EP1215276B1 - Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel - Google Patents

Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel Download PDF

Info

Publication number
EP1215276B1
EP1215276B1 EP01128892A EP01128892A EP1215276B1 EP 1215276 B1 EP1215276 B1 EP 1215276B1 EP 01128892 A EP01128892 A EP 01128892A EP 01128892 A EP01128892 A EP 01128892A EP 1215276 B1 EP1215276 B1 EP 1215276B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
cleaner
weight
laundry
laundry detergent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
EP01128892A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1215276A1 (de
Inventor
Harald Dr. Bauer
Günther Dr. Schimmel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7666852&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1215276(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP1215276A1 publication Critical patent/EP1215276A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1215276B1 publication Critical patent/EP1215276B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions

Definitions

  • washing and cleaning compositions containing microdisperse silicate-containing particles and a hydrophobizing agent containing microdisperse silicate-containing particles and a hydrophobizing agent
  • the invention relates to detergents and cleaners containing silicate-containing, microdispersed hydrophilic particles, and a hydrophobizing agent having high soil release capacity and less Resistant to soiling of the surfaces to be cleaned.
  • EP 368 559 describes the use of finely divided silica as Abrasion agents.
  • the aforementioned documents relate to the abrasive action of colloidal Silica and its thickening effect in one formulation.
  • silicate-containing particles act as surface coating agents used in the Adhering to the surfaces displace the dirt and at the same time through the Coating the surfaces makes their re-soiling difficult. In the repeated use of detergents and cleaners, the effect occurs amplified on.
  • Microdispers refers to the particle size of the silicate-containing particles. Particle, in solution or when applied to surfaces not sufficiently small or do not form particles at all, are not suitable for the invention.
  • the invention relates to a washing and cleaning agent, characterized characterized in that it comprises microdisperse, hydrophilic silicate-containing particles having a Particle size of 1 to 500 nm, preferably 9 to 50 nm, wherein the Particles around colloidal silica gels, colloidal silica, hectorites, saponites or Mixtures thereof and additionally at least one hydrophobicizing Agent, where the hydrophobizing agents are silicones, Silicone oils, fluorosilicone oils, soil release polymers, cationic surfactants and / or organic fluorine compounds is.
  • the particles are preferably electrically charged on their surface.
  • the washing and cleaning agent preferably contains 0.01 to 10% by weight. silicate-containing particles, 0.01 to 10 wt .-% hydrophobizing agents and 80 bis 99.8% by weight of other detergent / cleaner ingredients.
  • the washing and cleaning agent also contains 0.01 to 10 wt .-% silicate-containing particles, 0.01 to 10% by weight of hydrophobing agents, 0.5 to 60 Wt .-% surfactants and 20 to 99.48 wt .-% other Detergent ingredients.
  • the washing and cleaning agent also contains 0.01 to 10 wt .-% silicate-containing particles, 0.5 to 60% by weight of surfactants and 30 to 99.49 % By weight of other detergent / cleaning agent ingredients.
  • the washing and cleaning agent preferably also contains builders, cobuilders, Suppliers of alkali, anionic, nonionic, zwitterionic and nonionic Surfactants, antifoaming agents, dispersants, complexing agents, bleaching agents, Bleach activators and catalysts and / or enzymes.
  • the washing and cleaning agent is preferably a heavy-duty detergent, Compact heavy-duty detergent, Compact color detergent, heavy-duty detergent low bulk density, special detergents, such as laundry after-treatment, Fabric softeners, stain salts, bleach boosters, curtain washes, Wool detergents, building block detergents and industrial detergents.
  • the washing and cleaning agent is also about Hard surface cleaning agents, e.g. Facade, glass, metal, window, Floor and carpet cleaner.
  • Hard surface cleaning agents e.g. Facade, glass, metal, window, Floor and carpet cleaner.
  • the washing and cleaning agent is also um Hand dishwashing detergents, machine dishwashing detergents, machine dishwashing detergents and Rinse aid.
  • the invention also relates to the use of microdispersed, hydrophilic silicate-containing particles having a particle size of 1 to 500 nm, preferably 9 to 50 nm, wherein the particles are colloidal silica gels, colloidal silica sols, hectorites, saponites or mixtures thereof and additionally at least a hydrophobizing agent, wherein the hydrophobizing agents are silicones, silicone oils, fluorosilicone oils, soil release polymers, cationic surfactants and / or organic fluoro-compounds as surface-coating agents for soil release and reducing the tendency to re-soak in detergents and cleaners.
  • the particles are preferably electrically charged on their surface.
  • the silicate-containing particles on the Surface ionically charged.
  • the electrical charge is the dirt better detached and the re-soiling more difficult.
  • the silicate-containing particles negatively charged.
  • silicate-containing particles are colloidal Kleselsole that of the Clariant GmbH as ®Klebosol and from Bayer as ®Baykisol to be expelled. Also particularly suitable are the synthetic Clay mineral hectorite and saponite from Laporte (®Laponite types), Südchemie (®Optigel) and Clariant GmbH (®SKS-20 and ®SKS-21).
  • the silicate-containing particles become simultaneously used with hydrophobizing agents, which enhances soiling and reduces the re-pollution propensity.
  • Preferred hydrophobizing agents are silicones, silicone oils and / or Fluorosilicone oils, e.g. the antifoam emulsions ®SE36 and ®SE39, the Antifoam ®S850 and the antifoam powders ®ASP 8, ®ASP 15, ®ASP16, ® ASP 20 and ® ASP 30 from Wacker.
  • polyorganosiloxanes e.g. polydimethylsiloxanes
  • Polysiloxanes, alkyl-modified siloxanes and amino-functional siloxanes particularly preferred ®Fish CT 34 E (silicone softener emulsions of the company Wacker).
  • hydrophobizing agents are so-called soil release polymers, for example polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular oligomeric terephthalate esters, polymers of ethylene terephthalates and polyethylene glycol terephthalates or else anionic and / or nonionic derivatives thereof.
  • cationic surfactants consisting of mono- (C 8 -C 16 ) -N-alkyl or alkenyl quaternary ammonium salts whose N-positions are occupied by methyl, hydroxymethyl or hydroxypropyl groups. Particularly preferred are distearyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride, diethanolamine diester quat, triethanolamine diester quat and alkylhydroxyethyldimethylammonium chloride.
  • hydrophobizing agents are fluoro compounds, e.g. the company 3M.
  • the detergents and cleaners preferably contain from 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5 wt .-% of silicate-containing particles.
  • concentrates containing up to 80 wt .-% of silicate-containing particles contain.
  • the weight ratio of Water to silicate-containing particles between 10000 to 1 and 1: 4.
  • Nonionic surfactants are alkyl alkoxylates, gluconamides and alkylpolyglycosides particularly preferred.
  • alkyl alkoxylates are preferably ethoxylated alcohols, preferably primary alcohols, preferably having 8 to 22 carbon atoms and preferably 1 to 80 EO units per mole of alcohol used, wherein the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl branched Contains radicals in the mixture, as is usually the case in Oxoalkoholresten.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 11 alcohols having 3, 5, 7, 8 and 11 EO units, (C 12 -C 15 ) alcohols having 3, 6, 7, 8, 10 and 13 EO units, respectively , (C 14 -C 15 ) -alcohols having 4, 7 or 8 EO units, (C 16 -C 18 ) -alcohols having 8, 11, 15, 20, 25, 50 or 80 EO units and mixtures the same.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • it is also possible to use fatty alcohol EO / PO adducts for example the ®Genapol types 3970, 2909 and 2822 from Clariant GmbH.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula R 2 -CO-N (R 3 ) -Z, in which R 2 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 3 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, and G is a glycose unit having 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
  • Suitable anionic surfactants of the sulfonate type are preferably the known (C 9 -C 13 ) -alkylbenzenesulfonates, alpha-olefinsulfonates and alkanesulfonates. Also suitable are esters of sulfo fatty acids or the disalts of the alpha-sulfo fatty acids. Other suitable anionic surfactants are sulfated Fettklareglycerinester which mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as in the preparation by esterification by 1 mole of monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 Mole of glycerol can be obtained.
