EP1763504A1 - Konzentrierte wässrige methacrylamidlösung unter zugabe von methacrylsäure - Google Patents
Konzentrierte wässrige methacrylamidlösung unter zugabe von methacrylsäureInfo
- Publication number
- EP1763504A1 EP1763504A1 EP05745488A EP05745488A EP1763504A1 EP 1763504 A1 EP1763504 A1 EP 1763504A1 EP 05745488 A EP05745488 A EP 05745488A EP 05745488 A EP05745488 A EP 05745488A EP 1763504 A1 EP1763504 A1 EP 1763504A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- methacrylamide
- methacrylic acid
- acrylic acid
- meth
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
Definitions
- the invention relates to a new and improved form of delivery of
- Methacrylic acid and the respective derivatives understood.
- Methacrylamide as a polymerizable derivative of methacrylic acid is known per se and is commercially available (CAS No. 79-39-0).
- a problem in the commercial use of methacrylamide is its tendency to clump and cake in solid form and to develop fine dust. This requires the user consuming devices for handling and dosing of the material, such as tuber breaker and suction with the associated filters.
- Acrylamide has a neurotoxic and carcinogenic potential and is therefore used predominantly as an aqueous solution. This avoids contamination by dust formation and significantly reduces handling hazards. Since methacrylamide also has a certain neurotoxic potential, it is also desirable for this reason to provide a liquid commercial and transport form for methacrylamide as well.
- methacrylamide While acrylamide has a high water solubility, and as for example, 40 - 50% solution commercially available, methacrylamide is soluble at 2O 0 C only about 20 wt .-% in water. So far, methacrylamide was to avoid the dust problem and the problem of agglomeration in the solid formulation, brought strength in the form of a 15 wt .-% aqueous solution in the trade, since only approximately 25 g of monomer per 100 g water at 2O 0 Release C. The concentration of methacrylamide in H 2 O is quite low, so that a relatively large amount of water must be transported as a solvent. Furthermore, such a large proportion of water may be undesirable in certain polymerizations.
- the values in the table show that the replacement of part of the water by (meth) acrylic acid leads to a significant increase in the amount of methacrylamide which is soluble in the solvent mixture of water and (meth) acrylic acid.
- the solution of the invention can be used directly as a raw material mixture for the preparation of polymers and / or copolymers, if these polymers simultaneously contain (meth) acrylic acid as a comonomer. Possible polymerization processes are emulsion polymerization, suspension polymerization or polymerization in solution.
- methacrylamide in particular in the emulsion polymerization, the most important application for methacrylamide, is usually used in combination with (meth) acrylic acid, the concentrated methacrylamide in water / (meth) acrylic acid for a large part of existing applications. This is especially true when the (meth) acrylic acid content in the concentrated aqueous delivery form is smaller than the methacrylamide.
- the weight ratio of methacrylamide: (meth) acrylic acid is preferably at least 2: 1, more preferably at least 3: 1.
- the selected methacrylamide concentration of the delivery form depends on the requirements placed on the cold stability of the solution. If crystallization at lower temperatures than room temperature is to be avoided, then a lower concentration than the maximum possible room temperature of 44 g in 100 ml of water / methacrylic acid mixture will be set.
- the methacrylamide content of the solution is preferably at least 25% by weight, more preferably at least 30% by weight and in particular at least 35% by weight.
- the solution is generally mixed with conventional stabilizers.
- stabilizers include phenols such as hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether but also Cu ++ ions. Preference is given to hydroquinone monomethyl ether and Cu ++ ions.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Die Erfindung beschreibt eine flüssige, konzentrierte Formulierung, enthaltend Methacrylamid.
Description
Konzentrierte wässrige Methacrylamidlösung unter Zugabe von Methacrylsäure
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine neue und verbesserte Lieferform von
Methacrylsäureamid.
Im folgenden werden unter (Meth)acrylsäure die Verbindungen Acrylsäure und
Methacrylsäure und die jeweiligen Derivate verstanden.
Stand der Technik
Methacrylamid als polymerisierbares Derivat der Methacrylsäure ist an sich bekannt und im Handel erhältlich (CAS-Nr. 79-39-0). Ein Problem beim gewerblichen Umgang mit Methacrylamid ist seine Neigung, in fester Form zu verklumpen und zu verbacken sowie Feinstaub zu entwickeln. Dies erfordert beim Anwender aufwendige Vorrichtungen zur Handhabung und Dosierung des Materials, beispielsweise Knollenbrecher und Absaugvorrichtungen mit den zugehörigen Filtern. Acrylamid weist ein neurotoxisches und cancerogenes Potential auf und wird deshalb überwiegend als wässrige Lösung eingesetzt. Damit werden Kontaminationen durch Staubbildung vermieden und Gefahren bei der Handhabung deutlich verringert. Da auch Methacrylamid ein gewisses neurotoxisches Potential aufweist, ist es auch aus diesem Grunde erstrebenswert, eine flüssige Handels- und Transportform auch für Methacrylamid zur Verfügung zu stellen. Während Acrylamid eine hohe Wasserlöslichkeit aufweist und als z.B. 40 - 50 %ige Lösung im Handel ist, ist Methacrylamid bei 2O0C nur zu ca. 20 Gew.-% in Wasser löslich.
