EP2297165A1 - Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe - Google Patents

Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe

Info

Publication number
EP2297165A1
EP2297165A1 EP09765748A EP09765748A EP2297165A1 EP 2297165 A1 EP2297165 A1 EP 2297165A1 EP 09765748 A EP09765748 A EP 09765748A EP 09765748 A EP09765748 A EP 09765748A EP 2297165 A1 EP2297165 A1 EP 2297165A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
independently
heteroaryl
substituents
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09765748A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Olivier Enger
Markus Hoffmann
Jochen Brill
Stephan Maurer
Bernd Ziegler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP09765748A priority Critical patent/EP2297165A1/de
Publication of EP2297165A1 publication Critical patent/EP2297165A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
    • C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
    • C09K19/588—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to compounds of general formula I.
  • W is a grouping (Y 4 -T 2 -) s (Y 3 -A 2 -) t Y 2 -Z 2 ,
  • Z 1 , Z 2 independently of one another are hydrogen, optionally substituted C 1 -C 20 -alkyl in which the carbon chain may be interrupted by oxygen atoms in ether function, sulfur atoms in thioether function or by nonadjacent imino or C 1 -C 4 -alkylimino groups, or reactive radicals, via which a polymerization can be brought about,
  • a 1 , A 2 are, independently of one another, spacers of 1 to 30 carbon atoms in which the carbon chain may be interrupted by oxygen atoms in ether function, sulfur atoms in thioether function or by nonadjacent imino or C 1 -C 4 -alkylimino groups,
  • Y 1 , Y 2 are each independently a single chemical bond, oxygen, sulfur, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR-CO- or - CO-NR-,
  • Y 4 is a single chemical bond, oxygen, sulfur, -CO-, -O-CO-,
  • Y 6 is a single chemical bond or CO-
  • R is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • T 1 , T 2 independently of one another divalent saturated or unsaturated, optionally substituted and optionally fused iso- or heterocyclic radicals,
  • Q is halogen, NO 2 , NO, CN, CHO, L 1 , CO-L 1 , X 1 -CO-L 1 , X 1 -SO-L 1 ,
  • Ci-C 2 O -alkyl C 2 -C 20 alkenyl, C 2 -C 20 -alkyl kinyl, C 6 -Cio-aryl, hetero- roaryl having 2 to 12 carbon atoms, C6-Cio-aryl-Ci -C 2 ⁇ alkyl,
  • L 2 ' , CO-X 2 -L 2' , O-CO-X 2 -L 2 ' , SO-X 2 -L 2' and SO 2 -X 2 -L 2 ' may be substituted
  • L 1 ' is hydrogen or, independently of L 1, the same meaning as L 1 ,
  • L 2 ' is hydrogen or independently of L 2 the same meaning as
  • X 1 , X 2 independently of one another oxygen, sulfur or NL 1 ' or NL 2' ,
  • r, t are independently 0 or 1
  • q 0, 1, 2, 3 or 4.
  • the invention relates to a liquid-crystalline composition containing at least one compound of the invention, and the use of the inventive chiral compounds as dopants.
  • Numerous compounds do not go directly into the liquid, disordered state when heated from the crystalline state with defined local and remote order of the molecules, but go through a liquid-crystalline phase in which the molecules are mobile, but the molecular axes form an ordered structure.
  • Elongated molecules often form nematic liquid-crystalline phases, which are characterized by an arrangement of long-range orientation by parallel arrangement of the longitudinal molecular axes. If such a nematic phase contains chiral compounds or chiral moieties, a chiral nematic or cholesteric phase can form, which is characterized by a helical superstructure.
  • liquid crystalline materials in particular nematic, chiral nematic or cholesteric materials, inter alia in optical or electro-optical applications of interest.
  • the temperature range in which the liquid crystalline phase occurs is outside the desired application temperature, or it extends only over a small temperature interval.
  • chiral nematic phases are set Requires chiral compounds / dopants, which are as compatible as possible with the nematic host phase and cause an oversize large twist, ie have an oversized "Helical Twisting Power"("HTP").
  • liquid crystalline materials containing 2,6-naphthyl residues in particular appear to have high potential.
  • suitable dopants must also be available for such liquid-crystalline materials in order, for example, to be able to set chiral nematic phases having a sufficient phase width in the desired case.
  • Polymerizable dopants which can contain or contain isomannitol radicals can be found, for example, in the publications WO 95/16007 A1, EP 0 750 029 A2 and DE 198 43 724 A1, but compounds according to the invention, as described in the beginning, are neither mentioned nor mentioned there suggested.
  • Ci-C2o-alkyl whose d- C2o carbon chain may be interrupted by oxygen atoms in ether function, for example methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec- Butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, hept-3-yl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, Isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, 3,5,5,7-tetramethylnonyl, isotridecyl (the above designations isooctyl, isononyl, iso
  • Suitable reactive radicals Z 1 and Z 2 via which a polymerization can be brought about, are, for example
  • polymerization is to be understood as meaning all the construction reactions of polymers, that is to say addition polymerizations as chain reactions, addition polymerizations as step reactions and condensation polymerizations.
  • R 'of the reactive radicals shown above by way of example stand for hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, ie methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl or tert-butyl and can be identical or to be different.
  • cyanate radicals can spontaneously trimerize to the corresponding cyanurates, those with cyano radicals, in particular with catalysis of acids, such as hydrochloric acid, or bases, to the corresponding triazines.
  • Connections with Epoxide, thiirane, aziridine, isocyanate and isothiocyanate groups usually require further compounds with complementary reactive groups for the polymerization.
  • isocyanates can polymerize with alcohols to form urethanes and with amines to form urea derivatives. The same applies to thiiranes and aziridines.
  • the complementary reactive groups may either be present in a second compound according to the invention which is mixed with the former, or they may be introduced into the polymerization mixture by auxiliary compounds containing two or more of these complementary groups. If these compounds contain in each case two of these reactive groups, linear polymers with a predominantly thermoplastic character are formed. If the compounds contain more than two reactive groups, crosslinked polymers are formed which are particularly stable mechanically.
  • the maleimido group is particularly suitable for radical copolymerization with olefinic compounds such as styrene.
  • Preferred reactive radicals Z 1 and Z 2 in the compounds according to the invention are selected from the group consisting of
  • Preferred reactive groups Z 1 -Y 1 and Z 2 -Y 2 in the compounds according to the invention are selected from the group consisting of
  • variable R appearing in the bridges Y 1 to Y 5 is also C 1 -C 4 -alkyl, ie methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl or tert-butyl.
  • Suitable spacers A 1 and A 2 are all groups known for this purpose.
  • the spacers contain 1 to 30, preferably 3 to 12 carbon atoms and consist of predominantly linear aliphatic groups. They may be interrupted in the chain, for example, by non-adjacent oxygen or sulfur atoms or imino or C 1 -C 4 -alkyl-imino groups, such as methylimino groups.
  • Possible substituents for the spacer chain are fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl and ethyl.
  • Representative spacers A 1 and A 2 are, for example:
  • the radicals T 1 and T 2 are divalent saturated or unsaturated iso- or heterocyclic radicals. These can not only consist of one, but also of several condensed rings. Thus, for example, divalent quinoline, decalin or naphthalene radicals may also be considered for T 1 and T 2 .
  • radicals T 1 and T 2 in the compounds of the formula I are preferably divalent radicals selected from the group consisting of
  • radicals T 1 and T 2 in the compounds of the formula I are divalent radicals selected from the group consisting of
  • radicals independently of the specific choice of the substituents Q of the 2,6-naphthyl radical in formula I, have up to four (q equals 0, 1, 2, 3 or 4) identical or different substituents Q of the general definition already given above may be substituted.
  • variables L 1 and L 1 ' occurring in the definition of the variable Q in the meaning of a C 1 -C 20 -alkyl whose C 1 -C 20 carbon chain is represented by oxygen atoms in ether function, sulfur atoms in thioether function, nonadjacent imino, ci C2o-alkylimino and / or carbonyl groups may be interrupted, as well as for the variables L 2 and L 2 ' in the meaning of a Ci-C2o-alkyl have already been listed by way of example in the variables Z 1 and Z 2 .
  • Examples of the variables L 1 and L 1 ' occurring in the definition of the variable Q in the meaning of a C 2 -C 20 -alkenyl, whose C 2 -C 20 -carbon chain is represented by oxygen atoms in ether function, sulfur atoms in thioether function, non-adjacent imino, C 1 -C 20 -oxo Alkylimino and / or carbonyl groups may be interrupted, and for the variables L 2 and L 2 ' in the meaning of a C2-C2o-alkenyl are in particular C 2 -C 20 -alk-1-enyl radicals.
  • These residues can be derived from suitable residues previously exemplified by the variables Z 1 and Z 2 by formal replacement of two hydrogen atoms located on adjacent carbon atoms by another carbon-carbon bond.
  • Examples of the variables L 1 and L 1 ' occurring in the definition of the variable Q in the meaning of a C 2 -C 20 -alkynyl, whose C 2 -C 20 -carbon chain is represented by oxygen atoms in ether function, sulfur atoms in thioether function, non-adjacent imino, C 1 -C 2 -oxyno Alkylimino and / or carbonyl groups may be interrupted, and for the variables L 2 and L 2 ' in the meaning of a C2-C2o-alkynyl are in particular C 2 -C 20 -alk-1-ynyl radicals.
  • These residues can be derived from suitable residues previously exemplified by the variables Z 1 and Z 2 by formal replacement of four hydrogen atoms located on adjacent carbon atoms by two more carbon-carbon bonds.
  • variables L 1 and L 1 ' occurring in the definition of the variable Q are the meaning of C6-Cio-aryl-C2-C2o-alkenyl, C ⁇ -Cio-aryl-C2-C2o-alkynyl, heteroaryl-C1-C2o-alkyl, heteroaryl-C2-C2o-alkenyl and heteroaryl-C2-C2o-alkynyl with in each case 2 to 12 carbon atoms in the heteroaryl radical, the C1-C20 carbon chain being characterized by oxygen atoms in ether function, sulfur atoms in thioether function, nonadjacent imino, C 1 -C 20 -alkylimino and / or carbonyl groups may be interrupted, and for the variables L 2 and L 2 ' in the meaning of C ⁇ - Cio-aryl-Ci-C 2 o-alkyl, C6-Cio-aryl-C 2 -C 2 o-alkenyl,
  • phenyl and naphthyl are suitable as C ⁇ -C-io-Arv 1.
  • L 1 and L 1 ' and L 2 and L 2' are as heteroaryl having 2 to 12 carbon atoms such radicals in question, which, for example, of pyrrole, furan, thiophene, pyrazole, isoxazole, Isothiazole, imidazole, 1H-1, 2,3-triazole, 1H-1, 2,4-triazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, 1H-azepine, 2H-azepine, oxazole, thiazole, 1, 2,3 -, 1, 2,4- or 1, 3,4-oxadiazole, 1, 2,3-, 1, 2,4- or 1, 3,4-thiadiazole and optionally the benzo or dibenzoanell faced, such as quinoline , Isoquinoline, indole, benzo [b] furan (coumarone), benzo [b] thiophene (thionaphthen
  • the C ⁇ -Cio-aryl or heteroaryl having 2 to 12 carbon atoms with one or more substituents can be halogen, NO 2 , NO, CN, CHO, L 2 , CO-L 2 , X 2 -CO-L 2 , X 2 -SO-L 2 , X 2 -SO 2 -L 2 , X 2 -L 2 ' , CO-X 2 -L 2' , O-CO -X 2 -L 2 ' , SO-X 2 -L 2' and SO 2 -X 2 -L 2 ' .
  • variable Q occurring halogen means fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine or chlorine.
  • variables X 1 and X 2 occurring in the definition of the variable Q independently of one another denote oxygen, sulfur or NL 1 ' or NL 2' .
  • variables Y 4 and T 2 have the same meaning as previously stated and for s ' > 0 the variables Y 4 and for s ' > 1 the variables T 2 may be the same or different from each other.
  • variable W thus corresponds to the formula Ib shown below:
  • G 1 and G 2 are the moieties Z 1 -Y 1 -A 1 -O-COO- or - (Y 3 -A 2 -) t Y 2 -Z 2 .
  • G 1 and G 2 Z 1 -Y 1 -A 1 -O-COO- or -OOC-OA 2 -Y 2 -Z 2 mean.
  • those compounds of the formulas I and Ic are preferred, taking into account the previous preferences, in which at least one of the radicals Z 1 and Z 2 represents a reactive radical.
  • preference is given to those compounds in which at least one of the reactive radicals Z 1 and Z 2
  • Another object of the present invention is a liquid crystalline composition containing at least one compound of formula I and the preferences described above.
  • liquid-crystalline composition according to the invention can essentially either be non-polymerisable or polymerizable.
  • a polymerizable or non-polymerizable liquid-crystalline composition according to the invention is quite generally not only to be understood as a composition whose one or more components already possess per se (in the temperature range of interest) liquid-crystalline properties, but rather is also to be understood as such a composition, the first by mixing the ingredients or only by admixing the compounds of the invention has liquid crystalline behavior (eg, lyotropic systems). Furthermore, the compounds of the formula I according to the invention and their preferred embodiments may themselves already have liquid-crystalline behavior, but they need not necessarily possess this property.
