EP1215276A1 - Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel - Google Patents

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EP1215276A1
EP1215276A1 EP01128892A EP01128892A EP1215276A1 EP 1215276 A1 EP1215276 A1 EP 1215276A1 EP 01128892 A EP01128892 A EP 01128892A EP 01128892 A EP01128892 A EP 01128892A EP 1215276 A1 EP1215276 A1 EP 1215276A1
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EP
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cleaning agent
detergent
agents
silicate
detergents
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EP01128892A
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Günther Dr. Schimmel
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Clariant GmbH
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    • C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions

Definitions

  • the invention relates to detergents and cleaning agents containing silicate-containing microdisperse hydrophilic particles, with high dirt removal ability and less Re-soiling tendency of the surfaces to be cleaned.
  • WO 99/00457 describes a facade coating that Facades' tendency to become dirty is reduced.
  • EP 368 559 describes the use of finely divided silica as Abrasion agents.
  • DE 2 809 371 describes the use of polydimethylsiloxane and colloid Silicic acid, which acts as an abrasive.
  • the aforementioned writings refer to the abrasive effects of colloidal Silica and its thickening effect in one formulation.
  • silicate-containing particles act as surface coating agents which are used in the Attachment to the surfaces to displace the dirt and at the same time by Coating of the surfaces complicates their re-soiling. In the Repeated use of detergents and cleaning agents increases the effect on.
  • silicate-containing particles are their ability in aqueous dispersion and / or to form sufficiently small particles when applied to surfaces.
  • Microdispers refers to the particle size of the silicate-containing particles. Particle, which are not sufficiently small in solution or when applied to surfaces Forming no particles at all are not suitable for the invention.
  • the invention relates to detergents and cleaning agents containing microdisperse, hydrophilic silicate-containing particles.
  • the invention also relates to the use of microdisperse, hydrophilic silicate-containing particles as surface coating agents for Reinforcement of dirt detachment and reduction of the tendency to re-soiling in detergents and cleaning agents.
  • the silicate-containing particles preferably have a particle size of 1 to 500 nm, particularly preferably 9 to 50 nm.
  • the silicate-containing particles are on the Ionically charged surface.
  • the dirt is removed by the electric charge better detached and difficult to recontaminate.
  • Those are preferred particles containing silicate negatively charged.
  • silicate-containing particles are colloidal silica sols which are derived from the Clariant GmbH as ® Klebosol and from Bayer as ® Baykisol to be expelled.
  • the synthetic ones are also particularly suitable Clay minerals hectorite and saponite from Laporte (® Laponite types), Südchemie (® Optigel) and Clariant GmbH (® SKS-20 and ® SKS-21).
  • the silicate-containing particles become simultaneous used with hydrophobizing agents, which increases dirt removal and reduces the tendency to re-soiling.
  • Preferred hydrophobicizing agents are silicones, silicone oils and / or Fluorosilicone oils, e.g. the antifoam emulsions ® SE36 and ® SE39, the Antifoam ® S850 and the antifoam powder ® ASP 8, ® ASP 15, ® ASP16, ® ASP 20 and ® ASP30 from Wacker.
  • Polyorganosiloxanes such as e.g. Polydimethylsiloxanes, polysiloxanes, alkyl modified siloxanes and amino functional ones Siloxanes, particularly preferred ® Finish CT 34 E (silicone softener emissions from Wacker).
  • So-called soil release polymers are also suitable as hydrophobizing agents, e.g. Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their Derivatives, especially oligomeric terephthalate esters, polymers Ethylene terephthalates and polyethylene glycol terephthalates or also anionic and / or nonionic derivatives thereof.
  • hydrophobizing agents are cationic surfactants consisting of quaternary mono- (C 8 -C 16 ) -N-alkyl or alkenyl ammonium salts, the N positions of which are occupied by methyl, hydroxymethyl or hydroxypropyl groups.
  • cationic surfactants consisting of quaternary mono- (C 8 -C 16 ) -N-alkyl or alkenyl ammonium salts, the N positions of which are occupied by methyl, hydroxymethyl or hydroxypropyl groups.
  • Distearyldimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium chloride, diethanolamine diester quat, triethanolamine diester quat and alkylhydroxyethyldimethylammonium chloride are particularly preferred.
  • hydrophobizing agents are fluorine compounds, e.g. that of the 3M company.
  • the detergents and cleaning agents preferably contain 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight of silicate-containing particles.
  • Concentrates containing up to 80% by weight of particles containing silicate are also preferred contain.
  • the weight ratio of water in the washing and cleaning agents is to silicate-containing particles between 10,000 to 1 and 1: 4.
  • the weight ratio of silicate-containing particles to water repellents is preferably between 100 to 1 and 1 to 100. Washing and cleaning agents are preferred 0.01 to 10% by weight of silicate-containing particles, 0.01 to 10 wt .-% water repellents and contain up to 99.5% other detergent ingredients.
  • Washing and cleaning agents are also preferred 0.01 to 10% by weight of silicate-containing particles, 0.5 to 60% by weight of surfactants and up to 99.5% by weight of other detergent ingredients.
  • Washing and cleaning agents are also preferred 0.01 to 10% by weight of silicate-containing particles, 0.01 to 10% by weight of water repellent, 0.5 to 60% by weight of surfactants and contain up to 99.5% by weight of other detergents / cleaning agent ingredients,
  • the surface-active substances can be anionic, cationic, act non-ionic and / or zwitterionic surfactants.
  • Alkyl alkoxylates, gluconamides and alkyl polyglycosides are nonionic surfactants particularly preferred.
  • alkyl alkoxylates preference is given to using ethoxylated alcohols, preferably primary alcohols, preferably having 8 to 22 carbon atoms and preferably 1 to 80 EO units per mole of alcohol, the alcohol radical being linearly or preferably 2-methyl-branched or linear and methyl-branched Contains residues in the mixture, as is usually the case in oxo alcohol residues.
  • ethoxylated alcohols preferably primary alcohols, preferably having 8 to 22 carbon atoms and preferably 1 to 80 EO units per mole of alcohol, the alcohol radical being linearly or preferably 2-methyl-branched or linear and methyl-branched Contains residues in the mixture, as is usually the case in oxo alcohol residues.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 11 alcohols with 3, 5, 7, 8 and 11 EO units, (C 12 -C 15 ) alcohols with 3, 6, 7, 8, 10 and 13 EO units , (C 14 -C 15 ) alcohols with 4, 7 or 8 EO units, (C 16 -C 18 ) alcohols with 8, 11, 15, 20, 25, 50 or 80 EO units and mixtures the same.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • fatty alcohol EO / PO adducts can also be used, such as the ®Genapol types 3970, 2909 and 2822 from Clariant GmbH.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula R 2 -CO-N (R 3 ) -Z, in which R 2 CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 3 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and Z represents a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • Alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can preferably be used, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, and G represents a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • Preferred anionic surfactants of the sulfonate type are the known (C 9 -C 13 ) alkylbenzenesulfonates, alpha-olefin sulfonates and alkanesulfonates. Esters of sulfo fatty acids or the disalts of alpha sulfo fatty acids are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by 1 mol of monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 Moles of glycerol can be obtained.
  • alkyl sulfates are the sulfuric acid monoesters of the (C 12 -C 18 ) fatty alcohols, such as lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally contain proportions of unsaturated alcohols, for example, oleyl alcohol.
  • the sulfuric acid monoesters of the (C 12 -C 18 ) fatty alcohols such as lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol
  • the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil which additionally contain proportions of unsaturated alcohols, for example, oleyl alcohol.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, as well especially from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or Tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants can be used in Form of their sodium, potassium or ammonium salts, as well as soluble salts organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present.