Bisher wurde Methacrylamid, um das Staubproblem und das Problem der Verklumpung bei der festen Formulierung zu vermeiden, in Form einer 15 Gew.-%igen wässrigen Lösung in den Handel gebracht, da sich nur ca. 25 g Monomer pro 100 g Wasser bei 2O0C lösen. Die Konzentration an Methacrylamid in H2O ist recht gering, so dass eine verhältnismäßig große Menge Wasser als Lösemittel transportiert werden muss. Ferner kann ein derart großer Wasseranteil bei bestimmten Polymerisationen unerwünscht sein.
Aufgabe
Es bestand also die Aufgabe, eine Transport- und Handelsform für Methacrylamid zu entwickeln, die
die Handhabungsnachteile des kristallinen Methacrylamids vermeidet, für den Kunden leicht einsetzbar ist und wenig oder möglichst keinen Umstellungsaufwand erfordert und einen höheren Gehalt an Methacrylamid als polymerisierbare Verbindung aufweist.
Lösung
Es wurde nun gefunden, dass durch Verwendung wässriger (Meth)acrylsäure es gelingt, bis zu 67 g Methacrylamid in 100 g Lösungsmittelgemisch zu lösen.
(Gewichtsteile, bei 20° C)
Die Werte in der Tabelle zeigen, dass der Ersatz eines Teils des Wassers durch (Meth)acrylsäure zu einer deutlichen Erhöhung der im Lösungsmittelgemisch aus Wasser und (Meth)acrylsäure löslichen Menge an Methacrylsäureamid führt.
Die erfindungsgemäße Lösung kann direkt als Rohstoffmischung zur Herstellung von Polymeren und/oder Copolymeren eingesetzt werden, wenn diese Polymeren gleichzeitig (Meth)acrylsäure als Comonomer enthalten. Mögliche Polymerisationsverfahren sind Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation oder die Polymerisation in Lösung. Da Methacrylamid, insbesondere bei der Emulsionspolymerisation, dem wichtigsten Einsatzgebiet für Methacrylamid, meist in Kombination mit (Meth)acrylsäure eingesetzt wird, eignen sich die konzentrierten Methacrylamidlösungen in Wasser/(Meth)acrylsäure für einen großen Teil der bestehenden Anwendungen. Das gilt insbesondere dann, wenn der (Meth)acrylsäureanteil in der konzentrierten wässrigen Lieferform kleiner als der Methacrylamidanteil ist. Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis Methacrylamid : (Meth)acrylsäure mindestens 2:1 , besonders bevorzugt mindestens 3:1.
Die gewählte Methacrylamidkonzentration der Lieferform richtet sich nach den Anforderungen, die an die Kältestabilität der Lösung gestellt wird. Soll ein Auskristallisieren bei niedrigeren Temperaturen als Raumtemperatur vermieden werden, so wird man eine niedrigere Konzentration als die bei Raumtemperatur maximal möglichen 44 g in 100 ml Wasser/Methacrylsäuregemisch einstellen. Vorzugsweise beträgt der Methacrylamidgehalt der Lösung mindestens 25 Gew-%, besonders bevorzugt mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 35 Gew.-%.
Um unerwünschte vorzeitige Polymerisation zu unterbinden, wird die Lösung im allgemeinen mit üblichen Stabilisatoren versetzt. Dazu zählen Phenole wie Hydrochinon und Hydrochinonmonomethylether aber auch Cu++-Ionen. Bevorzugt werden Hydrochinonmonomethylether und Cu++-Ionen.
Claims
1. Wässrige Lösung von Methacrylamid,
dadurch gekennzeichnet,
dass diese zur Erhöhung der Löslichkeit des Methacrylamids
5 - 65 Gew.-%, bezogen auf die Lösungsmittelmenge, (Meth)acrylsäure enthält.
2. Wässrige Lösung nach Anspruch 1 ,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Methacrylamidgehalt der Lösung mindest 25 Gew.-% beträgt.