  • a non-polymerizable composition according to the invention is in particular a composition which under normal polymerization conditions is not capable of forming self-supporting polymerization or condensation products.
  • This composition can be prepared, for example, by mixing suitable, commercially available liquid-crystalline materials, as used, for example, for active LC layers in display technology, with one or more of the compounds of the formula I according to the invention or their preferred embodiments. If it is the latter are compounds containing one or two reactive radicals Z 1 and Z 2, so these are present in the inventive compositions in such a concentration that these TION or to generate corresponding tightly crosslinked self-supporting polymerization condensation products insufficiently is.
  • a polymerizable composition according to the invention is in particular a composition in which at least one of the components is capable of forming polymerization or condensation products under customary polymerization conditions and which is polymerizable as such and can be polymerized or condensed to form self-supporting products.
  • This composition can be readily prepared by mixing suitable materials with one or more of the compounds of the present invention, which materials themselves may be polymerizable or nonpolymerizable, liquid crystalline, or even liquid crystalline.
  • Suitable polymerisable, liquid-crystalline materials are compounds which are described, for example, in WO publications 95/22586 A1, 95/24454 A1, 95/24455 A1, 96/04351 A1, 96/24647 A1, 97/00600 A2, 97/34862 A1, 98/47979 A1 and 2006/120220 A1, as well as the documents EP 1 134 270 A1 and DE 198 35 730 A1 and essentially correspond to the schematic structure PYAYMYAYP, wherein the variables P, Y and A have similar meanings as the variables Z 1 and Z 2 , Y 1 , Y 2 , Y 3 and A 1 and A 2 in formula I, M denotes a mesogenic unit and the linking group Y linked to the mesogenic moiety M is represented by the group -O-COO- in Formula I of the present application is substantiated.
  • the reactive compounds which are listed in DE 100 25 782 A1 as constituent B) of the liquid-crystalline compositions described therein can be added to the liquid-crystalline composition according to the invention as further monomers. These usually cost-effective compounds themselves usually show no liquid-crystalline behavior, but their admixture opens up the
  • compositions according to the invention Possibility to reduce the proportion of costly components in the composition according to the invention without noticeable their liquid-crystalline behavior influence.
  • properties of the composition such as degree of crosslinking, viscosity, elasticity, etc., can be adjusted with the aid of such reactive monomers.
  • suitable reactive monomers is readily accomplished by those skilled in the art, optionally after preliminary testing. It should be noted here that such reactive compounds can also act as (auxiliary) compounds in the sense discussed above.
  • a chiral nematic or cholesteric composition according to the invention is obtained, which possesses special optical properties, such as, for example, angle-dependent color effects, reflection in the IR or UV wavelength range of the spectral range, etc.
  • the liquid-crystalline composition according to the invention may contain further additives.
  • oligomers or polymers which in particular in the form of a film, i. a self-supporting layer of uniform thickness can be obtained.
  • This film can be located on a substrate which is such that by suitable measures an easy detachment and transfer to another substrate for permanent whereabouts is possible.
  • Such a film is useful, for example, in the field of film coating and laminating.
  • Such films - adapted in their properties to the appropriate purpose - in various areas.
  • they can be used in optical information display devices.
  • Such devices include video or overhead projectors, electrophoretic displays, traffic displays, LCDs for use in computer monitors, televisions, screens in printers or kitchen appliances, and billboards, lights, and billboards, as well as mobile screens such as mobile phones. Screens in cell phones, laptops, digital cameras, vehicles, and destination displays on buses and trains. You can in these devices in a variety of
  • substrates can be printed or coated by means of the polymerizable liquid-crystalline composition according to the invention by applying this composition to the substrate and then polymerizing.
  • substrates are also consumer electronics, such as music cassettes (MCs), SVHS and VHS cassettes, mini-discs (MDs), compact discs (CDs), digital versatile discs (DVDs) and the corresponding playback and / or or recorders, televisions, radios, telephones / cell phones, computer equipment, etc., and leisure, sports, household and play goods, such as bicycles, children's vehicles, skis, snowboards and surfboards, inline skaters and Roll and ice skates and household appliances.
  • substrates include, for example, writing utensils and spectacle frames.
  • substrates are also very different films which are used in optical or electro-optical components or in their manufacture.
  • Such films consist for example of polyvinyl alcohol (PVA), triacetyl cellulose (TAC), polyimide (PI), polyvinyl cinnamate (PVC) or polyolefins, such as polynorbornene, and may, for example, (broadband) polarizers, light-guiding elements for backlighting in LCDs (so-called “ light guides "), films for the distribution of light (so-called” BEFs “, ie brightness enhancement films) and films for the production of polarized light in LCDs (so-called” DBEFs ", ie” dual-brightness enhancement films ").
  • Other substrates in this context can also be certain assemblies of the LCDs, such as glass or polymer discs, which optionally still have a transparent conductive coating, for example, indium tin oxide (ITO) possess.
  • ITO indium tin oxide
  • Light guides or BEFs can be produced, for example, by coating a suitable substrate using a polymerizable, chiral nematic composition according to the invention and its subsequent polymerization.
  • the coating process can be repeated more or less frequently with compositions of the same or different composition according to the invention in order to produce corresponding optical components, such as retardation films, (broadband) polarizers and optical filters. This makes it possible to produce a correspondingly more compact design of the optical components in LCDs.
  • Another object of the present invention is the use of the liquid-crystalline composition of the invention or the oligomer or polymer of the invention for the production of optical components.
  • LCDs and their components such as (broadband) polarizers, optical filters, delay films (so-called “retardation films”) and BEFs call.
  • the liquid-crystalline composition according to the invention can also be used as a disperse liquid-crystalline phase in so-called “polymer-dispersed liquid crystals" (“PDLCs").
  • PDLCs polymer-dispersed liquid crystals
  • Such PDLCs may in principle have either an isotropic polymer matrix and both a macroscopic-isotropic and anisotropic disperse liquid-crystalline phase or an anisotropic polymer matrix and both a macroscopic isotropic and anisotropic disperse liquid crystalline phase, the macroscopic isotropic phase being from the statistical distribution of microscopic anisotropic domains results.
  • the preparation of such PDLCs is based on a (generally optically anisotropic) polymer film in which the liquid-crystalline phase is in the form of very fine inclusions, usually in the micrometer or submicron size range, uniformly dispersed.
  • a polymer film in which the liquid-crystalline phase is in the form of very fine inclusions, usually in the micrometer or submicron size range, uniformly dispersed.
  • an anisotropic optical behavior is imposed on both the polymer matrix and the dispersed phase.
  • the anisotropic state of the dispersed phase can be freezed by polymerization, thus achieving, for example, significantly better temperature (change) resistance.
  • the polymer matrix used here is usually polyvinyl alcohol.
  • a polymerizable chiral nematic composition according to the invention can also be used, for example, for the production of optical components, as described in US Pat. No. 5,235,443 and US Pat. No. 5,050,966.
  • the polymerizable, liquid-crystalline composition according to the invention or the oligomers or polymers optionally obtainable therefrom can be used for the production of heat-insulating coatings comprising one or more cholesteric layers which are above 750 nm in the infrared wavelength range, in particular in the wavelength range from 751 nm to about 2000 nm at least 40%, in particular at least 45% of the incident radiation reflect.
  • liquid-crystalline composition according to the invention especially with regard to thermal insulation coatings, reference should also be made to document WO 99/19267 A1.
  • the liquid-crystalline composition according to the invention can furthermore also be used as a liquid-crystalline colorant or for the preparation of liquid-crystalline colorants. Use as a colorant is possible if the composition already possesses color by itself. This color may be based on interference effects of the present chiral nematic phase and / or on the absorption effects of dyes and / or pigments.
  • the composition irrespective of whether it has or does not have color, can also be used to prepare colorants.
  • the production of liquid-crystalline colorants and their use for printing or coating substrates reference is made by analogy to the document WO 96/02597 A2.
  • composition according to the invention can furthermore be used in the preparation of dispersions and emulsions which are preferably based on water.
  • dispersions and emulsions which are preferably based on water.
  • composition according to the invention can also find use in the production of pigments.
  • the preparation of such pigments is known and described for example in detail in document WO 99/1 1733 A1.
  • pigments which are pre-adjusted in shape and size can also be produced using printing techniques or with the aid of nets in the interstices of which the polymerizable composition is located.
  • These pigments may be single-layered or multi-layered.
  • the latter pigments can usually only be produced if coating processes are used in which successive layers are produced one above the other and finally subjected to mechanical comminution.
  • liquid-crystalline composition according to the invention as a liquid-crystalline colorant or for the preparation of liquid-crystalline colorants, in the preparation of dispersions and emulsions and in the preparation of pigments, use is preferably made of a polymerizable composition.
  • Compound (3) was prepared analogously to compound (1). However, instead of 4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid was used.
  • the reaction solution was heated again to 65 0 C and filtered through silica gel.
  • the filtrate was mixed with 4 g of activated charcoal, refluxed for one hour and filtered while hot.
  • the filtrate was concentrated, precipitated with 200 ml of water and stirred overnight.
  • the product was filtered off with suction and, after drying overnight in vacuo, 5.7 g (26%) of the desired compound were obtained.
  • Nutschgut was dissolved at 65 0 C in 1000 ml of methanol and filtered through silica gel. The filtrate was treated with 4 g of activated carbon, refluxed for two hours and filtered while hot. Precipitation precipitated from the filtrate. This was filtered off with suction and after drying under reduced pressure gave 54.5 g (36%) of the desired compound.
  • HTP values were determined by the method of Cano on the basis of mixtures of the compounds according to the invention with the nematic compound of the formula shown below:
  • Nutschgut was dissolved in 100 mL of methylene chloride, treated with 10 g of silica gel and filtered after a short stirring. The filtrate was concentrated by half, precipitated with 150 ml of n-hexane and stirred overnight. The product was filtered off with suction and dried overnight at 40 ° C. in vacuo. 3.4 g (14%) of the desired compounds were obtained.
  • N, N-dimethylcyclohexylamine and 90 mL of methylene chloride are added dropwise.
  • the mixture was stirred for 30 min at 0-5 0 C and overnight at room temperature. Then, the reaction mixture was stirred at 40 ° C. for 6.5 hours.
  • the solution was washed first with 200 mL of acidic water (pH 3) and then with 200 mL of water. The organic phase was dried over sodium sulfate and filtered. The filtrate crystallized by addition of 300 mL of methanol. It was stirred overnight and vacuumed the next morning. For cleaning was the filter cake was dissolved in methylene chloride, filtered through silica gel and then concentrated.
  • Step 1
  • reaction was washed first with 125 ml of slightly acidic water (pH 5) and then with 125 ml of water.
  • the organic phase was dried over sodium sulfate and filtered through silica gel. The filtrate was transferred to a flask and cooled again to 0-5 0 C.
  • Step 1
  • reaction mixture was stirred at 40 ° C. for 5.5 hours. After cooling to room temperature, the solution was washed first with 200 mL of acidic water (pH 3) and then with 200 mL of water. The organic phase was dried over sodium sulfate, filtered and largely concentrated. The remaining solution was precipitated with 200 ml of methanol / water 1: 1, filtered off with suction and dried. This gave 1, 3 g (26%) of the desired compound.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher die Variablen folgende Bedeutung haben: W eine Gruppierung (Y4-T2-)s(Y3-A2-)tY2-Z2, Z1, Z2 unabhängig voneinander wie in der Beschreibung genauer definiert unreaktive Reste oder reaktive Reste, über die eine Polymerisation herbeigeführt werden kann, A1, A2 unabhängig voneinander Spacer wie in der Beschreibung genauer definiert, Y1 bis Y5 verknüpfenden Einheiten wie in der Beschreibung genauer definiert, Y6 eine chemische Einfachbindung oder -CO-, T1 , T2 unabhängig voneinander wie in der Beschreibung genauer definiert zweiwertige gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls substituierte und gegebenenfalls anellierte iso- oder heterocyclische Reste, Q Substituenten wie in der Beschreibung genauer definiert, r, t unabhängig voneinander 0 oder 1, s 0, 1, 2 oder 3 und q 0, 1, 2, 3 oder 4. Weiterhin betrifft die Erfindung eine flüssigkristalline Zusammensetzung, welche mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als chirale Dotierstoffe.

