of the absorbent material.
- the transport roller or the transport roller may have a base body of electrically conductive material which can be connected to the voltage source.
- the galvanic coating can be carried out continuously during unwinding of the roll or roller on the substrate, so that coated strips, such as. B. traces, can be easily produced.
- this transport roller preferably partially dips into the coating liquid.
- the transport device in particular the lower transport device, at least one conveyor belt, which with the tampon is made of absorbent material or forms the tampon and thus consists of the absorbent material.
- Width and thickness and the cross-sectional shape of the tampon on the roll, roller or conveyor belt can be suitably selected according to the particular application.
- square, rectangular, trapezoidal or triangular cross sections are possible.
- the substrate to be coated rests on the conveyor belt during transport.
- the conveyor belt is a closed conveyor belt. About pulleys at the beginning and end of the transport route, the conveyor belt is guided. In this case, the conveyor belt at least partially immersed in the coating liquid.
- the conveyor belt which may also be referred to as a tampon belt, guided in at least one guide element.
- This guide element can be arranged outside the coating liquid or outside the coating trough and / or in the coating liquid or in the coating trough.
- the guide element may be a guide rail.
- the guide element is designed such that it can also absorb coating liquids.
- the supply of the guide element with coating liquid can be done for example by means of a feed pump which is connected to the reservoir.
- At least one guide element can be electrically connected to the positive pole of the voltage source.
- the guide element forms the anode of the electroplating circuit.
- the guide rail can for example also be designed U-shaped, wherein the two legs of the U preferably protrude. As a result, a channel is formed in which the leading conveyor belt can be guided. This channel can also be supplied with the coating liquid, z. By suitable supply means associated with the coating bath as a reservoir.
- the coating liquid can flow down from the guide rail, for example at its open ends. If a coating trough is preferably arranged below the transport device, it can receive the used coating liquid from the guide element.
- At least one radiation source in particular a light source, may be arranged in the coating liquid, preferably in the coating trough, for irradiating the surface to be coated.
- the light-assisted galvanic coating can significantly increase the deposition rate and thus the throughput of substrates.
- the absorbent material for electromagnetic radiation in the range from 550 nm to 1200 nm has a transmittance of 0.05 to 0.2.
- the absorbent material may be sponge rubber, polyester foam or polyurethane foam. Such materials have a very good suction and absorption capacity of electrolyte fluid, are wear-resistant and available in any dimensions. Even with small dimensions in the millimeter range, these materials are dimensionally stable.
- the absorbent material preferably has 50 to 300 cells / cm 2 .
- the cells of the material are optically determined by counting the pores (cells) in a given area.
- the object is achieved by a process for the galvanic coating of solar cells, wherein at least one surface of the solar cell is partially coated by means of a Tampongalvanmaschinesvons.
- the substrate is preferably connected to the negative pole of the voltage source.
- the positive terminal of the voltage source is electrically connected to an electrode in the coating liquid and / or the tampon.
- the substrate is preferably arranged at a distance above a coating trough which comprises an electrolytic coating liquid comprising at least one metal.
- the substrate is preferably moved over the coating trough at a distance. This enables a continuous coating by means of the Tampongalvanmaschine and achieves a correspondingly high throughput.
- the tampon may also partially contact the coating liquid during contact with the substrate. This means that a part of the tampon is immersed in the coating liquid and a part of the tampon protrudes from the coating liquid and contacts the surface of the substrate.
- the tampon may also be completely outside the coating liquid.
- the tampon is supplied with coating liquid from a reservoir.
- the substrate is coated along a predetermined path. This can be done for example with a roll on the substrate tampon roll or a tampon ribbon. This makes it possible to produce printed conductors of a solar cell.
- the method provides that at least one surface of the substrate is coated directly with a structure.
- the partial structures are conductor tracks of solar cells.
- These interconnects may preferably be busbar and / or contact fingers.
- the surface to be coated can be irradiated continuously or discontinuously with light in the visible range during the coating process.
- Preferred is a pulsed irradiation. It is preferably used electromagnetic radiation in the range of 300 nm to 1200 nm, in particular in the range of 380 nm to 780 nm.
- a device for the electroplating of substrates 1 which comprises a reservoir 12 in the form of a coating trough 10, in which an electrolytic coating liquid 13 is located.
- the substrate 1 is a solar cell 1a.
- the substrate 1 is disposed between an upper conveyor 30 and a lower conveyor 40 and is moved in the direction of the arrow.
- the two transport devices 30, 40 are arranged such that the substrate 1 is located above the upwardly open coating trough 10.
- the upper transport device 30 has upper transport rollers 32, of which only two are drawn.
- the substrate 1 has on the back 2 a metallic coating 3, which is contacted by the upper right roll 32, which is connected to the negative pole of a voltage source 21 via the electrical connection line 24.
- the positive pole of the voltage source 21 is connected via an electrical connecting line 26 to an electrode 22, which forms the anode and is arranged in the coating trough 10. Overall, a rectifier circuit is thus formed.
- the lower transport device 40 has transport rollers 42, which have a roller body 43, which is covered with an absorbent material 44.
- the axes of the lower transport rollers lie approximately at the level of the bath level 14.
- the rollers 42 can also dip deeper into the coating liquid 13 or protrude further from the coating liquid 13. Since the lower transport rollers 42 are equipped with the tampon similar to a tire, is the Tampon at the same time partly in the coating liquid and partly outside.