  • alkyl sulfates are the sulfuric acid monoesters of (C 12 -C 18 ) -fatty alcohols, such as lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally contain portions of unsaturated alcohols, For example, oleyl alcohol may contain.
  • anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, as well especially from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or Tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants can be used in Form their sodium, potassium or ammonium salts, as well as soluble salts organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • the buildem are preferably crystalline aluminosilicates, Alkali metal carbonates, alkali ortho, alkali pyro and alkali polyphosphates, crystalline Phyllosilicates, crystalline alkali metal silicates without layer structure and / or X-ray amorphous alkali silicates.
  • the co-builders are preferably monomeric, oligomeric, polymeric or copolymeric carboxylic acids.
  • the bleaching systems are preferably active chlorine carriers and / or organic or inorganic active oxygen carriers, bleach activators (e.g., TAED), Bleach catalysts, removal of discoloration, perborates and / or Percarbonates.
  • bleach activators e.g., TAED
  • Bleach catalysts removal of discoloration, perborates and / or Percarbonates.
  • the pH regulators are preferably soda, citric acid, Sodium citrate and / or bicarbonate.
  • detergents and cleaners may also contain enzymes, such as. Proteases, amylases, lipases and cellulases.
  • the detergents and cleaners can be used to treat fiber and fiber Textile surfaces, but also for the treatment of hard surfaces from the various materials, e.g. Metals, glass, ceramics, plastics etc., be used.
  • Further preferred cleaning agents are automotive and paint cleaners for the manual application and for automatic use in car washes.
  • compositions of the agents according to the invention are specified in percent by weight.
  • the Gardnertest is a cleaning test for hard surfaces, mainly floors etc ..
  • test strips maximal 45cm long and 5-6 cm wide
  • the cleaning solution add 10 g of the cleaning solution to the strip and attach a piece of wipe to a holder.
  • the cloth is driven by tensioning cables, driven by an eccentric, back and forth on the prepared sample strip.
  • the number of swipes is read on a counter.
  • the number of wiping movements is evaluated up to the absolute cleanliness, or after a maximum of 50 wiping movements the rating of the cleaning result on the scale of 1 (clean) to 5.
  • the rating 50/3 means here that after the maximum number of 50 wipes the matching gave the grade 3 on the scale of 1 to 5.
  • the rating 5/1 means here that after only 5 wipes the matching gave the grade 1 (clean) on the scale from 1 to 5.
  • Ceramic wall tiles and PVC floor tiles were used as surfaces. As stains were Edding permanent pen, marking pencil and pencil (Graphite) used.
  • the stains were:
  • the measurements were arithmetically averaged and averaged Scale spread from 0 to 100%.
  • Example 1 As in Example 1, a general-purpose cleaner was prepared. In addition, with the Water Klebosol 30 V 25 added. This can be compared to the Gardner test Example 1, an improvement of the cleaning effect can be achieved.
  • Table 1 The Composition and results are shown in Table 1.
  • Example 1 As in Example 1, a general-purpose cleaner was prepared. In addition, with the Water hectorite SKS-21 added. This can be compared to the Gardner test Example 1, an improvement of the cleaning effect can be achieved. The Composition and results are shown in Table 1.
  • Example 1 As in Example 1, a general-purpose cleaner was prepared. In addition, with the Water Klebosol 30 V 25 and with the cumenesulfonate TexCare SRC-1 dispersion added. This can be in the Gardner test compared to Examples 1 to 3 an improvement of the cleaning effect can be achieved. The composition and the results are shown in Table 1.
  • a tile / bathroom cleaner was made by adding isopropanol and water mixed together. Then Genapol UD 080, Hordaphos CC MS and Hostapur SAS 60 with vigorous stirring and finally citric acid monohydrate admixed. The detergency was tested using the Gardner test. The composition and the results are shown in Table 1.
  • Example 5 As in Example 5, a tile / bathroom cleaner was made. It was also with Klebosol 20 H 12 was added to the water. This can be seen in the Gardner test in the Compared to Example 5 an improvement of the cleaning effect can be achieved.
  • the composition and the results are shown in Table 1.
  • Example 5 As in Example 5, a tile / bathroom cleaner was made. It was also with Add to the water Klebosol 20 H 12 and with the Citric Acid Finish CT 34 E. This can be in the Gardner test compared to Examples 5 and 6 a Improvement of the cleaning effect can be achieved. The composition and the results are shown in Table 1.
  • a hand dishwashing detergent was prepared by using Hostapur SAS 60 Water and Klebosol 30 R 12 was mixed. Then Genagen CAB 818, Genapol UD 080 and Genapol ZRO liquid mixed with slow stirring. The Composition is listed in Table 2.
  • a window cleaner was made by using Genapol LRO liquid with water and Klebosol 30 N 12 was mixed. Then ammonium hydroxide and Isopropanol mixed with stirring. The composition is in Table 2 listed.
  • a window cleaner was made by using Genapol LRO liquid with water and Klebosol 30 N 12 was mixed. Then ammonium hydroxide, isopropanol and finish CT 34 E while stirring. The composition is in table 2 listed.
  • An all-purpose cleaner was made by using Genapol UD 080 with Hostapur SAS 60 was mixed. Then water, Klebosol 30 R 12 and propylene glycol n-butyl ether mixed with stirring. The composition is in Table 2 listed.
  • a flow / bath cleaner was made by adding isopropanol with water was mixed. Then Genapol UD 080, Hordaphos CC MS and Hostapur SAS 60 and finally Klebosol 30H25 mixed with stirring. The Composition is listed in Table 2.
  • a cleaner for car washes was manufactured by Genapol UD 110 and Genapol UD 50 were successively dissolved in water. Then, Klebosol became 30 R 12 mixed. The composition is listed in Table 2.
  • a desiccant for car washes was made by successively butyldiglycol, acetic acid, conc., Genamin LAP 100 D and Praepagen 4317 were mixed. Then water and Klebosol 30 H 25 were added.
  • the Composition is listed in Table 2.
  • a machine dishwashing rinse was made by successively Citric acid, cumene sulfonate, Genapol 2908 and Klebosol 30 H 25 in water were solved. According to the general rule implementation of Machine dishwashing tests were dishes with a commercial Rinsed tablet-dishwashing detergent. The rinse aid was the above formulation used. This procedure of cleaning and rinsing was repeated repeated and the dishes are then scrapped. The composition and the Results are listed in Table 3.
  • Example 16 As in Example 16, a machine dishwashing rinse aid is prepared. additionally Klebosol 30 H 25 is mixed in. According to the general rule implementation The machine dishwashing tests were dishes twice with a rinsed with commercially available tablet-dishwashing detergent and with the rinse aid treated. The use of silica sol gives clear advantages for the Cleaning effect. The composition and the results are in Table 3 listed.
  • Example 19 The composition is listed in Table 4.
  • a liquid detergent is prepared by stirring vigorously Alkylbenzenesulfonate, citric acid, Genapol 3070, soap, water, silicone oil, Phosphonate, polyglycol ether and Klebosol 30 V 50 mixes.
  • the composition is listed in Table 4.
  • a powder detergent is prepared by adding in a Ploughshare mixer Fa. Lödige Antifoam, phyllosilicate, soda, Sokalan CP5 and Zeolite A and Genapol 3070 sprayed on. The remaining components are mixed in for a short time. The composition is listed in Table 4.
  • a fabric softener is prepared by stirring at 50 to 60 ° C First Lapnite RD and then Praepagen WK are dissolved in water.
  • the Composition is listed in Table 4.
  • a fabric softener is prepared by dissolving molten triethanolamine diesterquat (85%) in preheated water at 50 ° C, then stirring Genapol UD 088 and cooling the solution. Finally, TexCare SRC-1 dispersion and Klebosol 30 V 50 are stirred in.
  • Genagen CAB 818 10 Genamin LAP 100 D 2 Genapol LRO liquid 0.5 0.5 Genapol O 020 5 Genapol DU 080 3 9 0.5 Genapol DU 110 10 Genapol DU 50 3 Genapol X 080 2 Genapol ZRO liquid 22.9 Hoechst wax KST 4 Hordaphos CC MS 1 Hostapur SAS 60 42.7 8.3 3 isopropanol 29 29 3 Praepagen 4317 10 Praepagen WKT 11 Propylene glycol n-butyl ether 3 spindle oil 6 water 19.4 69 68 75.7 88.5 86 59.2 57 Klebosol 30 R 12 2 2 1 5 Klebosol 30 H 25 1 5 Klebosol 30 N 12 1 1 Finish CT 34 E 1 dosage 1: 1000 1: 1000 1: 500 example 16 17 Components [%] See citric acid 3 3 Cumene sulphonate, 40% 8th 8th Genapol 2908 14 14 water 75 74 Klebosol 30 H 25