Description

Polymerisierbare chirale Verbindungen, enthaltend 2,6-Naphthyl- und Isomannit- Einheiten, und deren Verwendung als chirale Dotierstoffe
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I
in welcher die Variablen folgende Bedeutung haben:
W eine Gruppierung (Y4-T2-)s(Y3-A2-)tY2-Z2,
Z1, Z2 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci- C2o-Alkyl, in welchem die Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Ether- funktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion oder durch nichtbenachbarte Imino- oder Ci-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder reaktive Reste, über die eine Polymerisation herbeigeführt werden kann,
A1, A2 unabhängig voneinander Spacer mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, in welchen die Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Etherfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion oder durch nichtbenachbarte Imino- oder Ci- C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann,
Y1, Y2 unabhängig voneinander eine chemische Einfachbindung, Sauerstoff, Schwefel, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR-CO- oder -CO-NR-,
Y3 für s > 0: unabhängig von Y1 und Y2 deren zuvor genannte Bedeutung oder
-o-coo-, für s = 0: eine chemische Einfachbindung oder -CO-,
Y4 eine chemische Einfachbindung, Sauerstoff, Schwefel, -CO-, -O-CO-,
-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR-CO- oder -CO-NR-, mit der Maßgabe, dass Y4 bei Bindung an das Sauerstoffatom der Isomannit-Einheit eine chemische Einfachbindung oder -CO- bedeutet, Y5 für r = 1 : eine chemische Einfachbindung, Sauerstoff, Schwefel, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR-CO- oder -CO-NR-, für r = O: eine chemische Einfachbindung oder -CO-,
Y6 eine chemische Einfachbindung oder -CO-,
R Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl,
T1, T2 unabhängig voneinander zweiwertige gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls substituierte und gegebenenfalls anellierte iso- oder heterocycli- sche Reste,
Q Halogen, NO2, NO, CN, CHO, L1, CO-L1, X1-CO-L1, X1-SO-L1,
X1-Sθ2-U, X1-l_1 ', CO-X1-L1 ', 0-C0-X1-U', SO-X1-L1 ' oder SO2-X1--.1 ', wobei bedeuten
L1 Ci-C2O-AIkVl, C2-C20-Alkenyl, C2-C20-Al kinyl, C6-Cio-Aryl, Hete- roaryl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, C6-Cio-Aryl-Ci-C2θ-alkyl,
C6-Cio-Aryl-C2-C2O-alkenyl, C6-Cio-Aryl-C2-C2O-alkinyl, Hetero- aryl-Ci-C20-alkyl, Heteroaryl-Ci-C20-alkenyl oder Heteroaryl-Ci- C20-alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Hetero- arylrest, wobei die Ci-C20-Kohlenstoffkette durch Sauerstoff- atome in Etherfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion, nicht benachbarte Imino-, Ci-C20-Alkylimino- und/oder Carbo- nylgruppen unterbrochen sein kann und sowohl das Cβ-Cio-Aryl als auch das Heteroaryl mit einem oder mehreren Substituen- ten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, NO2, NO, CN, CHO, L2, CO-L2, X2-CO-L2, X2-SO-L2, X2-SO2-L2, X2-
L2', CO-X2-L2', O-CO-X2-L2', SO-X2-L2' und SO2-X2-L2' substituiert sein kann,
L1 ' Wasserstoff oder unabhängig von L1 die gleiche Bedeutung wie L1,
L2 Ci-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C2-C20-Al kinyl, C6-Cio-Aryl, Heteroaryl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, C6-Cio-Aryl-Ci-C2θ-alkyl, C6-Cio-Aryl-C2-C2O-alkenyl, C6-Cio-Aryl-C2-C2O-alkinyl, Hetero- aryl-Ci-C20-alkyl, Heteroaryl-C2-C20-alkenyl oder Heteroaryl-C2-
C20-alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Hetero- arylrest, L2' Wasserstoff oder unabhängig von L2 die gleiche Bedeutung wie
L2
und
X1, X2 unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel oder NL1 ' bzw. NL2',
r, t unabhängig voneinander 0 oder 1 ,
s 0, 1 , 2 oder 3,
wobei die jeweiligen Variablen T2 und Y4 für den Fall s > 1 untereinander gleich oder verschieden voneinander sein können,
und
q 0, 1 , 2, 3 oder 4.
Weiterhin betrifft die Erfindung eine flüssigkristalline Zusammensetzung, welche mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung enthält, sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen chiralen Verbindungen als Dotierstoffe.
Zahlreiche Verbindungen gehen beim Erwärmen vom kristallinen Zustand mit definierter Nah- und Fernordnung der Moleküle nicht direkt in den flüssigen, ungeordneten Zustand über, sondern durchlaufen dabei eine flüssigkristalline Phase, in welcher die Moleküle zwar beweglich sind, die Molekülachsen jedoch eine geordnete Struktur ausbilden. Gestreckte Moleküle bilden hierbei oft nematische flüssigkristalline Phasen, die durch eine Orientierungsfernordnung durch Parallelanordnung der Moleküllängsachsen gekennzeichnet sind. Enthält eine derartige nematische Phase chirale Verbindungen oder chirale Molekülteile, kann sich eine chiral-nematische bzw. cholesterische Phase ausbilden, welche durch eine helixartige Überstruktur gekennzeichnet ist.
Wegen ihrer bemerkenswerten optischen Eigenschaften sind flüssigkristalline Materialien, insbesondere nematische, chiral-nematische oder cholesterische Materialien, u.a. in optischen oder elektrooptischen Anwendungen von Interesse. Oft liegt jedoch der Temperaturbereich, in dem die flüssigkristalline Phase auftritt, außerhalb der gewünschten Anwendungstemperatur oder er erstreckt sich nur über ein kleines Temperaturintervall. Desweiteren werden zur Einstellung chiral-nematischer Phasen chirale Verbindungen/Dotierstoffe benötigt, welche mit der nematischen Wirtsphase möglichst gut verträglich sind und eine außreichend große Verdrillung bewirken, d.h. eine außreichend große "Helical Twisting Power" ("HTP") besitzen.
Will man die flüssigkristallinen Ordnungsstrukturen im festen Zustand fixieren, gibt es verschiedene Möglichkeiten. Neben glasartigem Erstarren beim Abkühlen aus dem flüssigkristallinen Zustand besteht die Möglichkeit des Einpolymerisierens in polymere Netzwerke oder, für den Fall, dass die flüssigkristallinen Verbindungen und gegebenenfalls Dotierstoffe polymerisierbare Gruppen enthalten, der Polymerisation der flüssigkristallinen Verbindungen und gegebenenfalls Dotierstoffe selbst.
Desweiteren ist oftmals eine möglichst hohe Doppelbrechung der flüssigkristallinen Materialien wünschenswert. Unter diesem Aspekt scheinen vor allem flüssigkristalline Materialien, welche 2,6-Naphthylreste enthalten, ein hohes Potenzial zu besitzen. Für solche flüssigkristallinen Materialien müssen jedoch auch geeignete Dotierstoffe zur Verfügung stehen, um im gewünschten Fall beispielsweise auch chiral-nematische Phasen mit ausreichender Phasenbreite einstellen zu können.
Polymerisierbare Dotierstoffe, welche Isomannit-Reste enthalten bzw. enthalten können, sind beispielsweise den Schriften WO 95/16007 A1 , EP 0 750 029 A2 und DE 198 43 724 A1 zu entnehmen, jedoch sind erfindungsgemäße Verbindungen, wie eingangs beschrieben, dort weder erwähnt noch nahegelegt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, weitere für die Herstellung von flüssig-kristallinen Zusammensetzungen geeignete chirale Verbindungen mit vergleichsweise hoher HTP bereitzustellen, welche darüberhinaus in einem weiten Mischungsbereich von nematischer Wirtsphase und chiralem Dotierstoff stabile Zusammensetzungen bilden und daher nicht zur Entmischung bzw. Phasentrennung neigen.
Demgemäß wurden die eingangs beschriebenen Verbindungen der Formel I gefunden.
Für die Variablen Z1 und Z2 in Formel I kommen in Frage als Ci-C2o-Alkyl, dessen d- C2o-Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Iso- pentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl, 2-Methyl-pentyl, Heptyl, Hept-3-yl, Octyl, 2-Ethyl- hexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, 3,5,5,7- Tetramethylnonyl, Isotridecyl (die obigen Bezeich-nungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosyn- these erhaltenen Alkoholen - vgl. dazu Ullmanns Encyklopädie der technischen
Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217, sowie Band 11 , Seiten 435 und 436), Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octa-decyl, Nonadecyl, Eicosyl, Methoxymethyl, 2-Ethylhexoxymethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-lsopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Methoxy-propyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2- oder 3-Butoxypropyl, 2- oder 4-Methoxybutyl, 2- oder 4- Ethoxybutyl, 2- oder 4-Propoxybutyl, 2- oder 4-Butoxy-butyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6- Dioxaoctyl, 4,8-Dioxanonyl, 3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4,7- Dioxanonyl, 4,8-Dioxadecyl, 3,6,8-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 3,6,9,12- Tetraoxatridecyl oder 3,6,9,12-Tetraoxatetradecyl; entsprechendes Ci-C2o-Alkyl, dessen Ci-C2o-Kohlenstoffkette durch Schwefelatome in Thioetherfunktion, nichtbenachbarte Imino-, Ci-C2o-Alkylimino- und/oder Carbonylgruppen unterbrochen sein kann, lässt sich formal aus den zuvor exemplarisch aufgeführten Sauerstoff enthaltenden Resten durch Ersatz der Sauerstoffatome mit Schwefelatomen, nichtbenachbarten Imino-, Ci-C2o-Alkylimino- und/oder Carbonylgruppen herleiten.
Geeignete reaktive Reste Z1 und Z2, über welche eine Polymerisation herbeigeführt werden kann, sind beispielsweise
^zN=C=S , ^0-C=N , — C≡N , -COOH , -OH oder - NH2 ,
wobei unter Polymerisation alle Aufbaureaktionen von Polymeren verstanden werden sollen, also Additionspolymerisationen als Kettenreaktionen, Additionspolymerisationen als Stufenreaktionen sowie Kondensationspolymerisationen.
Die Variablen R' der zuvor beispielhaft gezeigten reaktiven Reste stehen hierbei für Wasserstoff oder Ci-C4-AIkVl, d.h. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec- Butyl, Isobutyl oder tert-Butyl und können gleich oder verschieden sein.
Verbindungen mit Cyanatresten können spontan zu den entsprechenden Cyanuraten, solche mit Cyanoresten, insbesondere unter Katalyse von Säuren, wie z.B. Salzsäure, oder Basen, zu den entsprechenden Triazinen trimerisieren. Verbindungen mit Epoxid-, Thiiran-, Aziridin-, Isocyanat- und Isothiocyanatgruppen benötigen zur Polymerisation üblicherweise weitere Verbindungen mit komplementären reaktiven Gruppen. So können beispielsweise Isocyanate mit Alkoholen zu Urethanen und mit Aminen zu Harnstoffderivaten polymerisieren. Analoges gilt für Thiirane und Aziridine. Die komplementären reaktiven Gruppen können dabei entweder in einer zweiten erfindungsgemäßen Verbindung vorhanden sein, die mit der ersteren gemischt wird, oder sie können durch HilfsVerbindungen, die zwei oder mehr dieser komplementären Gruppen enthalten, in das Polymerisationsgemisch eingebracht werden. Enthalten diese Verbindungen jeweils zwei dieser reaktiven Gruppen, so entstehen lineare Polymere mit überwiegend thermoplastischem Charakter. Enthalten die Verbindungen mehr als zwei reaktive Gruppen, so entstehen vernetzte Polymere, die mechanisch besonders stabil sind. Die Maleinimidogruppe eignet sich besonders zur radikalischen Copolymerisation mit olefinischen Verbindungen wie Styrol.
Bevorzugte reaktive Reste Z1 und Z2 in den erfindungsgemäßen Verbindungen sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
H ?Ha Cl
H2C^C^ - H2C^C^ ' H C^C^ ' HC≡C~CH2- und (Λ^^ ■
Besonders bevorzugte reaktive Reste Z1 und Z2 sind
Bevorzugte reaktive Gruppierungen Z1-Y1 und Z2- Y2 in den erfindungsgemäßen Verbindungen sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
COC— ,
Besonders bevorzugte reaktive Gruppierungen Z1-Y1 und Z2- Y2 sind hierbei
H CH3
H C^-C^COC- oder ^coo_ . Die in den Brücken Y1 bis Y5 aufscheinende Variable R steht neben Wasserstoff auch für Ci-C4-Alkyl, d.h. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl oder tert-Butyl.
Als Spacer A1 und A2 kommen alle für diesen Zweck bekannten Gruppen in Betracht. Die Spacer enthalten 1 bis 30, vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatome und bestehen aus vorwiegend linearen aliphatischen Gruppen. Sie können in der Kette z.B. durch nicht benachbarte Sauerstoff- oder Schwefelatome oder Imino- oder Ci-C4-AIkVl- iminogruppen, wie Methyliminogruppen, unterbrochen sein. Als mögliche Substituenten für die Spacerkette kommen Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl und Ethyl in Betracht.
Repräsentative Spacer A1 und A2 sind beispielsweise:
-(CH2)P-, -(CH2CH2θ)mCH2CH2-, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2NHCH2CH2-,
-CH2-CH2-N-CH2-CH2- , -(CH2-CH-O-)mCH2-CH- oder -(CH2) -CH- ,
CH, CH3 CH. CH,
wobei m für 1 bis 3 und p für 1 bis 12 steht.
Bei den Resten T1 und T2 handelt es sich um zweiwertige gesättigte oder ungesättigte iso- oder heterocyclische Reste. Diese können nicht nur aus einem, sondern auch aus mehreren, miteinander kondensierten Ringen bestehen. So kommen für T1 und T2 beispielsweise auch zweiwertige Chinolin-, Decalin- oder Naphthalinreste in Betracht.
