EP2257949B1 - Verfahren zum konditionieren einer bei der nasschemischen reinigung eines nuklearen dampferzeugers anfallenden reinigungslösung - Google Patents

Verfahren zum konditionieren einer bei der nasschemischen reinigung eines nuklearen dampferzeugers anfallenden reinigungslösung Download PDF

Info

Publication number
EP2257949B1
EP2257949B1 EP09725983.2A EP09725983A EP2257949B1 EP 2257949 B1 EP2257949 B1 EP 2257949B1 EP 09725983 A EP09725983 A EP 09725983A EP 2257949 B1 EP2257949 B1 EP 2257949B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning solution
cleaning
cathode
conditioning
steam generator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP09725983.2A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2257949A1 (de
Inventor
Rainer Gassen
Christian Topf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Areva GmbH
Original Assignee
Areva GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Areva GmbH filed Critical Areva GmbH
Publication of EP2257949A1 publication Critical patent/EP2257949A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2257949B1 publication Critical patent/EP2257949B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/16—Processing by fixation in stable solid media

Definitions

  • the invention relates to a method for conditioning a resulting in the wet-chemical cleaning of a nuclear steam generator cleaning solution.
  • the resulting cleaning solutions When wet-cleaning a nuclear steam generator, the resulting cleaning solutions must be disposed of. These are usually in dissolved form complexing agent, ammonium, amines and iron. The used cleaning solutions are burnt in many cases as hazardous waste. However, special disposal problems arise when the cleaning solutions contain radioactive metallic nuclides, for example Co60, in concentrations above an allowable limit. These spent cleaning solutions can therefore not be treated as normal waste, but must be conditioned for final disposal very complex and expensive and spent in special repository.
  • radioactive metallic nuclides for example Co60
  • the invention is therefore based on the object, a method for conditioning a resulting in the wet-chemical cleaning of a nuclear steam generator cleaning solution with which also the disposal of cleaning solutions contaminated with radioactive metal nuclides is economically possible.
  • the above object is achieved according to the invention by a method having the features of claim 1. Since the cleaning solution is treated electrolytically and radioactive metal nuclides contained in the cleaning solution are deposited on a cathode, it is possible to reduce the radioactive contamination of the cleaning solution so far that it is below a predetermined exemption limit. In this way, the disposal of the present in a large amount cleaning solution is considerably simplified, since only the radioactively contaminated cathode must be disposed of as radioactive waste in compliance with the respective radiation protection and disposal conditions.
  • the cathode is a diamond electrode and therefore consists of a material which has a hydrogen overvoltage and whose potential is set above the potential of hydrogen evolution, a particularly effective deposition of radioactive metallic nuclides is achieved.
  • the anode also consists of a material which has an oxygen overvoltage, preferably also a diamond electrode whose potential is below the Potential of the oxygen evolution is adjusted, the organic components in the cleaning solution, such as a complexing agent, can be denatured during electrolysis at the same time, so that almost all Fe precipitates as oxide or hydroxide. Due to the large surface area of the precipitated iron oxide or iron hydroxide, radioactive metal nuclides, for example Co60, which are still present in the solution are also adsorbed thereon and thus removed from the cleaning solution in this way. If the electrolysis time is long enough, the entire complexing agent (eg EDTA) can be destroyed.