  • the anionic surfactants in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • detergent / cleaning agent ingredients are builders, cobuilders, Alkali suppliers, anti-foaming agents, dispersants, pH regulators, complexing agents, Bleaching agents, bleach activators and catalysts and / or enzymes.
  • the builders are preferably crystalline aluminosilicates, Alkali carbonates, alkali ortho-, alkali pyro- and alkali polyphosphates, crystalline Layered silicates, crystalline alkali silicates without a layered structure and / or X-ray amorphous alkali silicates.
  • the cobuilders are preferably monomeric, oligomeric, polymeric or copolymeric carboxylic acids.
  • the bleaching systems are preferably active chlorine carriers and / or organic or inorganic active oxygen carriers, bleach activators (e.g. TAED), Bleaching catalysts, enzymes for removing discoloration, perborates and / or Percarbonates.
  • bleach activators e.g. TAED
  • Bleaching catalysts enzymes for removing discoloration, perborates and / or Percarbonates.
  • the pH regulators are preferably soda, citric acid, Sodium citrate and / or bicarbonate.
  • detergents and cleaning agents can optionally also contain enzymes, such as. Proteases, amylases, lipases and cellulases.
  • the detergents and cleaning agents can be used to treat fiber and Textile surfaces, but also for the treatment of hard surfaces from the various materials, e.g. Metals, glass, ceramics, plastics etc., be used.
  • the detergents are preferably heavy duty detergents, compact heavy duty detergents, Compact color detergent, full detergent with low bulk density, Special detergents, e.g. Laundry after-treatment agent, fabric softener, Stain salts, bleach boosters, curtain detergents, wool detergents, modular detergents and commercial detergents.
  • Special detergents e.g. Laundry after-treatment agent, fabric softener, Stain salts, bleach boosters, curtain detergents, wool detergents, modular detergents and commercial detergents.
  • the cleaning agents are generally cleaning agents for hard ones Surfaces such as Facade, glass, ceramic, metal, window, floor and Carpet cleaner.
  • the cleaning agents are preferably hand dishwashing detergents, Machine dishwashing detergent, dishwasher detergent and rinse aid.
  • Further preferred cleaning agents are automotive and paint cleaners for the manual application and for automatic application in car washes.
  • compositions of the agents according to the invention will stated in percent by weight.
  • the Gardnertest is a cleaning test for hard surfaces, mainly floors, etc. Test strips (maximum 45 cm long and 5-6 cm wide) are treated with the test solution, dried and then soiled. To examine the cleaning process, 10 g of the cleaning solution are placed on the strips and a piece of wipe is attached to a holder. The cloth is driven by means of tensioning ropes, driven by an eccentric, back and forth on the prepared sample strip. The number of wiping movements is read on a counter. The number of wiping movements up to absolute cleanliness is evaluated, or after a maximum of 50 wiping movements the cleaning result is rated on a scale from 1 (clean) to 5. The rating 50/3 means that after the maximum number of 50 wiping cycles, the sampling gave the mark 3 on the scale from 1 to 5. The rating 5/1 means that after 5 wiping steps, the sampling gave the mark 1 (clean) on the scale from 1 to 5.
  • the measured values were arithmetically averaged and an average Scale spread from 0 to 100%.
  • Example 1 As in Example 1, a general purpose cleaner was made. In addition, with the Added water glue sol 30 V 25. This can be compared to in the Gardner test Example 1 an improvement in the cleaning effect can be achieved.
  • the Composition and results are shown in Table 1.
  • Example 1 As in Example 1, a general purpose cleaner was made. In addition, with the Water hectorite SKS-21 added. This can be compared to in the Gardner test Example 1 an improvement in the cleaning effect can be achieved. The Composition and results are shown in Table 1.
  • Example 1 As in Example 1, a general purpose cleaner was made. In addition, with the Water Klebosol 30 V 25 and with the cumene sulfonate TexCare SRC-1 dispersion added. As a result, in the Gardner test in comparison to Examples 1 to 3 an improvement in the cleaning effect can be achieved. The composition and the results are shown in Table 1.
  • a tile / bathroom cleaner was made using isopropanol and water were mixed together. Then Genapol UD 080, Hordaphos CC MS and Hostapur SAS 60 with vigorous stirring and finally citric acid monohydrate admixed. The cleaning effect was examined using the Gardner test. The composition and the results are shown in Table 1.
  • Example 5 As in Example 5, a tile / bathroom cleaner was made. In addition, with added Klebosol 20 H 12 to the water. In the Gardner test in Compared to example 5, an improvement in the cleaning effect can be achieved. The composition and the results are shown in Table 1.
  • Example 5 a tile / bathroom cleaner was made.
  • Klebosol 20 H 12 and with the citric acid finish CT 34 E As a result, in the Gardner test in comparison to Examples 5 and 6 Improvement of the cleaning effect can be achieved.
  • the composition and the results are shown in Table 1.
  • a hand dishwashing liquid was made by using Hostapur SAS 60 Water and Klebosol 30 R 12 was mixed. Then Genagen CAB 818, Genapol UD 080 and Genapol ZRO liquid mixed in with slow stirring.
  • the Composition is shown in Table 2.
  • a window cleaner was made using Genapol LRO liquid with water and Klebosol 30 N 12 was mixed. Then ammonium hydroxide and Isopropanol mixed in with stirring. The composition is in Table 2 listed.
  • a window cleaner was made using Genapol LRO liquid with water and Klebosol 30 N 12 was mixed. Then ammonium hydroxide, isopropanol and finish CT 34 E mixed in with stirring. The composition is in the table 2 listed.
  • a tile / bath cleaner was made by mixing isopropanol with water was mixed. Then Genapol UD 080, Hordaphos CC MS and Hostapur SAS 60 and finally Klebosol 30H25 mixed in with stirring. The Composition is shown in Table 2.
  • a car wash cleaner was manufactured by Genapol UD 110 and Genapol UD 50 were successively dissolved in water. Then Klebosol 30 R 12 mixed. The composition is shown in Table 2.
  • a drying agent for car washes was manufactured by consecutively butyl diglycol, acetic acid, conc., Genamin LAP 100 D and Praepagen 4317 were mixed. Then water and Klebosol 30 H 25 were added.
  • the Composition is shown in Table 2.
  • a hot wax for car washes was made one by one Balsamic turpentine, spindle oil, butyl diglycol, Genapol X 080 and Hoechst wax KST were mixed. Then Praepagen WKT, water and Klebosol 30 H 25 added. The composition is shown in Table 2.
  • a dishwasher washer was made by one after the other Citric acid, cumene sulfonate, Genapol 2908 and Klebosol 30 H 25 in water were solved. According to the general rule implementation of Machine dishwashing detergent tests were tableware with a commercially available Rinsed tablet dishwasher detergent. The above wording was used as rinse aid used. This procedure of cleaning and rinsing was repeated repeated and the dishes then patterned. The composition and the Results are shown in Table 3.
  • Example 16 a dishwasher cleaner is made. additionally is glue in 30 H 25 mixed.
  • Implementation according to the general regulation of the machine dishwasher detergent tests dishes were washed twice with one commercially available tablet dishwasher detergent and rinsed with the rinse aid treated.
  • the use of silica sol gives clear advantages to the Cleaning effect.
  • the composition and the results are in Table 3 listed.
  • a liquid detergent is made by stirring vigorously Alkylbenzenesulfonate, citric acid, Genapol 3070, soap, water, silicone oil, Phosphonate, polyglycol ether and Klebosol 30 V 50 mixes.
  • the composition is listed in Table 4.
  • a powder detergent is made by washing in one Ploughshare mixer from Lödige Antifoam, layered silicate, soda, Sokalan CP5 and zeolite A mixes and sprayed Genapol 3070. The remaining components are mixed in briefly. The composition is shown in Table 4.
  • a fabric softener is made by stirring at 50 to 60 ° C first dissolve Lapnite RD and then Praepagen WK in water.
  • the Composition is shown in Table 4.
  • a fabric softener is made by dissolving diesterquat (85%) triethanolamine melted at 50 ° C in preheated water, then stirring in Genapol UD 088 and cooling the solution. Finally, TexCare SRC-1 dispersion and Klebosol 30 V 50 are stirred in.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend mikrodisperse, hydrophile silikathaltige Partikel. Der Teilchendurchmesser der Partikel beträgt bevorzugt 1 bis 500 nm. Der Zusatz der silikathaltigen Partikel führt zu einer verbesserten Schmutzablösung bei gleichzeitiger Verringerung der Wiederanschmutzneigung.