Vorzugsweise sind die Reste T1 und T2 in den Verbindungen der Formel I zweiwertige Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
wobei die Reste
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthylrestes in Formel I- mit bis zu vier (q gleich O, 1 , 2, 3 oder 4) gleichen oder verschiedenen Substituenten Q der allgemeinen bereits zuvor gegebenen Definition, der Rest
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthylrestes in Formel I- mit bis zu drei (q gleich 0, 1 , 2 oder 3) gleichen oder verschiedenen Substituenten Q der allgemeinen bereits zuvor gegebenen Definition,
die Reste
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthylrestes in Formel I- mit bis zu zwei (q gleich 0, 1 oder 2) gleichen oder verschiedenen Substitu- enten Q der allgemeinen bereits zuvor gegebenen Definition,
und
die Reste
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthylrestes in Formel I- mit bis zu einem (q gleich 0 oder 1 ) Substituenten Q der allgemeinen bereits zuvor gegebenen Definition substituiert sein können.
Insbesondere sind die Reste T1 und T2 in den Verbindungen der Formel I zweiwertige Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
wobei die Reste -unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6- Naphthylrestes in Formel I- mit bis zu vier (q gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4) gleichen oder verschiedenen Substituenten Q der allgemeinen bereits zuvor gegebenen Definition substituiert sein können.
Beispiele für die in der Definition der Variablen Q auftretenden Variablen L1 und L1 ' in der Bedeutung eines Ci-C2o-Alkyl, dessen Ci-C2o-Kohlenstoffkette durch Sauerstoff- atome in Etherfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion, nichtbenachbarte Imino-, Ci-C2o-Alkylimino- und/oder Carbonyl-gruppen unterbrochen sein kann, sowie für die Variablen L2 und L2' in der Bedeutung eines Ci-C2o-Alkyl wurden bereits zuvor bei den Variablen Z1 und Z2 exemplarisch aufgeführt.
Beispiele für die in der Definition der Variablen Q auftretenden Variablen L1 und L1 ' in der Bedeutung eines C2-C2o-Alkenyl, dessen C2-C2o-Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Etherfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion, nichtbenachbarte Imino-, Ci-C2o-Alkylimino- und/oder Carbonyl-gruppen unterbrochen sein kann, sowie für die Variablen L2 und L2' in der Bedeutung eines C2-C2o-Alkenyl sind insbesondere C2-C20- Alk-1-enylreste. Diese Reste lassen sich von geeigneten, zuvor bei den Variablen Z1 und Z2 exemplarisch aufgeführten Resten durch formalen Ersatz zweier Wasserstoffatome, welche sich an benachbarten Kohlenstoffatomen befinden, durch eine weitere Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung ableiten.
Beispiele für die in der Definition der Variablen Q auftretenden Variablen L1 und L1 ' in der Bedeutung eines C2-C2o-Alkinyl, dessen C2-C2o-Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Etherfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion, nichtbenachbarte Imino-, Ci-C2o-Alkylimino- und/oder Carbonyl-gruppen unterbrochen sein kann, sowie für die Variablen L2 und L2' in der Bedeutung eines C2-C2o-Alkinyl sind insbesondere C2-C20- Alk-1-inylreste. Diese Reste lassen sich von geeigneten, zuvor bei den Variablen Z1 und Z2 exemplarisch aufgeführten Resten durch formalen Ersatz von vier Wasserstoffatomen, welche sich an benachbarten Kohlenstoffatomen befinden, durch zwei weitere Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen ableiten.
Beispiele für die in der Definition der Variablen Q auftretenden die Variablen L1 und L1 ' in der Bedeutung von C6-Cio-Aryl-C2-C2o-alkenyl, Cβ-Cio-Aryl- C2-C2o-alkinyl, Heteroaryl-Ci-C2o-alkyl, Hetero-aryl-C2-C2o-alkenyl und Heteroaryl-C2- C2o-alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest, wobei die C1-C20- Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Ether-funktion, Schwefelatome in Thioether- funktion, nichtbenachbarte Imino-, Ci-C2o-Alkylimino- und/oder Carbonylgruppen unterbrochen sein kann, sowie für die Variablen L2 und L2' in der Bedeutung von Cβ- Cio-Aryl-Ci-C2o-alkyl, C6-Cio-Aryl-C2-C2o-alkenyl, C6-Cio-Aryl-C2-C2o-alkinyl, Heteroaryl- Ci-C2o-alkyl, Hetero-aryl-C2-C2o-alkenyl und Heteroaryl-C2-C2o-alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest sind insbesondere solche Reste, welche sich von den zuvor bei den Variablen Z1 und Z2 exemplarisch aufgeführten Resten durch formalen Ersatz eines terminalen Wasserstoffatoms durch Cβ-do-Arvl bzw. Heteroaryl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen ableiten lassen.
Für die in der Definition der Variablen Q auftretenden Variablen L1 und L1 ' sowie L2 und L2' kommen als Cβ-C-io-Arvl insbesondere Phenyl und Naphthyl in Frage.
Für die in der Definition der Variablen Q auftretenden Variablen L1 und L1 ' sowie L2 und L2' kommen als Heteroaryl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen solche Reste in Frage, welche sich z.B. von Pyrrol, Furan, Thiophen, Pyrazol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, 1 H-1 ,2,3-Triazol, 1 H-1 ,2,4-Triazol, Pyridin, Pyrazin, Pyridazin, 1 H-Azepin, 2H-Azepin, Oxazol, Thiazol, 1 ,2,3-, 1 ,2,4- oder 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-, 1 ,2,4- oder 1 ,3,4-Thiadiazol sowie gegebenenfalls den benzo- oder dibenzoanellierten Ringen, wie z.B. Chinolin, Isochinolin, Indol, Benzo[b]furan (Cumaron), Benzo[b]thiophen (Thionaphthen), Carbazol, Dibenzofuran, Dibenzo-thiophen, 1 H-lndazol, Indoxazol, Benzo[d]isothiazol, Anthranil, Benzimidazol, Benz-oxazol, Benzothiazol, Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin, Chinoxalin oder Phenazin ableiten.
Im Falle der in der Definition der Variablen Q auftretenden Variablen L1 und L1 ' kann das Cβ-Cio-Aryl bzw. Heteroaryl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit einem oder mehreren Substituenten Halogen, NO2, NO, CN, CHO, L2, CO-L2, X2-CO-L2, X2-SO-L2, X2-SO2-L2, X2-L2', CO-X2-L2', O-CO-X2-L2', SO-X2-L2' und SO2-X2-L2' substituiert sein.
In der Definition der Variablen Q auftretendes Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder lod, insbesondere Fluor oder Chlor.
Die in der Definition der Variablen Q auftretenden Variablen X1 und X2 bedeuten unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel oder NL1 ' bzw. NL2'.
Weiterhin sind solche Verbindungen bevorzugt, in welchen (Y4-T2-)s in der Variablen W der Formel I einer Gruppierung der Formel Ia
(Y4-TH--Y4 entspricht, worin bedeuten:
Q' -unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-
Naphthylrestes in Formel I- gleiche oder verschiedene Substituenten Q der allgemeinen bereits zuvor gegebenen Definition,
q' 0, 1 , 2, 3 oder 4
und
s' Werte von 0, 1 oder 2,
wobei die Variablen Y4 und T2 diesselbe Bedeutung wie bereits zuvor ausgeführt besitzen und für s' > 0 die Variablen Y4 und für s' > 1 die Variablen T2 untereinander gleich oder voneinander verschieden sein können.
In diesen bevorzugten Verbindungen entspricht somit die Variable W der nachfolgend gezeigten Formel Ib:
bzw. die solchermaßen bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechen den nachfolgend gezeigten Formel Ic:
wobei G1 und G2 für die Gruppierungen Z1-Y1-A1-O-COO- bzw. -(Y3-A2-)tY2-Z2 stehen.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I und der zuvor gezeigten Formel Ic, unter Berücksichtigung der vorherigen Bevorzugungen, in welchen t einen Wert von 1 annimmt und Y3 einer Gruppe -O-COO- entspricht.
Verbindungen der Formel Ic unter Berücksichtigung der vorherigen Bevorzugung sind:
worin G1 und G2' Gruppierungen Z1-Y1-A1-O-COO- bzw. -OOC-O-A2- Y2-Z2, u und u' unabhängig voneinander Werten von O oder 1 , Ar unabhängig voneinander einem, gegebenenfalls mit Substituenten Q substituierten zweiwertigen 1 ,4-Phenylen- oder zweiwertigen 2,6-Naphthyl-Rest entsprechen und Q und Q' sowie q und q' die bereits aufgeführte Bedeutung zukommt
Beispielsweise seien hier die Verbindungen
aufgeführt, in welchen G1 und G2 Z1-Y1-A1-O-COO- bzw. -OOC-O-A2-Y2-Z2 bedeuten.
Weitere bevorzugte Verbindungen, unter Berücksichtigung der vorherigen Bevorzugungen, zeichnen sich dadurch aus, dass t einen Wert von 1 annimmt und die Gruppierungen Z1-Y1-A1- und -A2-Y2-Z2 gleich sind.
Insbesondere sind solche Verbindungen der Formeln I und Ic, unter Berücksichtigung der vorherigen Bevorzugungen bevorzugt, in welchen mindestens einer der Reste Z1 und Z2 einen reaktiven Rest darstellt. Bevorzugt sind hierbei, unter Berücksichtigung der vorherigen Bevorzugungen, solche Verbindungen, in welchen mindestens einer der reaktiven Reste Z1 und Z2
insbesondere
CH,
H I 3
^C ^
H2C " oder H2C " darstellt.
Desweiteren sind bevorzugt, unter Berücksichtigung der vorherigen Bevorzugungen, solche Verbindungen, in welchen Z1-Y1 und Z2- Y2 gleiche reaktive Gruppierungen
COO- , o- oder
^O' o- ^COO-
insbesondere bedeuten.
Unter Berücksichtigung der vorherigen Bevorzugungen seien hier insbesondere die Verbindungen
aufgeführt, in welchen G1 und G2 entweder beide H2C=CH-COO-A1-O-COO- bzw. -OOC-O-A2-OOC-CH=CH2 oder H2C=C(CH3)-COO-A1-O-COO- bzw. -OOC-O-A2-OOC-C(CH3)=CH2 bedeuten.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine flüssigkristalline Zusammensetzung, welche mindestens eine Verbindung der Formel I und der zuvor beschriebenen Bevorzugungen enthält.
Die erfindungsgemäße flüssigkristalline Zusammensetzung kann hierbei im Wesentlichen entweder nicht polymerisierbar oder polymerisierbar sein.
Unter einer polymerisierbaren oder nicht polymerisierbaren erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Zusammensetzung ist dabei ganz allgemein nicht nur eine solche Zusammensetzung zu verstehen, deren eine oder mehrere Komponenten bereits per se (im interessierenden Temperaturbereich) flüssigkristalline Eigenschaften besitzen, vielmehr ist hierunter auch eine solche Zusammensetzung zu verstehen, die erst durch Mischen der Bestandteile oder auch erst durch Zumischen der erfindungsgemäßen Verbindungen flüssigkristallines Verhalten aufweist (z.B. lyotrope Systeme). Desweiteren können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und deren bevorzugte Ausführungsformen bereits selbst flüssigkristallines Verhalten aufweisen, sie müssen diese Eigenschaft aber nicht notwendigerweise besitzen.
Eine nicht polymerisierbare erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist insbesondere eine solche Zusammensetzung, welche unter üblichen Polymerisationsbedingungen nicht zur Ausbildung von selbsttragenden Polymerisations- oder Kondensationsprodukten befähigt ist. Diese Zusammensetzung lässt sich beispielsweise durch Vermischen geeigneter, kommerziell erhältlicher flüssigkristalliner Materialien, wie sie zum Beispiel für aktive LC-Schichten in der Displaytechnik Verwendung finden, mit einer oder mehreren der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I oder deren bevorzugten Ausführungsformen herstellen. Handelt es sich bei letzteren um Verbindungen, welche ein oder zwei reaktive Reste Z1 und Z2 enthalten, so sind diese in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer solchen Konzentration vorhanden, dass diese zur Erzeugung entsprechend dicht vernetzter selbsttragender Polymerisa- tions- oder Kondensationsprodukte nicht ausreichend ist.
Eine polymerisierbare erfindungsgemäße Zusammensetzung ist insbesondere eine solche Zusammensetzung, in welcher mindestens eine der Komponenten unter üblichen Polymerisationsbedingungen zur Ausbildung von Polymerisations- oder Kondensationsprodukten befähigt ist und welche als solche polymerisierbar ist und zu selbsttragenden Produkten polymerisiert bzw. kondensiert werden kann.
Je nach Anzahl der reaktiven Reste in den Komponenten der polymerisierbaren flüssigkristallinen Zusammensetzung, lässt sich der gewünschte Polymerisations-, Vernetzungs- und/oder Kondensationsgrad nach erfolgter Polymerisation oder
Kondensation einstellen. Diese Zusammensetzung lässt sich leicht durch Vermischen geeigneter Materialien mit einer oder mehreren der erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen, wobei diese Materialien selbst polymerisierbar oder nicht polymerisierbar, flüssigkristallin oder auch nicht flüssigkristallin sein können.
Geeignete polymerisierbare, flüssigkristalline Materialien sind Verbindungen, welche beispielsweise in den WO-Schriften 95/22586 A1 , 95/24454 A1 , 95/24455 A1 , 96/04351 A1 , 96/24647 A1 , 97/00600 A2, 97/34862 A1 , 98/47979 A1 und 2006/120220 A1 , sowie den Schriften EP 1 134 270 A1 und DE 198 35 730 A1 beschrieben sind und im Wesentlichen dem schematischen Aufbau P-Y-A-Y-M-Y-A-Y-P entsprechen, worin die Variablen P, Y und A ähnliche Bedeutungen wie die Variablen Z1 und Z2, Y1, Y2, Y3 und A1 und A2 in Formel I besitzen, M eine mesogene Einheit bezeichnet und die, mit der mesogenen Einheit M verbundene, verknüpfende Gruppe Y durch die Gruppe -O-COO- in Formel I der vorliegenden Anmeldung konkretisiert wird.
