CN103261387B

CN103261387B - 低条纹脱脂组合物

Info

Publication number: CN103261387B
Application number: CN201180060647.8A
Authority: CN
Inventors: J·M·瓦特斯; M·O·德里; A·斯里克塔; B·H·奥
Original assignee: HC Starck GmbH
Current assignee: HC Starck GmbH
Priority date: 2010-12-16
Filing date: 2011-12-13
Publication date: 2015-09-02
Anticipated expiration: 2031-12-13
Also published as: JP2014505126A; EP2652106B1; JP5941925B2; CN103261387A; KR101891228B1; CO6721064A2; RU2013131270A; MX351856B; PE20140470A1; US8980818B2; US20130267453A1; CL2013001737A1; BR112013014424A2; KR20140005901A; WO2012080197A1; MX2013006822A; EP2652106A1; SG190899A1

Abstract

本发明涉及一种含水组合物，其包含三种组分。第一组分为主洗涤剂，临界排列参数(CPP)≥0.95的非离子表面活性剂。第二组分为表面已进行改性以改善稳定性的无机颗粒。第三必要组分为CPP≤0.85的次表面活性剂。所述次表面活性剂可起改善总体清洁性能、条纹化性能并提供总体配制剂稳定性的作用。

Description

低条纹脱脂组合物

发明领域

本发明涉及一种含水组合物，其包含三种组分。第一组分为主洗涤剂，具有特定临界排列参数(CPP)的非离子表面活性剂。第一组分的主要功能是提供良好的清洁性能。第二组分为无机颗粒，其表面已进行改性以提高稳定性。第三必要组分为具有特定CPP且可起改善总体清洁性能、条纹性能作用并提供总体配制剂稳定性的第二表面活性剂。还提供了该组合物的制备方法以及该组合物在清洁硬质表面中的用途。

发明背景

目前，表面活性剂组合物用于许多清洁应用场合，包括硬质表面和软质表面例如织物的清洁，以及许多其他家用和工业应用场合。本文所用的术语“硬质表面”尤其是指家庭中所见的硬质表面，例如石材、陶瓷、木材、塑料、金属、玻璃的表面和任何涂漆或涂覆的该类硬质表面。

在硬质表面清洁中，希望提供一种显示出良好的脱脂性能且同时使表面不具有视觉可见的斑点、条纹和残留物的表面活性剂组合物。典型的窗户清洁剂通常使表面不含视觉可见的瑕疵；然而，大多数窗户清洁剂对重污垢和油脂的清洁性能非常差。另一方面，存在许多能有效从表面清洁油脂和重污垢的配制剂。

纳米颗粒在清洁配制剂中的应用是公知的。据声称，在配制剂中添加纳米颗粒提供了表面改性益处，如亲水化、拒污性和抗再次污染性。然而，与两种额外表面活性剂组合使用纳米二氧化硅以提供优异的脱脂性能以及低条纹化是新颖的，且不能由现有技术预期。

条纹是清洁工艺后留下的可见残留物。据信条纹可归因于有序化结构的形成，其足够大以至于肉眼可见。在理论上，所述残留物可能来自于清洁过程中未完全除去的残余污物。其通常由不适当配制的清洁组合物所导致，从而使得在清洁组合物干燥时形成各组分的可见“残留物”。

不希望被理论所束缚，据信清洁机理对可见残留物的形成很关键。存在两种主要类型的清洁机理。一种是溶剂化，其中污物从表面上被包含高水平溶剂的配制剂溶解。例如，根据US7,314,852第1栏第29行，“以商标销售的市售玻璃清洁产品具有有机溶剂体系，其包含乙二醇单丁醚(EGBE)和异丙醇的混合物”。该类配制剂不能获得完全清洁的表面。当用溶剂清洁时，尤其是在高污垢含量条件下，很难获得无条纹的表面。当表面已经清洁或者具有非常低的污垢含量时，这些类型的配制剂的效果最好。

清洁表面的另一种机理是用表面活性剂乳化污垢。借助该机理，污物通过卷落(roll up)方法由污垢去除。与用溶剂清洁(其中使污垢溶解)相比，将污垢乳化进表面活性剂相中且基本上防止沉积回至表面上。通过卷落清洁导致具有更少残留物的清洁得多的表面，一些人们将这称为“干干净净”。

对已用常规类型的清洁配制剂清洁的硬质表面进行了表面分析。在这种情况下，存在大量肉眼可见的成膜和条纹化。不希望被理论所束缚，与在干燥后形成更少结构化体系的体系相比，在干燥后形成结构化体系如层状相的配制剂似乎更易留下可见残留物。图1显示了具有可见条纹的表面。该条纹显示为其上的具有“点”的带。

图2显示了相同的区域，但放大倍数更高。对图2的研究清楚表明，所述条纹由多个隆起、结疤和瑕疵构成，它们由于清洁溶液干燥时所产生。因此，对控制条纹化的觉察而言，重要的是能制备在干燥后不具有任何可见残留物的清洁溶液。

因此，显然本领域仍需要具有高去污力且显示出低条纹化和低成膜行为的表面活性剂组合物。

本发明的目的是至少部分克服现有技术的缺点，并提供一种表面活性剂组合物，其在用于硬质表面清洁时，显示出良好的脱脂性能和低条纹化行为。本发明人令人惊讶地发现，该目的通过所附权利要求的含水组合物实现。

发明简述

本发明涉及一种含水组合物，其包含三种必要组分。第一组分为主洗涤剂，临界排列参数≥0.95的非离子表面活性剂。第二组分为无机颗粒，其表面已改性以提高稳定性。第三组分为临界排列参数≤0.85的次表面活性剂。