3. Wässrige Lösung nach Anspruch 1 ,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Methacrylamidgehalt der Lösung mindest 30 Gew.-% beträgt.
4. Wässrige Lösung nach Anspruch 1 ,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Methacrylamidgehalt der Lösung mindest 35 Gew.-% beträgt.
5. Wässrige Lösung nach einem der Ansprüche 1 - 4,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Gewichtsverhältnis Methacrylamid zu (Meth)acrylsäure mindestens 2:1 beträgt.
6. Wässrige Lösung nach einem der Ansprüche 1 - 4,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Gewichtsverhältnis Methacrylamid zu (Meth)acrylsäure mindestens 3:1 beträgt.
7. Verwendung der Lösung nach den Ansprüchen 1 - 6 zur Herstellung von Polymeren.
8. Polymer, erhältlich durch Polymerisation oder Copolymerisation der Lösung nach Anspruch 1.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004032766A DE102004032766A1 (de) | 2004-07-06 | 2004-07-06 | Konzentrierte wässrige Methacrylamidlösung unter Zugabe von Methacrylsäure |
PCT/EP2005/005466 WO2006002717A1 (de) | 2004-07-06 | 2005-05-20 | Konzentrierte wässrige methacrylamidlösung unter zugabe von methacrylsäure |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1763504A1 true EP1763504A1 (de) | 2007-03-21 |
Family
ID=34968655
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP05745488A Withdrawn EP1763504A1 (de) | 2004-07-06 | 2005-05-20 | Konzentrierte wässrige methacrylamidlösung unter zugabe von methacrylsäure |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070225398A1 (de) |
EP (1) | EP1763504A1 (de) |
JP (1) | JP2008505135A (de) |
KR (2) | KR20080102325A (de) |
CN (1) | CN1934070A (de) |
CA (1) | CA2566027A1 (de) |
DE (1) | DE102004032766A1 (de) |
MX (1) | MXPA06014048A (de) |
RU (1) | RU2007104233A (de) |
WO (1) | WO2006002717A1 (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006006200B4 (de) * | 2006-02-09 | 2008-01-10 | Röhm Gmbh | Wässrige N-Methylol-methacrylamid-Methacrylamid-Mischung |
DE102008037207A1 (de) | 2008-08-11 | 2010-02-18 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren und Feststoffbehälter zur Herstellung einer wässrigen Methacrylamidlösung |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE591126A (de) * | 1959-06-24 | |||
DE1469616A1 (de) * | 1965-01-08 | 1969-10-30 | Basf Ag | Druckpasten |
US4236545A (en) * | 1977-12-30 | 1980-12-02 | Hercules Incorporated | Use of radiation-induced polymers as friction reducing agents |
US4314044A (en) * | 1979-01-22 | 1982-02-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers |
JPS5747309A (en) * | 1980-09-04 | 1982-03-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of acrylamide cationic high polymeric coagulant |
EP0100493B1 (de) * | 1982-07-28 | 1985-12-18 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Zurichten von Leder oder synthetischem Lederaustauschmaterial |
DE3228128A1 (de) * | 1982-07-28 | 1984-02-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum zurichten von leder oder synthetischem lederaustauschmaterial |
DE3246904A1 (de) * | 1982-12-18 | 1984-06-20 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Imidgruppenhaltige polymere und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3317396A1 (de) * | 1983-05-13 | 1984-11-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von coloymeren aus estern und amiden der acryl- und/oder methacrylsaeure als stockpunkterniedriger fuer paraffinloesungen |
US4536539A (en) * | 1983-12-12 | 1985-08-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Dilatant behavior of interpolymer complexes in aqueous solution |
JPH0672397B2 (ja) * | 1985-03-08 | 1994-09-14 | 日本合成化学工業株式会社 | 紙の表面に光沢を付与する方法 |
DE3513550C1 (de) * | 1985-04-16 | 1986-11-06 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verwendung von Copolymerisaten von Polyoxyalkylenethern des Allyl- und/oder Methallylalkohols und Acryl- oder Methacrylestern als Dismulgatoren fuer Wasser enthaltendes Erdoel |
US5216098A (en) * | 1990-10-31 | 1993-06-01 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
US5360710A (en) * | 1992-05-06 | 1994-11-01 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials containing polymeric couplers |
KR960000850A (ko) * | 1994-06-06 | 1996-01-25 | 사토 아키오 | 메타크릴산메틸의 연속제조방법 |