- An essential component of the lower transport rollers is the absorbent material 44, which forms the pad 41, which contacts the underside of the substrate 2.
- absorbent materials based on rubber can be used: material Hardness [kg / m 3 ] Porosity [cells / cm 2 ] ISO number (polymer) Sponge rubber HW 160 ⁇ 40 50-300 1629
- the compressive strength according to ISO 3386-2 was chosen because it is a common measure for the characterization of foams and allows conclusions about the aging state of the material.
- the compressive stress in the fourth load cycle at 40% compression serves as a characteristic for the compression hardness.
- the bulk density of the absorbent polymer materials is 18-130 kg / m 3 .
- the compressive strength is in the range of 2 to 35 kPa, the tensile strength is in the range of 100 to 300 kPa, the elongation at break in the range of 150 to 400% and the compression set in the range of 1 to 20.
- the substrate 1 on the front side 4 is already provided with conductor tracks 5, which have been applied, for example in the form of a paste by means of an ink-jet process.
- the conductor tracks are formed from silver or a silver alloy.
- the reworking shown here is about making these prepared strip conductors 5 thicker by the tampon plating without widening them.
- Such interconnects may be the so-called Busbare, which can thus be thickened without broadening the conductor.
- the roller 45 is disposed adjacent to the roller 42 of the lower conveyor 40 and also partially immersed in the coating liquid 13. The roller 45 presses against the pad 41 of the roller 42 so that it is squeezed out and can then receive fresh electrolytic coating liquid.
- FIG. 2a is a schematic sectional view of FIG. 1 to see, with the solar cell is connected anodically.
- a light source 15 (here below the coating trough 10) is also shown schematically, in fact the light source is located in the coating trough 10), with which the front side 4 of the substrate 1 can be irradiated during the galvanic coating. This irradiation can be continuous or discontinuous.
- a cathodic circuit of the electrode 22 is shown.
- the solar cell 1 a is connected anodically, wherein the front side 4 of the solar cell 1 a is anorialiert.
- FIG. 3 another embodiment is shown, which shows a lower transport roller 42, the roller body 43 is covered with an absorbent material 44.
- the substrate 1 does not yet have any conductor tracks. These are applied directly to the front side 4 by means of the transport roller 42, which dips almost completely into the coating bath 12 and protrudes only slightly from the coating bath.
- the rear side 2 of the substrate 1 is connected to the rectifier circuit 20, wherein the positive pole is connected to the anode 22, which dips into the coating bath 12.
- the positive pole of the voltage source 21 can also be connected to the lower transport roller 42.
- FIG. 4 shows a sectional view through the FIG. 3 ,
- the light source 15 is arranged between the two adjacent transport rollers 42.
- FIG. 5 is a perspective view of a system with upper and lower transport means 30 and 40, wherein the lower transport means comprises circulating conveyor belts 46.
- the upper transport device has a plurality of transport rollers 32, while the lower transport device has only two conveyor belts 46, with which two strip-shaped areas can be coated on a substrate.
- the conveyor belts 46 consist of a carrier belt 49, on which the pad 41 is adhered. These conveyor belts 46 run over a deflection roller 48 and are guided in a guide element in the form of a U-shaped guide rail 50, which is arranged above the coating trough 10.
- the conveyor belt does not dip into the coating liquid 13, but the electrolytic coating liquid is supplied with the electrolytic coating liquid via supply pipes 52 immersed in the coating bath. About these tubes 52, the electrolytic coating liquid is pumped by a pump 54 in the U-shaped guide rails, in which the conveyor belt 46 receives the coating liquid 13.
- the guide rails 50 are connected to the rectifier circuit 20 via electrical lines, not shown.
- the guide rails 50 form the anode 22.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur galvanischen Beschichtung von Substraten gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
- Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Substraten und Solarzellen gemäß der Patentansprüche 9 und 10.
- Aus der
DE 10 2005 038 449 A1 ist eine Vorrichtung zur galvanischen Beschichtung von Substraten, insbesondere von Solarzellen, bekannt, bei der die Solarzelle zwischen oberen und unteren Transportrollen durch ein Elektrolytbad geführt werden. Zur elektrischen Kontaktierung sind ebenfalls Rollen vorgesehen, die in Berührung mit den Substraten kommen bzw. an diesen anliegen. An diesen Kontaktierungsrollen erfolgt ebenfalls eine Abscheidung, so dass diese von Zeit zu Zeit angehoben, aus dem Elektrolyt heraus bewegt und von der Beschichtung befreit werden müssen. Mit diesem Verfahren ist eine allseitige Galvanisierung möglich. Dieses Verfahren beschreibt jedoch keine partielle Vorderseitenbeschichtung einer Solarzelle. - In der
DE 10 2007 005 161 A1 wird eine einseitige Galvanisierung von Solarzellen beschrieben, wobei ebenfalls eine partielle Galvanisierung der Solarzellen mit diesem Verfahren nicht möglich ist. - In der
WO 2008/065069 A1 wird die partielle Galvanisierung von gedruckten Schaltungen beschrieben, wobei über einen Rollenkontakt Leiterbahnen partiell galvanisiert werden können. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht jedoch darin, dass die komplette Kontaktierungstechnik in eine Elektrolytflüssigkeit eingetaucht ist und die Rollenkontakte ebenso wie in derDE 10 2005 038 449 A1 mindestens teilweise mitbeschichtet werden. Wenn die galvanische Beschichtung unter Einsatz von Licht durchgeführt wird, würde mit diesem bekannten Verfahren die Solarzelle komplett beschichtet werden, weil durch das eingestrahlte Licht überall auf der Solarzelle ein Potential vorhanden wäre. - Aus der
EP 0 003 680 ist eine Einrichtung zur Tampongalvanisierung bekannt, die eine von Hand zu betätigende Elektrode aufweist. Die Elektrode besitzt einen Handgriff, der mit einem Tuch aus 75% Polypropylenfasern und 25% Nylonfasern versehen ist, das über einen elektrisch leitenden Draht mit dem Pluspol einer Spannungsquelle verbunden ist. Die Elektrode wird mit diesem Tuch in einen Elektrolyten eingetaucht und somit mit diesem Elektrolyten getränkt. Anschließend wird die Elektrode an der zu galvanisierenden Stelle eines mit dem negativen Pol der Spannungsquelle verbundenen Substrat kontaktiert. Eine Massenproduktion ist mit dieser Vorrichtung nicht möglich. - Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur galvanischen Beschichtung von Substraten, insbesondere von Solarzellen bereitzustellen, mit denen auf einfache Weise große Stückzahlen von Substraten partiell beschichtet werden können.