在第二方面中，本发明涉及一种使用上述组合物清洁硬质表面的方法。

附图简介

图1为具有条纹的表面的高放大倍数视图。

图2为用典型的硬质表面清洁剂处理的硬质表面，证实其具有与条纹化有关的可见“结疤”、隆起或瑕疵。

图3为用本发明组合物处理的表面；图3照片中所观察到的瑕疵归因于表面本身，而非所配制的清洁溶液。

图4显示了与图3相同的区域，但放大倍数更高。

发明详述

本发明涉及一种含水清洁组合物，其包含三种组分。第一组分为主洗涤剂，临界排列参数(CPP)≥0.95的非离子表面活性剂。第二组分为无机颗粒，其表面已进行改性以提高稳定性。第三种必要组分为CPP≤0.85的次表面活性剂。所述次表面活性剂可起改善总体清洁性能、条纹化性能的作用并提供总体配制剂稳定性。

本发明的组合物可配制成不在表面上留下条纹的优异清洁组合物。不希望被理论所束缚，据信干燥的该组合物不像在用常规硬质表面清洁剂处理的图2中所观察到的那样，导致可见的“结疤”、隆起或瑕疵。用本发明组合物处理的表面的图在图3中给出。在图3照片中观察到的瑕疵归因于表面本身，而非配制的清洁溶液。图4显示了与图3相同的区域，但放大倍数更高。通过将图4(低条纹)与图2(典型的硬质表面清洁剂)对比，可清楚看出本发明的优点。图2和图4以类似的放大倍数给出，但图2的放大倍数稍小。这两张图的对比清楚表明在用低条纹清洁配制剂处理的表面上没有较大的“结疤”。

主洗涤剂非离子表面活性剂

所述主洗涤剂非离子表面活性剂选自由疏水性醇制备的烷氧基化物、丙氧基化物、丁氧基化物，以及混合的乙氧基化物和丙氧基化物和丁氧基化物。所述疏水性醇可为直链或支化的且具有8-18个碳原子。所述疏水性醇可包含不饱和部分且可衍生自天然、矿物和合成源。

意欲用于本申请中的主洗涤剂非离子表面活性剂为临界排列参数(CPP)≥0.95的那些。

醇烷氧基化物

所述非离子表面活性剂优选为具有下式的烷氧基化物表面活性剂：

R₁O-(AO)_n (1)

其中R₁为直链或支化、饱和或不饱和的烃基，在一个实施方案中为含有8-18个碳原子的烷基，在另一实施方案中为含有8-14个碳原子的烷基，在另一实施方案中为含有8-12个碳原子的烷基，在又一实施方案中为含有9-12个碳原子的烷基。

AO为亚烷氧基，在一个实施方案中为亚乙氧基、亚丙氧基、亚丁氧基或呈任意顺序的其两种或更多种的混合物，且n为1-25的实数，在另一实施方案中为1-20的实数，在另一实施方案中为2-12的实数，在又一实施方案中为2-10的实数。

因此，除所述1-20个亚乙氧基单元之外，所述烷氧基化物表面活性剂还包含至多5个亚丙氧基。当存在时，亚丙氧基单元的数量可低至0.1摩尔PO/摩尔醇。所述亚乙氧基单元和亚丙氧基单元可无规或呈嵌段加成。所述嵌段可以以任意顺序加成至所述醇上。所述烷氧基化物也可包含在末端位置具有1-4个碳原子的烷基。在一个实施方案中，所述烷氧基化物包含2-8个亚乙氧基单元和0-2个亚丙氧基单元。

意欲用于本发明中的直链非离子表面活性剂包括但不限于C₉-C₁₁醇+4、5或6摩尔EO，C_8-10醇+4、5或6摩尔EO，C₁₁醇+3、4、5、6、7或8摩尔EO以及十三烷醇+4、5、6、7或8摩尔EO。意欲用于本发明中的支化非离子表面活性剂包括但不限于2-乙基己醇+3、4或5摩尔EO，2-乙基己醇+2摩尔PO+4、5或6摩尔EO，2-丙基庚醇+3、4、5或6摩尔EO以及2-丙基庚醇+1摩尔PO+4摩尔EO。另一实例为2-丁基辛醇+5、6或7摩尔EO。当讨论烷氧基化度如乙氧基化度和/或丙氧基化度时，所指数字均为摩尔平均数。

在一个实施方案中，很明显最终配制剂中包含助洗剂和任选的成分。

无机基纳米颗粒

本文所用的术语“无机基纳米颗粒”是指没有一个维度具有超过约500nm尺寸且由任选表面改性的无机材料形成的颗粒，所述任选的表面改性可包括有机材料。

适用于本发明的无机基纳米颗粒优选为能在本发明组合物中形成稳定分散体的那些。术语“稳定”，特别是在“稳定分散体”中意指在室温(即约15-约35°C的温度)下正常储存时，优选在至少约2个月，更优选至少约4个月，最优选至少约5个月的期间内基本上不胶凝或沉淀的稳定化合物、混合物或分散体。

在一个实施方案中，所述无机基纳米颗粒为胶态二氧化硅颗粒。胶态二氧化硅颗粒(在本发明中也称为硅溶胶)可衍生自例如具有足够纯度的沉淀二氧化硅、微态二氧化硅(硅灰)、热解法二氧化硅(火成二氧化硅)或硅胶及其混合物。

本发明的胶态二氧化硅颗粒和硅溶胶可改性，且可包含其他元素如胺、铝和/或硼，其可存在于所述颗粒中和/或连续相中。硼改性的硅溶胶例如描述于美国专利2,630,410中。铝改性的二氧化硅颗粒适当地具有约0.05-约3重量%的Al₂O₃含量，在另一实施方案中为约0.1-约2重量%。制备铝改性的硅溶胶的程序进一步描述于例如Iler，K.Ralph，“The Chemistry ofSilica”，第407-409页，John Wiley&Sons(1979)和US5368833中。

所述胶态二氧化硅颗粒适当地具有约2-约150nm的平均粒径，在另一实施方案中为约3-约50nm，在又一实施方案中为约5-约40nm。适当地，所述胶态二氧化硅颗粒具有约20-约1500m²/g，在另一实施方案中为约50-约900m²/g，在又一实施方案中为约70-约600m²/g的比表面积。