  • a complexing agent eg EDTA
  • the COD or TOC value (chemical oxygen demand or total content of organic carbon) drops significantly in this treatment. In this way it is possible to reduce the contamination with both organic compounds and with radioactive nuclides so far that the solution can be disposed of with little effort. Only precipitate and cathode have to be disposed of as radioactive waste with a considerably lower volume.
  • a disposal of the cathode is not required, that is, their further use is possible if the deposited on their metals with an inorganic acid are removed.
  • the neutralized acid has to be disposed of together with a precipitate (FeO, Fe 2 O 3 , Fe (OH) 2 , Fe (OH) 3 ) which may be formed by destroying the complexing agents.
  • a two-stage electrolysis is carried out, in which the cleaning solution is acidified after a first electrolytic treatment and subsequently subjected to a second electrolytic treatment becomes.
  • the cleaning solution is electrolyzed without pretreatment.
  • the dissolved Fe is deposited and additionally precipitated when using an anode with oxygen overvoltage.
  • the cleaning solution pre-treated in this way is acidified and re-electrolyzed until the concentration of activity (Co60) is below a predetermined release limit. After that it can be neutralized and disposed of.
  • a simulated DE cleaning solution (1.3 l) with 10 g / l EDTA, 11.8 g / l morpholine, corresponding to a COD of 29.2 g / l, 106 mg / l Co and 2.1 g / l Fe was electrolyzed on diamond electrodes (cathode and anode). After 6 h at 1.0 A / m 2 , the cleaning solution (in the diagram of Fig.1 graphically represented by bars I) only 0.3% of the Fe and 31% of the Co. On the cathode (in the diagram of Fig.1 represented by bars II), 1.5% of the Fe and 51% of the Co were deposited. 98.2% of the Fe and 18% of the Co were in precipitation (in the diagram of the Fig.1 illustrated by the bars III) adsorbed. The EDTA was 96% decomposed, the COD value reduced by about 50%.
  • the cleaning solution treated in this way was filtered, the filtrate acidified (pH ⁇ 2) and re-electrolyzed in a subsequent treatment step for 8 h at 2.0 A / m 2 .
  • the filtrate acidified (pH ⁇ 2) was re-electrolyzed in a subsequent treatment step for 8 h at 2.0 A / m 2 .
  • the filtrate acidified (pH ⁇ 2) was re-electrolyzed in a subsequent treatment step for 8 h at 2.0 A / m 2 .
  • 6.3 mg / l Fe 6.0 mg / l were on the cathode (in the diagram of the Fig.2 graphically represented by bars II), so that now 0.28% and only 0.4 mg / l or 0.02% of the solution originally dissolved in the cleaning solution (bar I) were present on the cathode.
  • the final values of the EDTA content and the COD value were reached at 0.01 g / l and 0.16 g / l, respectively. Both the content of EDTA and the COD value were reduced by more than 99% by the combined treatment.
  • a simulated cleaning solution (1.3 l) containing 10 g / l EDTA, 11.8 g / l morpholine, corresponding to a COD of 29.2 g / l, 63 mg / l Co, and 1.96 g / l Fe was acidified in a first step to a pH of about 2 and electrolyzed for 8h at 2000 A / m 2 .
  • 92% of the originally dissolved Co and 89% of the originally dissolved Fe were deposited on the cathode.
  • the COD content in the solution was only 0.29 g / L and the content of EDTA in the solution was reduced to 0.25 g / L.
  • the Fe and Co deposited on the cathode are removed with an acid, eg sulfuric acid, the solution is then neutralized and evaporated. Otherwise, Fe and Co can be removed anodically after acidification. The resulting solution can then be neutralized with NH 3 and then likewise evaporated.
  • an acid eg sulfuric acid
  • Example 2 The advantage of such an acidic single-stage electrolysis according to Example 2 consists essentially in the fact that the steps required in Example 1, filtration and re-electrolysis omitted.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Konditionieren einer bei der nasschemischen Reinigung eines nuklearen Dampferzeugers anfallenden Reinigungslösung.