Die reaktiven Verbindungen, welche in der Schrift DE 100 25 782 A1 als Bestandteil B) der dort beschriebenen flüssigkristallinen Stoffgemenge aufgeführt sind, können der erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Zusammensetzung als weitere Monomere beigemengt werden. Diese meist kostengünstigen Verbindungen zeigen selbst in der Regel kein flüssigkristallines Verhalten, ihre Zumischung eröffnet jedoch die
Möglichkeit, den Anteil an kostspieligen Komponenten in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu reduzieren ohne deren flüssigkristallines Verhalten merklich zu beeinflussen. Darüberhinaus lassen sich mit Hilfe solcher reaktiver Monomerer gezielt Eigenschaften der Zusammensetzung, wie Vernetzungsgrad, Viskosität, Elastizität usw. einstellen. Die Auswahl geeigneter reaktiver Monomerer ist vom Fachmann, gegebenenfalls nach Durchführung von Vorversuchen, leicht zu bewerkstelligen. Anzumerken ist hier, dass solche reaktiven Verbindungen auch als (Hilfs-) Verbindungen im weiter oben diskutierten Sinne wirken können.
Durch Mischen nematischer und erfindungsgemäßer Verbindungen erhält man eine chiral-nematische bzw. cholesterische erfindungsgemäße Zusammensetzung, welche besondere optische Eigenschaften, wie etwa vom Blickwinkel abhängige Farbeffekte, Reflektion im IR- oder UV-Wellenlängenbereich des Spektralbereichs usw., besitzt.
Die erfindungsgemäße flüssigkristalline Zusammensetzung kann noch weitere Zusätze enthalten. Als solche kommen in Frage Photoinitiatoren, Verdünnungsmittel, Verdic- kungsmittel, Entschäumer und Entlüfter, Gleit- und Verlaufshilfsmittel, thermisch härtende oder strahlenhärtende Hilfsmittel, Substratnetzhilfsmittel, Netz- und Disper- gierhilfsmittel, Hydrophobierungsmittel, Haftvermittler und Hilfsmittel zur Verbesserung der Kratzfestigkeit, Farbstoffe und Pigmente sowie Zusätze ausgewählt aus der Gruppe der Licht-, Hitze- und/oder Oxidationsstabilisatoren. Auf die chemisch- physikalische Natur dieser Zusätze wird ausführlich in der Schrift WO 00/47694 A1 eingegangen.
Durch Oligomerisation oder Polymerisation einer polymerisierbaren erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Zusammensetzung lassen sich Oligomere oder Polymere herstellen, welche insbesondere auch in Form eines Filmes, d.h. einer selbsttragenden Schicht gleichförmiger Dicke, erhalten werden können. Dieser Film kann sich auf einem Substrat befinden, welches so beschaffen ist, dass durch geeignete Maßnahmen eine leichte Ablösung und Übertragung auf ein anderes Substrat zum permanenten Verbleib möglich ist. Solch ein Film ist beispielsweise im Bereich der Folienbeschichtung und in Kaschierverfahren verwendbar.
Desweiteren lassen sich solche Filme -in ihren Eigenschaften dem entsprechenden Verwendungszweck angepasst- in verschiedensten Bereichen einsetzen. Beispielsweise können sie in Vorrichtungen zur Darstellung optischer Information Verwendung finden. Solche Vorrichtungen sind etwa Video- oder Overheadprojektoren, elektropho- retische Anzeigevorrichtungen, Verkehrsanzeigen, LCDs zur Verwendung in Computermonitoren, Fernsehern, Bildschirmen in Druckern oder Küchengeräten sowie Reklametafeln, Beleuchtungen und Hinweistafeln desweiteren mobile Bildschirme wie z.B. Bildschirme in Handys, Laptops, Digitalkameras, Fahrzeugen sowie Zielanzeigen an Bussen und Bahnen. Sie können in diesen Vorrichtungen in verschiedenster
Funktion enthalten sein, beispielsweise als Farbfilter oder Folien für die Erzeugung von wellenlängen-selektivem oder breitbandig polarisiertem Licht. Weiter lassen sich Substrate mittels der erfindungsgemäßen polymerisierbaren flüssigkristallinen Zusammensetzung Bedrucken oder Beschichten, indem man diese Zusammensetzung auf das Substrat aufbringt und anschließend polymerisiert.
Hinsichtlich der Verfahrensweise zum Bedrucken oder Beschichten von Substraten mit flüssigkristallinen Materialien sei sinngemäß auf die Schrift WO 96/02597 A2 verwiesen. Darüberhinaus ist auch eine, mit Hilfe einer solchen Verfahrensweise hergestellte, und die ursprüngliche Substratoberfläche teilweise oder vollständig bedeckende polymerisierte Schicht als Substrat aufzufassen, so dass auch die
Herstellung von mehrfach bedruckten und/oder beschichteten Substraten möglich ist.
Anzumerken ist hier weiter, dass unter "Bedrucken" üblicherweise das unvollständige Bedecken der Substratoberfläche, unter "Beschichten" das vollständige Bedecken der Substratoberfläche verstanden wird.
Als Substrate kommen desweiteren neben Papier- und Kartonageprodukten, beispielsweise für Tragetaschen, Zeitschriften, Broschüren, Geschenkverpackungen und Verpackungsmaterialien für Gebrauchs-, Genuss- und Luxusgüter, auch Folien, etwa für dekorative und nicht-dekorative Verpackungszwecke, sowie Textilien jedweder Art und Leder in Frage. Desweiteren kommen als Substrate auch solche zur Herstellung von Banknoten, Wertpapieren, Eintrittskarten u.a. verwendete Materialien in Betracht.
Weitere Substrate sind aber auch Güter der (Unterhaltungs-)Elektronik, wie etwa Musikcassetten (MCs), SVHS- und VHS-Cassetten, Minidisks (MDs), Compactdisks (CDs), Digital Versatile Disks (DVDs) und die entsprechenden Wiedergabe- und/oder Aufnahmegeräte, Fernseher, Radios, Telefone/Handys, EDV-Geräte usw. und Güter aus dem Freizeit-, Sport-, Haushalts- und Spielsektor, wie etwa Fahrräder, Kinder- fahrzeuge, Skier, Snow- und Surfboards, Inline-Skater und Roll- und Schlittschuhe sowie Haushaltsgeräte. Darüber hinaus sind unter solchen Substraten beispielsweise auch Schreibutensilien und Brillengestelle zu verstehen.
Weitere Substrate sind aber auch verschiedenste Folien, welche in optischen oder elektrooptischen Bauteilen oder bei deren Herstellung Verwendung finden. Solche Folien bestehen beispielsweise aus Polyvinylalkohol (PVA), Triacetylcellulose (TAC), Polyimid (PI), Polyvinylcinnamat (PVC) oder Polyolefinen, wie etwa Polynorbornen, und können beispielsweise (Breitband-)Polarisatoren, lichtleitende Elemente für die Hintergrundbeleuchtung in LCDs (sogenannte "light guides"), Folien für die Verteilung des Lichts (sogenannte "BEFs", d.h. "brightness enhancement films") und Folien für die Erzeugung von polarisiertem Licht in LCDs (sogenannte "DBEFs", d.h. "dual brightness enhancement films") sein. Weitere Substrate in diesem Zusammenhang können aber auch bestimmte Baugruppen der LCDs sein, wie etwa Glas- oder Polymerscheiben, welche gegebenenfalls noch eine transparente leitfähige Beschichtung, beispielsweise aus Indium-Zinn-Oxid (ITO), besitzen.
Light guides oder BEFs können beispielsweise durch Beschichtung eines passenden Substrates unter Verwendung einer erfindungsgemäßen, polymerisierbaren, chiral- nematischen Zusammensetzung und deren anschließender Polymerisation hergestellet werden. Der Beschichtungvorgang kann hierbei mehr oder weniger oft mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gleicher oder unterschiedlicher Zusammensetzung wiederholt werden, um entsprechende optische Komponenten, wie etwa Verzögerungsfilme (sogenannte "retardation films"), (Breitband-)Polarisatoren und optische Filter zu erzeugen. Hierdurch lässt sich ein entsprechend kompakterer Aufbau der optischen Bauteile in LCDs herstellen.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Zusammensetzung oder des erfindungsgemäßen Oligomeren oder Polymeren zur Herstellung optischer Bauteile. Als solche sind z.B. LCDs sowie deren Komponenten, beispielsweise (Breitband-)Polarisatoren, optische Filter, Verzögerungsfilme (sogenannte "retardation films") und BEFs zu nennen.
Hinsichtlich der Herstellung solcher Komponenten basierend auf polymerisierbaren flüssigkristallinen Materialien sei sinngemäß etwa auf die Schrift WO 00/37585 A1 verwiesen.
Im Hinblick auf die Verwendung einer erfindungsgemäßen polymerisierbaren chiral- nematischen Zusammensetzung zur Herstellung von (Breitband-)Polarisatoren sei sinngemäß beispielsweise auf die Schriften US 6,421 ,107, US 6,417,902, US 6,061 ,108, US 6,099,758, US 6,016,177, US 5,948,831 , US 5,793,456, US 5,691 ,789 und US 5,506,704 verwiesen.
Die erfindungsgemäße flüssigkristalline Zusammensetzung lässt sich aber auch als disperse flüssigkristalline Phase in sogenannten "polymer dispersed liquid crystals" ("PDLCs") verwenden. Solche PDLCs können grundsätzlich entweder eine isotrope Polymermatrix und sowohl eine makroskopisch-isotrope als auch anisotrope disperse flüssigkristalline Phase oder eine anisotrope Polymermatrix und sowohl eine makroskopisch-isotrope als auch anisotrope disperse flüssigkristalline Phase aufweisen, wobei die makroskopisch-isotrope Phase aus der statistischen Verteilung mikroskopischanisotroper Domänen resultiert.
In der Regel wird zur Herstellung solcher PDLCs von einer (in der Regel optisch anisotropen) Polymerfolie ausgegangen, in welcher die flüssigkristalline Phase in Form feinster Einschlüsse, üblicherweise im Mikrometer- oder Submikrometergrößenbereich, gleichmäßig dispergiert vorliegt. Durch Verstrecken der Polymerfolie wird sowohl der Polymermatrix als auch der dispergierten Phase ein anisotropes optisches Verhalten aufgezwungen. Finden erfindungsgemäße polymerisierbare flüssigkristalline Zusammensetzungen Verwendung, so lässt sich der anisotrope Zustand der dispergierten Phase durch Polymerisation einfrieren und damit beispielsweise eine deutlich bessere Temperatur(wechsel)beständigkeit erzielen. Als Polymermatrix findet hierbei meist Polyvinylalkohol Verwendung.
Desweiteren kann eine erfindungsgemäße polymerisierbare chiral-nematische Zusammensetzung beispielsweise auch zur Herstellung von optischen Bauteilen verwendet werden, wie sie in den Schriften US 5,235,443 und US 5,050,966 beschrieben werden.
Weitere mögliche Substrate sind aber auch im Bausektor anzutreffende Oberflächen, wie Gebäudewände oder auch Fensterscheiben. In letzterem Fall kann neben einem dekorativen auch ein funktioneller Effekt gewünscht sein. So ist es möglich, Mehrfachschichten auf dem Fenstermaterial zu erzeugen, deren einzelne Schichten verschiedene chemisch-physikalische Eigenschaften besitzen. Werden etwa unter Verwendung einer erfindungsgemäßen chiralen Verbindung sowie einer entsprechen- den Verbindung mit entgegengesetzter optischer Drehrichtung einzelne Schichten von polymerisierten flüssigkristallinen Zusammensetzungen mit entgegengesetzter Verdrillung, oder werden unter Zugabe unterschiedlicher Konzentrationen an erfindungsgemäßer chiraler Verbindung einzelne Schichten der polymerisierten flüssigkristallinen Zusammensetzung gleichen Drehsinns aber jeweils unterschiedlicher Ganghöhe und somit unterschiedlicher Reflektionseigenschaften aufgebracht, so können gezielt bestimmte Wellenlängen oder Wellenlängenbereiche des Lichtspektrums reflektiert werden. Hierdurch ist beispielsweise eine IR- oder UV-reflektierende Fensterbeschichtung möglich.
So lassen sich die polymerisierbare, erfindungsgemäße flüssigkristalline Zusammensetzung oder die daraus gegebenenfalls erhältlichen Oligomere oder Polymere zur Herstellung von Wärmeisolationsbeschichtungen verwenden, welche eine oder mehrere cholesterische Schichten umfassen, die im infraroten Wellen-Iängenbereich oberhalb von 750 nm, insbesondere im Wellenlängenbereich von 751 nm bis etwa 2000 nm mindestens 40 %, insbesondere mindestens 45 % der auftreffenden Strahlung reflektieren.