所述胶态二氧化硅颗粒优选具有窄粒度分布，即低的粒度相对标准偏差。粒度分布的相对标准偏差为粒度分布的标准偏差与数均粒度之比。粒度分布的相对标准偏差优选低于约60%(数均)，更优选低于约30%(数均)，最优选低于约15%(数均)。

将所述胶态二氧化硅颗粒适当地分散于水性溶剂中，适当地在稳定化阳离子如K⁺、Na⁺、Li⁺、NH₄ ⁺、有机阳离子、伯胺、仲胺、叔胺和季胺或其混合物存在下，从而形成水性硅溶胶。然而，也可使用包含有机溶剂，例如低级醇、丙酮或其混合物的分散体，其用量合适地为约1-约20体积%，在另一实施方案中为约1-约10体积%，在又一实施方案中为约1-约5体积%，基于溶剂总体积。然而，有利地使用不含任何其他溶剂的水性硅溶胶，因为胶态二氧化硅颗粒带有负电荷。

适当的话，所述溶胶中的二氧化硅含量为约20-约80重量%，在另一实施方案中为约25-约70重量%，在又一实施方案中为约30-约60重量%。二氧化硅含量越高，则所得硅烷化胶态二氧化硅分散体越浓。硅溶胶的pH值适当地为约1-约13，在另一实施方案中为约6-约12，在又一实施方案中为约7.5-约11。然而，对铝改性的硅溶胶而言，pH值适当地为约1-约12，在另一实施方案中为约3.5-约11。

在本发明的一个实施方案中，所述硅溶胶的S值为约20-约100，在另一实施方案中为约30-约90，在又一实施方案中为约60-约90。已发现，具有处于这些范围内的S值的分散体可改善所得分散体的稳定性。S值表征胶态二氧化硅颗粒的聚集限度，即聚集程度或微凝胶的形成程度。S值根据Iler，R.K.&Dalton，R.L，J.Phys.Chem.60(1956)，955-957中所给的公式测量并计算。

S值取决于二氧化硅含量、粘度和胶态二氧化硅颗粒的密度。高S值表明低微凝胶含量。S值表示存在于(例如)硅溶胶的分散相中的SiO₂含量(以重量%计)。微凝胶度可在制备过程中加以控制，例如如美国专利5368833所进一步阐述。

在一个实施方案中，至少一部分无机纳米颗粒为硅烷化的胶态二氧化硅颗粒。在该实施方案中，除硅烷化的胶态二氧化硅颗粒之外，所述组合物还可包含至少至一定程度的非硅烷的化胶态二氧化硅颗粒，这取决于所述二氧化硅颗粒的尺寸、硅烷与二氧化硅之比、硅烷化合物的类型、反应条件等。适当地，至少约40重量%的胶态二氧化硅颗粒硅烷化(硅烷改性)，在另一实施方案中为至少约65重量%，在另一实施方案中为至少约90重量%，在又一实施方案中为至少约99重量%。除呈键接或连接至所述二氧化硅颗粒表面的硅烷基团或硅烷衍生物形式的硅烷之外，所述组合物也可包含至少一定程度上自由分散的未键合的硅烷化合物。适当地，至少约40重量%，在另一实施方案中至少约60重量%，在另一实施方案中至少约75重量%，在另一实施方案中至少约90重量%，在又一实施方案中至少约95重量%的硅烷化合物键接或连接至所述二氧化硅颗粒的表面。

适当地，所述胶态二氧化硅颗粒上的硅烷醇表面基团数量的至少约1%能与所述硅烷化合物上的硅烷基团键合或连接，在另一实施方案中至少约5%，在第二实施方案中至少约10%，在第三实施方案中至少约30%，在第四实施方案中至少约50%与硅烷基团键合或连接。

所述组合物中的总硅烷含量与总二氧化硅含量的重量比为约0.01-约1.5，在第二实施方案中为约0.05-约1，在第三实施方案中为约0.1-约0.5。二氧化硅总含量包括呈改性硅烷化二氧化硅颗粒形式和也可存在的未改性二氧化硅颗粒形式的二氧化硅。硅烷总含量基于所有游离分散的硅烷和所有连接或键合的硅烷基团或其衍生物。

可以以Bindzil CC30和CC301获得的胶态硅烷化二氧化硅颗粒由瑞士Eka Chemicals获得。

胶态二氧化硅的硅烷化详细描述于WO2005/097961A1，通过引用并入本文。根据一个实施方案，所述硅烷化的胶态二氧化硅颗粒不具有聚硅氧烷涂层。用于硅烷化胶态二氧化硅颗粒的合适硅烷化合物包括三(三甲氧基)硅烷、辛基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷；异氰酸酯硅烷，如三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(3-[三乙氧基甲硅烷基]丙基)聚硫化物、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷；含环氧基(环氧基硅烷)、环氧丙氧基和/或环氧丙氧基丙基的硅烷，如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)己基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷；含乙烯基的硅烷，如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、三甲基甲硅烷基氯、乙烯基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷及其混合物。美国专利4,927,749公开了可用于本发明中的其他合适的硅烷。

在一个实施方案中，所述硅烷为环氧基硅烷和含环氧丙氧基或环氧丙氧基丙基的硅烷化合物，特别为γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和/或γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。

有利地用于本发明中的二氧化硅纳米颗粒为以CC30和CC301商品名销售的那些。

大略研究了清洁配制剂中的二氧化硅的影响。据信溶液稳定性对降低条纹而言是重要的。低条纹化要求硅溶胶在配制剂中是中至高度稳定的，从而防止所述溶胶实际上促进条纹的形成。不希望被理论所束缚，据信对盐水平的耐受性导致最终配制剂中的较低条纹强度。CC30和CC301在高pH值下耐受盐度方面是最好的。由于最有用的清洁剂在碱性pH值条件下配置，因此在pH=10.5+0.5下测试各种市售硅溶胶的盐耐受性。使用10%NaOH溶液将包含2%硅溶胶的溶液调节至pH=10.5。添加30%的CaCl₂溶液。仅两种在这些条件下测试的硅溶胶导致稳定的配制剂。这些为CC30和CC301。其他硅溶胶在使用较少量的氯化钙溶液下不稳定。相反，有利地用于本发明中的硅溶胶在高达30%的所有盐水平下是稳定的。