  • Bei der nasschemischen Reinigung eines nuklearen Dampferzeugers müssen die dabei entstehenden Reinigungslösungen entsorgt werden. Darin befinden sich in der Regel in gelöster Form Komplexbildner, Ammonium, Amine und Eisen. Die verbrauchten Reinigungslösungen werden in vielen Fällen als Sondermüll verbrannt. Besondere Probleme bei der Entsorgung treten jedoch auf, wenn die Reinigungslösungen radioaktive metallische Nuklide, beispielsweise Co60, in Konzentrationen oberhalb einer zulässigen Freigrenze enthalten. Diese verbrauchten Reinigungslösungen können deshalb nicht als normaler Abfall behandelt werden, sondern müssen für eine abschließende Entsorgung sehr aufwändig und teuer konditioniert und in spezielle Endlager verbracht werden.
  • Zwar ist es grundsätzlich möglich, die Inhaltsstoffe der Reinigungslösung auf Ionentauscherharze zu laden. Dies führt jedoch zu enormen radioaktiv kontaminierten Abfallvolumina.
  • Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Konditionierung einer bei der nasschemischen Reinigung eines nuklearen Dampferzeugers anfallenden Reinigungslösung anzugeben, mit dem auch die Entsorgung von Reinigungslösungen wirtschaftlich möglich ist, die mit radioaktiven metallischen Nukliden kontaminiert sind.
  • Die genannte Aufgabe wird gemäß der Erfindung gelöst mit einem Verfahren mit den Merkmalen des Patentanspruches 1. Da die Reinigungslösung elektrolytisch behandelt und in der Reinigungslösung enthaltene radioaktive metallische Nuklide an einer Kathode abgeschieden werden, ist es möglich die radioaktive Kontamination der Reinigungslösung soweit zu reduzieren, dass sie unter einer vorgegebenen Freigrenze liegt. Auf diese Weise ist die Entsorgung der in einer großen Menge vorliegenden Reinigungslösung erheblich vereinfacht, da nur die radioaktiv kontaminierte Kathode als radioaktiver Abfall unter Beachtung der jeweiligen Strahlenschutz- und Endlagerbedingungen entsorgt werden muss.
  • Da die Kathode eine Diamantelektrode ist und demzufolge aus einem Werkstoff besteht, der eine Wasserstoffüberspannung aufweist, und deren Potential oberhalb des Potentials der Wasserstoffentwicklung eingestellt wird, wird eine besonders wirksame Abscheidung radioaktiver metallischer Nuklide erzielt.
  • Wenn zusätzlich die Anode ebenfalls aus einem Werkstoff besteht, der eine Sauerstoffüberspannung aufweist, vorzugsweise ebenfalls eine Diamantelektrode, deren Potential unterhalb des Potentials der Sauerstoffentwicklung eingestellt wird, können bei der Elektrolyse zugleich die organischen Bestandteile in der Reinigungslösung, z.B. ein Komplexbildner, denaturiert werden, so dass nahezu das gesamte Fe als Oxid oder Hydroxid ausfällt. Auf Grund der großen Oberfläche des ausgefällten Eisenoxids oder Eisenhydroxids werden außerdem in der Lösung noch vorhandene radioaktives metallische Nuklide, beispielsweise Co60, daran adsorbiert und auch auf diese Weise aus der Reinigungslösung entfernt. Bei ausreichend langer Elektrolysezeit kann der gesamte Komplexbildner (z. B. EDTA) zerstört werden. Gleichzeitig sinkt bei dieser Behandlung der CSB- oder TOC-Wert (chemischer Sauerstoffbedarf bzw. Gesamtgehalt an organischem Kohlenstoff) deutlich ab. Auf diese Weise ist es möglich, die Kontamination sowohl mit organischen Verbindungen als auch mit radioaktiven Nukliden so weit zu reduzieren, dass die Lösung mit geringem Aufwand entsorgt werden kann. Nur noch Niederschlag und Kathode müssen dann mit erheblich geringerem Volumen als radioaktiver Abfall entsorgt werden.
  • Eine Entsorgung der Kathode ist nicht erforderlich, d. h. deren weitere Verwendung ist möglich, wenn die auf ihr abgeschiedenen Metalle mit einer anorganischen Säure abgelöst werden. In diesem Fall muss nach Neutralisation nur noch die neutralisierte Säure gemeinsam mit einem gegebenenfalls durch Zerstören der Komplexbildner entstandenen Niederschlag (FeO, Fe2O3, Fe(OH)2, Fe(OH)3) entsorgt werden.