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel und ein hydrophobierendes Agens
Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend silikathaltige, mikrodisperse hydrophile Partikel, und ein hydrophobierendes Agens mit hohem Schmutzablösevermögen und geringer Wiederanschmutzneigung der zu reinigenden Oberflächen.
In WO 99/00457 ist eine Fassadenbeschichtung beschrieben, die die Verschmutzungsneigung von Fassaden verringert.
In EP 252 708 wird gefunden, dass der Zusatz von kolloider Kieselsäure zu Klarspülmitteln die Abtrocknungszeit verringert.
EP 368 559 beschreibt den Einsatz von fein verteilter Kieselsäure als Abrasionsmittel.
DE 2 809 371 beschreibt den Einsatz von Polydimethylsiloxan und kolloider Kieselsäure, die als Abrasiv wirkt.
Die vorgenannten Schriften beziehen sich auf die abrasive Wirkung von kolloidaler Kieselsäure und ihre verdickende Wirkung in einer Formulierung.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass der Zusatz von mikrodispersen, hydrophilen silikathaltigen Partikeln zu Wasch- und Reinigungsmitteln die Schmutzablösung erleichtert, die Reinigungswirkung erhöht und die Wiederanschmutzung der so behandelten Oberflächen verringert.
Die silikathaltigen Partikeln wirken als Oberflächenbeschichtungsmittel, die bei der Anlagerung an die Oberflächen den Schmutz verdrängen und gleichzeitig durch die Beschichtung der Oberflächen deren Wiederanschmutzung erschweren. Bei der wiederholten Anwendung der Wasch- und Reinigungsmittel tritt der Effekt verstärkt auf.
Wesentlich für die silikathaltigen Partikel ist ihre Fähigkeit in wässriger Dispersion und/oder beim Aufbringen auf Oberflächen hinreichend kleine Teilchen zu bilden. Mikrodispers bezieht sich auf die Teilchengröße der silikathaltigen Partikel. Partikel, die in Lösung bzw. beim Aufbringen auf Oberflächen keine hinreichend kleinen oder gar keine Partikel bilden, eignen sich nicht für die Erfindung.
Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es mikrodisperse, hydrophile silikathaltige Partikel mit einer Teilchengröße von 1 bis 500 nm, bevorzugt 9 bis 50 nm, wobei es sich bei den Partikeln um kolloidale Kieselgele, kolloidale Kieselsoie, Hectorite, Saponite oder Mischungen derselben handelt sowie zusätzlich mindestens ein hydrophobierendes Agens enthält, wobei es sich bei den hydrophobierenden Agenzien um Silicone, Siliconöle, Fluorsiliconöle, Soil-release-Polymere, kationische Tenside und/oder organische Fluorverbindungen handelt.
Bevorzugt sind die Partikel an ihrer Oberfläche elektrisch geladen.
Bevorzugt beträgt das Gewichts-Verhältnis von silicathaltigen Partikeln zu hydrophobierenden Agenzien 100 zu 1 bis 1 zu 100, bezogen auf Aktivsubstanz.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,01 bis 10 Gew.-% hydrophobierende Agenzien und 80 bis 99,8 Gew.-% sonstige Waschmittel-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel auch 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,01 bis 10 Gew.-% hydrophobierende Agenzien, 0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und 20 bis 99,48 Gew.-% sonstige Waschmittelinhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel auch 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und 30 bis 99,49 Gew.-% sonstige Waschmittel-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel weiterhin Builder, Cobuilder, Alkalilieferanten, anionische, nichtionische, zwitterionische und nichtionische Tenside, Antischaummittel, Dispergatoren, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und -katalysatoren und/oder Enzyme.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Wasch- und Reinigungsmittel um Vollwaschmittel, Compact-Vollwaschmittel, Compact-Colorwaschmittel, Vollwaschmittel geringer Schüttdichte, Spezialwaschmittel, wie Wäschenach-behandlungsmittel, Wäscheweichmacher, Fleckensalze, Bleichbooster, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel, Baukasten-Waschmittel und gewerbliche Waschmittel.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Wasch- und Reinigungsmittel auch um Reinigungsmittel für harte Oberflächen, z.B. Fassaden-, Glas-, Metall, Fenster-, Fußboden- und Teppichbodenreiniger.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Wasch- und Reinigungsmittel aber auch um Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirreiniger, Maschinengeschirrspülmittel und Klarspüler.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung von mikrodispersen, hydrophilen silikathaltigen Partikeln mit einer Teilchengröße von 1 bis 500 nm, bevorzugt 9 bis 50 nm, wobei es sich bei den Partikeln um kolloidale Kieselgele, kolloidale Kieselsole, Hectorite, Saponite oder Mischungen derselben handelt sowie zusätzlich mindestens ein hydrophobierendes Agens, wobei es sich bei den hydrophobierenden Agenzien um Silicone, Siliconöle, Fluorsiliconöle, Soil-release-Polymere, kationische Tenside und/oder organische Fluorverbindungen handelt als Oberflächenbeschichtungsmittel zur Schmutzablösung und Verringerung der Wiederanschmutzneigung in Wasch- und Reinigungsmitteln.
Bevorzugt sind bei der vorgenannten Verwendung die Partikel an ihrer Oberfläche elektrisch geladen.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die silikathaltigen Partikel an der Oberfläche ionisch geladen. Durch die elektrische Aufladung wird der Schmutz besser abgelöst und die Wiederanschmutzung erschwert. Bevorzugt sind die silikathaltigen Partikel negativ geladen.
Besonders bevorzugt als silikathaltige Partikel sind kolloide Kleselsole, die von der Firma Clariant GmbH als ®Klebosol und von der Firma Bayer als ®Baykisol vertrieben werden. Weiterhin besonders geeignet sind auch die synthetischen Tonminerale Hectorit und Saponit der Firmen Laporte (®Laponite-Typen), Südchemie (®Optigel) und Clariant GmbH (®SKS-20 und ®SKS-21).
Die silikathaltigen Partikel werden gleichzeitig mit hydrophobierenden Agenzien verwendet, was die Schmutzablösung verstärkt und die Wiederanschmutzneigung verringert.
Bevorzugte hydrophobierende Agenzien sind Silicone, Siliconöle und/oder Fluorsiliconöle, z.B. die Antischaumemulsionen ®SE36 und ®SE39, das Antischaummittel ®S850 und die Antischaumpulver ®ASP 8, ®ASP 15, ®ASP16, ®ASP 20 und ®ASP30 der Firma Wacker.
Weiterhin bevorzugt geeignet sind Polyorganosiloxane, wie z.B. Polydimethylsiloxane, Polysiloxane, alkylmodifizierte Siloxane und aminofunktionelle Siloxane, besonders bevorzugt ®Finish CT 34 E (Siliconweichmacher-Emulsionen der Firma Wacker).
Weiterhin geeignet als hydrophobierende Agenzien sind sogenannte Soil-release-Polymere, z.B. Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. deren Derivaten, insbesondere oligomere Terephthalatester, Polymere aus Ethylenterephthalaten und Polyethylenglykolterephthalaten oder auch anionische und/oder nichtionische Derivate derselben.
Als hydrophobierende Agenzien weiterhin geeignet sind kationische Tenside bestehend aus quaternären Mono-(C8-C16)-N-Alkyl oder -Alkenyl Ammoniumsalzen, deren N-Positionen mit Methyl-, Hydroxymethyl- oder Hydroxypropylgruppen besetzt sind. Besonders bevorzugt sind Distearyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid, Diethanolamindiesterquat, Triethanolamindiesterquat und Alkylhydroxyethyldimethylammoniumchlorid.
Als hydrophobierenden Agenzien ebenfalls geeignet sind Fluorverbindungen, z.B. die der Firma 3M.
Bevorzugt enthalten die Wasch- und Reinigungsmittel 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%an silikathaltigen Partikeln.
Bevorzugt sind auch Konzentrate, die bis zu 80 Gew.-% an silikathaltigen Partikeln enthalten. In den Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu silikathaltigen Partikeln zwischen 10000 zu 1 und 1:4.
Als nichtionische Tenside sind Alkylalkoxylate, Gluconamide und Alkylpolyglycoside besonders bevorzugt.