次表面活性剂

所述次表面活性剂可为非离子、阳离子、两性、两性离子或阴离子表面活性剂或其两种或更多种的混合物，优选非离子、阳离子或两性表面活性剂。所述次表面活性剂选择的重要方面为CPP。优选CPP≤0.85的表面活性剂和表面活性剂的组合。

在一个实施方案中，所述次表面活性剂为下式的烷基(聚)葡糖苷：

R²OG_p

其中：

R²为直链或支化、饱和或不饱和的烃基，在一个实施方案中为包含6-12个碳原子的烷基，在第二实施方案中为包含6-10个碳原子的烷基，在第三实施方案中为6个碳原子的烷基；

G为单糖残基，在一个实施方案中为葡糖苷的残基；

p为1-5的实数，在第二实施方案中为1-3的实数，在第三实施方案中为1-2的实数，在第四实施方案中为1.5。有利地使用的非离子表面活性剂以商品名6206由AkzoNobel Surface Chemistry，Chicago，Illinois销售。

所述次表面活性剂也可为下述结构的氧化胺：

R-N⁺(R1)(R2)-O^-

R为包含10-18个碳原子的烷基且任选可为R-L-R，其中L为酰胺或酯连接基。R1和R2可相同或不同且选自甲基、乙基、羟基乙基、2-羟基丙基。在一个实施方案中，所述氧化胺次表面活性剂为其中R=C12-C14，R1和R2相同且为甲基的那些。在另一实施方案中，R=C12-C14，R1和R2相同且为羟基乙基。有利地使用的氧化胺以商品名C/12由AkzoNobelSurface Chemistry，Chicago，Illinois销售。

次表面活性剂也可为阳离子表面活性剂。一类阳离子表面活性剂具有下式：

其中R=C_6-C₂₂烃基，在第二实施方案中为C₆-C₂₂烷基或烯基，在第三实施方案中为C₈-C₂₀烷基或烯基，在第四实施方案中为C₁₀-C₁₄烷基或烯基；R¹和R²独立地为C₁-C₄烷基，在一个实施方案中为甲基或乙基，在第二实施方案中R¹和R²均为甲基；n至少为12且至多为25，在另一实施方案中为至多20，在另一实施方案中为至多17；且X^-为阴离子，例如卤离子或甲基硫酸根。

额外的次表面活性剂具有下式：

其中R=C₆-C₂₂烃基，在另一实施方案中为C₆-C₂₂烷基或烯基，在又一实施方案中为C₈-C₂₀烷基或烯基，在又一实施方案中为C₁₀-C₁₄烷基或烯基；R¹独立地为C₁-C₄烷基，例如甲基或乙基，在另一实施方案中为甲基；n至少为12且至多为25，在另一实施方案中为至多20，在又一实施方案中为至多17；且X^-为阴离子，例如卤离子或甲基硫酸根。在一个方面中，R=C12-14，R1=甲基，n=15且X^-为可接受的阴离子如氯离子。

在另一实施方案中，所述次表面活性剂为两性次表面活性剂。一类该表面活性剂具有下式：

其中R=C₆-C₂₂烃基，优选为直链或支化的C₆-C₂₂烷基或烯基，更优选为直链或支化的C₈-C₂₀烷基或烯基，在另一实施方案中为C₈或C₉的支化基团；n为1-4的整数，在另一实施方案中为2-3的整数，在另一实施方案中为2。有利地使用的两性表面活性剂以商品名YJH-40销售。

在另一实施方案中，所述次表面活性剂为具有0-2个PO和6-10个EO的非离子C_10-14醇。

在另一实施方案中，本发明的组合物可包含两种或更多种选自上述次表面活性剂的次表面活性剂。

在又一实施方案中，本发明的组合物包含至少两种次表面活性剂，其中第一次表面活性剂为下式的烷基(聚)葡糖苷：

R²OG_p

其中：R²和G如上文所定义，且第二次表面活性剂为具有0-2个PO和6-10个EO的非离子C_10-14醇。

其他表面活性剂

当所述次表面活性剂为阳离子性的时，所述组合物有利地包含阴离子表面活性剂。可用的阴离子表面活性剂包括在其分子结构中具有含约10-约20个碳原子的烷基以及磺酸或硫酸酯基的有机硫反应产物的水溶性盐，特别是碱金属、铵和烷基醇铵(例如单乙醇铵或三乙醇铵)盐。(术语“烷基”所涵盖的为芳基的烷基部分。)该类合成表面活性剂的实例为烷基硫酸盐，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)而获得的那些，例如通过还原牛油或椰油的甘油酯而制备的那些。

另一类可用的阴离子表面活性剂为如下物质的水溶性盐：含有约8-约24个碳原子，在另一实施方案中含有12-18个碳原子的链烷磺酸；烷基甘油基醚磺酸，包括但不限于C8-18醇(例如，衍生自牛油和椰油的那些)的醚；每分子含有约1-约4个氧化乙烯单元和在烷基中具有约8-约12个碳原子的烷基苯酚氧化乙烯醚硫酸；和每分子含有约1-约4个氧化乙烯单元和在烷基中具有约10-约20个碳原子的烷基氧化乙烯醚硫酸。

另一类可用的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基中含有约6-20个碳原子且在酯基中含有约1-约10个碳原子的α-磺化脂肪酸的酯的水溶性盐；在酰基中含有约2-9个碳原子且在链烷结构部分中含有约9-约23个碳原子的2-酰氧基链烷-1-磺酸的水溶性盐；含有约12-24个碳原子的烯烃磺酸的水溶性盐；和在烷基中含有约1-3个碳原子且在链烷结构部分中含有约8-20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸盐。