- Diese Aufgabe wird mit einer Vorrichtung gemäß den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.
- Diese Aufgabe wird mit einer Vorrichtung zur galvanischen Beschichtung von Substraten, insbesondere von Solarzellen gelöst, die ein Reservoir aufweist, das eine elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit aufweist, und die eine untere Transporteinrichtung und eine obere Transporteinrichtung für das Substrat umfasst, wobei eine Transporteinrichtung Mittel zum Kontaktieren und Anschließen des Substrats an eine Spannungsquelle aufweist. Die Vorrichtung ist dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Transporteinrichtung mindestens einen Tampon aus einem saugfähigen Material aufweist und dass Mittel vorgesehen sind, so dass der Tampon die elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit aufnimmt und die zu galvanisierende Oberfläche des Substrats kontaktiert.
- Der Vorteil der Vorrichtung besteht darin, dass das Substrat nicht in die elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit eingetaucht werden muss. Eine unerwünschte Beschichtung an anderen Stellen als den Stellen, die gezielt und partiell beschichtet werden sollen, wie z. B. die Leiterbahnen bei Solarzellen, kann dadurch vermieden werden. Durch den Einsatz von Tampons kann z. B. bei einer Solarzelle eine Beschichtung auf einer Oberfläche, insbesondere auf der Vorderseite, und dort nur partiell auf einfache Weise durchgeführt werden.
- Aufgrund der Tatsache, dass nur dort, wo der Tampon die Oberfläche des Substrats kontaktiert auch eine galvanische Abscheidung erfolgt, können besonders vorteilhaft Strukturen wie Leiterbahnen, insbesondere Hauptleiterbahnen (Busbare), insbesondere auf der Vorderseite von Solarzellen hergestellt werden. Busbare müssen eine bestimmte Dicke aufweisen, was bei herkömmlichen Verfahren immer auch mit einer entsprechenden Verbreiterung der Busbare und daher mit einer unerwünschten Abschattung der Fläche der Solarzelle einhergeht. Solche Abschattungen führen zu Leistungsverlusten der Solarzellen.
- Mittels der Tampongalvanisierung können Strukturen, z. B. die Leiterbahnen, unmittelbar auf das Substrat aufgebracht werden.
- Es ist jedoch bevorzugt, die Strukturen, z. B. die Busbare, wie bisher mittels einer Paste oder eines Ink-Jet-Verfahrens aufzubringen und anschließend mittels der Tampongalvanisierung gezielt die Dicke der Strukturen zu erhöhen, ohne hierbei die Strukturen maßgeblich zu verbreitern.
- Die Möglichkeit der gezielten Nachbearbeitung von Strukturen, wie Busbaren und/oder Kontaktfingern, ist ein erheblicher Vorteil gegenüber den bekannten Verfahren.
- Die Vorrichtung erlaubt eine kontinuierliche, partielle Beschichtung der Substrate, wodurch eine kostengünstige Beschichtung einer Vielzahl von Substraten und somit eine Massenproduktion ermöglicht wird.
- Die Abmessungen des Tampons definieren die Größe der Kontaktfläche und damit die Größe des beschichteten Bereiches auf dem Substrat.
- Die Saugfähigkeit des für den Tampon verwendeten Materials bezieht sich auf die Saugfähigkeit von elektrolytischen Beschichtungsflüssigkeiten. Dieses saugfähige Material ist vorzugsweise auch flexibel, um z. B. über den Anpressdruck gegen das Substrat die Größe der Kontaktfläche einzustellen oder auch nach der Kontaktierung die verbrauchte Elektrolytflüssigkeit durch Kompression aus dem Tampon zu entfernen.
- Der Minuspol der Spannungsquelle ist vorzugsweise über entsprechende Mittel der oberen Transporteinrichtung mit dem Substrat, bei einer Solarzelle mit der Rückseite, elektrisch verbunden.
- Der Pluspol der Spannungsquelle kann mit einer Elektrode, die die Anode bildet und sich in der Beschichtungsflüssigkeit befindet, verbunden sein. Durch die auf diese Weise angeschlossene Spannungsquelle kann ein Galvanikstrom angelegt werden.
- Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann die Elektrode auch kathodisch und die Solarzelle anodisch geschaltet sein. Die Elektrode kann an beliebiger Stelle in der Beschichtungsflüssigkeit angeordnet sein. Dies setzt voraus, dass während des Beschichtungsverfahrens der Tampon sowohl mindestens teilweise die Beschichtungsflüssigkeit als auch die Substratoberfläche kontaktiert.
- Außer dieser Möglichkeit gibt es auch die Option, den Pluspol der Spannungsquelle direkt mit dem Tampon bzw. dem Träger des Tampons zu verbinden. Diese Alternative hat den Vorteil, dass der getränkte Tampon aus der Beschichtungsflüssigkeit entfernt werden kann und die galvanische Abscheidung auch außerhalb der Beschichtungsflüssigkeit durchgeführt werden kann.
- Die Beschichtungsflüssigkeit befindet sich in einem Reservoir. Dieses Reservoir kann ein Behälter sein, aus dem die Beschichtungsflüssigkeit dem Tampon z. B. zugeführt wird oder in die der Tampon beispielsweise eintaucht. Bevorzugt ist eine Beschichtungswanne, in der sich die Beschichtungsflüssigkeit befindet. Die Tampongalvanisierung hat den Vorteil, dass eine deutlich geringere Menge an elektrolytischer Beschichtungsflüssigkeit benötigt wird als bei galvanischen Vorrichtungen, bei denen das Substrat in die Beschichtungsflüssigkeit eintaucht.
- Die Menge an Beschichtungsflüssigkeit kann auf 1/6 bis 1/10 der üblichen Menge reduziert werden. Übliche Mengen von Beschichtungsflüssigkeit in bekannten galvanischen Beschichtungsanlagen für Solarzellen liegen im Bereich von 300 l bis 500 l.
- Vorzugseise führen die Transporteinrichtungen das Substrat mit Abstand über die Beschichtungswanne. Beschichtungswannen sind nach oben offen, so dass während der Tampongalvanisierung heruntertropfende Beschichtungsflüssigkeit aufgefangen werden kann. Außerdem wird der Kontakt des Tampons mit der Beschichtungsflüssigkeit erleichtert.
- Vorzugsweise weist die untere Transporteinrichtung mindestens einen Tampon auf. Dieser Tampon kann in die Beschichtungsflüssigkeit der Beschichtungswanne auf einfache Weise eingetaucht werden und anschließend oder gleichzeitig mit der Substratoberfläche in Kontakt gebracht werden. Auch kann aus der Beschichtungswanne gezielt Beschichtungsflüssigkeit dem Tampon zugeführt werden, z. B. mittels Pumpen.
- Vorzugsweise weist mindestens eine Transporteinrichtung, vorzugsweise die untere Transporteinrichtung, mindestens eine Transportrolle oder Transportwalze auf, die mit dem Tampon aus saugfähigem Material versehen ist oder den Tampon bildet und somit aus dem saugfähigen Material besteht. Die Transportrolle oder die Transportwalze kann einen Grundkörper aus elektrisch leitendem Material aufweisen, der an die Spannungsquelle angeschlossen werden kann.
- Mittels solcher Tamponrollen oder Tamponwalzen kann die galvanische Beschichtung kontinuierlich beim Abrollen der Rolle oder Walze auf dem Substrat durchgeführt werden, so dass beschichtete Streifen, wie z. B. Leiterbahnen, auf einfache Weise hergestellt werden können.
- Damit eine solche Tamponrolle die Oberfläche des Substrats kontaktieren kann, ohne dass das Substrat in ein Beschichtungsbad eintauchen muss, taucht diese Transportrolle vorzugsweise teilweise in die Beschichtungsflüssigkeit ein.
- Vorzugsweise weist die Transporteinrichtung, insbesondere die untere Transporteinrichtung, mindestens ein Transportband auf, das mit dem Tampon aus saugfähigem Material versehen ist oder den Tampon bildet und somit aus dem saugfähigen Material besteht.
- Breite und Dicke sowie die Querschnittsform des Tampons auf der Rolle, Walze oder Transportband können entsprechend des jeweiligen Anwendungszweckes geeignet gewählt werden. So sind beispielsweise quadratische, rechteckige, trapez- oder auch dreieckförmige Querschnitte möglich.
- Das zu beschichtende Substrat liegt während des Transportes auf dem Transportband auf.
- Vorzugsweise ist das Transportband ein geschlossenes Transportband. Über Umlenkrollen am Anfang und Ende der Transportstrecke wird das Transportband geführt. Hierbei taucht das Transportband mindestens teilweise in die Beschichtungsflüssigkeit ein.
- Vorzugsweise ist das Transportband, das auch als Tamponband bezeichnet werden kann, in mindestens einem Führungselement geführt. Dieses Führungselement kann außerhalb der Beschichtungsflüssigkeit oder außerhalb der Beschichtungswanne und/oder in der Beschichtungsflüssigkeit oder in der Beschichtungswanne angeordnet sein. Das Führungselement kann eine Führungsschiene sein. Eine solche Führung des Transportbandes erhöht die Qualität der Beschichtung dahingehend, dass, insbesondere bei einer seitlichen Führung, keine seitlichen Schwankungen oder Abweichungen auftreten können.