Zu diesem Aspekt der polymerisierbaren, erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Zusammensetzung, speziell im Hinblick auf Wärmeisolationsbeschichtungen, sei sinngemäß auch auf die Schrift WO 99/19267 A1 verwiesen. Die erfindungsgemäße flüssigkristalline Zusammensetzung kann desweiteren auch als flüssigkristallines Farbmittel oder zur Herstellung flüssigkristalliner Farbmittel Verwendung finden. Die Verwendung als Farbmittel ist möglich, wenn die Zusammensetzung per se bereits Farbigkeit besitzt. Diese Farbigkeit kann dabei auf Interferenzeffekten der vorliegenden chiral-nematischen Phase und/oder auf Absorptionseffekten enthaltener Farbstoffe und/oder Pigmente beruhen. Desweiteren kann die Zusammensetzung -unabhängig davon ob sie Farbigkeit aufweist oder nicht- auch zur Herstellung von Farbmitteln dienen. Hinsichtlich der Herstellung von flüssigkristallinen Farbmitteln und deren Verwendung zum Bedrucken oder Beschichten von Substraten sei sinngemäß auf die Schrift WO 96/02597 A2 verwiesen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann desweiteren in der Herstellung von Dispersionen und Emulsionen, welche bevorzugt auf Wasser basieren, Verwendung finden. Zur Herstellung solcher Dispersionen und Emulsionen unter Verwendung von flüssigkristallinen Materialien sei hierbei auf die WO-Schriften 96/02597 A2 und
98/47979 A1 verwiesen. Diese Dispersionen und Emulsionen können ebenfalls zum Bedrucken und Beschichten von Substraten, wie sie beispielhaft zuvor bereits beschrieben wurden, verwendet werden.
Weiter kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch Verwendung bei der Herstellung von Pigmenten finden. Die Herstellung solcher Pigmente ist bekannt und beispielsweise ausführlich in der Schrift WO 99/1 1733 A1 beschrieben. Darüber hinaus lassen sich aber auch in Form und Größe voreingestellte Pigmente unter Verwendung von Drucktechniken oder mit Hilfe von Netzen, in deren Zwischenräumen sich die polymerisierbare Zusammensetzung befindet, herstellen. Der nachfolgenden
Polymerisation oder Kondensation der Flüssigkristallzusammensetzung schließt sich hierbei das Ab- bzw. Herauslösen vom Substrat bzw. aus dem Netz an. Diese Vorgehensweisen sind in den WO-Schriften 96/02597 A1 , 97/27251 A1 , 97/27252 A1 und der Schrift EP 0 931 1 10 A1 detailliert beschrieben.
Diese Pigmente können einschichtig sein oder einen Mehrschichtaufbau aufweisen. Letztere Pigmente sind üblicherweise nur herstellbar, wenn Beschichtungsverfahren zur Anwendung kommen, in welchen sukzessive mehrere Schichten übereinander erzeugt und abschließend einer mechanischen Zerkleinerung unterworfen werden.
Für die zuvor beschriebene Verwendung der erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Zusammensetzung als flüssigkristallines Farbmittel oder zur Herstellung flüssigkristalliner Farbmittel, in der Herstellung von Dispersionen und Emulsionen sowie bei der Herstellung von Pigmenten wird vorzugsweise von einer polymerisierbaren Zusam- mensetzung Gebrauch gemacht. Beispiele:
1 ) Synthesebausteine:
1.1 ) Die Herstellung von 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure
efolgte gemäß WO 2006/120220 A1 (Seite 30, "A").
1.2) Herstellung der Verbindung (1 )
175,4 g (1 ,2 mol) Isomannit und 138,1 g (1 ,0 mol) 4-Hydroxybenzoesäure wurden zusammen mit 8,2 g (0,04 mol) p-Toluolsulfonsäure Monohydrat in 500 ml_ XyIoI vorgelegt und auf 140 0C geheizt. Aus diesem Gemisch wurde das entstehende Reaktionswasser ausgekreist. Anschließend wurde durch langsame Zugabe von 1 L Wasser/Methanol 1 :1 das XyIoI aus der Reaktionsmischung entfernt. Dabei wurden etwa 320 ml_ Wasser/Methanol-Gemisch mit ausgekreist. Nach der vollständigen Auskreisung wurden weitere 1000 ml_ Wasser zugegeben und bei Raumtemperatur über Nacht nachgerührt. Aus der Reaktionslösung fiel ein brauner Niederschlag aus, welcher die nachfolgend gezeigte Verbindung (2) als Nebenprodukt enthielt und abgesaugt wurde. Das gewünschte Produkt befand sich im Filtrat, welches eingeengt und über Nacht stehen gelassen wurde. Es fiel ein gelblicher Niederschlag aus, der abgesaugt, in Wasser heiß gelöst, über Kieselgel filtriert und über Nacht bei 600C im Vakuum getrocknet wurde. Man erhielt 68,3 g der obigen Verbindung (1 ).
1.3) Herstellung der Verbindung (2)
131 ,5 g (0,9 mol) Isomannit und 273,5 g (1 ,98 mol) 4-Hydroxybenzoesäure wurden in 400 g Toluol vorgelegt und auf 85 0C geheizt. Bei dieser Temperatur wurden 3,9 g (0,039 mol) Schwefelsäure 98% zugegeben. Anschließend wurde weiter zum Rückfluß geheizt und das entstehende Reaktionswasser ausgekreist. Nach dem Auskreisen wurden 10,2 g Natriumcarbonat, in 162 ml_ Wasser gelöst, zudosiert und 10 min nachgerührt. Im Anschluß wurde durch langsame Zugabe von 400 ml_ heißem Wasser das Lösungsmittel gegen das Wasser ausgetauscht. Nach dem vollständigen Austausch wurden, beginnend bei 900C, 400 ml_ n-Propanol zugegeben. Danach kühlte der Ansatz auf Raumtemperatur ab. Aus der Reaktionslösung fiel sandiger Niederschlag aus. Dieser wurde abgesaugt, mit 300 ml_ Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 201 ,5 g (58%) der obigen Verbindung (2).
1.4) Herstellung der Verbindung (3)
Verbindung (3) wurde analog zu Verbindung (1) hergestellt. Anstelle der 4-Hydroxybenzoesäure wurde jedoch 6-Hydroxy-2-naphthoesäure verwendet.
1.5) Herstellung der Verbindung (4)
7,3 g (50 mmol) Isomannit und 18,5 g (1 10 mmol) 4-Hydroxy-3-methoxybenzoesäure wurden in 90 g Toluol vorgelegt und auf 100 0C geheizt. Bei dieser Temperatur wurden 0,12 ml_ Schwefelsäure konz. zugegeben. Anschließend wurde weiter zum Rückfluß geheizt und das entstehende Reaktionswasser ausgekreist. Nach dem Auskreisen wurden bei 125 0C 45 ml_ Methanol zudosiert und 10 min nachgerührt. Danach werden 0,57 g Natriumcarbonat, in 9,1 ml_ Wasser, gelöst zudosiert und 30 min nachgerührt. Danach wurden nochmals 33 ml_ Methanol sowie 50 ml_ Wasser zugegeben und nochmals 30 min nachgerührt. Die Reaktionslösung wurde erneut auf 65 0C erhitzt und über Kieselgel filtriert. Das Filtrat wurde mit 4 g Aktivkohle versetzt, eine Stunde am Rückfluß gekocht und heiß filtriert. Das Filtrat wurde aufkonzentriert, mit 200 ml_ Wasser ausgefällt und über Nacht nachgerührt. Das Produkt wurde abgesaugt und nach dem Trocknen über Nacht im Vakuum erhielt man 5,7 g (26%) der gewünschten Verbindung.
1.6) Herstellung der Verbindung (5)
44,7 g (0,3 mol) Isomannit und 130,8 g (0,66 mol) 4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzoe- säure (Syringasäure) wurden in 536,7 g XyIoI vorgelegt und auf 100 0C geheizt. Bei dieser Temperatur wurden 0,73 ml_ Schwefelsäure konz. zugegeben. Anschließend wurde weiter zum Rückfluß geheizt und das entstehende Reaktionswasser ausgekreist. Nach dem Auskreisen wurden bei 125 0C 271 ,5 ml_ Methanol zudosiert und 10 min nachgerührt. Danach wurden 3,4 g Natriumcarbonat, in 54,3 ml_ Wasser, gelöst zudosiert und 30 min nachgerührt. Anschließend wurden 149,3 g Methanol sowie 299 ml_ Wasser zugegeben und erneut 30 min nachgerührt. Dann stand der Ansatz über Nacht bei Raumtemperatur. Es fiel Produkt aus. Dieses wurde abgesaugt. Das
Nutschgut wurde bei 65 0C in 1000 ml_ Methanol gelöst und über Kieselgel filtriert. Das Filtrat wurde mit 4 g Aktivkohle versetzt, zwei Stunden am Rückfluß gekocht und heiß filtriert. Aus dem Filtrat fiel Niederschlag aus. Dieser wurde abgesaugt und nach dem Trocknen im Vakuum erhielt man 54,5 g (36%) der gewünschten Verbindung.
1.7) Herstellung der Verbindung (6)
(6)
7,4 g (20 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure wurden unter Zugabe von 7 mg Kerobit BHT und 4 Tropfen DMF eine Stunde in 30 ml_ Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 40 ml_ Ethylenglykoldimethylether gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 37,6 g (200 mmol) 6-Hydroxy-2-naphthoesäure, 8,6 g (66 mmol) N,N-Dimethylcyclohexylamin und 250 ml_ N,N-Dimethylacetamid getropft. Es wurde eine Stunde bei 0-5 0C und übers Wochenende bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Ansatz wurde dann auf 1 L Wasser gefällt. Der erhaltene Niederschlag wurde in 250 ml_ Methanol ausgerührt, abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 6,7 g (62%) der gewünschten Verbindung.
2) Erfindungsgemäße Verbindungen
HTP-Werte wurden nach der Methode von Cano anhand von Mischungen der erfindungsgemäßen Verbindungen mit der nematischen Verbindung der nachfolgend gezeigten Formel:
(Herstellung siehe WO 97/00600 A2, Seiten 29/30, Beispiel 6) bestimmt.
2.1 ) Herstellung der Verbindung
12,2 g (33 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure wurden unter Zugabe von 10 mg Kerobit BHT und 5 Tropfen DMF eine Stunde in 75 ml_ Oxalyl- chlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 65 ml_ Ethylenglykoldimethylether gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 2,2 g (15 mmol) Isomannit, 9,0 g (71 mmol) N,N-Dimethylcyclo- hexylamin und 50 mL N,N-Dimethylacetamid getropft und dann 30 min bei 0-50C nachgerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung 3 Stunden bei 400C gerührt. Über Nacht kühlte der Ansatz auf Raumtemperatur ab. Am nächsten Morgen wurde auf 400 g Eis/Wasser und 15 mL Salzsäure konz. gefällt, 3 Stunden nachgerührt und dann abgesaugt. Das erhaltene Nutschgut wurde in 400 mL Methanol ausgerührt, 4 Stunden nachgerührt und anschließend mittels Säulenchromatographie (SiÜ2, Petrolether/Essigester 1 :1 ) gereinigt. Man erhielt 0,9 g (<10%) der gewünschten Verbindung.
2.2) Herstellung der Verbindung
21 ,0 g (57 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure und 21 mg 4- Methoxyphenol wurden in 31 ,5 mg Ethylenglykoldimethylether vorgelegt und bei 45 0C gelöst. Dann wurden 0,14 g DMF zugegeben und bei einer maximalen Temperatur von 50 0C wurden 7,6 g (59 mmol) Oxalylchlorid zugetropft. Nach einer Nachrührzeit von 2 Stunden bei 45-50 0C wurde das hergestellte Säurechlorid bei 0-20C zu einer Lösung bestehend aus 9,7 g (25 mmol) der Verbindung (2), 2 mg 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetra- methylpiperidin-1-oxyl (Hydroxy-TEMPO) und 15,2 g (119 mmol) N,N-Dimethyl- cyclohexylamin in 31 ,5 g N,N-Dimethylacetamid zugetropft. Es wurde eine Stunde bei 0 0C nachgerührt, anschließend auf 40 0C geheizt und drei Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden 1 1 ,8 ml_ (74 mmol) Salzsäure 20% und 150 ml_ Methanol zugegeben und 4 Stunden nachgerührt. Das ausgefällte Produkt wurde abgesaugt, mit 100 ml_ Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 24,5 g (92%) des gewünschten Produkts. HTP = 34 μm-1
2.3) Herstellung einer Mischung aus den Verbindungen
Eine Mischung von 13,8 g (37 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphtho- esäure und 1 1 ,8 g (37 mmol) 4-(4-Acryloyloxybutyloxycarbonyloxy)benzoesäure (hergestellt gemäß WO 97/00600 A2) wurden unter Zugabe von 24 mg Kerobit BHT und 1 1 Tropfen DMF eine Stunde in 160 ml_ Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 100 mL Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 4,7 g (32 mmol) Isomannit, 19 g (150 mmol) N,N-Dimethylcyclohexylamin und 100 ml_ Methylenchlorid getropft. Es wurde 30 min bei 0-5 0C und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung 5 Stunden bei 40 0C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung zuerst mit saurem Wasser (pH 3) und dann mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und teilweise eingeengt. Die verbliebene konzentrierte Lösung wurde mit 100 mL Methanol gefällt und über Nacht nachgerührt. Das erhaltene Produkt wurde abgesaugt, dann in 150 mL Methanol/Wasser 1 :1 erneut ausgerührt und anschließend filtriert. Das
Nutschgut wurde in 100 mL Methylenchlorid gelöst, mit 10 g Kieselgel versetzt und nach kurzem Verrühren filtriert. Das Filtrat wurde zur Hälfte eingeengt, mit 150 mL n- Hexan gefällt und über Nacht gerührt. Das Produkt wurde abgesaugt und über Nacht bei 40 0C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 3,4 g (14%) der gewünschten Verbindungen.