可有利地使用的一类阴离子表面活性剂为下式的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐：

RO(C₂H₄O)_xSO^3-M⁺

其中R为具有约10-约22个碳原子的饱和或不饱和的烷基链，且所述烷基链的最长线性部分平均为15个碳原子或更少；M为可使得所述化合物具有水溶性的阳离子，尤其是碱金属，铵或取代的铵阳离子；且x为0-约15。本发明组合物的阴离子表面活性剂组分包含约5-约40重量%，在另一实施方案中包含约7-约36重量%，在又一实施方案中包含约10-约25重量%的上述烷基硫酸盐和/或烷基醚硫酸盐，基于所述洗涤剂组合物。

其他优选的阴离子表面活性剂包括但不限于未乙氧基化的C12-15伯和仲烷基硫酸盐。在冷水洗涤，即低于约65°F的条件下，尤其可使用该类乙氧基化的和未乙氧基化的烷基硫酸盐。也可使用所述烷基硫酸盐与上述链烷磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐和α-磺化脂肪酸的酯的混合物。

另一类有用的阴离子表面活性剂为称作烷基苯磺酸盐的那些。这些包括其中烷基含有约9-约15个碳原子且呈直链或支化链构型的烷基苯磺酸盐，例如美国专利2,220,099和2,477,383所述的那些种类，二者通过引用并入本文。

有利地使用的阴离子表面活性剂以商品名AOS由AkzoNobel Surface Chemistry LLC，Chicago，Illinois销售。

就阴离子表面活性剂的选择而言，本发明没有限制，且本发明上下文中也可有用地使用其他已知类型的阴离子表面活性剂。

其他组分

本领域技术人员将认识到，本发明的适于表面清洁，尤其是硬质表面清洁的含水组合物可进一步包含其他组分，如助洗剂、共助洗剂、络合剂、填料、酶、pH调节剂、疏水化试剂、香料、流变调节剂和通常用于清洁配制剂中的其他成分。

助洗剂/络合剂

助洗剂可为碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾；碱金属硅酸盐，如硅酸钠或偏硅酸钠；或碱金属磷酸盐，如正磷酸钠。通过络合起作用的碱性助洗剂例如为焦磷酸钠和三聚磷酸钠以及相应的钾盐。有机助洗剂/络合剂的实例为氨基羧酸盐，如次氮基三乙酸钠(Na₃NTA)、乙二胺四乙酸钠(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸钠、1,3-丙二胺四乙酸钠和羟基乙基乙二胺三乙酸钠；氨基聚磷酸盐，如次氮基三亚甲基磷酸盐；有机磷酸盐；聚羧酸盐，如柠檬酸盐；以及葡糖酸的碱金属盐，如葡糖酸钠或葡糖酸钾。

疏水化试剂

所述疏水化试剂优选选自乙醇、正丙醇或异丙醇、丁醇、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丙基醚、乙二醇单正丁基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇乙基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚或丙二醇丙基醚、二丙二醇单甲醚或二丙二醇单乙醚、二异丙二醇单甲醚或二异丙二醇单乙醚、甲氧基三甘醇或乙氧基三甘醇、丁氧基三甘醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇叔丁基醚；醇，更特别地为C_1-4链烷醇、二醇、聚乙二醇，优选分子量为100-100,000，更特别地为200-10,000的聚乙二醇；和多元醇，如山梨糖醇和甘露糖醇；以及在室温下为液态的聚乙二醇；羧酸酯；聚乙烯醇；氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物以及上述物质的混合物。

pH调节剂

所述pH调节剂优选为碳酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、碳酸氢盐和/或碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和/或氢氧化钾，以及螯合剂如EDTA或GLDA钠盐。

所述组合物的优选pH值为碱性的。优选的pH范围为10-12。

其他溶剂

本发明的组合物可包含有机溶剂，例如低级(C₁-C₆)醇，如乙醇或异丙醇；或乙二醇醚溶剂如乙二醇单丁醚。在一个实施方案中，所述组合物包含至多5重量%，在另一实施方案中为至多2重量%，在又一实施方案中为至多1重量%的有机溶剂。本发明的组合物也可不含或者基本上不含，即含有不超过痕量的有机溶剂。

组合物中的浓度

本发明的组合物也可以以即用型配制剂形式提供或者以待稀释(通常在水中)成即用型配制剂的浓缩物形式提供。此外，所述即用型配制剂中的浓度可调节以适于所述目的。

在即用型组合物中，主非离子表面活性剂的浓度通常为0.05-约10重量%，在第二实施方案中为0.1-10重量%，在另一实施方案中为0.2-8重量%，在第四实施方案中为0.3-5重量%，在第五实施方案中为0.4-5重量%，在第六实施方案中为0.5-3重量%，在第七实施方案中为0.5-1.5重量%，在第八实施方案中为0.5-1重量%的任何量，基于全部组合物的重量。

所述即用型组合物中的次表面活性剂的浓度为0.05-约10重量%，在另一实施方案中为0.1-10重量%，在另一实施方案中为0.2-8重量%，在另一实施方案中为0.3-5重量%，在又一实施方案中为0.4-5重量%，在又一实施方案中为0.5-3重量%，在第七实施方案中为0.5-1.5重量%，在第八实施方案中为0.5-1重量%的任何量，基于全部组合物的重量。

在本发明的组合物中，主非离子表面活性剂与次表面活性剂的重量比为约80:20-约20:80，在另一实施方案中为约70:30-约30:70，在第三实施方案中为约60:40-约40:60。在代表性的组合物中，所述重量比为约50:50(按原状计算)(对AG6206而言，基于活性物质的理想比例为～60:40)。对其他次表面活性剂而言，最佳比例可不同，但50:50对配制剂评估而言是良好的起点。必须具有足量的次表面活性剂以制备澄清溶液，且这取决于所用的特定组合。另一方面，必须使用足量的主表面活性剂以获得清洁性能(如果该比例过分向次表面活性剂倾斜，则所述配制剂将具有低条纹化性能，但不具备清洁性能)。

所述即用型组合物中的无机基纳米颗粒的浓度通常为约0.5-5重量%，在另一实施方案中为0.5-4重量%，在又一实施方案中为0.5-3重量%，在又一实施方案中为0.5-2重量%。