Description

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend silikathaltige, mikrodisperse hydrophile Partikel, mit hohem Schmutzablösevermögen und geringer Wiederanschmutzneigung der zu reinigenden Oberflächen.
In WO 99/00457 ist eine Fassadenbeschichtung beschrieben, die die Verschmutzungsneigung von Fassaden verringert.
In EP 252 708 wird gefunden, dass der Zusatz von kolloider Kieselsäure zu Klarspülmitteln die Abtrocknungszeit verringert.
EP 368 559 beschreibt den Einsatz von fein verteilter Kieselsäure als Abrasionsmittel.
DE 2 809 371 beschreibt den Einsatz von Polydimethylsiloxan und kolloider Kieselsäure, die als Abrasiv wirkt.
Die vorgenannten Schriften beziehen sich auf die abrasive Wirkung von kolloidaler Kieselsäure und ihre verdickende Wirkung in einer Formulierung.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass der Zusatz von mikrodispersen, hydrophilen silikathaltigen Partikeln zu Wasch- und Reinigungsmitteln die Schmutzablösung erleichtert, die Reinigungswirkung erhöht und die Wiederanschmutzung der so behandelten Oberflächen verringert.
Die silikathaltigen Partikeln wirken als Oberflächenbeschichtungsmittel, die bei der Anlagerung an die Oberflächen den Schmutz verdrängen und gleichzeitig durch die Beschichtung der Oberflächen deren Wiederanschmutzung erschweren. Bei der wiederholten Anwendung der Wasch- und Reinigungsmittel tritt der Effekt verstärkt auf.
Wesentlich für die silikathaltigen Partikel ist ihre Fähigkeit in wässriger Dispersion und/oder beim Aufbringen auf Oberflächen hinreichend kleine Teilchen zu bilden. Mikrodispers bezieht sich auf die Teilchengröße der silikathaltigen Partikel. Partikel, die in Lösung bzw. beim Aufbringen auf Oberflächen keine hinreichend kleinen oder gar keine Partikel bilden, eignen sich nicht für die Erfindung.
Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse, hydrophile silikathaltige Partikel.
Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von mikrodispersen, hydrophilen silikathaltigen Partikeln als Oberflächenbeschichtungsmittel zur Verstärkung der Schmutzablösung und Verringerung der Wiederanschmutzneigung in Wasch- und Reinigungsmitteln.
Bevorzugt haben die silikathaltigen Partikel eine Teilchengröße von 1 bis 500 nm, besonders bevorzugt 9 bis 50 nm.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die silikathaltigen Partikel an der Oberfläche ionisch geladen. Durch die elektrische Aufladung wird der Schmutz besser abgelöst und die Wiederanschmutzung erschwert. Bevorzugt sind die silikathaltigen Partikel negativ geladen.
Besonders bevorzugt als silikathaltige Partikel sind kolloide Kieselsole, die von der Firma Clariant GmbH als ® Klebosol und von der Firma Bayer als ® Baykisol vertrieben werden. Weiterhin besonders geeignet sind auch die synthetischen Tonminerale Hectorit und Saponit der Firmen Laporte (® Laponite-Typen), Südchemie (® Optigel) und Clariant GmbH (® SKS-20 und ® SKS-21).
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die silikathaltigen Partikel gleichzeitig mit hydrophobierenden Agenzien verwendet, was die Schmutzablösung verstärkt und die Wiederanschmutzneigung verringert.
Bevorzugte hydrophobierende Agenzien sind Silicone, Siliconöle und/oder Fluorsiliconöle, z.B. die Antischaumemulsionen ® SE36 und ® SE39, das Antischaummittel ® S850 und die Antischaumpulver ® ASP 8, ® ASP 15, ® ASP16, ® ASP 20 und ® ASP30 der Firma Wacker.
Weiterhin bevorzugt geeignet sind Polyorganosiloxane, wie z.B. Polydimethylsiloxane, Polysiloxane, alkylmodifizierte Siloxane und aminofunktionelle Siloxane, besonders bevorzugt ® Finish CT 34 E (Slliconweichmacher-Emuisionen der Firma Wacker).
Weiterhin geeignet als hydrophobierende Agenzien sind sogenannte Soil-release-Polymere, z.B. Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. deren Derivaten, insbesondere oligomere Terephthalatester, Polymere aus Ethylenterephthalaten und Polyethylenglykolterephthalaten oder auch anionische und/oder nichtionische Derivate derselben.
Als hydrophobierende Agenzien weiterhin geeignet sind kationische Tenside bestehend aus quaternären Mono-(C8-C16)-N-Alkyl oder -Alkenyl Ammoniumsalzen, deren N-Positionen mit Methyl-, Hydroxymethyl- oder Hydroxypropylgruppen besetzt sind. Besonders bevorzugt sind Distearyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid, Diethanolamindiesterquat, Triethanolamindiesterquat und Alkylhydroxyethyldimethylammoniumchlorid.
Als hydrophobierenden Agenzien ebenfalls geeignet sind Fluorverbindungen, z.B. die der Firma 3M.
Bevorzugt enthalten die Wasch- und Reinigungsmittel 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, an silikathaltigen Partikeln.
Bevorzugt sind auch Konzentrate, die bis zu 80 Gew.-% an silikathaltigen Partikeln enthalten.
In den Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu silikathaltigen Partikeln zwischen 10000 zu 1 und 1:4.
Das Gewichtsverhältnis von silikathaltigen Partikeln zu Hydrophobierungsmitteln beträgt bevorzugt zwischen 100 zu 1 und 1 zu 100.
Bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel die
0,01 bis 10 Gew.-% silikathaltige Partikel,
0,01 bis 10 Gew.-% Hydrophobierungsmittel und
bis 99,5% sonstige Wasch-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthalten.
Weiterhin bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel die
0,01 bis 10 Gew.-% silikathaltige Partikel,
0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und
bis 99,5 Gew.-% sonstige Wasch-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthalten.
Weiterhin bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel die
0,01 bis 10 Gew.-% silikathaltige Partikel,
0,01 bis 10 Gew.-% Hydrophobierungsmittel,
0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und
bis 99,5 Gew.-% sonstige Waschmittel/ Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthalten,
Bei den grenzflächenaktiven Substanzen kann es sich um anionische, kationische, nicht-ionische und/oder zwitterionische Tenside handeln.
Als nichtionische Tenside sind Alkylalkoxylate, Gluconamide und Alkylpolyglycoside besonders bevorzugt.