  • Bei hoher Konzentration an radioaktivem Co60 wird in einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens eine zweistufige Elektrolyse durchgeführt, bei dem die Reinigungslösung nach einer ersten elektrolytischen Behandlung angesäuert wird und anschließend einer zweiten elektrolytischen Behandlung unterzogen wird. Mit anderen Worten: Zunächst wird die Reinigungslösung ohne Vorbehandlung elektrolysiert. Auf diese Weise wird das gelöste Fe abgeschieden und bei der Verwendung einer Anode mit Sauerstoffüberspannung zusätzlich ausgefällt. Nach dem Abfiltrieren wird die auf diese Weise vorbehandelte Reinigungslösung angesäuert und solange erneut elektrolysiert, bis die Konzentration an Aktivität (Co60) unter einer vorgegebenen Freigrenze ist. Danach kann sie neutralisiert und entsorgt werden.
  • Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf das nachstehenden Ausführungsbeispiele verwiesen, die zusätzlich anhand der Zeichnungen erläutert sind. Es zeigen:
    • Fig. 1 und 2 jeweils in einem Diagramm den Anteil, in dem Eisen Fe und Kobalt Co nach einstufiger bzw. zweistufiger Elektrolyse in der Reinigungslösung, auf der Elektrode und im Niederschlag vorhanden sind.
    Beispiel 1
  • Eine simulierte DE-Reinigungslösung (1,3 1) mit 10 g/l EDTA, 11,8 g/l Morpholin, entsprechend einem CSB-Wert von 29,2 g/l, 106 mg/l Co und 2,1 g/l Fe wurde an Diamantelektroden (Kathode und Anode) elektrolysiert. Nach 6 h bei 1,0 A/m2 enthielt die Reinigungslösung (im Diagramm der Fig.1 graphisch durch die Balken I wiedergegeben) nur noch 0,3 % des Fe und 31% des Co. Auf der Kathode (im Diagramm der Fig.1 durch die Balken II veranschaulicht) wurden 1,5 % des Fe und 51 % des Co abgeschieden. 98,2 % des Fe und 18% des Co waren im Niederschlag (im Diagramm der Fig.1 durch die Balken III veranschaulicht) adsorbiert. Die EDTA war zu 96 % zersetzt, der CSB-Wert um etwa 50% reduziert.
  • Die auf diese Weise behandelte Reinigungslösung wurde filtriert, das Filtrat angesäuert (pH ≈ 2) und in einem anschließenden Behandlungsschritt 8h bei 2,0 A/m2 erneut elektrolysiert. Von den in der Lösung verbliebenen 6,3 mg/l Fe wurden 6,0 mg/l auf der Kathode (im Diagramm der Fig.2 graphisch durch die Balken II wiedergegeben) abgeschieden, so dass auf der Kathode nunmehr 0,28% und in der Lösung nur noch 0,4 mg/l oder 0,02 % vom ursprünglich in der Reinigungslösung gelösten Fe (Balken I) vorhanden waren. Vom restlichen Co (33 mg/l bzw. 31 %) wurden 32,4 mg/l bzw. 30,4% vom ursprünglich gelösten Co auf der Kathode (Balken II) abgeschieden, so dass sich nur noch 0,6 ppm oder 0,6 % vom ursprünglich gelösten Co in der Reinigungslösung befanden.
  • Bereits nach einer Behandlungsdauer von 2h im zweiten Behandlungsschritt wurden die Endwerte des EDTA-Gehaltes und des CSB-Wertes mit 0,01 g/l bzw. 0,16 g/l erreicht. Sowohl der Gehalt an EDTA als auch der CSB-Wert wurden durch die kombinierte Behandlung um über 99% reduziert.
    • Beispiel 2
  • Eine simulierte Reinigungslösung (1,3 1) mit 10 g/l EDTA, 11,8 g/l Morpholin, entsprechend einem CSB-Wert von 29,2 g/l, 63 mg/l Co und 1,96 g/l Fe wurde in einem ersten Schritt auf einen pH-Wert von ungefähr 2 angesäuert und 8h mit 2000 A/m2 elektrolysiert. Nach Beendigung der sauren Elektrolyse waren auf der Kathode 92% des ursprünglich gelösten Co und 89% des ursprünglich gelösten Fe abgeschieden. In der Lösung befanden sich noch 5mg/l Co und 0,22g/l Fe. Der CSB-Gehalt in der Lösung betrug nur noch 0,29g/l und der Gehalt an EDTA in der Lösung war auf 0,25g/l reduziert.
  • Im Falle einer radioaktiven Kontamination wird das auf der Kathode abgeschiedene Fe und Co mit einer Säure, z.B. Schwefelsäure abgelöst, die Lösung anschließend neutralisiert und eingedampft. Andernfalls können Fe und Co nach vorherigem Ansäuern anodisch abgelöst werden. Die entstehende Lösung kann dann mit NH3 neutralisiert und anschließend ebenfalls eingedampft werden.
  • Der Vorteil einer solchen sauren einstufigen Elektrolyse nach Beispiel 2 besteht im wesentlichen darin, dass die in Beispiel 1 erforderlichen Stufen, Filtration und erneute Elektrolyse, entfallen.