总表面活性剂与无机基纳米颗粒的重量比通常为约80:20-约20:80，在另一实施方案中为约70:30-约30:70，在又一实施方案中为约60:40-约40:60。在代表性的组合物中，所述重量比为约50:50。

本发明的组合物可用作用于清洁硬质表面的清洁组合物。特别地，且由于低条纹性能，本发明的组合物适于清洁表面，其在清洁后应具有闪亮的外观，例如窗户、镜子、有光泽的木材、有光泽的砖、花岗岩、陶瓷等。

现在借助下文非限制性实施例阐述本发明。

脱脂剂评价程序

根据下述程序制备用于清洁测试的污垢。从柴油机车发动机中刮出残留物。在取出活塞以重新磨光之后，在发动机单元中残留有黑色油状残留物。取出该残留物(由于没有更好的名称，称为列车污物)并置于合适的容器中。将约9份列车污物与1份非洗涤剂马达油混合。将该物质储存在合适的容器中且用作用于清洁测试的污垢。

设备：

1.100ml和25ml的Pyrex烧杯

2.分光光度计或反射计(任何能精确测量基材反射率变化的仪器，如Minolta CM-508D分光光度计)

3.1英寸的漆刷

4.具有喷水嘴的洗涤槽

5.1×140×220mm的钢板，其涂有底漆、另外涂覆两道漆层(白色)，不同于汽车表面。

程序：

1.用洗涤剂清洗所述面板，然后用IPA清洁，且在使用前将其干燥。

2.将所述分光光度计置于标记段上，读取基准读数(记为ΔL_B、Δa_B或Δb_B—基准读数)。

3.用刷子将所述清洁测试污垢施加至所述测试面板上，然后使用Kimwipe将所述污垢在该表面上抹平以获得尽可能均匀的涂层。然后将所述板静置至少4小时，然后测试。

4.将所述分光光度计置于经污染面板的标记段上并读取污染读数(记为ΔL_S、Δa_S或Δb_S—污染读数)。

5.制备100ml的测试溶液，将所述溶液“按需稀释”。

6.将20ml的各稀释测试清洁剂倾至所述经污染的板上(每块板上三种溶液)。在所述板的第四位置中施加对照溶液(1:10稀释的配制剂D，参见下文组合物)。

7.将所述测试溶液静置20秒钟。然后使用低压喷水器清洁所述板。从下至上清洁所述板以移除乳化的污物。

8.将所述板风干。将所述分光光度计置于标记段上并读取最终读数(标记为ΔL_C、Δa_C或Δb_C—清洁读数)。

9.使用所述Δ值且使用C.I.E.Lab或L*a*b色空间标准计算从所述板移除的污垢量。

{ΔE}_{1} = \sqrt{{({ΔL}_{S} - {ΔL}_{B})}^{2}} + {({Δa}_{S} - {Δa}_{B})}^{2} + {({Δb}_{S} - {Δb}_{B})}^{2}

{ΔE}_{2} = \sqrt{{({ΔL}_{C} - {ΔL}_{B})}^{2}} + {({Δa}_{C} - {Δa}_{B})}^{2} + {({Δb}_{C} - {Δb}_{B})}^{2}

ΔΕ₁为基准读数与污染读数之间的色差。ΔΕ₂为基准读数与清洁读数之间的色差。

10.如下式所示计算作为ΔΕ₂与ΔΕ₁之差的污垢移除百分比：

11.各测试配制剂重复三次，并计算标准偏差。然而，如果单次测试的标准偏差大于15%，则重新测试该配制剂，并取消任何偏离的点。在一些情况下，重复研究显示没有偏离的点，将两组数据合并。对照溶液应给出95±7%的污垢移除率。

在一些情况下，对清洁性能给出主观评分而非用分光光度计定量化。遵循至步骤7(含)的上述程序。此时，视觉观察所述面板并给出评分以评价清洁性能。评分的解释如下。在所有情况下，清洁性能为近似的。

无=无可见的零污垢去除率

差=～0-25%污垢去除率

好=～25-50%污垢去除率

良=～50-75%污垢去除率

优异=～75%-100%污垢去除率

条纹化性能

1.制备干净的15cm”×15cm玻璃镜面砖(用手动洗碟洗涤剂溶液充分洗涤，随后用去离子水洗涤，随后用乙醇擦拭并干燥)并将其平放于台上。

2.将纸巾对折四次并在上边缘处连接装订夹以用作把手。

3.使用微量移液管将200μl的测试溶液在中心处施加至所述砖正上边缘内的细线内(其目的是用该溶液的条带最终覆盖该砖的中间三分之一)。

4.使用所述纸巾擦拭该砖上的溶液达三个循环(朝向操作者的一次和远离操作者的一次为一个循环)。

5.拾取该砖并观察溶液条带的干燥情况(快速、慢、均匀、从边缘干燥等)。当完全干燥时，基于评分0-4评价条纹状况，其中0为基本上无条纹(例如Windex Original)，以1:10稀释的配制剂D*给出4(非常差的条纹化)。*9%226SA，9%乙二胺四乙酸EDTA(40%)，4%TKPP(焦磷酸四钾)，用水补足至100%，在测试前将1份溶液稀释进9份水(即1:10)中。这是我们实验室标准的高效脱脂剂。

用于测试清洁和条纹化性能的组合物记录于表2和3中。该表中记录的百分比针对该产品本身，且并未对溶剂和/或稀释剂的存在进行校正。

在表1中，所有记录的对比实施例为包含1%100-S作为“助洗剂”的配制剂。表2中所记录的所有配制剂除助洗剂之外，仅包含两种其他成分。显然，在观察由这些许多测试实施例给出的结果时，不存在产生低条纹化和优异的清洁性能的组合。在这种情况下，条纹化越低越好，因此评分0是最优选的。实际上，在大多数情况下，清洁性能与条纹化性能之间的关系是反向的。因此，优异的清洁性能倾向于伴随着高于2的条纹化评分，且在大多数情况下观察到3或4的条纹化。还明显的是，具有最好的条纹化性能的那些配制剂倾向于差的清洁性能。在条纹化中评分为0或1的那些配制剂的清洁性能差，或者在一种情况下(实施例AB)显示出好的清洁性能。