Unter den Alkylalkoxylaten werden bevorzugt ethoxylierte Alkohole, bevorzugt primäre Alkohole, mit bevorzugt 8 bis 22 C-Atomen und bevorzugt 1 bis 80 EO-Einheiten pro Mol Alkohol, eingesetzt, wobei der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt ist oder lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthält, so wie dies üblicherweise in Oxoalkoholresten der Fall ist. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C11-Alkohole mit 3, 5, 7, 8 und 11 EO-Einheiten, (C12-C15)-Alkohole mit 3, 6, 7, 8, 10 bzw. 13 EO-Einheiten, (C14-C15)-Alkohole mit 4, 7 bzw. 8 EO-Einheiten, (C16-C18)-Alkohole mit 8, 11, 15, 20, 25, 50 bzw. 80 EO-Einheiten und Mischungen derselben. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Zusätzlich zu diesen können auch Fettalkohol-EO/PO-Addukte eingesetzt werden, wie z.B. die ®Genapol-Typen 3970, 2909 und 2822 der Fa. Clariant GmbH.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel R2-CO-N(R3)-Z, in der R2CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R3 für Wasserstoff, einen Alkyl oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Bevorzugt können Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Bevorzugt sind auch alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte, Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind, oder vorzugsweise solche wie sie nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO A 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Als anionische Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise die bekannten (C9-C13)-Alkylbenzolsulfonate, alpha-Olefinsulfonate und Alkansulfonate in Betracht. Geeignet sind auch Ester von Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der alpha-Sulfofettsäuren. Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch 1 Mol Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alkylsulfate eignen sich insbesondere die Schwefelsäuremonoester der (C12-C18)-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, und die aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. Oleylalkohol, enthalten können.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze, vor.
Bei den Buildem handelt es sich bevorzugt um kristalline Aluminosilikate, Alkalicarbonate, Alkaliortho-, Alkalipyro- und Alkalipolyphosphate, kristalline Schichtsilikate, kristalline Alkalisilikate ohne Schichtstruktur und/oder röntgenamorphe Alkalisilikate.
Bei den Cobuildem handelt es sich bevorzugt um monomere, oligomere, polymere oder copolymere Carbonsäuren.
Bei den Bleichsystemen handelt es sich bevorzugt um Aktivchlorträger und/oder organische oder anorganische Aktivsauerstoffträger, Bleichaktivatoren (z.B. TAED), Bleichkatalysatoren, Enzyme zur Entfernung von Verfärbungen, Perborate und/oder Percarbonate.
Bei den pH-Regulatoren handelt es sich bevorzugt um Soda, Zitronensäure, Natriumcitrat und/oder Bicarbonat.
Schließlich können die Wasch- und Reinigungsmittel gegebenenfalls noch Enzyme, wie z.B. Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulaseen, enthalten.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können zur Behandlung von Faser- und Textiloberflächen, aber auch zur Behandlung harter Oberflächen aus den verschiedensten Materialien, z.B. Metallen, Glas, Keramiken, Kunststoffen etc., eingesetzt werden.
Weiterhin bevorzugte Reinigungsmitteln sind Automobil- und Lackreiniger für die manuelle Anwendung und für die automatische Anwendung in Waschstraßen.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken. Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Mittel werden dabei in Gewichtsprozent angegeben.
Durchführung des Gardnertests:
Der Gardnertest ist ein Reinigungstest für harte Oberflächen, vorwiegend Fußböden etc.. Dabei weren Probestreifen (maximal 45cm lang und 5-6 cm breit) mit der Untersuchungslösung behandelt, getrocknet und dann angeschmutzt. Zur Untersuchung des Reinigungsprozesses werden 10 g der Reinigungslösung auf den Streifen gegeben und ein Stück Wischtuch an einer Halterung befestigt. Das Tuch wird mittels Spannseilen, über einen Exzenter angetrieben, auf dem präparierten Probenstreifen hin- und herbewegt. Die Anzahl der Wischbewegungen wird an einem Zählwerk abgelesen. Ausgewertet wird die Anzahl der Wischbewegungen bis zur absoluten Sauberkeit, oder nach maximal 50 Wischbewegungen die Benotung des Reinigungsergebnisses auf der Skala von 1 (sauber) bis 5.
Die Bewertung 50/3 bedeutet hierbei, daß nach der Maximalanzahl von 50 Wischgängen die Abmusterung die Note 3 auf der Skala von 1 bis 5 ergab.
Die Bewertung 5/1 bedeutet hierbei, daß schon nach 5 Wischgängen die Abmusterung die Note 1 (sauber) auf der Skala von 1 bis 5 ergab.
Als Oberflächen wurden Keramik-Wandfließen und PVC-Bodenplatten eingesetzt. Als Anschmutzungen wurden Edding permanent Stift, Signierkreidestift und Bleistift (Graphit) verwendet.
Durchführung der Maschinengeschirrreinigertests:
Anlehnend an IEC-Norm 436 und IKW-Methode wurden Tests in 4 Haushaltsgeschirrspülmaschinen (2 Miele G 688 SC und 2 Bosch 6902) bei 55°C Spültemperatur und 20g Dosierung durchgeführt.
Die Anschmutzungen waren:
  • a) Haferflocken auf Porzellan-Suppenteller und Metall-Suppenlöffel, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut mit Jod-Jodkali-Lösung angefärbt und visuell anhand eines Fotokataloges und einer Scala von 0 (schmutzig) bis 10 (sauber) abgemustert. Die Suppenlöffel werden visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • b) Ei auf Dessert-Teller, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • c) Hackfleisch auf Essteller, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • d) Hackfleisch auf Essteller, bei 120°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • e) Spinat auf Dessert-Teller, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • f) Tee auf Porzellantassen, bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand eines Fotokataloges und einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • g) Milch auf Becherglasinnenwand, in einem Mikrowellenofen und bei 80°C 2 Stunden lang eingetrocknet. Nach dem Reinigungsgang wurde das Spülgut visuell anhand eines Fotokataloges und einer Scala von 0 bis 10 abgemustert.
  • Die Messwerte wurden arithmetisch zu einem Durchschnitt gemittelt und auf einen Maßstab von 0 bis 100 % gespreizt.
    Beispiel 1 (Vergleich):
    Es wurde ein Allzweckreiniger hergestellt, indem Genapol UD 080 und Hostapur SAS 60 miteinander gemischt wurden. Dann wurde Wasser und schließlich Cumolsulfonat zugemischt. Mit Hilfe des Gardnertests wurde die Reinigungswirkung untersucht. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 2
    Wie in Beispiel 1 wurde ein Allzweckreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 30 V 25 zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu Beispiel 1 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 3
    Wie in Beispiel 1 wurde ein Allzweckreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Hectorit SKS-21 zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu Beispiel 1 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 4
    Wie in Beispiel 1 wurde ein Allzweckreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 30 V 25 und mit dem Cumolsulfonat TexCare SRC-1 Dispersion zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu den Beispielen 1 bis 3 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 5 (Vergleich)
    Es wurde ein Fliesen-/Badreiniger hergestellt, indem Isopropanol und Wasser miteinander gemischt wurden. Dann wurden Genapol UD 080, Hordaphos CC MS und Hostapur SAS 60 unter starkem Rühren und zuletzt Zitronensäuremonohydrat zugemischt. Mit Hilfe des Gardner-Tests wurde die Reinigungswirkung untersucht. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 6
    Wie in Beispiel 5 wurde ein Fliesen-/Badreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 20 H 12 zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu Beispiel 5 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 7
    Wie in Beispiel 5 wurde ein Fliesen-/Badreiniger hergestellt. Außerdem wurde mit dem Wasser Klebosol 20 H 12 und mit der Zitronensäure Finish CT 34 E zugefügt. Dadurch kann im Gardner-Test im Vergleich zu den Beispielen 5 und 6 eine Verbesserung der Reinigungswirkung erzielt werden. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Beispiel 8
    Es wurde ein Handgeschirrspülmittel hergestellt, indem Hostapur SAS 60 mit Wasser und Klebosol 30 R 12 gemischt wurde. Dann wurden Genagen CAB 818, Genapol UD 080 und Genapol ZRO liquid unter langsamem Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 9
    Es wurde ein Fensterreiniger hergestellt, indem Genapol LRO liquid mit Wasser und Klebosol 30 N 12 gemischt wurde. Dann wurden Ammoniumhydroxid und Isopropanol unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 10
    Es wurde ein Fensterreiniger hergestellt, indem Genapol LRO liquid mit Wasser und Klebosol 30 N 12 gemischt wurde. Dann wurden Ammoniumhydroxid, Isopropanol und Finish CT 34 E unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 11
    Es wurde ein Allzweckreiniger hergestellt, indem Genapol UD 080 mit Hostapur SAS 60 gemischt wurde. Dann wurden Wasser, Klebosol 30 R 12 und Propylenglykol n-Butylether unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 12
    Es wurde ein Fließen-/Badreiniger hergestellt, indem Isopropanol mit Wasser gemischt wurde. Dann wurden Genapol UD 080, Hordaphos CC MS und Hostapur SAS 60 und zum Schluss Klebosol 30H25 unter Rühren zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 13