Claims (5)

  1. Verfahren zum Konditionieren einer bei der nasschemischen Reinigung eines nuklearen Dampferzeugers anfallenden Reinigungslösung, bei dem die Reinigungslösung elektrolytisch behandelt und in der Reinigungslösung enthaltene radioaktive metallische Nuklide an einer Kathode abgeschieden werden, wobei die Kathode eine Diamantelektrode ist, deren Potential oberhalb des Potentials der Wasserstoffentwicklung eingestellt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die auf der Kathode abgeschiedenen Metalle mit einer Säure abgelöst werden.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die Reinigungslösung nach der elektrolytischen Behandlung angesäuert wird und anschließend erneut elektrolytisch behandelt wird.
  4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Anode aus einem Werkstoff besteht, der eine Sauerstoffüberspannung aufweist, und bei dem das Potential der Anode unterhalb des Potentials der Sauerstoffentwicklung eingestellt wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem die Anode eine Diamantelektrode ist.
EP09725983.2A 2008-03-28 2009-03-20 Verfahren zum konditionieren einer bei der nasschemischen reinigung eines nuklearen dampferzeugers anfallenden reinigungslösung Active EP2257949B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008016020A DE102008016020A1 (de) 2008-03-28 2008-03-28 Verfahren zum Konditionieren einer bei der nasschemischen Reinigung eines nuklearen Dampferzeugers anfallenden Reinigungslösung
PCT/EP2009/053329 WO2009118277A1 (de) 2008-03-28 2009-03-20 Verfahren zum konditionieren einer bei der nasschemischen reinigung eines nuklearen dampferzeugers anfallenden reinigungslösung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2257949A1 EP2257949A1 (de) 2010-12-08
EP2257949B1 true EP2257949B1 (de) 2013-05-08

Family

ID=40765778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP09725983.2A Active EP2257949B1 (de) 2008-03-28 2009-03-20 Verfahren zum konditionieren einer bei der nasschemischen reinigung eines nuklearen dampferzeugers anfallenden reinigungslösung