该表显示，在不使用本发明产品的情况下，很难制备具有低条纹化和优异清洁性能的配制剂。尽管不能满足清洁和条纹化目标，由该表获得的信息对理解条纹化问题而言是重要的。

将实施例A至F的结果加以比较。在这种情况下，我们注意到CPP≤0.85的表面活性剂4的性能。显然，该产品的清洁性能优异，但条纹化性能非常差。将这与实施例G至P的结果加以比较。这些实施例显示了提高配制剂中的CC30浓度的影响。显然，CC30就其特性而言具有固有的低条纹化性能。至多4%的浓度给出了非常低的条纹化。然而，在更高的浓度水平下，条纹化变得更明显。还清楚地看出，在该测试中CC30作为清洁剂的性能非常差。对比实施例Q至Y显示了CPP≤0.85的表面活性剂6的性能。显然，与表面活性剂4(实施例A至F)相比，所有条纹化性能要好得多。还明显的是，次表面活性剂即使在高浓度下，也显示出非常差的去污力。

在表面活性剂中添加CC30改善了条纹化性能。对比实施例B至AC。包含0.5%表面活性剂4的配制剂具有评分为4的差条纹化性能。在实施例AC中，在表面活性剂4中添加0.5%CC30将条纹化评分由4提高至2。可进行类似的对比实施例，其显示出在相同的表面活性剂浓度下，添加CC30提高了条纹化评分。应注意的是，尽管可通过添加纳米颗粒改善条纹化性能，但不能获得为0的理想评分或者甚至次优的条纹化评分1。

实施例BE至BI显示了包含两种表面活性剂且不含纳米颗粒的组合物的结果。由这些结果可清楚看出，低条纹化和优异的清洁这两种性能不能由两种成分的组合获得。

表3包含基于更复杂的配方的对比实施例，其证实了本发明的要素。在研究表2的结果后可清楚看出，低条纹化和优异的清洁的配制剂至少需要三种成分。

对比实施例CA不含主表面活性剂，因此清洁性能差。在实施例CA中添加少量清洁表面活性剂获得了配制剂CB，其显示出低条纹化和优异的清洁性能。配制剂CC也具有良好的清洁和低条纹化。由实施例CD可清楚看出所述三种组分的平衡对获得所需性能而言是重要的。对比实施例CD至CC。少量清洁表面活性剂的差别对条纹化性能的影响而言也是重要的。附表中的许多实施例显示，存在所述三种组分与所述三种组分的比例一样重要。

表2.含有两种组分的对比实施例

1％Dissolvine100-S

表3.含有多种组分的对比实施例

所述数据显示与现有技术的组合物相比，本发明组合物具有改善的性能。

临界排列参数

CPP定义如下：

其中v_尾为疏水尾端的体积，l_尾为疏水尾端的长度且a₀为头基的面积。

为了确定单一表面活性剂的形状，使用分子模拟组件在Materials Studio(Materials Studio v4.3.0.0.Copyright2008，AccelrysSoftware Inc.)中进行模拟。通过限定原子并假设键具有简谐势且使用pcff力场模拟所述表面活性剂。该力场基于CFF91开发。该类模拟的更多细节可参见Allen和Tildesley的著作(¹M.P.Allen；D.J.Tildesley；ComputerSimulation of Liquids，Oxford University Press(1987))。

使用寻找表面活性剂分子结构的(局部)最低能量，最小化的起点为尾部的伸展构象。在最小化后，可确定用于计算CPP的三个必要参数：v_尾(疏水尾端的体积)，l_尾(疏水尾端的长度)和a₀(头基的面积)。对不为纯化学物质的那些材料而言，对该系列的各主要同系物计算CPP，且基于该组分的摩尔分数估算CPP。

表4.CPP计算概述

表面活性剂1	面积	体积	长度
							表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正	重量%	贡献
C9E5	41.6	554	13.6	0.98	9	8.81
							C9E6	43.8	554	13.6	0.93	9	8.38
C10E5	41.2	599	14.7	0.99	21	20.77
							C10E6	43.2	608	14.9	0.95	21	19.85
C11E5	41.9	634	16.0	0.94	19	17.95
							C11E6	42.4	649	16.1	0.95	19	18.03
					cpp_平均	0.96
							表面活性剂2
表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正	组合物	校正
							C9E4	39.6	551	13.7	1.01	18	18.26
C10E4	39.6	604	15.0	1.02	42	42.73
							C11E4	39.6	660	16.2	1.03	38	39.06
					cpp_平均	1.02
							表面活性剂3

表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
							2-丙基庚醇E5	41.1	527	11.0	1.16

							表面活性剂4
表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
							C10(PO)2(EO)8	55.7	599	14.9	0.72	85	61.36
C12(PO)2(EO)8	55.9	707	17.5	0.72	15	10.85
												cpp_平均	0.72
表面活性剂5
							表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
2-丙基庚醇E8	44.9	585	11.2	1.16

表面活性剂6
							表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
C6葡糖苷	61.9	383	9.0	0.69	50	34.31
							C6葡糖苷2	72.3	380	9.1	0.58	50	28.85
					cpp_平均	0.63
							表面活性剂7
表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
							C10葡糖苷	61.9	600	13.9	0.70	25	17.44
C10葡糖苷2	72.5	597	14.1	0.58	25	14.60
							2-乙基己基葡糖苷	42.0	323	8.9	0.86	25	21.60
2-乙基己基葡糖苷	72.6	471	8.8	0.74	25	18.43
												cpp_平均	0.72
表面活性剂8
							表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
2-乙基己基葡糖苷	42.0	323	8.9	0.86	50	43.20
							2-乙基己基葡糖苷2	72.6	471	8.8	0.74	50	36.87
					cpp_平均	0.80
							表面活性剂9
表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
							C12NC2O	63.3	702	17.7	0.63	20	12.53
C14NC2O	63.1	810	20.3	0.63	50	31.60
												cpp_平均	0.63