Unter den Alkylalkoxylaten werden bevorzugt ethoxylierte Alkohole, bevorzugt primäre Alkohole, mit bevorzugt 8 bis 22 C-Atomen und bevorzugt 1 bis 80 EO-Einheiten pro Mol Alkohol, eingesetzt, wobei der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt ist oder lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthält, so wie dies üblicherweise in Oxoalkoholresten der Fall ist. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C11-Alkohole mit 3, 5, 7, 8 und 11 EO-Einheiten, (C12-C15)-Alkohole mit 3, 6, 7, 8, 10 bzw. 13 EO-Einheiten, (C14-C15)-Alkohole mit 4, 7 bzw. 8 EO-Einheiten, (C16-C18)-Alkohole mit 8, 11, 15, 20, 25, 50 bzw. 80 EO-Einheiten und Mischungen derselben. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Zusätzlich zu diesen können auch Fettalkohol-EO/PO-Addukte eingesetzt werden, wie z.B. die ®Genapol-Typen 3970, 2909 und 2822 der Fa. Clariant GmbH.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel R2-CO-N(R3)-Z, in der R2CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R3 für Wasserstoff, einen Alkyl oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Bevorzugt können Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Bevorzugt sind auch alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte, Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind, oder vorzugsweise solche wie sie nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO A 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Als anionische Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise die bekannten (C9-C13)-Alkylbenzolsulfonate, alpha-Olefinsulfonate und Alkansulfonate in Betracht. Geeignet sind auch Ester von Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der alpha-Sulfofettsäuren. Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch 1 Mol Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alkylsulfate eignen sich insbesondere die Schwefelsäuremonoester der (C12-C18)-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, und die aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. Oleylalkohol, enthalten können.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze, vor.
Weitere Waschmittel-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe sind Builder, Cobuilder, Alkalilieferanten, Antischaummittel, Dispergatoren, pH-Regulatoren, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und ―katalysatoren und/oder Enzyme.
Bei den Buildern handelt es sich bevorzugt um kristalline Aluminosilikate, Alkalicarbonate, Alkaliortho-, Alkalipyro- und Alkalipolyphosphate, kristalline Schichtsilikate, kristalline Alkalisilikate ohne Schichtstruktur und/oder röntgenamorphe Alkalisilikate.
Bei den Cobuildern handelt es sich bevorzugt um monomere, oligomere, polymere oder copolymere Carbonsäuren.
Bei den Bleichsystemen handelt es sich bevorzugt um Aktivchlorträger und/oder organische oder anorganische Aktivsauerstoffträger, Bleichaktivatoren (z.B. TAED), Bleichkatalysatoren, Enzyme zur Entfernung von Verfärbungen, Perborate und/oder Percarbonate.
Bei den pH-Regulatoren handelt es sich bevorzugt um Soda, Zitronensäure, Natriumcitrat und/oder Bicarbonat.
Schließlich können die Wasch- und Reinigungsmittel gegebenenfalls noch Enzyme, wie z.B. Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen, enthalten.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können zur Behandlung von Faser- und Textiloberflächen, aber auch zur Behandlung harter Oberflächen aus den verschiedensten Materialien, z.B. Metallen, Glas, Keramiken, Kunststoffen etc., eingesetzt werden.
Bei den Waschmitteln handelt es sich bevorzugt um Vollwaschmittel, Compact-Vollwaschmittel, Compact-Colorwaschmittel, Vollwaschmittel geringer Schüttdichte, Spezialwaschmittel, wie z.B. Wäschenachbehandlungsmittel, Wäscheweichmacher, Fleckensalze, Bleichbooster, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel, Baukasten-Waschmittel und gewerbliche Waschmittel.
Bei den Reinigungsmitteln handelt es sich allgemein um Reinigungsmittel für harte Oberflächen, wie z.B. Fassaden-, Glas-, Keramik-, Metall, Fenster-, Fußboden- und Teppichbodenreiniger.
Bevorzugt handelt es sich bei den Reinigungsmitteln um Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirreiniger, Maschinengeschirrspülmittel und Klarspüler.
Weiterhin bevorzugte Reinigungsmitteln sind Automobil- und Lackreiniger für die manuelle Anwendung und für die automatische Anwendung in Waschstraßen.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken. Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Mittel werden dabei in Gewichtsprozent angegeben.
Durchführung des Gardnertests:
Der Gardnertest ist ein Reinigungstest für harte Oberflächen, vorwiegend Fußböden etc.. Dabei weren Probestreifen (maximal 45cm lang und 5-6 cm breit) mit der Untersuchungslösung behandelt, getrocknet und dann angeschmutzt. Zur Untersuchung des Reinigungsprozesses werden 10 g der Reinigungslösung auf den Streifen gegeben und ein Stück Wischtuch an einer Halterung befestigt. Das Tuch wird mittels Spannseilen, über einen Exzenter angetrieben, auf dem präparierten Probenstreifen hin- und herbewegt. Die Anzahl der Wischbewegungen wird an einem Zählwerk abgelesen. Ausgewertet wird die Anzahl der Wischbewegungen bis zur absoluten Sauberkeit, oder nach maximal 50 Wischbewegungen die Benotung des Reinigungsergebnisses auf der Skala von 1 (sauber) bis 5.
Die Bewertung 50/3 bedeutet hierbei, daß nach der Maximalanzahl von 50 Wischgängen die Abmusterung die Note 3 auf der Skala von 1 bis 5 ergab.
Die Bewertung 5/1 bedeutet hierbei, daß schon nach 5 Wischgängen die Abmusterung die Note 1 (sauber) auf der Skala von 1 bis 5 ergab.
Als Oberflächen wurden Keramik-Wandfließen und PVC-Bodenplatten eingesetzt. Als Anschmutzungen wurden Edding permanent Stift, Signierkreidestift und Bleistift (Graphit) verwendet.
Durchführung der Maschinengeschirrreinigertests:
Anlehnend an IEC-Norm 436 und IKW-Methode wurden Tests in 4 Haushaltsgeschirrspülmaschinen (2 Miele G 688 SC und 2 Bosch 6902) bei 55°C Spültemperatur und 20g Dosierung durchgeführt.
Die Anschmutzungen waren:
  • a) Haferflocken auf Porzellan-Suppenteller und Metall-Suppenlöffel, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut mit Jod-Jodkali-Lösung angefärbt und visuell anhand eines Fotokataloges und einer Scala von 0 (schmutzig) bis 10 (sauber) abgemustert. Die Suppenlöffel werden visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • b) Ei auf Dessert-Teller, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • c) Hackfleisch auf Essteller, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • d) Hackfleisch auf Essteller, bei 120°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • e) Spinat auf Dessert-Teller, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • f) Tee auf Porzellantassen, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand eines Fotokataloges und einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • g) Milch auf Becherglasinnenwand, in einem Mikrowellenofen und bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand eines Fotokataloges und einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
    • Die Messwerte wurden arithmetisch zu einem Durchschnitt gemittelt und auf einen Maßstab von 0 bis 100 % gespreizt.
    Beispiel 1 (Vergleich):
    Es wurde ein Allzweckreiniger hergestellt, indem Genapol UD 080 und Hostapur SAS 60 miteinander gemischt wurden. Dann wurde Wasser und schließlich Cumolsulfonat zugemischt. Mit Hilfe des Gardnertests wurde die Reinigungswirkung untersucht. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 2
    Wie in Beispiel 1 wurde ein Allzweckreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 30 V 25 zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu Beispiel 1 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 3
    Wie in Beispiel 1 wurde ein Allzweckreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Hectorit SKS-21 zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu Beispiel 1 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 4
    Wie in Beispiel 1 wurde ein Allzweckreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 30 V 25 und mit dem Cumolsulfonat TexCare SRC-1 Dispersion zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu den Beispielen 1 bis 3 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 5 (Vergleich)
    Es wurde ein Fliesen-/Badreiniger hergestellt, indem Isopropanol und Wasser miteinander gemischt wurden. Dann wurden Genapol UD 080, Hordaphos CC MS und Hostapur SAS 60 unter starkem Rühren und zuletzt Zitronensäuremonohydrat zugemischt. Mit Hilfe des Gardner-Tests wurde die Reinigungswirkung untersucht. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 6
    Wie in Beispiel 5 wurde ein Fliesen-/Badreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 20 H 12 zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu Beispiel 5 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 7
    Wie in Beispiel 5 wurde ein Fliesen-/Badreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 20 H 12 und mit der Zitronensäure Finish CT 34 E zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu den Beispielen 5 und 6 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 8
    Es wurde ein Handgeschirrspülmittel hergestellt, indem Hostapur SAS 60 mit Wasser und Klebosol 30 R 12 gemischt wurde. Dann wurden Genagen CAB 818, Genapol UD 080 und Genapol ZRO liquid unter langsamem Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 9
    Es wurde ein Fensterreiniger hergestellt, indem Genapol LRO liquid mit Wasser und Klebosol 30 N 12 gemischt wurde. Dann wurden Ammoniumhydroxid und Isopropanol unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 10
    Es wurde ein Fensterreiniger hergestellt, indem Genapol LRO liquid mit Wasser und Klebosol 30 N 12 gemischt wurde. Dann wurden Ammoniumhydroxid, Isopropanol und Finish CT 34 E unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 11
    Es wurde ein Allzweckreiniger hergestellt, indem Genapol UD 080 mit Hostapur SAS 60 gemischt wurde. Dann wurden Wasser, Klebosol 30 R 12 und Propylenglykol n-Butylether unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 12
    Es wurde ein Fließen-/Badreiniger hergestellt, indem Isopropanol mit Wasser gemischt wurde. Dann wurden Genapol UD 080, Hordaphos CC MS und Hostapur SAS 60 und zum Schluss Klebosol 30H25 unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 13
    Es wurde ein Reiniger für Autowaschanlagen hergestellt, indem Genapol UD 110 und Genapol UD 50 nacheinander in Wasser gelöst wurden. Dann wurde Klebosol 30 R 12 zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 14
    Es wurde ein Trocknungsmittel für Autowaschanlagen hergestellt, indem nacheinander Butyldiglykol, Essigsäure, conc., Genamin LAP 100 D und Praepagen 4317 gemischt wurden. Dann wurde Wasser und Klebosol 30 H 25 zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 15
    Es wurde ein Heißwachs für Autowaschanlagen hergestellt, indem nacheinander Balsamterpentinöl, Spindelöl, Butyldiglykol, Genapol X 080 und Hoechst-Wachs KST gemischt wurden. Dann wurden Praepagen WKT, Wasser und Klebosol 30 H 25 zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 16
    Es wurde ein Maschinengeschirrreinerklarspüler hergestellt, indem nacheinander Zitronensäure, Cumolsulfonat, Genapol 2908 und Klebosol 30 H 25 in Wasser gelöst wurden. Nach der allgemeinen Vorschrift Durchführung der Maschinengeschirrreinigertests wurde Geschirr mit einem handelsüblichen Tabletten-Geschirrreiniger gespült. Als Klarspüler wurde obige Formulierung eingesetzt. Diese Prozedur aus Reinigen und Klarspülen wurde noch einmal wiederholt und das Geschirr danach abgemustert. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
    Beispiel 17
    Wie in Beispiel 16 wird ein Maschinengeschirrreinerklarspüler hergestellt. Zusätzlich wird Klebosol 30 H 25 untergemischt. Nach der allgemeinen Vorschrift Durchführung der Maschinengeschirrreinigertests wurde Geschirr zweimal mit einem handelsüblichen Tabletten-Geschirrreiniger gespült und mit dem Klarspüler behandelt. Die Verwendung von Kieselsol ergibt klare Vorteile für die Reinigungswirkung. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
    Beispiel 18
    In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige wird ein pulverförmiger Maschinengeschirreiniger dadurch hergestellt dass die festen Komponenten, außer Enzyme, Bleiche und Parfüm, vorgelegt und gut gemischt werden. Dann werden das Alkylethoxylat und das Klebosol 30 V 50 aufgesprüht. Enzyme, Parfüm und Bleichsystem werden zum Schluss untergemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 19