    Es wurde ein Reiniger für Autowaschanlagen hergestellt, indem Genapol UD 110 und Genapol UD 50 nacheinander in Wasser gelöst wurden. Dann wurde Klebosol 30 R 12 zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 14
    Es wurde ein Trocknungsmittel für Autowaschanlagen hergestellt, indem nacheinander Butyldiglykol, Essigsäure, conc., Genamin LAP 100 D und Praepagen 4317 gemischt wurden. Dann wurde Wasser und Klebosol 30 H 25 zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 15
    Es wurde ein Heißwachs für Autowaschanlagen hergestellt, indem nacheinander Balsamterpentinöl, Spindelöl, Butyldiglykol, Genapol X 080 und Hoechst-Wachs KST gemischt wurden. Dann wurden Praepagen WKT, Wasser und Klebosol 30 H 25 zugemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Beispiel 16
    Es wurde ein Maschinengeschirrreinerklarspüler hergestellt, indem nacheinander Zitronensäure, Cumolsulfonat, Genapol 2908 und Klebosol 30 H 25 in Wasser gelöst wurden. Nach der allgemeinen Vorschrift Durchführung der Maschinengeschirrreinigertests wurde Geschirr mit einem handelsüblichen Tabletten-Geschirrreiniger gespült. Als Klarspüler wurde obige Formulierung eingesetzt. Diese Prozedur aus Reinigen und Klarspülen wurde noch einmal wiederholt und das Geschirr danach abgemustert. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
    Beispiel 17
    Wie in Beispiel 16 wird ein Maschinengeschirrreinerklarspüler hergestellt. Zusätzlich wird Klebosol 30 H 25 untergemischt. Nach der allgemeinen Vorschrift Durchführung der Maschinengeschirrreinigertests wurde Geschirr zweimal mit einem handelsüblichen Tabletten-Geschirrreiniger gespült und mit dem Klarspüler behandelt. Die Verwendung von Kieselsol ergibt klare Vorteile für die Reinigungswirkung. Die Zusammensetzung und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
    Beispiel 18
    In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige wird ein pulverförmiger Maschinengeschirreiniger dadurch hergestellt dass die festen Komponenten, außer Enzyme, Bleiche und Parfüm, vorgelegt und gut gemischt werden. Dann werden das Alkylethoxylat und das Klebosol 30 V 50 aufgesprüht. Enzyme, Parfüm und Bleichsystem werden zum Schluss untergemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 19 Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt. Beispiel 20
    Ein Flüssigwaschmittel wird dadurch hergestellt, dass man unter kräftigem Rühren Alkylbenzolsulfonat, Zitronensäure, Genapol 3070, Seife, Wasser, Siliconöl, Phosphonat, Polyglykolether und Klebosol 30 V 50 mischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 21
    Ein Pulverwaschmittel wird dadurch hergestellt, dass man in einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige Antischaum, Schichtsilicat, Soda, Sokalan CP5 und Zeolith A mischt und Genapol 3070 aufsprüht. Die restlichen Komponenten werden kurz untergemischt. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 22
    Ein Wäscheweichspüler wird dadurch hergestellt, dass bei 50 bis 60°C unter Rühren zunähst Lapnite RD und danach Praepagen WK in Wasser gelöst werden. Die Zusammensetzung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
    Beispiel 23
    Ein Wäscheweichspüler wird dadurch hergestellt, dass bei 50°C geschmolzenes Triethanolamin diesterquat (85 %) in vorgeheiztes Wasser gelöst wird, dann wird Genapol UD 088 eingerührt und die Lösung abgekühlt. Zum Schluss wird TexCare SRC-1 Dispersion und Klebosol 30 V 50 eingerührt.
    Beispiel 1 2 3 4 5 6 7
    Komponenten [%] Vgl Vgl
    Citronensäure monohydrat 3 3 3
    Cumolsulfonat 2 2 2 2
    Genapol UD 080 9 9 9 9 0,5 0,5 0,5
    Hordaphos CC MS 1 1 1
    Hostapur SAS 60 8,3 8,3 8,3 8,3 3 3 3
    Isopropanol 5 5 5
    Propylenglykol n-Butylether 3 3 3 3
    Wasser 77,7 76,7 76,7 75,7 87,5 86,5 86
    Klebosol 30 V 25 1 1
    Klebosol 20 H 12 1 1
    Hectorit SKS-21 1
    TexCare SRC-1 Dispersion 1
    Finish CT 34 E 0,5
    Dosierung 10g 10g 10g 10g 10g 10g 10g
    Edding permanent/PVC Fliese 50/5 50/3,5 50/3,5 50/3 - - -
    Signierkreide/PVC Fliese 50/3 50/2,5 50/2,5 50/2 - - -
    Graphit/PVCFließe 5/1 2/1 3/1 2/1 - - -
    Edding permanent/Keramik- - - - - 50/4 50/2 50/1
    Wandfliese
    Signierkreide/Keramlk-Wandfliese - - - - 50/2 50/1 50/1
    Beispiel 8 9 10 11 12 13 14 15
    Komponenten [%]
    Ammoniumhydroxid (w= 25 %) 0,5 0,5
    Balsamterpentinöl 2
    Butyldiglycol 18 13
    Citronensäure monohydrat 3
    Cumolsulphonat 2
    Essigsäure, conc. 0,8
    Genagen CAB 818 10
    Genamin LAP 100 D 2
    Genapol LRO liquid 0,5 0,5
    Genapol O 020 5
    Genapol DU 080 3 9 0,5
    Genapol DU 110 10
    Genapol DU 50 3
    Genapol X 080 2
    Genapol ZRO liquid 22,9
    Hoechst-Wachs KST 4
    Hordaphos CC MS 1
    Hostapur SAS 60 42,7 8,3 3
    Isopropanol 29 29 3
    Praepagen 4317 10
    Praepagen WKT 11
    Propylenglycol n-butylether 3
    Spindelöl 6
    Wasser 19,4 69 68 75,7 88,5 86 59,2 57
    Klebosol 30 R 12 2 2 1 5
    Klebosol 30 H 25 1 5
    Klebosol 30 N 12 1 1
    Finish CT 34 E 1
    Dosierung 1:1000 1:1000 1:500
    Beispiel 16 17
    Komponenten [%] Vgl
    Citronensäure 3 3
    Cumolsulfonat, 40 % 8 8
    Genapol 2908 14 14
    Wasser 75 74
    Klebosol 30 H 25 0 1
    Dosierung g/cycle 3g 3g
    Reinigungswirkung % 75 90
    Beispiel 18 19 20 21 22 23
    Komponenten [%]
    Alkylbenzolsulfonat 25 9
    Antischaum 1
    Citrat th 35
    Citronensäure 2
    Cumolsulfonat, 40 %
    Genapol 2822 1,5 1,5
    Genapol 2908
    Genapol 3070 9 8
    Genapol UD 088 0,5
    Makrophos 1018 47
    Parfüm 0,3 0,3
    Peractive AC White 5 2
    Peractive AN 5
    Perborat mh - 10 18
    Percarbonat 10 -
    Praepagen WK 6,7
    Savinase 6.0 TW 1,5 1,5 1,5
    Schichtsilicat 5 5,2 15
    Seife 5 1,5
    Soda 31,7 25,5 12,5
    Sokalan CP45 7,5 3,5
    Sokalan CP5 6
    Termamyl 120T 1,5 1,5
    Termamyl 60T 1,5
    TexCare SRC-1 Dispersion 4
    Triethanolamin diesterquat (85 %) 5,5
    Wasser 40 93,2 89
    Zeolith A 20
    Wacker Siliconöl 1
    Phosphonat 1
    Polyglycolether 15
    Klebosol 30 V 50 1 2 2 1 1
    Laponite RD 0,1
    Dosierung g/cycle 20g 20g 130g 20g 5-7g 5-7g
    Liste der verwendeten Substanzen:
    Alkylbenzolsulfonat
    Marlon ARL, Fa. Hüls
    Ammoniumhydroxid (w= 25 %)
    Fa. Riedel de Haen
    Antischaum
    Fa. Wacker
    Balsamterpentinöl
    -
    Butyldiglycol
    Fa. Merck
    Citronensäure
    Fa. Jungbunzlauer
    Citronensäure monohydrat
    Fa. Jungbunzlauer
    Cumol sulphonat
    Fa.Condea
    Essigsäure, conc.
    Fa. Riedel de Haen
    Finish CT 34 E
    Fa. Wacker
    Genagen CAB 818
    Fa. Clariant
    Genamin LAP 100 D
    Fa. Clariant
    Genapol 2822
    Fa. Clariant
    Genapol 2908
    Fa. Clariant
    Genapol 3070
    Fa. Clariant
    Genapol LRO liquid
    Fa. Clariant
    Genapol O 020
    Fa. Clariant
    Genapol UD 080
    Fa. Clariant
    Genapol UD 088
    Fa. Clariant
    Genapol UD 110
    Fa. Clariant
    Genapol UD 50
    Fa. Clariant
    Genapol X 080
    Fa. Clariant
    Genapol ZRO liquid
    Fa. Clariant
    Hectorit SKS-21
    Fa. Clariant
    Hoechst-Wachs KST
    Fa. Clariant
    Hordaphos CC MS
    Fa. Clariant
    Hostapur SAS 60
    Fa. Clariant
    Isopropanol
    Fa. Riedel de Haen
    Klebosol 20 H 12
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 H 25
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 N 12
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 R 12
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 V 25
    Fa. Clariant
    Klebosol 30 V 50
    Fa. Clariant
    Laponite RD
    Fa. Laporte
    Makrophos 1018
    Fa. BK Giulini
    Parfüm
    Citronenparfüm 78122D, Fa Orissa
    Peractive AC White
    Fa. Clariant
    Peractive AN
    Fa. Clariant
    Perborat mh
    Fa. Degussa
    Percarbonat
    Oxyper C, Fa. Solvay Interox
    Phosphonat
    Dequest 2041, Fa. Monsanto
    Polyglycolether
    Fa. Clariant
    Praepagen 4317
    Fa. Clariant
    Praepagen WK
    Fa. Clariant
    Praepagen WKT
    Fa. Clariant
    Propylenglycol n-butylether
    Fa. Merck
    Savinase 6.0 TW
    Fa. Solvay Enzymes
    Schichtsilicat
    Fa. Clariant
    Seife
    Liga Grundseife HM11E
    Soda
    Schwersoda, Fa. Matthes&Weber
    Sokalan CP45
    Fa. BASF
    Sokalan CP5
    Fa. BASF
    Spindelöl
    -
    Termamyl 120T
    Fa. Solvay Enzymes
    Termamyl 60T
    Fa. Solvay Enzymes
    TexCare SRC-1 Dispersion
    Fa. Clariant
    Triethanolamin diesterquat
    Fa. Clariant
    Wacker Siliconöl
    Fa. Wacker
    Wasser
    -
    Zeolith A
    Wessalith P, Fa. Degussa