- Vorzugsweise ist das Führungselement derart ausgestaltet, dass es auch Beschichtungsflüssigkeiten aufnehmen kann. Die Versorgung des Führungselements mit Beschichtungsflüssigkeit kann beispielsweise mittels einer Förderpumpe erfolgen, die an das Reservoir angeschlossen ist. Mindestens ein Führungselement kann mit dem Pluspol der Spannungsquelle elektrisch verbunden sein. Das Führungselement bildet die Anode des Galvanikschaltkreises.
- Die Führungsschiene kann beispielsweise auch U-förmig ausgeführt sein, wobei die beiden Schenkel des U vorzugsweise aufragen. Dadurch wird ein Kanal gebildet, in dem das vorlaufende Transportband geführt werden kann. Dieser Kanal kann auch mit der Beschichtungsflüssigkeit versorgt werden, z. B. durch geeignete Versorgungseinrichtungen, die mit dem Beschichtungsbad als Reservoir in Verbindung stehen.
- Die Beschichtungsflüssigkeit kann aus der Führungsschiene beispielsweise an deren offenen Enden nach unten abfließen. Wenn unter der Transporteinrichtung vorzugsweise eine Beschichtungswanne angeordnet ist, kann diese die verbrauchte Beschichtungsflüssigkeit aus dem Führungselement aufnehmen.
- Gemäß einer weiteren Ausführungsform, kann in der Beschichtungsflüssigkeit, vorzugsweise in der Beschichtungswanne, mindestens eine Strahlungsquelle, insbesondere eine Lichtquelle, zur Bestrahlung der zu beschichteten Oberfläche angeordnet sein. Die lichtunterstützte galvanische Beschichtung kann die Abscheidegeschwindigkeit und somit den Durchsatz an Substraten deutlich erhöhen.
- Damit die elektromagnetische Strahlung der Lichtquelle durch die Transporteinrichtung möglichst nicht vollständig abgeschirmt wird, ist es von Vorteil, wenn das saugfähige Material für elektromagnetische Strahlung im Bereich von 550 nm bis 1200 nm einen Transmissionsgrad von 0,05 bis 0,2 aufweist.
- Das saugfähige Material kann aus Schwammgummi, Polyesterschaumstoff oder Polyurethanschaumstoff bestehen. Solche Materialien besitzen eine sehr gute Saug- und Aufnahmefähigkeit von Elektrolytflüssigkeit, sind verschleissfest und in beliebigen Abmessungen verfügbar. Auch bei geringen Abmessungen im Millimeterbereich sind diese Materialien formstabil.
- Das saugfähige Material weist vorzugsweise 50 bis 300 Zellen/cm2 auf. Die Zellen des Materials werden optisch bestimmt, indem die Poren (Zellen) in einer bestimmten Fläche gezählt werden.
- Materialien mit dieser Porosität besitzen eine hohe Saugfähigkeit und garantieren auch bei geringen Abmessungen scharf konturierte Beschichtungsbereiche auf dem Substrat.
- Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Solarzellen gelöst, wobei mindestens eine Oberfläche der Solarzelle mittels eines Tampongalvanisierungsverfahrens partiell beschichtet wird.
- Die Aufgabe wird auch durch ein Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Substraten, bei dem eine, mindestens ein Metall enthaltende elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit verwendet wird, gelöst, wobei das Verfahren folgende Verfahrensschritte umfasst:
- das Substrat wird an eine Spannungsquelle angeschlossen,
- mindestens ein Tampon aus saugfähigem Material zur Aufnahme der Beschichtungsflüssigkeit wird mit der Beschichtungsflüssigkeit zusammengebracht,
- der mit der Beschichtungsflüssigkeit getränkte Tampon wird mit dem Substrat kontaktiert, wobei an mindestens einer vorgegebenen Stelle auf der Oberfläche des Substrats Metall abgeschieden wird.
- Das Substrat wird vorzugsweise an den Minuspol der Spannungsquelle angeschlossen.
- Der Pluspol der Spannungsquelle wird mit einer Elektrode in der Beschichtungsflüssigkeit und/oder dem Tampon elektrisch verbunden.
- Das Substrat wird vorzugsweise im Abstand über einer Beschichtungswanne angeordnet, die eine elektrolytische, mindestens ein Metall aufweisende Beschichtungsflüssigkeit aufweist.
- Das Substrat wird im Abstand über die Beschichtungswanne vorzugsweise bewegt. Damit wird eine kontinuierliche Beschichtung mittels der Tampongalvanisierung ermöglicht und ein entsprechend hoher Durchsatz erzielt.
- Der Tampon kann während des Kontaktes mit dem Substrat teilweise auch mit der Beschichtungsflüssigkeit in Kontakt stehen. Dies bedeutet, dass ein Teil des Tampons in die Beschichtungsflüssigkeit eintaucht und ein Teil des Tampons aus der Beschichtungsflüssigkeit herausragt und die Oberfläche des Substrats kontaktiert.
- Der Tampon kann sich auch vollständig außerhalb der Beschichtungsflüssigkeit befinden. In dieser Ausführungsform wird der Tampon mit Beschichtungsflüssigkeit aus einem Reservoir versorgt.
- Vorzugsweise wird das Substrat längs einer vorgegebenen Bahn beschichtet. Dies kann beispielsweise mit einer sich auf dem Substrat abrollenden Tamponrolle oder einem Tamponband erfolgen. Damit wird es möglich, Leiterbahnen einer Solarzelle herzustellen.