2.4) Herstellung der Verbindung
17,0 g (46 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure wurden unter Zugabe von 15 mg Hydroxy-TEMPO und 9 Tropfen DMF eine Stunde in 65 mL Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 90 mL Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 5,3 g (20 mmol) der Verbindung (1 ), 11 ,7 g (90 mmol)
N,N-Dimethylcyclohexylamin und 90 mL Methylenchlorid getropft. Es wurde 30 min bei 0-5 0C und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung 6,5 Stunden bei 40 0C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung zuerst mit 200 mL saurem Wasser (pH 3) und dann mit 200 mL Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat kristallisierte durch Zugabe von 300 mL Methanol aus. Es wurde über Nacht nachgerührt und am nächsten Morgen abgesaugt. Zur Reinigung wurde das Nutschgut in Methylenchlorid gelöst, über Kieselgel filtriert und dann eingeengt. Der verbliebene Rückstand wurde mit etwas n-Hexan versetzt, mit Methanol ausgefällt und über Nacht nachgerührt. Das erhaltene Produkt wurde abgesaugt und über Nacht bei 40 0C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,7 g (4%) der gewünschten Verbindung. HTP = 35 μm-1
2.5) Herstellung der Verbindung
Die Synthese erfolgte in zwei Stufen:
Stufe 1 :
4,8 g (15 mmol) 4(4-Acryloyloxybutyloxycarbonyloxy)benzoesäure wurden unter Zugabe von 5 mg Hydroxy-TEMPO und 3 Tropfen DMF eine Stunde in 35 ml_ Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 45 ml_ Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 4,4 g (17 mmol) der Verbindung (1 ), 6,4 g (50 mmol) N, N- Dimethylcyclohexylamin und 45 ml_ Methylenchlorid getropft und dann 1 ,5 Stunden bei 0-5 0C nachgerührt. Den Ansatz wurde zuerst mit 125 ml_ leicht saurem Wasser (pH 5) und dann mit 125 ml_ Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und über Kieselgel filtriert. Das Filtrat wurde in einen Kolben überführt und wieder auf 0-5 0C abgekühlt.
Stufe 2:
7,4 g (20 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure wurden unter Zugabe von 7 mg Hydroxy-TEMPO und 4 Tropfen DMF eine Stunde in 30 ml_ Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 40 ml_ Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zum bereits herge- stellten Filtrat aus Stufe 1 , versetzt mit 9,0 g (70 mmol) N, N- Dimethylcyclohexylamin, getropft. Es wurde eine Stunde bei 0-5 0C gerührt und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Ansatz wurde zuerst mit 125 ml_ leicht saurem Wasser (pH 5) und dann mit 125 ml_ Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und über Kieselgel filtriert. Das Filtrat wurde mit 100 ml_ Methanol ausgefällt. Das erhaltene Produkt wurde abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 1 ,4 g (10%) der gewünschten Verbindung. HTP = 32 μm-1 2.6) Herstellung einer Mischung aus den Verbindungen
17,O g (46 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure wurden unter Zugabe von 20 mg Kerobit BHT und 9 Tropfen DMF eine Stunde in 90 ml_ Oxalyl- chlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 90 ml_ Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 3,9 g (10 mmol) der Verbindung (2), 2,7 g (10 mmol) der Verbindung (1 ), 11 ,5 g (90 mmol) N,N-Dimethylcyclohexylamin und 90 ml_ Methylenchlorid getropft und dann 30 min bei 0-5 0C und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung 5 Stunden bei 40 0C gerührt, anschließend über Kieselgel filtriert und mit 450 ml_ Methanol ausgefällt. Der Ansatz rührte über das Wochenende bei Raumtemperatur nach. Das erhaltene Produkt wurde abgesaugt. Die Reinigung erfolgte durch Lösen in 100 mL Methylenchlorid und erneutem Ausfällen mit 200 mL Methanol. Nach zwei Stunden wurde das Produkt abgesaugt, dann nochmals in Wasser ausgerührt und wieder abgesaugt. Nach dem Trocknen bei 40 0C im Vakuum, über Nacht, erhielt man 9,1 g der gewünschten Mischung. HTP = 30 μm-1
2.7) Herstellung der Verbindung
Die Synthese erfolgte in zwei Stufen:
Stufe 1 :
2,9 g (9 mmol) 4-(4-Acryloyloxybutyloxycarbonyloxy)benzoesäure wurden unter Zugabe von 3 mg Kerobit BHT und 2 Tropfen DMF eine Stunde in 20 mL Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 26 mL Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 3,2 g (10 mmol) der Verbindung (3), 3,7 g (29 mmol) N,N-Dimethyl- cyclohexylamin und 26 ml_ Methylenchlorid getropft und dann 2 Stunden bei 0-5 0C nachgerührt.
Stufe 2:
5,8 g (18 mmol) 4(4-Acryloyloxybutyloxycarbonyloxy)benzoesäure wurden unter Zugabe von 6 mg Kerobit BHT und 4 Tropfen DMF eine Stunde in 40 ml_ Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 52 ml_ Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zur bereits hergestellten Lösung aus Stufe 1 , versetzt mit 7,7 g (60 mmol) N, N- Dimethylcyclohexylamin, getropft. Es wurde eine Stunde bei 0-5 0C und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde auf 40 0C geheizt und bei dieser Temperatur 5 Stunden gerührt. Anschließend wurde zuerst mit 250 ml_ leicht saurem Wasser (pH 5) und dann mit 250 ml_ Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und über Kieselgel filtriert. Das Filtrat wurde teilweise eingeengt und dann mit 150 mL Methanol ausgefällt. Das Produkt rührte eine Stunde bei Raumtemperatur nach, wurde dann abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 1 ,8 g (9%) der gewünschten Verbindung. HTP = 31 μm-1
2.8) Herstellung der Verbindung
1 1 ,1 g (31 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure wurden unter Zugabe von 150 mg Hydroxy-TEMPO und 5 Tropfen DMF eine Stunde in 45 mL Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 45 ml_ Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 6,5 g (15 mmol) der Verbindung (4), 4,9 g (39 mmol) N, N- Dimethylcyclohexylamin und 45 mL Methylenchlorid getropft. Es wurde zwei Stunden bei 0-5 0C und dann über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wurde die
Reaktionsmischung 6 Stunden bei 40 0C und übers Wochenende bei Raumtemperatur gerührt. Nun wurde die Lösung zuerst mit 500 mL saurem Wasser (pH 3) und dann mit 500 mL Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über 30 g Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde eingeengt mittel Säulenchromatographie (SiÜ2; Toluol/Essigester 3:1 ) gereinigt.
2.9) Herstellung der Verbindung
17,1 g (48 mmol) 6-(4-Acryloyloxy-butoxycarbonyloxy)-2-naphthoesäure wurden unter Zugabe von 200 mg Hydroxy-TEMPO und 8 Tropfen DMF eine Stunde in 65 mL Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 70 ml_ Methylenchlorid gelöst und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 10,0 g (20 mmol) der Verbindung (5), 7,7 g (61 mmol) N,N-Dimethylcyclohexylamin und 70 ml_ Methylenchlorid getropft. Es wurde 2 Stunden bei 0-5 0C und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung 6 Stunden bei 40 0C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung zuerst mit 500 mL saurem Wasser (pH 3) und dann mit 500 mL Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Produkt wurde mittels Säulenchromatographie gereinigt (SiÜ2, Petrolether/Essigester 1 :2 zu Petrolether/Essigester 2:1). Man erhielt 1 ,0 g (4%) der gewünschten Verbindung. HTP = 19 μm-1
2.10) Herstellung der Verbindung
5,3 g (10 mmol) der Verbindung (6) wurden unter Zugabe von 4 mg Kerobit BHT und 4 Tropfen DMF eine Stunde in 45 mL Oxalylchlorid gerührt. Anschließend wurde das überschüssige Oxalylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde in 180 mL Methylenchlorid gegeben und bei 0-5 0C zu einer Lösung bestehend aus 0,63 g (4,3 mmol) Isomannit, 4,2 g (33 mmol) N,N-Dimethylcyclohexylamin und 20 mL Methylenchlorid getropft. Es wurden 30 min bei 0-5 0C und übers Wochenende bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung 5,5 Stunden bei 40 0C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung zuerst mit 200 mL saurem Wasser (pH 3) und dann mit 200 mL Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und weitgehend eingeengt. Die verbliebene Lösung wurde mit 200 mL Methanol/Wasser 1 :1 ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 1 ,3 g (26%) der gewünschten Verbindung.

Claims

Patentansprüche
1 . Verbindungen der allgemeinen Formel I
in welcher die Variablen folgende Bedeutung haben:
W eine Gruppierung (Y4-T2-)s(Y3-A2-)tY2-Z2,
Z1, Z2 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci-C2o-Alkyl, in welchem die Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Etherfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion oder durch nichtbenachbarte Imino- oder Ci-C4-Alkyliminogruppen unterbro- chen sein kann, oder reaktive Reste, über die eine Polymerisation herbeigeführt werden kann,
A1, A2 unabhängig voneinander Spacer mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, in welchen die Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in Etherfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion oder durch nichtbenachbarte Imino- oder Ci-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann,
Y1, Y2 unabhängig voneinander eine chemische Einfachbindung, Sauerstoff,
Schwefel, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR-CO- oder -CO-NR-,
Y3 für s > 0: unabhängig von Y1 und Y2 deren zuvor genannte Bedeutung oder
-o-coo-, für s = 0: eine chemische Einfachbindung oder -CO-,
Y4 eine chemische Einfachbindung, Sauerstoff, Schwefel, -CO-, -O-
CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR-CO- oder -CO-NR-, mit der Maßgabe, dass Y4 bei Bindung an das Sauerstoffatom der Isomannit-
Einheit eine chemische Einfachbindung oder -CO- bedeutet,
Y5 für r = 1 : eine chemische Einfachbindung, Sauerstoff, Schwefel, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR-CO- oder -CO-NR-, für r = O: eine chemische Einfachbindung oder -CO-,
Y6 eine chemische Einfachbindung oder -CO-,
R Wasserstoff oder Ci-C4-Al kyl,
T1, T2 unabhängig voneinander zweiwertige gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls substituierte und gegebenenfalls anellierte iso- oder heterocyclische Reste,
Q Halogen, NO2, NO, CN, CHO, L1, CO-L1, X1-CO-L1, X1-SO-L1, X1-Sθ2-U , X1-U ', C0-X1-U ', 0-C0-X1-U ', SO-X1-U ' oder
Sθ2-X1-L1 ', wobei bedeuten
L1 Ci-C2o-Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, C2-C20-Al kinyl, C6-Cio-Aryl, Hetero- aryl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, C6-Cio-Aryl-Ci-C2θ-alkyl, Cβ- Cio-Aryl-C2-C2O-alkenyl, C6-Cio-Aryl-C2-C2O-alkinyl, Heteroaryl-
Ci-C20-alkyl, Heteroaryl-Ci-C20-alkenyl oder Heteroaryl-Ci-C20- alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest, wobei die Ci-C20-Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome in E- therfunktion, Schwefelatome in Thioetherfunktion, nichtbenach- barte Imino-, Ci-C20-Alkylimino- und/oder Carbonylgruppen unterbrochen sein kann und sowohl das Cβ-Cio-Aryl als auch das Heteroaryl mit einem oder mehreren Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, NO2, NO, CN, CHO, L2, CO-L2, X2-CO-L2, X2-SO-L2, X2-SO2-L2, X2-L2', CO-X2-L2', O- CO-X2-L2', SO-X2-L2' und SO2-X2-L2' substituiert sein kann,
L1 ' Wasserstoff oder unabhängig von L1 die gleiche Bedeutung wie L1,
L2 Ci-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C2-C20-Al kinyl, C6-Cio-Aryl, Heteroaryl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, C6-Cio-Aryl-Ci-C2θ-alkyl, Cβ- Cio-Aryl-C2-C2O-alkenyl, C6-Cio-Aryl-C2-C2O-alkinyl, Heteroaryl- Ci-C20-alkyl, Heteroaryl-C2-C20-alkenyl oder Heteroaryl-C2-C20- alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest,
L2' Wasserstoff oder unabhängig von L2 die gleiche Bedeutung wie L2 und
X1, X2 unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel oder NL1 ' bzw. NL2',
r, t unabhängig voneinander 0 oder 1 ,
0, 1 , 2 oder 3,
wobei die jeweiligen Variablen T2 und Y4 für den Fall s > 1 untereinander gleich oder verschieden voneinander sein können,
und
q 0, 1 , 2, 3 oder 4.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , in welchen die Variablen T1 und T2 unabhängig voneinander bedeuten
wobei die Reste
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthyl- restes in Formel I von Anspruch 1- mit bis zu vier (q gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4) glei- chen oder verschiedenen Substituenten Q der allgemeinen Definition gemäß Anspruch 1 ,
der Rest
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthyl- restes in Formel I von Anspruch 1- mit bis zu drei (q gleich 0, 1 , 2 oder 3) gleichen oder verschiedenen Substituenten Q der allgemeinen Definition gemäß Anspruch 1 ,
die Reste
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthyl- restes in Formel I von Anspruch 1- mit bis zu zwei (q gleich 0, 1 oder 2) gleichen oder verschiedenen Substituenten Q der allgemeinen Definition gemäß Anspruch 1 ,
und
die Reste
-unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthyl- restes in Formel I von Anspruch 1- mit bis zu einem (q gleich 0 oder 1 ) Substi- tuenten Q der allgemeinen Definition gemäß Anspruch 1 substituiert sein können.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 , in welchen die Variablen T1 und T2 unabhängig voneinander bedeuten
wobei die Reste -unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6-Naphthylrestes in Formel I von Anspruch 1- mit bis zu vier (q gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4) gleichen oder verschiedenen Substituenten Q der allgemeinen Definition gemäß Anspruch 1 substituiert sein können.
Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, in welchen (Y4- T2-)s in der Variablen W der Formel I einer Gruppierung der Formel Ia
entspricht, worin bedeuten:
Q' -unabhängig von der speziellen Wahl der Substituenten Q des 2,6- Naphthylrestes in Formel I von Anspruch 1- gleiche oder verschiedene Substituenten der allgemeinen Definition Q gemäß Anspruch 1 ,
0, 1 , 2, 3 oder 4
und
s' Werte von 0, 1 oder 2,
wobei die Variablen Y4 und T2 diesselbe Bedeutung wie in den vorhergehenden Ansprüchen besitzen und für s' > 0 die Variablen Y4 und für s' > 1 die Variablen T2 untereinander gleich oder voneinander verschieden sein können.
5. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, in welchen t gleich 1 ist und Y3 einer Gruppe -O-COO- entspricht.
6. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, in welchen mindestens einer der Reste Z1 und Z2 einen reaktiven Rest darstellt.
7. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, in welchen mindestens einer der Reste Z1 und Z2 einen reaktiven Rest
darstellt.
8. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, in welchen mindestens einer der Reste Z1 und Z2 einen reaktiven Rest
H ?H3
H2C^ ^ oder Hg>^
darstellt.
9. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, in welchen t gleich 1 ist und die Gruppierungen Z1-Y1-A1- und -A2-Y2-Z2 gleich sind.
10. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 und 9, in wel- chen Z1-Y1 und Z2- Y2 gleiche reaktive Gruppierungen
Cl Cl
I I
H,C*C^°~ - HQC^C^C00~ , HC≡C-CH2-O— , HC=C-CHrCOO— ,
o- oder
*O' o- coo-
bedeuten.
1 1. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 und 9, in welchen Z1-Y1 und Z2- Y2 gleiche reaktive Gruppierungen
H CH3
H C^-C^COO- oder H C^C-COO_
bedeuten.
12. Flüssigkristalline Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11.
13. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 1 1 als chirale Dotierstoffe.
EP09765748A 2008-06-17 2009-06-04 Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe Withdrawn EP2297165A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09765748A EP2297165A1 (de) 2008-06-17 2009-06-04 Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08158439 2008-06-17
EP09765748A EP2297165A1 (de) 2008-06-17 2009-06-04 Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe
PCT/EP2009/056857 WO2009153168A1 (de) 2008-06-17 2009-06-04 Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2297165A1 true EP2297165A1 (de) 2011-03-23

Family

ID=40957931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP09765748A Withdrawn EP2297165A1 (de) 2008-06-17 2009-06-04 Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8608977B2 (de)
EP (1) EP2297165A1 (de)
JP (1) JP2011525482A (de)
CN (1) CN102066382A (de)
TW (1) TW201011035A (de)
WO (1) WO2009153168A1 (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120241664A1 (en) 2009-12-17 2012-09-27 Basf Se Liquid-crystalline mixtures
US9222024B2 (en) 2010-04-20 2015-12-29 Basf Se Polymerized films with line texture or fingerprint texture
US8507699B2 (en) * 2010-12-10 2013-08-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Bisphenol polymer structural units and method of making the same
JP2014518560A (ja) 2011-04-05 2014-07-31 オルネクス ベルギウム ソシエテ アノニム 輻射線硬化性組成物
KR101867506B1 (ko) * 2011-05-23 2018-06-15 한국생산기술연구원 디안히드로헥산헥솔 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리카보네이트
EP2644634A1 (de) 2012-03-30 2013-10-02 Cytec Surface Specialties, S.A. Strahlungshärtbare (Meth)acrylatverbindungen
EP2644589A1 (de) * 2012-03-30 2013-10-02 Cytec Surface Specialties, S.A. Strahlungshärtbare (Meth)acrylatverbindungen
EP2818531B1 (de) 2013-06-25 2017-07-26 Merck Patent GmbH Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung für Flüssigkristallanzeigen
EP2918658B1 (de) * 2014-03-10 2020-05-13 Merck Patent GmbH Flüssigkristalline Medien mit homöotroper Ausrichtung
KR102452385B1 (ko) * 2014-07-28 2022-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 호메오트로픽 정렬을 갖는 액정 매질
EP3287462A1 (de) * 2016-08-25 2018-02-28 Nitto Denko Corporation Isosorbid-derivate zur behandlung von bakteriellen filme
KR102480330B1 (ko) * 2017-12-27 2022-12-21 엘지디스플레이 주식회사 유기발광표시장치
CN109825308B (zh) * 2019-03-19 2021-02-02 石家庄晶奥量新材料有限公司 负性液晶化合物和负性液晶组合物及应用

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5050966A (en) * 1988-07-06 1991-09-24 Kaiser Aerospace & Electronics Corporation Optical combiner collimating apparatus
US5235443A (en) * 1989-07-10 1993-08-10 Hoffmann-La Roche Inc. Polarizer device
US5691789A (en) * 1995-10-30 1997-11-25 Li; Le Single-layer reflective super broadband circular polarizer and method of fabrication therefor
TW289095B (de) * 1993-01-11 1996-10-21
DE4342280A1 (de) 1993-12-11 1995-06-14 Basf Ag Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung
DE4405316A1 (de) 1994-02-19 1995-08-24 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE4408170A1 (de) 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE4408171A1 (de) 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE4427766A1 (de) 1994-08-05 1996-02-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung flüssigkristalliner Mischungen
DE4441651A1 (de) 1994-11-23 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur oberflächlichen Beschichtung von Substraten
EP0808350B1 (de) 1995-02-06 2001-07-18 MERCK PATENT GmbH Direaktive mesogene verbindungen und zwischenprodukte
DE19520704A1 (de) 1995-06-09 1996-12-12 Basf Ag Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung
DE19532408A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE19602795A1 (de) 1996-01-26 1997-07-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pigmentpartikeln
DE19602848A1 (de) 1996-01-26 1997-07-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pigmenten
EP0888281B1 (de) 1996-03-19 2001-05-02 MERCK PATENT GmbH Reaktive flüssigkristallverbindungen
TW353145B (en) * 1996-08-21 1999-02-21 Koninkl Philips Electronics Nv Method and device for manufacturing a broadband cholesteric polarizer
DE19638797A1 (de) 1996-09-20 1998-03-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pigmentteilchen definierter Form und Größe
US6061108A (en) * 1997-01-24 2000-05-09 Sharp Kabushiki Kaisha Broadband cholesteric polarizer and an optical device employing the same
DE19716822A1 (de) 1997-04-22 1998-10-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung polymerisierbarer flüssigkristalliner Verbindungen
JP3552084B2 (ja) * 1997-05-29 2004-08-11 日東電工株式会社 円偏光分離板、その製造方法、光学素子、偏光光源装置及び液晶表示装置
DE19835730A1 (de) 1997-08-18 1999-02-25 Basf Ag Flüssigkristalline Verbindungen
US6410130B1 (en) 1997-09-02 2002-06-25 Basf Aktiengesellschaft Coatings with a cholesteric effect and method for the production thereof
US6099758A (en) * 1997-09-17 2000-08-08 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Broadband reflective polarizer
DE19843724A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Basf Ag Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung
DE19745647A1 (de) 1997-10-15 1999-04-22 Basf Ag Wärmeisolationsbeschichtung
DE19859584A1 (de) 1998-12-22 2000-06-29 Basf Ag Verwendung polymerisierbarer flüssigkristalliner Substanzen zur Herstellung optischer Bauelemente
DE19905394A1 (de) 1999-02-10 2000-08-17 Basf Ag Flüssigkristalline Stoffgemenge
DE19913604A1 (de) * 1999-03-25 2000-09-28 Basf Ag Chirale Verbindungen und deren Verwendung als chirale Dotierstoffe zur Herstellung von cholesterisch-flüssigkristallinen Zusammensetzungen
KR100675996B1 (ko) * 1999-07-02 2007-01-29 메르크 파텐트 게엠베하 다층 콜레스테릭 필름의 제조 방법
KR100675997B1 (ko) * 1999-07-02 2007-01-29 메르크 파텐트 게엠베하 다층 콜레스테릭 필름의 제조 방법
US6613246B2 (en) 2000-03-13 2003-09-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Polymerizable liquid crystal compound having amido bond between two cyclic groups
DE10025782A1 (de) 2000-05-26 2001-12-06 Basf Ag Flüssigkristalline Stoffgemenge
US20020013482A1 (en) * 2000-07-13 2002-01-31 Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh Process for the preparation of dianhydrohexitol bis(4-acryloyloxy)acylates
ATE372314T1 (de) * 2000-07-13 2007-09-15 Merck Patent Gmbh Chirale verbindungen ii
JP2002179681A (ja) * 2000-12-15 2002-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd 光学活性化合物、光反応型キラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルタ、光学フィルム及び記録媒体、並びに液晶の螺旋構造を変化させる方法、液晶の螺旋構造を固定化する方法
TW555837B (en) * 2001-07-02 2003-10-01 Merck Patent Gmbh Chiral compounds
DE102005022642A1 (de) * 2005-05-11 2006-11-16 Basf Ag 2,6-Naphthylreste enthaltende Verbindungen
US7914700B2 (en) * 2006-03-31 2011-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
EP2300559B1 (de) * 2008-06-17 2013-08-14 Basf Se Wärmeisolierende folien und laminate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2009153168A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
US8608977B2 (en) 2013-12-17
CN102066382A (zh) 2011-05-18
US20110092718A1 (en) 2011-04-21
JP2011525482A (ja) 2011-09-22
WO2009153168A1 (de) 2009-12-23
TW201011035A (en) 2010-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2297165A1 (de) Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe
EP1882025B1 (de) 2,6-naphthylreste enthaltende verbindungen
DE60101834T2 (de) Polymerisierbare Verbindung, dieselbe enthaltende polymerisierbare Flüssigkristallzusammensetzung und optisch anisotropisches Medium hergestellt aus der Zusammensetzung
EP1046692A1 (de) Thermostabile Pigmente, Filme und Effektbeschichtungen sowie Mischungen zu deren Herstellung
Do Kim et al. Synthesis, application and investigation of structure–thermal stability relationships of thermally stable water-soluble azo naphthalene dyes for LCD red color filters
DE69519389T2 (de) Cholesterisches polymernetzwerk
EP0675186A1 (de) Photovernetzbare Flüssigkristalle
WO1995022586A1 (de) Neue polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen
DE4408171A1 (de) Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
EP0700981A2 (de) Photopolymerisierbare Flüssigkristalle
WO1995024455A1 (de) Neue polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen
DE19517762A1 (de) Flüssigkristall-Anzeigeeinheit und optische Kompensationsfolie und Verfahren zur Herstellung derselben
EP0748852B1 (de) Photovernetzbare flüssigkristalline Farbstoffe
DE3888734T2 (de) Herstellungsverfahren für ein optisches Flüssigkristallelement.
DE10064291A1 (de) Phenylacetylen-Verbindung, Flüssigkristallzusammensetzung, Polymer, optisch anisotropes Produkt, und Flüssigkristall oder optisches Element
CN103781755A (zh) 聚合性液晶化合物、聚合性组合物、高分子材料和膜
DE10205367B4 (de) Verbindung mit Phenylacetylenstruktur, Flüssigkristallzusammensetzung, Polymer und ihre Verwendung in einem optisch anisotropen Produkt oder einem optischen oder einem Flüssigkristall-Element
EP0731084B1 (de) Photovernetzbare Naphthylderivate
DE69907579T2 (de) Polymerisierbare mesogene Fluorphenylene
DE69122682T2 (de) Mesomorphe Verbindung, deren enthaltende Flüssigkristallzusammensetzung zur Verwendung in Flüssigkristallvorrichtung und Anzeigevorrichtung
EP0951520B2 (de) Flächengebilde mit cholesterisch, flüssigkristalliner ordnungsstruktur
DE69004188T2 (de) Carboxylatverbindungen, diese Verbindungen enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzungen und flüssigkristalliner Bauteil.
DE19922158A1 (de) Thermostabile Pigmente, Filme und Effektbeschichtungen sowie Mischungen zu deren Hertellung
DE60305545T2 (de) Polymerisierbare Flüssigkristallverbindung, Flüssigkristallpolymer und deren Anwendungen
DE10013507A1 (de) Chirale 1,3-Dioxanverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20110117

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20120324