    Claims (12)

    1. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse, hydrophile silikathaltige Partikel mit einer Teilchengröße von 1 bis 500 nm, bevorzugt 9 bis 50 nm, wobei es sich bei den Partikeln um kolloidale Kieselgele, kolloidale Kieselsole, Hectorite, Saponite oder Mischungen derselben handelt sowie zusätzlich mindestens ein hydrophobierendes Agens, wobei es sich bei den hydrophobierenden Agenzien um Silicone, Siliconöle, Fluorsiliconöle, Soil-release-Polymere, kationische Tenside und/oder organische Fluorverbindungen handelt.
    2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel an ihrer Oberfläche elektrisch geladen sind.
    3. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichts-Verhältnis von silicathaltigen Partikeln zu hydrophobierenden Agenzien 100 zu 1 bis 1 zu 100 bezogen auf Aktivsubstanz beträgt.
    4. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,01 bis 10 Gew.-% hydrophobierende Agenzien und 80 bis 99,8 Gew.-% sonstige Waschmittel-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthält.
    5. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,01 bis 10 Gew.-% hydrophobierende Agenzien, 0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und 20 bis 99,48 Gew.-% sonstige Waschmittelinhaltsstoffe enthält.
    6. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 10 Gew.-% silicathaltige Partikel, 0,5 bis 60 Gew.-% grenzflächenaktive Stoffe und 30 bis 99,49 Gew.-% sonstige Waschmittel-/Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthält.
    7. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin Builder, Cobuilder, Alkalilieferanten, anionische, nichtionische, zwitterionische und nichtionische Tenside, Antischaummittel, Dispergatoren, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und -katalysatoren und/oder Enzyme enthält.
    8. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Vollwaschmittel, Compact-Vollwaschmittel, Compact-Colorwaschmittel, Vollwaschmittel geringer Schüttdichte, Spezialwaschmittel, wie Wäschenachbehandlungsmittel, Wäscheweichmacher, Fleckensalze, Bleichbooster, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel, Baukasten-Waschmittel und gewerbliche Waschmittel handelt.
    9. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Reinigungsmittel für harte Oberflächen, z.B. Fassaden-, Glas-, Metall, Fenster-, Fußboden- und Teppichbodenreiniger.
    10. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirreiniger, Maschinengeschirrspülmittel und Klarspüler handelt.
    11. Verwendung von mikrodispersen, hydrophilen silikathaltigen Partikeln mit einer Teilchengröße von 1 bis 500 nm, bevorzugt 9 bis 50 nm, wobei es sich bei den Partikeln um kolloidale Kieselgele, kolloidale Kieselsole, Hectorite, Saponite oder Mischungen derselben handelt sowie zusätzlich mindestens ein hydrophobierendes Agens, wobei es sich bei den hydrophobierenden Agenzien um Silicone, Siliconöle, Fluorsiliconöle, Soil-release-Polymere, kationische Tenside und/oder organische Fluorverbindungen handelt als Oberflächenbeschichtungsmittel zur Schmutzablösung und Verringerung der Wiederanschmutzneigung in Wasch- und Reinigungsmitteln.
    12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel an ihrer Oberfläche elektrisch geladen sind.
    EP01128892A 2000-12-12 2001-12-05 Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel Revoked EP1215276B1 (de)