- Das Verfahren sieht vor, dass mindestens eine Oberfläche des Substrats unmittelbar mit einer Struktur beschichtet wird. Es besteht auch die Möglichkeit, bereits vorhandene Strukturen zu verstärken oder zu verdicken. Vorzugsweise sind die partiellen Strukturen Leiterbahnen von Solarzellen. Diese Leiterbahnen können vorzugsweise Busbare und/oder Kontaktfinger sein.
- Die zu beschichtende Oberfläche kann während des Beschichtungsvorgangs kontinuierlich oder diskontinuierlich mit Licht im sichtbaren Bereich bestrahlt werden. Bevorzugt ist eine gepulste Bestrahlung. Es wird vorzugsweise elektromagnetische Strahlung im Bereich von 300 nm bis 1200 nm, insbesondere im Bereich von 380 nm bis 780 nm verwendet.
- Beispielhafte Ausführungsformen werden nachfolgend anhand der Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
- Figur 1
- eine schematische Darstellung durch ein Beschichtungsbad mit oberer und unterer Transporteinrichtung und einem Substrat.
- Figur 2a
- eine weitere schematische Darstellung, die einer Schnittdarstellung durch die Vorrichtung gemäß
Figur 1 entspricht. - Fig. 2b
- eine weitere schematische Darstellung entsprechend der
Fig. 2a , die eine kathodische Schaltung der Elektrode zeigt. - Figuren 3 und 4
- zeigen vergrößerte Darstellungen der Transportrollen.
- Figuren 5 und 6
- zeigen in perspektivischer Darstellung und teilweise im Schnitt eine Gesamtvorrichtung mit Transportbändern.
- In der
Figur 1 ist eine Vorrichtung zur galvanischen Beschichtung von Substraten 1 dargestellt, die ein Reservoir 12 in Form einer Beschichtungswanne 10 umfasst, in der sich eine elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit 13 befindet. In dieser Ausführungsform ist das Substrat 1 eine Solarzelle 1 a. - Das Substrat 1 ist zwischen einer oberen Transporteinrichtung 30 und einer unteren Transporteinrichtung 40 angeordnet und wird in Pfeilrichtung bewegt. Die beiden Transporteinrichtungen 30, 40 sind derart angeordnet, dass sich das Substrat 1 über der nach oben offenen Beschichtungswanne 10 befindet. Die obere Transporteinrichtung 30 besitzt obere Transportrollen 32, von denen lediglich zwei eingezeichnet sind. Das Substrat 1 besitzt auf der Rückseite 2 eine metallische Beschichtung 3, die von der rechten oberen Walze 32 kontaktiert wird, die an den Minuspol einer Spannungsquelle 21 über die elektrische Verbindungsleitung 24 angeschlossen ist. Der Pluspol der Spannungsquelle 21 ist über eine elektrische Verbindungsleitung 26 mit einer Elektrode 22 verbunden, die die Anode bildet und in der Beschichtungswanne 10 angeordnet ist. Insgesamt wird damit ein Gleichrichterstromkreis gebildet.
- Die untere Transporteinrichtung 40 weist Transportrollen 42 auf, die einen Rollenkörper 43 aufweisen, der mit einem saugfähigen Material 44 belegt ist. In der hier gezeigten Darstellung liegen die Achsen der unteren Transportrollen in etwa auf der Höhe des Badspiegels 14. Die Rollen 42 können auch tiefer in die Beschichtungsflüssigkeit 13 eintauchen oder weiter aus der Beschichtungsflüssigkeit 13 herausragen. Da die unteren Transportrollen 42 mit dem Tampon ähnlich einem Reifen ausgestattet sind, befindet sich der Tampon gleichzeitig teilweise in der Beschichtungsflüssigkeit und teilweise außerhalb.
- Wesentlicher Bestandteil der unteren Transportrollen ist das saugfähige Material 44, das den Tampon 41 bildet, der die Unterseite des Substrates 2 kontaktiert.
- Als saugfähige Materialien auf Gummibasis können verwendet werden:
Als saugfähige Materialien auf Kunststoff- Kunstharzbasis können verwendet werden:Material Härte [kg/m3] Porigkeit [Zellen/cm2] ISO-Nummer (Polymer) Schwammgummi HW 160 ± 40 50-300 1629 Material Raumgewicht/ Rohdichte ISO 845 [kg/m3] Stauchhärte/ Druckspannung CV40; ISO 3386, 40% [kPa] Zugfestigkeit; ISO 3386 [kPa] Bruchdehnung; ISO 3386 [%] Druckverformungrest [%] Polyester-schaum 40 ± 3% 4 ± 1 > 180 > 330 < 10 PUR-Schaum 18 bis 77 6,5 ± 1,2 > 100 >150 < 5 Flexibler PUR-Schaum auf Polyether-basis 53 ± 8% 7 ± 1,1 140 150 3 PU-Schaum 18 bis 77 2,7 bis 11 100 bis 120 150 bis 180 ≤ 5 bis 9 Polyether-schaum 110 bis 130 25 bis 35 ≥ 200 ≥ 70 ≤ 3 - Als mechanische Eigenschaft wurde die Stauchhärte nach ISO 3386-2 gewählt, da sie ein gängiges Maß zur Charakterisierung von Schaumstoffen ist und Rückschlüsse auf den Alterungszustand des Werkstoffs zulässt. Als Kennwert für die Stauchhärte dient die Druckspannung im vierten Belastungszyklus bei 40 % Stauchung.