    Ein Flüssigwaschmittel wird dadurch hergestellt, dass man unter kräftigem Rühren Alkylbenzolsulfonat, Zitronensäure, Genapol 3070, Seife, Wasser, Siliconöl, Phosphonat, Polyglykolether und Klebosol 30 V 50 mischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 20
    Ein Pulverwaschmittel wird dadurch hergestellt, dass man in einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige Antischaum, Schichtsilicat, Soda, Sokalan CP5 und Zeolith A mischt und Genapol 3070 aufsprüht. Die restlichen Komponenten werden kurz untergemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 21
    Ein Wäscheweichspüler wird dadurch hergestellt, dass bei 50 bis 60°C unter Rühren zunähst Lapnite RD und danach Praepagen WK in Wasser gelöst werden. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 22
    Ein Wäscheweichspüler wird dadurch hergestellt, dass bei 50°C geschmolzenes Triethanolamin diesterquat (85 %) in vorgeheiztes Wasser gelöst wird, dann wird Genapol UD 088 eingerührt und die Lösung abgekühlt. Zum Schluss wird TexCare SRC-1 Dispersion und Klebosol 30 V 50 eingerührt.
    Beispiel 1 2 3 4 5 6 7
    Komponenten [%] Vgl Vgl
    Citronensäure monohydrat 3 3 3
    Cumolsulfonat 2 2 2 2
    Genapol UD 080 9 9 9 9 0,5 0,5 0,5
    Hordaphos CC MS 1 1 1
    Hostapur SAS 60 8,3 8,3 8,3 8,3 3 3 3
    Isopropanol 5 5 5
    Propylenglykol n-Butylether 3 3 3 3
    Wasser 77,7 76,7 76,7 75,7 87,5 86,5 86
    Klebosol 30 V 25 1 1
    Klebosol 20 H 12 1 1
    Hectorit SKS-21 1
    TexCare SRC-1 Dispersion 1
    Finish CT 34 E 0,5
    Dosierung 10g 10g 10g 10g 10g 10g 10g
    Edding permanent/PVC Fliese 50/5 50/3,5 50/3,5 50/3 - - -
    Signierkreide/PVC Fliese 50/3 50/2,5 50/2,5 50/2 - - -
    Graphit/PVCFließe 5/1 2/1 3/1 2/1 - - -
    Edding permanent/Keramik- - - - - 50/4 50/2 50/1
    Wandfliese
    Signierkreide/Keramlk-Wandfliese - - - - 50/2 50/1 50/1
    Beispiel 8 9 10 11 12 13 14 15
    Komponenten [%]
    Ammoniumhydroxid (w= 25 %) 0,5 0,5
    Balsamterpentinöl 2
    Butyldiglycol 18 13
    Citronensäure monohydrat 3
    Cumolsulphonat 2
    Essigsäure, conc. 0,8
    Genagen CAB 818 10
    Genamin LAP 100 D 2
    Genapol LRO liquid 0,5 0,5
    Genapol O 020 5
    Genapol DU 080 3 9 0,5
    Genapol DU 110 10
    Genapol DU 50 3
    Genapol X 080 2
    Genapol ZRO liquid 22,9
    Hoechst-Wachs KST 4
    Hordaphos CC MS 1
    Hostapur SAS 60 42,7 8,3 3
    Isopropanol 29 29 3
    Praepagen 4317 10
    Praepagen WKT 11
    Propylenglycol n-butylether 3
    Spindelöl 6
    Wasser 19,4 69 68 75,7 88,5 86 59,2 57
    Klebosol 30 R 12 2 2 1 5
    Klebosol 30 H 25 1 5
    Klebosol 30 N 12 1 1
    Finish CT 34 E 1
    Dosierung 1:1000 1:1000 1:500
    Beispiel 16 17
    Komponenten [%] Vgl
    Citronensäure 3 3
    Cumolsulfonat, 40 % 8 8
    Genapol 2908 14 14
    Wasser 75 74
    Klebosol 30 H 25 0 1
    Dosierung g/cycle 3g 3g
    Reinigungswirkung % 75 90
    Beispiel 18 19 20 21 22 23
    Komponenten [%]
    Alkylbenzolsulfonat 25 9
    Antischaum 1
    Citrat th 35
    Citronensäure 2
    Cumolsulfonat, 40 %
    Genapol 2822 1,5 1,5
    Genapol 2908
    Genapol 3070 9 8
    Genapol UD 088 0,5
    Makrophos 1018 47
    Parfüm 0,3 0,3
    Peractive AC White 5 2
    Peractive AN 5
    Perborat mh - 10 18
    Percarbonat 10 -
    Praepagen WK 6,7
    Savinase 6.0 TW 1,5 1,5 1,5
    Schichtsilicat 5 5,2 15
    Seife 5 1,5
    Soda 31,7 25,5 12,5
    Sokalan CP45 7,5 3,5
    Sokalan CP5 6
    Termamyl 120T 1,5 1,5
    Termamyl 60T 1,5
    TexCare SRC-1 Dispersion 4
    Triethanolamin diesterquat (85 %) 5,5
    Wasser 40 93,2 89
    Zeolith A 20
    Wacker Siliconöl 1
    Phosphonat 1
    Polyglycolether 15
    Klebosol 30 V 50 1 2 2 1 1
    Laponite RD 0,1
    Dosierung g/cycle 20g 20g 130g 20g 5-7g 5-7g
    Liste der verwendeten Substanzen:
    Alkylbenzolsulfonat
    Marlon ARL, Fa. Hüls
    Ammoniumhydroxid (w= 25 %)
    Fa. Riedel de Haen
    Antischaum
    Fa. Wacker
    Balsamterpentinöl
    -
    Butyldiglycol
    Fa. Merck
    Citronensäure
    Fa. Jungbunzlauer
    Citronensäure monohydrat
    Fa. Jungbunzlauer
    Cumol sulphonat
    Fa.Condea
    Essigsäure, conc.
    Fa. Riedel de Haen
    Finish CT 34 E
    Fa. Wacker
    Genagen CAB 818
    Fa. Clariant
    Genamin LAP 100 D
    Fa. Clariant
    Genapol 2822
    Fa. Clariant
    Genapol 2908
    Fa. Clariant
    Genapol 3070
    Fa. Clariant
    Genapol LRO liquid
    Fa. Clariant
    Genapol O 020
    Fa. Clariant
    Genapol UD 080
    Fa. Clariant
    Genapol UD 088
    Fa. Clariant
    Genapol UD 110
    Fa. Clariant
    Genapol UD 50
    Fa. Clariant
    Genapol X 080
    Fa. Clariant
    Genapol ZRO liquid
    Fa. Clariant
    Hectorit SKS-21
    Fa. Clariant
    Hoechst-Wachs KST
    Fa. Clariant
    Hordaphos CC MS
    Fa. Clariant
    Hostapur SAS 60
    Fa. Clariant
    Isopropanol
    Fa. Riedel de Haen
    Klebosol 20 H 12
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 H 25
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 N 12
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 R 12
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 V 25
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 V 50
    Fa. Clariant
    Laponite RD
    Fa. Laporte
    Makrophos 1018
    Fa. BK Giulini
    Parfüm
    Citronenparfüm 78122D, Fa Orissa
    Peractive AC White
    Fa. Clariant
    Peractive AN
    Fa. Clariant
    Perborat mh
    Fa. Degussa
    Percarbonat
    Oxyper C, Fa. Solvay Interox
    Phosphonat
    Dequest 2041, Fa. Monsanto
    Polyglycolether
    Fa. Clariant
    Praepagen 4317
    Fa. Clariant
    Praepagen WK
    Fa. Clariant
    Praepagen WKT
    Fa. Clariant
    Propylenglycol n-butylether
    Fa. Merck
    Savinase 6.0 TW
    Fa. Solvay Enzymes
    Schichtsilicat
    Fa. Clariant
    Seife
    Liga Grundseife HM11E
    Soda
    Schwersoda, Fa. Matthes&Weber
    Sokalan CP45
    Fa. BASF
    Sokalan CP5
    Fa. BASF
    Spindelöl
    -
    Termamyl 120T
    Fa. Solvay Enzymes
    Termamyl 60T
    Fa. Solvay Enzymes
    TexCare SRC-1 Dispersion
    Fa. Clariant
    Triethanolamin diesterquat
    Fa. Clariant
    Wacker Siliconöl
    Fa. Wacker
    Wasser
    -
    Zeolith A
    Wessalith P, Fa. Degussa