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE10061897A DE10061897A1 (de) 2000-12-12 2000-12-12 Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel
    DE10061897 2000-12-12

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP1215276A1 EP1215276A1 (de) 2002-06-19
    EP1215276B1 true EP1215276B1 (de) 2005-08-03

    Family

    ID=7666852

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP01128892A Revoked EP1215276B1 (de) 2000-12-12 2001-12-05 Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel

    Country Status (4)

    Country Link
    US (1) US6784149B2 (de)
    EP (1) EP1215276B1 (de)
    JP (1) JP2002285194A (de)
    DE (2) DE10061897A1 (de)

    Families Citing this family (30)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    BR0116842A (pt) * 2001-01-30 2003-12-16 Procter & Gamble Revestimentos para modificação de superfìcies duras e processos para a aplicação dos mesmos
    US6764988B2 (en) * 2001-04-18 2004-07-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Skin cleansing composition incorporating anionic particles
    US6596682B1 (en) * 2002-04-16 2003-07-22 Colgate-Palmolive Company Cleaning compositions in the form of a tablet
    ATE372373T1 (de) * 2002-11-02 2007-09-15 Dalli Werke Gmbh & Co Kg Wasserlösliche builder von bestimmter korngrösse in wasch-und reinigungsmitteln
    DE10258831A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
    US8361946B2 (en) * 2004-04-08 2013-01-29 Akzo Nobel N.V. Detergent composition
    ATE471365T1 (de) * 2004-04-08 2010-07-15 Akzo Nobel Nv Waschmittel
    DE102004019022A1 (de) * 2004-04-16 2005-11-17 Henkel Kgaa Hydrophillierender Reiniger für harte Oberflächen
    DE102004046495B4 (de) * 2004-09-23 2009-04-09 Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. Aerogel-enthaltener Verbundwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
    ATE483009T1 (de) * 2005-03-30 2010-10-15 Basf Se Verwendung von hydrophobinen zur schmutzabweisenden behandlung von harten oberflächen
    MX2007012018A (es) * 2005-03-30 2007-11-16 Basf Ag Uso de hidrofobinas para el tratamiento de superficie de materiales de construccion de mineral endurecido, piedra natural, piedra artificial y ceramica.
    US20060269441A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Ochomogo Maria G Nanosilica-based food contact sanitizer
    US20060281807A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Tapestry Pharmaceuticals, Inc. Quassinoid compositions for the treatment of cancer and other proliferative diseases
    ES2337914T3 (es) 2005-11-09 2010-04-30 Ecolab Inc. Composicion con propiedades de modificacion de superficie.
    US20070131892A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Valenti Dominick J Stain repellant and release fabric conditioner
    US7655609B2 (en) * 2005-12-12 2010-02-02 Milliken & Company Soil release agent
    US20070130694A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Michaels Emily W Textile surface modification composition
    US20070199157A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Eduardo Torres Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer
    EP2045315A1 (de) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Geschirrspülverfahren
    EP2045316A1 (de) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Reinigungsmittelpartikel
    JP2009191128A (ja) * 2008-02-13 2009-08-27 Lion Corp 液体洗浄剤組成物
    US20090280252A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 Andrew Armstrong Method for Extending and Improving the Functionality of a Hard Surface
    SG190899A1 (en) 2010-12-16 2013-07-31 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Low streak degreasing composition
    WO2013004302A1 (en) * 2011-07-05 2013-01-10 Ecolab Inc. Acid marble cleaner
    US20140023814A1 (en) * 2011-12-28 2014-01-23 Frank M. Fosco, JR. Potable water containers having surfaces including heat labile component/carrier combinations and methods for their preparation
    ITMI20130782A1 (it) 2013-05-13 2014-11-14 Fra Ber S R L Prodotti per autolavaggi a base enzimatica
    DE102014213311A1 (de) * 2014-07-09 2016-01-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Neuartiges Waschverfahren mit elektrochemisch aktivierbarer Mediatorverbindung
    DE102015203041B4 (de) * 2015-02-20 2022-02-10 Thomas Lutgen Verfahren sowie Gel zum Herauslösen von Schmutzpartikeln aus Poren einer Oberfläche
    CN106047507A (zh) * 2016-05-31 2016-10-26 太仓协大申泰羊毛衫有限公司 一种含有植物凝胶的羊毛衫洗涤液
    GB2581142A (en) * 2019-01-23 2020-08-12 Linkage Tech Switzerland Sa Compositions and their use