- Die Rohdichte der saugförmigen Polymermaterialien liegt bei 18 - 130 kg/m3. Die Stauchhärte/Druckspannung liegt im Bereich von 2 bis 35 kPa, die Zugfestigkeit liegt im Bereich von 100 bis 300 kPa, die Bruchdehnung im Bereich von 150 - 400 % und der Druckverformungsrest im Bereich von 1 - 20.
- In der
Fig. 1 ist das Substrat 1 auf der Vorderseite 4 bereits mit Leiterbahnen 5 versehen, die beispielsweise in Form einer Paste mittels eines Ink-Jet-Verfahrens aufgebracht worden sind. Bevorzugt werden die Leiterbahnen aus Silber oder einer Silberlegierung gebildet. Bei der hier gezeigten Nacharbeitung geht es darum, diese vorbereiteten Leiterbahnen 5 gezielt durch die Tampongalvanisierung dicker auszubilden ohne sie zu verbreitern. Solche Leiterbahnen können die so genannten Busbare sein, die somit ohne eine Verbreiterung der Leiterbahn verdickt werden können. - Die Rolle 45 ist benachbart zur Rolle 42 der unteren Transporteinrichtung 40 angeordnet und taucht ebenfalls teilweise in die Beschichtungsflüssigkeit 13 ein. Die Rolle 45 drückt gegen den Tampon 41 der Rolle 42, so dass dieser ausgequetscht wird und anschließend frische elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit aufnehmen kann.
- In der
Figur 2a ist eine schematische Schnittdarstellung derFigur 1 zu sehen, wobei die Solarzelle anodisch geschaltet ist. Es sind jeweils zwei Rollen 32 und 42 nebeneinander auf einer gemeinsamen Achse angeordnet. Da in derFigur 2 insgesamt fünf Leiterbahnen 5 vorgesehen sind, sind zur Nachbearbeitung dieser Leiterbahnen auch eine entsprechend große Anzahl von unteren Transportrollen 42 mit Tampon 41 vorgesehen. Der Übersichtlichkeit halber sind die anderen Transportrollen 42 nicht eingezeichnet. - Zusätzlich ist ebenfalls schematisch noch eine Lichtquelle 15 (hier unterhalb der Beschichtungswanne 10 eingezeichnet; tatsächlich befindet sich die Lichtquelle in der Beschichtungswanne 10) dargestellt, mit der die Vorderseite 4 des Substrates 1 während der galvanischen Beschichtung bestrahlt werden kann. Diese Bestrahlung kann kontinuierlich oder auch diskontinuierlich erfolgen.
- In der
Fig. 2b ist eine kathodische Schaltung der Elektrode 22 dargestellt. Die Solarzelle 1 a ist anodisch geschaltet, wobei die Vorderseite 4 der Solarzelle 1 a ankontaktiert wird. - In der
Figur 3 ist eine weitere Ausführungsform dargestellt, die eine untere Transportrolle 42 zeigt, deren Rollenkörper 43 mit einem saugfähigen Material 44 belegt ist. Das Substrat 1 besitzt noch keine Leiterbahnen. Diese werden unmittelbar auf die Vorderseite 4 mittels der Transportrolle 42 aufgebracht, die fast vollständig in das Beschichtungsbad 12 eintaucht und nur geringfügig aus dem Beschichtungsbad herausragt. - Die Rückseite 2 des Substrates 1 ist an den Gleichrichterstromkreis 20 angeschlossen, wobei der Pluspol mit der Anode 22 verbunden ist, die in das Beschichtungsbad 12 eintaucht. Als Alternative, die gestrichelt eingezeichnet ist, kann der Pluspol der Spannungsquelle 21 auch mit der unteren Transportrolle 42 verbunden sein.