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20100252449A1 (de)
EP (1) EP2257949B1 (de)
JP (1) JP5343121B2 (de)
KR (1) KR20100077014A (de)
DE (1) DE102008016020A1 (de)
ES (1) ES2411932T3 (de)
TW (1) TW200945369A (de)
WO (1) WO2009118277A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112144066B (zh) * 2020-09-30 2022-03-25 西安热工研究院有限公司 高温气冷堆核电机组二回路水汽系统化学清洗剂及清洗方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5851977A (ja) * 1981-09-25 1983-03-26 Hitachi Ltd 化学除染液の再生方法
JPS6093999A (ja) * 1983-10-28 1985-05-25 日立プラント建設株式会社 化学除染廃液の処理方法
JPH0631858B2 (ja) * 1984-09-26 1994-04-27 株式会社東芝 溶液中金属イオンの分離方法
JPS61194398A (ja) * 1985-02-23 1986-08-28 株式会社東芝 放射能で汚染された被処理物の除染装置
JPS61231496A (ja) * 1985-04-05 1986-10-15 日立プラント建設株式会社 放射性金属廃棄物の除染方法
JPS6336198A (ja) * 1986-07-29 1988-02-16 株式会社東芝 放射性廃液の処理方法
US4861444A (en) * 1988-09-06 1989-08-29 Schoessow Glen J Process for treating radioactive material to make it safe for disposal
JPH02171695A (ja) * 1988-12-26 1990-07-03 Toshiba Corp 放射性廃液処理装置
US5122268A (en) * 1989-08-11 1992-06-16 Westinghouse Electric Corp. Apparatus for waste disposal of radioactive hazardous waste
JPH0438499A (ja) * 1990-06-04 1992-02-07 Toshiba Corp 除染廃液の処理方法
JP2713828B2 (ja) * 1992-01-14 1998-02-16 動力炉・核燃料開発事業団 核燃料再処理溶解液から有価金属を回収する方法
FR2690270A1 (fr) * 1992-04-21 1993-10-22 Framatome Sa Enceinte de séparation et de confinement de produits radioactifs contenus dans des effluents liquides et installation et procédé pour le traitement de ces effluents.
JPH05341098A (ja) * 1992-06-11 1993-12-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 蒸気発生器二次側化学洗浄液の処理方法
FR2717459B1 (fr) * 1994-03-16 1996-04-12 Commissariat Energie Atomique Procédé et installation de destruction de solutes organiques, en particulier d'agents complexants, présents dans une solution aqueuse telle qu'un effluent radioactif.
FR2736631B1 (fr) * 1995-07-11 1997-10-10 Framatome Sa Procede de traitement par electrolyse d'un effluent liquide contenant des metaux dissous et application au traitement d'effluents contenant du cerium
JPH10104396A (ja) * 1996-10-02 1998-04-24 Toshiba Corp 化学除染方法およびその装置
GB2319040B (en) * 1996-11-08 2000-07-12 Aea Technology Plc Radioactive effluent treatment
FR2761085B1 (fr) * 1997-03-24 1999-04-16 Commissariat Energie Atomique Procede electrolytique de recuperation et de recyclage de l'argent a partir d'une solution nitrique
DE19842396A1 (de) * 1998-09-16 2000-04-13 Fraunhofer Ges Forschung Elektrode für elektrochemische Prozesse
US6149797A (en) * 1998-10-27 2000-11-21 Eastman Kodak Company Method of metal recovery using electrochemical cell
DE10005681B4 (de) * 2000-02-07 2005-06-16 Atc Dr. Mann E.K. Verfahren und Vorrichtung zur Dekontamination metallhaltiger Wässer
US6682646B2 (en) * 2002-03-25 2004-01-27 Electric Power Research Institute Electrochemical process for decontamination of radioactive materials
JP2004321963A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Kurita Water Ind Ltd 硝酸性窒素含有水の処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW200945369A (en) 2009-11-01
JP5343121B2 (ja) 2013-11-13
EP2257949A1 (de) 2010-12-08
DE102008016020A1 (de) 2009-10-01
KR20100077014A (ko) 2010-07-06
ES2411932T3 (es) 2013-07-09
US20100252449A1 (en) 2010-10-07
WO2009118277A1 (de) 2009-10-01
JP2011515687A (ja) 2011-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69400594T2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung und Auffrischung von Verzinnungsbädern
EP2417606B1 (de) Verfahren zur oberflächen-dekontamination
DE2604371C2 (de)
DE102017115122A1 (de) Verfahren zum Dekontaminieren einer Metalloberfläche in einem Kernkraftwerk
DE69507709T2 (de) Dekontaminierungsverfahren
DE69216795T2 (de) Verfahren zur Dekontaminierung von Übergangsmetall
EP2828205B1 (de) Verfahren zur entfernung radioaktiver verunreinigungen aus abwässern
DE4031609A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von fluessigen rueckstaenden aus photographischen prozessen
DE10005681A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Dekontamination metallhaltiger und/oder radioaktiv belasteter Wässer
DE69303266T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung eines Reduktionsmittel
EP2188814B1 (de) Verfahren zur dekontamination von mit alphastrahlern kontaminierten oberflächen von nuklearanlagen
EP2257949B1 (de) Verfahren zum konditionieren einer bei der nasschemischen reinigung eines nuklearen dampferzeugers anfallenden reinigungslösung
DE3742063A1 (de) Verfahren zur entgiftung von abwaessern, die elementares quecksilber enthalten
EP2313348A1 (de) Verfahren zur konditionierung einer bei der nasschemischen reinigung konventioneller oder nukleartechnischer anlagen anfallenden, organische substanzen und metalle in ionischer form enthaltenden abfalllösung
EP3895184B1 (de) Verfahren zur konditionierung von ionenaustauscherharzen und vorrichtung zur durchführung des verfahrens
DE2219095A1 (de) Verfahren zur Reinigung von Abwässern
DE2251442C3 (de) Verfahren zur elektrolytischen Entgiftung von Cyanid
DE4241867A1 (de) Verfahren zur Verlängerung der Nutzungsdauer von Elektrolytlösungen durch Eliminierung organischer Störstoffe
DE3906791A1 (de) Verfahren zur aufbereitung von metallhaltigen, salpetersauren, flusssaeure enthaltenden abfallbeizen
DE4022035C1 (en) Decontamination process for removing nitrate(s), chromium and cadmium - includes acidifying medium to produce electroconductive iron (II) ions, redox-reacting iron and chromium ions, etc.
EP1665289B1 (de) Verfahren zur regeneration von dekontaminationsmitteln
DD148795A5 (de) Rueckgewinnung von cyaniden aus spuelwassern der cyanidischen prozesse der elektrolytischen metallabscheidung
DE2601620B2 (de) Verfahren zur Regenerierung von Ionenaustauschern
DE2049369C3 (de) Verfahren zum Regenerieren von beim Galvanisieren mit cyanidhaltigen Bädern anfallenden Waschlösungen
EP0573743A2 (de) Verfahren zur elektrolytischen Entgiftung oder Regeneration einer Cyanid enthaltenden wässrigen Lösung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20100526