							表面活性剂10
表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
							C12N(C2OH)2O	61.7	695	17.5	0.64	20	12.88
C14N(C2OH)2O	61.7	804	20.1	0.65	50	32.43

					cpp_平均	0.65

表面活性剂11
							表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
C8N(CH2CH2COOH)2	71.9	485	12.5	0.54

表面活性剂12
							表面活性剂	a_0	v_0	l_0，校正	cpp_校正
C12N(C)(E5)(E10)	122.8	694	14.5	0.39	50	19.48
							C12N(C)(E7)(E8)	206.7	760	14.3	0.26	50	12.85
					cpp_平均	0.32

Claims

1.一种清洁组合物，其包含：

a)主洗涤剂组分，其包含至少一种临界排列参数>0.95的非离子表面活性剂；

b)硅烷化的胶态二氧化硅颗粒，其中至少40重量％的胶态二氧化硅颗粒硅烷化，和

c)临界排列参数<0.85的次表面活性剂,

其中所述主洗涤剂组分为下式的烷氧基化物表面活性剂：

R₁O-(AO)_n(1)

其中R₁为含有8-18个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和的烃基，AO为亚烷氧基，且n为1-25的整数；

其中所述次表面活性剂选自：

I.)下式的烷基(聚)葡糖苷：

R²OG_p

其中：

R²为包含6-12个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和的烃基；

G为单糖残基；

p为1-5的实数；

II.)下式结构的氧化胺：

R-N⁺(R1)(R2)-O^-

其中R为包含10-18个碳原子且任选包含酰胺或酯连接基的烷基；R1和R2可相同或不同且选自甲基、乙基、羟基乙基、2-羟基丙基；

III.)下式的阳离子表面活性剂：

其中R＝C₆-C₂₂烃基，R¹和R²独立地为C₁-C₄烷基，n至少为12，且X^-为阴离子；

IV.)下式的表面活性剂：

其中R＝C₆-C₂₂烃基，R¹独立地为C₁-C₄烷基，n为12-17的整数，且X^-为阴离子；

V.)下式的两性次表面活性剂：

其中R＝具有6-22个碳原子的C₆-C₂₂烃基，n为1-4的整数；

VI.)包含具有0-2个PO和6-10个EO的C_10-14醇的非离子表面活性剂；

及其组合和混合物。

2.根据权利要求1的组合物，其中G为葡糖苷的残基。

3.根据权利要求1的组合物，其中式(3)的阳离子表面活性剂中X^-为卤离子或甲基硫酸根。

4.根据权利要求1的组合物，所述亚烷氧基为亚乙氧基、亚丙氧基或亚丁氧基，或者呈任意顺序的其两种或更多种的混合物。

5.根据权利要求1的组合物，其中(AO)_n为(PO)_a(EO)_b(PO)_c，其中PO为亚丙氧基单元，EO为亚乙氧基单元，a+b+c＝n，a＝0-5，b＝1-20且c＝0-5。

6.根据权利要求1的组合物，其中所述主洗涤剂组分选自C₈-C₁₀醇+4、5或6摩尔EO，C₁₀醇+4、5或6摩尔EO，C₉-C₁₁醇+4、5或6摩尔EO，C₁₁醇+3、4、5、6、7或8摩尔EO，十三烷醇+4、5、6、7或8摩尔EO，2-乙基己醇+3、4或5摩尔EO，2-乙基己醇+2摩尔PO+4、5或6摩尔EO，2-丙基庚醇+3、4、5或6摩尔EO，2-丙基庚醇+1摩尔PO+4摩尔EO，2-丁基辛醇+5、6或7摩尔EO及其组合或混合物。

7.根据权利要求1的组合物，其中无机基纳米颗粒为任选由胺、铝、硼或其混合物改性的胶态二氧化硅颗粒。

8.根据权利要求7的组合物，其中所述溶胶中的二氧化硅含量为20-80重量％，所述硅溶胶的pH值为1-13，且所述硅溶胶的S值为20-100。

9.根据权利要求1的组合物，其中所述次表面活性剂包括：

I.)下式的烷基(聚)葡糖苷：

R²OG_p

其中：

R²为包含6-12个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和的烃基；

G为单糖残基；

p为1-5的实数；

其中所述组合物额外包含具有0-2个PO和6-10个EO的C_10-14醇。

10.根据权利要求9的组合物，其中G为葡糖苷的残基。

11.一种包含有效量的根据权利要求1的组合物的即用型清洁配制剂，其中所述主非离子表面活性剂的浓度基于全部组合物的重量为0.05-1.5重量％，所述次表面活性剂的浓度基于全部组合物的重量为0.05-1.5重量％，且所述主非离子表面活性剂与次表面活性剂的重量比为70:30-30:70。

12.根据权利要求11的配制剂，其中所述即用型组合物中的无机基纳米颗粒的浓度为0.5-3重量％。

13.一种硬质表面清洁组合物，其包含：

a)主洗涤剂组分，其包含至少一种临界排列参数>0.95的下式非离子醇烷氧基化物表面活性剂：

R₁O-(AO)_n(1)

其中R₁为包含8-12个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和烃基；AO为亚烷氧基，且n为2-10的实数；

b)硅烷化的胶态二氧化硅颗粒，其中至少40重量％的胶态二氧化硅颗粒硅烷化；和

c)临界排列参数<0.85的次表面活性剂，其中所述次表面活性剂为下式的烷基(聚)葡糖苷：

R²OG_p

其中：

R²为包含6-10个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和烃基；

G为葡糖苷；和

p为1-3的实数。

14.根据权利要求13的硬质表面清洁组合物，其中AO为亚乙氧基、亚丙氧基或亚丁氧基或者呈任意顺序的其两种或更多种的混合物。

15.根据权利要求13的硬质表面清洁组合物，额外包含第二次表面活性剂，其包括具有0-2个PO和6-10个EO的C_10-14醇。

16.根据权利要求15的硬质表面清洁组合物，其中所述主非离子表面活性剂与所存在的次表面活性剂总量的重量比为70:30-30:70。