- Die
Figur 4 zeigt eine Schnittdarstellung durch dieFigur 3 . Die Lichtquelle 15 ist zwischen den beiden benachbarten Transportrollen 42 angeordnet. - In der
Figur 5 ist eine perspektivische Darstellung einer Anlage mit oberer und unterer Transporteinrichtung 30 und 40 dargestellt, wobei die untere Transporteinrichtung umlaufende Transportbänder 46 aufweist. Die obere Transporteinrichtung besitzt eine Vielzahl von Transportrollen 32, während die untere Transporteinrichtung lediglich zwei Transportbänder 46 aufweist, mit denen zwei streifenförmige Bereiche auf einem Substrat beschichtet werden können. - In der
Figur 6 ist eine vergrößerte Darstellung zu sehen. Die Transportbänder 46 bestehen aus einem Trägergurt 49, auf dem der Tampon 41 aufgeklebt ist. Diese Transportbänder 46 laufen über eine Umlenkrolle 48 und werden in einem Führungselement in Gestalt einer U-förmigen Führungsschiene 50 geführt, die oberhalb der Beschichtungswanne 10 angeordnet ist. Das Transportband taucht nicht in die Beschichtungsflüssigkeit 13 ein, sondern die elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit wird über in das Beschichtungsbad eintauchende Versorgungsrohre 52 mit der elektrolytischen Beschichtungsflüssigkeit versorgt. Über diese Rohre 52 wird die elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit mittels einer Pumpe 54 in die U-förmigen Führungsschienen gepumpt, in denen das Transportband 46 die Beschichtungsflüssigkeit 13 aufnimmt. Die Führungsschienen 50 sind an den Gleichrichterstromkreis 20 über nicht dargestellte elektrische Leitungen angeschlossen. Die Führungsschienen 50 bilden die Anode 22. -
- 1
- Substrat
- 1 a
- Solarzelle
- 2
- Rückseite
- 3
- metallische Beschichtung
- 4
- Vorderseite
- 5
- Leiterbahn
- 10
- Beschichtungswanne
- 12
- Reservoir
- 13
- Beschichtungsflüssigkeit
- 14
- Badspiegel
- 15
- Lichtquelle
- 20
- Gleichrichterstromkreis
- 21
- Spannungsquelle
- 22
- Elektrode
- 24
- elektrische Verbindungsleitung
- 26
- elektrische Verbindungsleitung
- 30
- obere Transporteinrichtung
- 32
- obere Transportrolle
- 40
- untere Transporteinrichtung
- 41
- Tampon
- 42
- untere Transportrolle
- 43
- Rollenkörper
- 44
- saugförmiges Material
- 45
- Rolle
- 46
- Transportband
- 48
- Umlenkrolle
- 49
- Trägergurt
- 50
- Führungselement, Führungsschiene
- 52
- Versorgungsrohr
- 54
- Pumpe
Claims (15)
- Vorrichtung zur galvanischen Beschichtung von Substraten (1),- mit einem Reservoir (12), das eine elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit (13) aufweist und- mit einer unteren Transporteinrichtung (40) und- mit einer oberen Transporteinrichtung (30) für das Substrat (1), wobei eine Transporteinrichtung (30, 40) Mittel (20, 21, 24, 32) zum Kontaktieren und Anschließen des Substrats (1) an eine Spannungsquelle (21) aufweist,dadurch gekennzeichnet,
dass mindestens eine Transporteinrichtung (30) mindestens einen Tampon (41) aus einem saugfähigen Material (44) aufweist und
dass Mittel vorgesehen sind, so dass der Tampon (41) die elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit (13) aufnimmt und die zu galvanisierende Oberfläche des Substrates (1) kontaktiert. - Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Transporteinrichtungen (30, 40) das Substrat (1) mit Abstand über die Beschichtungswanne (10) führen.
- Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die untere Transporteinrichtung mindestens einen Tampon (41) aufweist.
- Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Transporteinrichtung (30, 40) mindestens eine Transportrolle (42) oder Transportwalze aufweist, die mit dem Tampon (41) aus saugfähigem Material (44) versehen ist oder den Tampon (41) bildet und aus dem saugfähigem Material (44) besteht.
- Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Transporteinrichtung (30, 40) mindestens ein Transportband (46) aufweist, das mit dem saugfähigen Material (44) versehen ist oder den Tampon (41) bildet und aus dem saugfähigen Material (44) besteht.
- Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Transportband (46) in mindestens einem Führungselement (50) geführt ist.
- Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in der Beschichtungsflüssigkeit (13) mindestens eine Lichtquelle (15) zur Bestrahlung der zu beschichtenden Oberfläche des Substrates (1) angeordnet ist.
- Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das saugfähige Material (44) aus Schwammgummi, Polyesterschaumstoff oder Polyurethanschaumstoff besteht.
- Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Solarzellen, wobei mindestens eine Oberfläche der Solarzelle (1a) mittels eines Tampongalvanisierungsverfahrens partiell beschichtet wird.
- Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Substraten (1), bei dem eine mindestens ein Metall enthaltende elektrolytische Beschichtungsflüssigkeit (13) verwendet wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (1) an eine Spannungsquelle (21) angeschlossen wird, dass mindestens ein Tampon (41) aus saugfähigem Material zur Aufnahme der Beschichtungsflüssigkeit (13) mit der Beschichtungsflüssigkeit (13) zusammengebracht wird und
dass der mit der Beschichtungsflüssigkeit getränkte Tampon (41) mit dem Substrat (1) kontaktiert wird, wobei an mindestens einer Stelle auf der Oberfläche des Substrates (1) Metall abgeschieden wird. - Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Pluspol der Spannungsquelle (21) mit einer Elektrode (22) in der Beschichtungsflüssigkeit (13) und/oder mit dem Tampon (41) elektrisch verbunden wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (1) im Abstand über eine Beschichtungswanne (10) bewegt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Tampon (41) während des Kontakts mit dem Substrat teilweise auch mit der Beschichtungsflüssigkeit (13) in Kontakt steht.
- Verfahren nach einem Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Oberfläche des Substrats (1) unmittelbar mit einer Struktur beschichtet wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die zu beschichtende Oberfläche während des Beschichtungsvorgangs kontinuierlich oder diskontinuierlich mit Licht im sichtbaren Bereich bestrahlt wird.
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| PUAL | Search report despatched |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013 |
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| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A3 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
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| AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME |
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| RIC1 | Information provided on ipc code assigned before grant |
Ipc: H01L 21/288 20060101ALI20130417BHEP Ipc: C25D 5/02 20060101AFI20130417BHEP Ipc: C25D 17/00 20060101ALI20130417BHEP Ipc: C25D 7/12 20060101ALI20130417BHEP Ipc: C25D 5/06 20060101ALI20130417BHEP |
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| RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: FRAUNHOFER GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANGEWAN |
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| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20150908 |
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| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
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| 18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20160119 |