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: GASSEN, RAINER

Inventor name: TOPF, CHRISTIAN

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: AREVA GMBH

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 611426

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20130515

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502009007050

Country of ref document: DE

Effective date: 20130704

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2411932

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20130709

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130808

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130809

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130909

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130908

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130808

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20140211

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502009007050

Country of ref document: DE

Effective date: 20140211

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140320

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20140320

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140331

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140320

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140320

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140331

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 611426

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20140320

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140320

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 502009007050

Country of ref document: DE

Representative=s name: MEISSNER BOLTE PATENTANWAELTE RECHTSANWAELTE P, DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20090320

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130508

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 502009007050

Country of ref document: DE

Representative=s name: MEISSNER BOLTE PATENTANWAELTE RECHTSANWAELTE P, DE

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 502009007050

Country of ref document: DE

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 502009007050

Country of ref document: DE

Owner name: FRAMATOME GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: AREVA GMBH, 91052 ERLANGEN, DE

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: PD

Owner name: FRAMATOME GMBH; DE

Free format text: DETAILS ASSIGNMENT: CHANGE OF OWNER(S), CESSION; FORMER OWNER NAME: AREVA GMBH

Effective date: 20190107

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: PD

Owner name: FRAMATOME GMBH; DE

Free format text: DETAILS ASSIGNMENT: CHANGE OF OWNER(S), ASSIGNMENT; FORMER OWNER NAME: AREVA GMBH

Effective date: 20190111

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

Owner name: FRAMATOME GMBH

Effective date: 20190513

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 502009007050

Country of ref document: DE

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230419

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20240226

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20240307

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20240325

Year of fee payment: 16

Ref country code: BE

Payment date: 20240326

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20240405

Year of fee payment: 16