    Claims (20)

    1. Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es mikrodisperse, hydrophile silikathaltige Partikel enthält.
    2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel eine Teilchengröße von 1 bis 500 nm, bevorzugt 9 bis 50 nm aufweisen.
    3. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel an ihrer Oberfläche elektrisch geladen sind.
    4. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Partikeln um kolloidale Kieselgele, kolloidale Kieselsole, Hectorite, Saponite oder Mischungen derselben handelt.
    5. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein hydrophobierendes Agens enthält.
    6. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hydrophobierenden Agenzien um Silicone, Siliconöle, Fluorsiliconöle, Soil-release-Polymere, kationische Tenside und/oder organische Fluorverbindungen handelt.
    7. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichts-Verhältnis von silicathaltigen Partikeln zu hydrophobierenden Agenzien 100 zu 1 bis 1 zu 100 bezogen auf Aktivsubstanz beträgt.
    8. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,01 bis 10 Gew.-% hydrophobierende Agenzien und 80 bis 99,8 Gew.-% sonstige Waschmittel-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthält.
    9. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,01 bis 10 Gew.-% hydrophobierende Agenzien, 0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und 20 bis 99,48 Gew.-% sonstige Waschmittelinhaltsstoffe enthält.
    10. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und 30 bis 99,49 Gew.-% sonstige Waschmittel-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthält.
    11. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin Builder, Cobuilder, Alkalilieferanten, anionische, nichtionische und zwitterionische Tenside, Antischaummittel, Dispergatoren, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und -katalysatoren und/oder Enzyme enthält.
    12. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Vollwaschmittel, Compact-Vollwaschmittel, Compact-Colorwaschmittel, Vollwaschmittel geringer Schüttdichte, Spezialwaschmittel, wie Wäschenachbehandlungsmittel, Wäscheweichmacher, Fleckensalze, Bleichbooster, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel, Baukasten-Waschmittel und gewerbliche Waschmittel handelt.
    13. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Reinigungsmittel für harte Oberflächen, z.B. Fassaden-, Glas-, Metall, Fenster-, Fußboden- und Teppichbodenreiniger.
    14. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirreiniger, Maschinengeschirrspülmittel und Klarspüler handelt.
    15. Verwendung von mikrodispersen, hydrophilen silikathaltigen Partikeln als Oberflächenbeschichtungsmittel zur Schmutzablösung und Verringerung der Wiederanschmutzneigung in Wasch- und Reinigungsmitteln.
    16. Verwendung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die silikathaltigen Partikel eine Teilchengröße von 1 bis 500 nm, bevorzugt 9 bis 50 nm, besitzen.
    17. Verwendung nach Anspruch 15 und/oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel an:ihrer Oberfläche elektrisch geladen sind.
    18. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Partikeln um kolloidale Kieselgele, kolloidale Kieselsole, Hectorite, Saponite oder Mischungen derselben handelt.
    19. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die silikathaltigen Partikel zusammen mit mindestens einem hydrophobierenden Agens verwendet werden.
    20. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hydrophierenden Agenzien um Silicone, Siliconöle, Fluorsiliconöle, Soil-release-Polymere, kationische Tenside und/oder Fluorverbindungen handelt.
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    Cited By (13)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2002060998A2 (en) * 2001-01-30 2002-08-08 The Procter & Gamble Company Rinse aid surface coating compositions for modifying dishware surfaces
    WO2002085315A2 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Skin cleansing composition incorporating anionic particles
    EP1416040A1 (de) * 2002-11-02 2004-05-06 DALLI-WERKE WÄSCHE-UND KÖRPERPFLEGE GmbH & Co.KG. Wasserlösliche Builder von bestimmter Korngrösse in Wasch-und Reinigungsmitteln
    WO2004055145A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel für harte oberflächen
    DE102004019022A1 (de) * 2004-04-16 2005-11-17 Henkel Kgaa Hydrophillierender Reiniger für harte Oberflächen
    WO2009040728A1 (en) * 2007-09-24 2009-04-02 The Procter & Gamble Company Dishwashing method
    DE102004046495B4 (de) * 2004-09-23 2009-04-09 Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. Aerogel-enthaltener Verbundwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
    WO2009137051A2 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 Andrew Armstrong Method for extending and improving the functionality of a hard surface
    US8093195B2 (en) 2005-11-09 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Composition with surface modifying properties
    WO2012080197A1 (en) * 2010-12-16 2012-06-21 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Low streak degreasing composition
    WO2013004302A1 (en) * 2011-07-05 2013-01-10 Ecolab Inc. Acid marble cleaner
    WO2016005458A1 (de) * 2014-07-09 2016-01-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Neuartiges waschverfahren mit elektrochemisch aktivierbarer mediatorverbindung
    RU2588127C2 (ru) * 2010-12-16 2016-06-27 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Обезжиривающая композиция, образующая малое число полос

    Families Citing this family (18)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US6596682B1 (en) * 2002-04-16 2003-07-22 Colgate-Palmolive Company Cleaning compositions in the form of a tablet
    US8361946B2 (en) * 2004-04-08 2013-01-29 Akzo Nobel N.V. Detergent composition
    AU2005230956B2 (en) * 2004-04-08 2008-02-14 Akzo Nobel N.V. Detergent composition
    US20090305930A1 (en) * 2005-03-30 2009-12-10 Basf Aktiengesellschaft Use of hydrophobin for hard surface soil-repellent treatment
    CA2602158A1 (en) * 2005-03-30 2006-10-05 Basf Aktiengesellschaft Use of hydrophobins for the surface treatment of hardened mineral building materials, natural stone and ceramics
    US20060269441A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Ochomogo Maria G Nanosilica-based food contact sanitizer
    US20060281807A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Tapestry Pharmaceuticals, Inc. Quassinoid compositions for the treatment of cancer and other proliferative diseases
    US7655609B2 (en) * 2005-12-12 2010-02-02 Milliken & Company Soil release agent
    US20070131892A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Valenti Dominick J Stain repellant and release fabric conditioner
    US20070130694A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Michaels Emily W Textile surface modification composition
    US20070199157A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Eduardo Torres Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer
    EP2045316A1 (de) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Reinigungsmittelpartikel
    JP2009191128A (ja) * 2008-02-13 2009-08-27 Lion Corp 液体洗浄剤組成物
    US20140023814A1 (en) * 2011-12-28 2014-01-23 Frank M. Fosco, JR. Potable water containers having surfaces including heat labile component/carrier combinations and methods for their preparation
    ITMI20130782A1 (it) 2013-05-13 2014-11-14 Fra Ber S R L Prodotti per autolavaggi a base enzimatica
    DE102015203041B4 (de) * 2015-02-20 2022-02-10 Thomas Lutgen Verfahren sowie Gel zum Herauslösen von Schmutzpartikeln aus Poren einer Oberfläche
    CN106047507A (zh) * 2016-05-31 2016-10-26 太仓协大申泰羊毛衫有限公司 一种含有植物凝胶的羊毛衫洗涤液
    GB2581142A (en) * 2019-01-23 2020-08-12 Linkage Tech Switzerland Sa Compositions and their use

    Citations (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE3603471A1 (de) * 1986-02-05 1987-08-06 Wfk Testgewebe Gmbh Phosphorarmes bzw. phosphorfreies wasch- und/oder reinigungsmittel
    EP0262358A1 (de) * 1986-08-21 1988-04-06 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Glasreinigungsmittel in Tablettenform
    WO2001027236A1 (de) * 1999-10-08 2001-04-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Thixotropes wässriges reinigungsmittel
    WO2001032820A1 (de) * 1999-10-30 2001-05-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wasch- oder reinigungsmittel
    WO2001083662A1 (de) * 2000-05-04 2001-11-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von nanoskaligen teilchen zur verbesserung der schmutzablösung
    WO2001096511A2 (en) * 2000-06-14 2001-12-20 The Procter & Gamble Company Coating compositions for modifying hard surfaces