RU2104292C1 (ru) * | 1995-01-13 | 1998-02-10 | Акционерное общество закрытого типа научно-производственное предприятие "Хемекс Дор" | Термосолестойкий буровой раствор |
CN1195642C (zh) * | 2000-01-19 | 2005-04-06 | 三井化学株式会社 | 感热记录材料用的乳液和用它制得的感热记录材料 |
-
2004
- 2004-07-06 DE DE102004032766A patent/DE102004032766A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-05-20 KR KR1020087027416A patent/KR20080102325A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-05-20 CN CNA2005800086694A patent/CN1934070A/zh active Pending
- 2005-05-20 KR KR1020067026898A patent/KR100908024B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-05-20 MX MXPA06014048A patent/MXPA06014048A/es unknown
- 2005-05-20 CA CA002566027A patent/CA2566027A1/en not_active Abandoned
- 2005-05-20 EP EP05745488A patent/EP1763504A1/de not_active Withdrawn
- 2005-05-20 US US11/587,389 patent/US20070225398A1/en not_active Abandoned
- 2005-05-20 WO PCT/EP2005/005466 patent/WO2006002717A1/de not_active Application Discontinuation
- 2005-05-20 JP JP2007519632A patent/JP2008505135A/ja active Pending
- 2005-05-20 RU RU2007104233/04A patent/RU2007104233A/ru not_active Application Discontinuation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See references of WO2006002717A1 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA06014048A (es) | 2007-01-31 |
WO2006002717A1 (de) | 2006-01-12 |
KR20080102325A (ko) | 2008-11-24 |
US20070225398A1 (en) | 2007-09-27 |
CA2566027A1 (en) | 2006-01-12 |
KR100908024B1 (ko) | 2009-07-15 |
KR20070031333A (ko) | 2007-03-19 |
CN1934070A (zh) | 2007-03-21 |
RU2007104233A (ru) | 2008-08-27 |
DE102004032766A1 (de) | 2006-02-09 |
JP2008505135A (ja) | 2008-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1353975B2 (de) | Verfahren zur herstellung von wasser-in-wasser-polymerdispersionen | |
DE2821359C2 (de) | Wasserlösliche pulverförmige kationische Polyelektrolyte, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
DE69004038T2 (de) | Korrosionsinhibierende hydraulische Zementzusatzstoffe und diese enthaltende Zusammensetzungen. | |
EP0121230A1 (de) | Crotonesterhaltige Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Verdicker in wässrigen Systemen sowie als Schlichtemittel | |
DE2444108B1 (de) | Wasserbasische tonspuelung fuer tiefbohrungen und verwendung eines mischpolymerisats fuer solche spuelungen | |
DE2451599A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren polymerzusammensetzungen | |
DE1795126B2 (de) | Verfahren zur gewinnung von wasserloeslichen acrylamidpolymerisaten | |
DE2823640B2 (de) | Flüssige Polymerzusammensetzung | |
DE3823729C2 (de) | ||
EP0027850B1 (de) | Emulsionspolymerisat mit Verdickungswirkung im sauren Bereich und seine Verwendung | |
DE2063476A1 (de) | Verfahren zum Vernetzen von Polymerisaten von Acrylamid | |
DE1571298B2 (de) | Bindemittel für Putz- und/oder Mauermörtel sowie unter Verwendung dieses Bindemittels hergestellter Mörtel | |
DE2402314B2 (de) | Verfahren zur Herstellung sinterfähiger, feinteUiger Polyvinylchlorid-Formmassen | |
DE2432699C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von sedimentationsstabilen Wasser-in-Öl-Dispersionen von Acrylamid-Polymerisaten | |
WO2006002717A1 (de) | Konzentrierte wässrige methacrylamidlösung unter zugabe von methacrylsäure | |
DE1123110B (de) | Verfahren zur Polymerisation von wasserloeslichen Monomeren | |
DE3134222C2 (de) | ||
DE1910488B2 (de) | Verfahren zur Herstellung mindestens 55 prozentiger Acrylatdispersionen | |
DE69627588T2 (de) | Redispergierbares Polymer und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE60114666T2 (de) | Explosionsfreies emulsionspolymerisationsverfahren zur herstellung von polytetrafluorethylen | |
DE2937223A1 (de) | Verfahren zur diskontinuierlichen polymerisation von vinylchlorid in emulsion | |
DE1809742C3 (de) | Verfahren zur Herstellung wäßriger Dispersionen eines statistischen Copüolymerisats aus Monomereinheiten von Vinylacetat und Acrylamid | |
DE102006006200B4 (de) | Wässrige N-Methylol-methacrylamid-Methacrylamid-Mischung | |
DE112004000611T5 (de) | Polyanilinhaltige Zusammensetzung | |
DE1719091A1 (de) | Polymerloesungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20060814 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20070424 |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: EVONIK ROEHM GMBH |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20080319 |