    Family Cites Families (32)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    ZA734721B (en) * 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
    US3884826A (en) * 1973-07-20 1975-05-20 Barnes Hind Pharm Inc Thixotropic cleaning agent for hard contact lenses
    AU499736B2 (en) * 1975-01-24 1979-05-03 American Cyanamid Company Non-caustic oven cleaner
    US4124523A (en) * 1977-03-07 1978-11-07 Dow Corning Corporation Silicone-containing acidic cleaner and conditioner
    EP0050887B1 (de) * 1980-10-16 1984-05-02 Unilever N.V. Stabile, flüssige Detergenssuspensionen
    DE3310684A1 (de) * 1983-03-24 1984-10-11 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung eines pastoesen reinigungsmittels in geschirrspuelmaschinen
    GB8328075D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
    GB8328076D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
    US4595520A (en) * 1984-10-18 1986-06-17 Economics Laboratory, Inc. Method for forming solid detergent compositions
    DE3603471A1 (de) * 1986-02-05 1987-08-06 Wfk Testgewebe Gmbh Phosphorarmes bzw. phosphorfreies wasch- und/oder reinigungsmittel
    GB8616615D0 (en) 1986-07-08 1986-08-13 Unilever Plc Rinse aid
    DE3628406A1 (de) * 1986-08-21 1988-02-25 Henkel Kgaa Glasreinigungsmittel in tablettenform
    US4842758A (en) * 1986-10-31 1989-06-27 Colgate-Palmolive Company Stabilized enzyme system for use in aqueous liquid built detergent compositions
    US4911851A (en) * 1987-11-06 1990-03-27 The Procter & Gamble Company Detergent compatible, dryer released fabric softening/antistatic agents
    US5160448A (en) * 1987-12-30 1992-11-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer
    US5002762A (en) * 1988-03-16 1991-03-26 The Procter & Gamble Company Volatile silicons in household and cosmetic products
    GB2224743B (en) 1988-11-10 1992-02-19 Trico Folberth Ltd Glass cleaning preparation
    DE3914131A1 (de) 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
    US5213706A (en) * 1991-11-08 1993-05-25 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Homogeneous detergent gel compositions for use in automatic dishwashers
    DE4227277A1 (de) * 1992-08-18 1994-02-24 Hoechst Ag Stabile Granulate für Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel
    GB9414572D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Soap composition
    US5709815A (en) * 1995-12-28 1998-01-20 Colgate Palmolive Company Peroxygen bleach composition activated by oxo-piperidinium salts
    GB2311996A (en) * 1996-04-12 1997-10-15 Reckitt & Colman Inc Hard surface scouring cleansers `
    US5679877A (en) * 1996-06-14 1997-10-21 Colgate-Palmolive Co. Thickened liquid cleaning composition containing an abrasive
    US6287346B1 (en) * 1996-07-24 2001-09-11 The Procter & Gamble Company Method for stain removal on fabric with detergent compositions containing bleach
    DE19726814A1 (de) 1997-06-25 1999-01-07 Murjahn Amphibolin Werke Beschichtungsmittel zur Verringerung der Anschmutzneigung von Fassaden
    US6194372B1 (en) * 1998-11-20 2001-02-27 Beaumont Products, Inc. Solvent based sprayable gel
    DE19854960A1 (de) * 1998-11-29 2000-05-31 Clariant Gmbh Maschinengeschirrspülmittel
    DE19948859A1 (de) * 1999-10-08 2001-11-08 Henkel Kgaa Thixotropes wäßriges Reinigungsmittel
    DE19952383A1 (de) * 1999-10-30 2001-05-17 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel
    DE10021726A1 (de) * 2000-05-04 2001-11-15 Henkel Kgaa Verwendung von nanoskaligen Teilchen zur Verbesserung der Schmutzablösung
    US20020028288A1 (en) * 2000-06-14 2002-03-07 The Procter & Gamble Company Long lasting coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same

    Also Published As

    Publication number Publication date
    US20020111287A1 (en) 2002-08-15
    US6784149B2 (en) 2004-08-31
    EP1215276A1 (de) 2002-06-19
    DE10061897A1 (de) 2002-06-13
    JP2002285194A (ja) 2002-10-03
    DE50106965D1 (de) 2005-09-08

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    EP1215276B1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel
    US3936537A (en) Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
    EP3444325B1 (de) Verfahren zur reinigung von haushaltsoberflächen
    EP0384715B1 (de) Flüssige Mikroemulsion-Feinwaschmittelzusammensetzung
    DE2124526C3 (de) Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit geregeltem Schaumverhalten
    DE2857300C2 (de)
    US7632793B2 (en) Washing and cleaning agents containing acetals as organic solvents
    JPH0559394A (ja) 洗剤組成物
    DE69830186T2 (de) Zusammensetzungen zum schutz von gewebefarben sowie verfahren dafür
    GB2092610A (en) Laundry detergent substrate articles
    JPS63400A (ja) アミド柔軟剤を含有する柔軟化洗剤組成物
    EP3309243A1 (de) Reiniger für harte oberflächen
    DE2948921A1 (de) Phosphatarme waeschewaschmittel
    WO2016069452A1 (en) Hard surface premoistened wipes, cleaning implements and methods thereof
    EP3015540A2 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen mit ethoxylierten alkoxylierten nichtionischen tensiden
    DE2857181C2 (de)
    DE19853720A1 (de) Allzweckreiniger mit diquaternärem-Polysiloxan
    JPH08500377A (ja) 流し出し可能な液体水性清浄剤濃厚物
    DE2857157C2 (de)
    DE2857164A1 (de) Waschmittel
    HUT67495A (en) Rinse-active foam control particles, process for producing thereof and detergent compositions containing the particles
    EP1685224B1 (de) Lösliches buildersystem
    DE69633493T2 (de) Flüssige schwach schäumende Waschmittel
    JPH11152495A (ja) 洗剤及びクリーナ
    EP1500429A1 (de) Adsorbat aus Schichtsilicat und seine Verwendung

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A1

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

    17P Request for examination filed

    Effective date: 20021219

    AKX Designation fees paid

    Designated state(s): AT BE CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR

    17Q First examination report despatched

    Effective date: 20030415

    GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

    RBV Designated contracting states (corrected)

    Designated state(s): BE DE FR GB IT

    GRAS Grant fee paid

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

    GRAA (expected) grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: B1

    Designated state(s): BE DE FR GB IT

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: NOT ENGLISH

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 50106965

    Country of ref document: DE

    Date of ref document: 20050908

    Kind code of ref document: P

    GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

    Effective date: 20050927

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Payment date: 20051019

    Year of fee payment: 5

    RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

    Owner name: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH

    ET Fr: translation filed
    PLBI Opposition filed

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

    PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

    26 Opposition filed

    Opponent name: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN

    Effective date: 20060428

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DE

    Payment date: 20061024

    Year of fee payment: 6

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: BE

    Payment date: 20061120

    Year of fee payment: 6

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Payment date: 20061231

    Year of fee payment: 6

    PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

    RDAF Communication despatched that patent is revoked

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1

    RDAD Information modified related to despatch of communication that patent is revoked

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREV1

    APBP Date of receipt of notice of appeal recorded

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA2O

    APAH Appeal reference modified

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

    GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

    Effective date: 20061205

    APBU Appeal procedure closed

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA9O

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20061205

    RDAG Patent revoked

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

    BECN Be: change of holder's name

    Owner name: *CLARIANT PRODUKTE DEUTSCHLAND G.M.B.H.

    Effective date: 20050803

    27W Patent revoked

    Effective date: 20070823

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FR

    Payment date: 20061016

    Year of fee payment: 6