    Family Cites Families (26)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    ZA734721B (en) * 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
    US3884826A (en) * 1973-07-20 1975-05-20 Barnes Hind Pharm Inc Thixotropic cleaning agent for hard contact lenses
    AU499736B2 (en) * 1975-01-24 1979-05-03 American Cyanamid Company Non-caustic oven cleaner
    US4124523A (en) * 1977-03-07 1978-11-07 Dow Corning Corporation Silicone-containing acidic cleaner and conditioner
    EP0050887B1 (de) * 1980-10-16 1984-05-02 Unilever N.V. Stabile, flüssige Detergenssuspensionen
    DE3310684A1 (de) * 1983-03-24 1984-10-11 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung eines pastoesen reinigungsmittels in geschirrspuelmaschinen
    GB8328076D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
    GB8328075D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
    US4595520A (en) * 1984-10-18 1986-06-17 Economics Laboratory, Inc. Method for forming solid detergent compositions
    GB8616615D0 (en) 1986-07-08 1986-08-13 Unilever Plc Rinse aid
    US4842758A (en) * 1986-10-31 1989-06-27 Colgate-Palmolive Company Stabilized enzyme system for use in aqueous liquid built detergent compositions
    US4911851A (en) * 1987-11-06 1990-03-27 The Procter & Gamble Company Detergent compatible, dryer released fabric softening/antistatic agents
    US5160448A (en) * 1987-12-30 1992-11-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer
    US5002762A (en) * 1988-03-16 1991-03-26 The Procter & Gamble Company Volatile silicons in household and cosmetic products
    GB2224743B (en) 1988-11-10 1992-02-19 Trico Folberth Ltd Glass cleaning preparation
    DE3914131A1 (de) 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
    US5213706A (en) * 1991-11-08 1993-05-25 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Homogeneous detergent gel compositions for use in automatic dishwashers
    DE4227277A1 (de) * 1992-08-18 1994-02-24 Hoechst Ag Stabile Granulate für Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel
    GB9414572D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Soap composition
    US5709815A (en) * 1995-12-28 1998-01-20 Colgate Palmolive Company Peroxygen bleach composition activated by oxo-piperidinium salts
    GB2311996A (en) * 1996-04-12 1997-10-15 Reckitt & Colman Inc Hard surface scouring cleansers `
    US5679877A (en) * 1996-06-14 1997-10-21 Colgate-Palmolive Co. Thickened liquid cleaning composition containing an abrasive
    US6287346B1 (en) * 1996-07-24 2001-09-11 The Procter & Gamble Company Method for stain removal on fabric with detergent compositions containing bleach
    DE19726814A1 (de) 1997-06-25 1999-01-07 Murjahn Amphibolin Werke Beschichtungsmittel zur Verringerung der Anschmutzneigung von Fassaden
    US6194372B1 (en) * 1998-11-20 2001-02-27 Beaumont Products, Inc. Solvent based sprayable gel
    DE19854960A1 (de) * 1998-11-29 2000-05-31 Clariant Gmbh Maschinengeschirrspülmittel

    Patent Citations (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE3603471A1 (de) * 1986-02-05 1987-08-06 Wfk Testgewebe Gmbh Phosphorarmes bzw. phosphorfreies wasch- und/oder reinigungsmittel
    EP0262358A1 (de) * 1986-08-21 1988-04-06 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Glasreinigungsmittel in Tablettenform
    WO2001027236A1 (de) * 1999-10-08 2001-04-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Thixotropes wässriges reinigungsmittel
    WO2001032820A1 (de) * 1999-10-30 2001-05-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wasch- oder reinigungsmittel
    WO2001083662A1 (de) * 2000-05-04 2001-11-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von nanoskaligen teilchen zur verbesserung der schmutzablösung
    WO2001096511A2 (en) * 2000-06-14 2001-12-20 The Procter & Gamble Company Coating compositions for modifying hard surfaces

    Cited By (27)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US6693071B2 (en) 2001-01-30 2004-02-17 The Procter & Gamble Company Rinse aid surface coating compositions for modifying dishware surfaces
    WO2002074448A2 (en) * 2001-01-30 2002-09-26 The Procter & Gamble Company Coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same
    WO2002060998A2 (en) * 2001-01-30 2002-08-08 The Procter & Gamble Company Rinse aid surface coating compositions for modifying dishware surfaces
    WO2002060998A3 (en) * 2001-01-30 2003-01-16 Procter & Gamble Rinse aid surface coating compositions for modifying dishware surfaces
    WO2002074448A3 (en) * 2001-01-30 2003-01-16 Procter & Gamble Coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same
    GB2390854A (en) * 2001-04-18 2004-01-21 Kimberly Clark Co Skin cleansing composition incorporating anionic particles
    WO2002085315A3 (en) * 2001-04-18 2003-05-08 Kimberly Clark Co Skin cleansing composition incorporating anionic particles
    US6764988B2 (en) 2001-04-18 2004-07-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Skin cleansing composition incorporating anionic particles
    GB2390854B (en) * 2001-04-18 2005-08-10 Kimberly Clark Co Skin cleansing composition incorporating anionic particles
    WO2002085315A2 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Skin cleansing composition incorporating anionic particles
    EP1416040A1 (de) * 2002-11-02 2004-05-06 DALLI-WERKE WÄSCHE-UND KÖRPERPFLEGE GmbH & Co.KG. Wasserlösliche Builder von bestimmter Korngrösse in Wasch-und Reinigungsmitteln
    US7745383B2 (en) 2002-12-17 2010-06-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for cleaning hard surfaces using a composition comprising a colloidal silica sol
    WO2004055145A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel für harte oberflächen
    DE102004019022A1 (de) * 2004-04-16 2005-11-17 Henkel Kgaa Hydrophillierender Reiniger für harte Oberflächen
    DE102004046495B4 (de) * 2004-09-23 2009-04-09 Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. Aerogel-enthaltener Verbundwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
    US8093195B2 (en) 2005-11-09 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Composition with surface modifying properties
    US8969278B2 (en) 2005-11-09 2015-03-03 Ecolab Usa Inc. Composition with surface modifying properties
    WO2009040728A1 (en) * 2007-09-24 2009-04-02 The Procter & Gamble Company Dishwashing method
    EP2045315A1 (de) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Geschirrspülverfahren
    WO2009137051A3 (en) * 2008-05-06 2010-10-21 Andrew Armstrong Method for extending and improving the functionality of a hard surface
    WO2009137051A2 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 Andrew Armstrong Method for extending and improving the functionality of a hard surface
    WO2012080197A1 (en) * 2010-12-16 2012-06-21 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Low streak degreasing composition
    CN103261387A (zh) * 2010-12-16 2013-08-21 阿克佐诺贝尔化学国际公司 低条纹脱脂组合物
    CN103261387B (zh) * 2010-12-16 2015-09-02 阿克佐诺贝尔化学国际公司 低条纹脱脂组合物
    RU2588127C2 (ru) * 2010-12-16 2016-06-27 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Обезжиривающая композиция, образующая малое число полос
    WO2013004302A1 (en) * 2011-07-05 2013-01-10 Ecolab Inc. Acid marble cleaner
    WO2016005458A1 (de) * 2014-07-09 2016-01-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Neuartiges waschverfahren mit elektrochemisch aktivierbarer mediatorverbindung

    Also Published As

    Publication number Publication date
    US6784149B2 (en) 2004-08-31
    DE50106965D1 (de) 2005-09-08
    EP1215276B1 (de) 2005-08-03
    DE10061897A1 (de) 2002-06-13
    JP2002285194A (ja) 2002-10-03
    US20020111287A1 (en) 2002-08-15

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