DE3310684A1 - Verwendung eines pastoesen reinigungsmittels in geschirrspuelmaschinen - Google Patents
Verwendung eines pastoesen reinigungsmittels in geschirrspuelmaschinenInfo
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Description
JvJ IUUUt
4000 Düsseldorf, den 21.03.1983 HENKELKGaA
Henkelstraße 67 ZR-FE/Patente
-2 '
Dr· Wf/Ne
Patentanmeldung D 6841
"Verwendung eines pastösen Reinigungsmittels in Geschirrspülmaschinen"
Zusatz zum Patent
(Patentanmeldung P 31 38 425.0 (D 6446))
Das Hauptpatent (Patentanmeldung P 31 38 425.0
(D 6446)) betrifft die Verwendung eines wäßrigen, im Ruhezustand bei Raumtemperatur pastösen, thixotropen Reinigungsmittels
in Geschirrspülmaschinen, dessen bei 20 0C mittels eines Rotationsviskosimeter bei 5 Spindelumdrehungen
pro Minute bestimmte Viskosität mindestens 30 Pa . s beträgt und das
(A) mindestens eine reinigend wirkende bzw. härtebildende Ionen bindende Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe
bestehend aus Polyphosphaten, AlumoSilikaten,
Silikaten, Hydroxiden und Carbonaten des Natriums oder Kaliums,
(B) eine Aktivchlorverbindung und
(C) ein damit verträgliches Verdickungsmittel enthält.
Die danach erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel enthalten
als reinigend wirkende Komponente (A), unter anderem die als besonders geeignet bezeichneten Pentanatriumbzw.
Pentakaliumtriphosphate und Natrium- bzw. Kaliumsilikate
der Zusammensetzung Me,0 : SiO« wie 1 : 0,5
1 : 3,5 (mit Me = Wa>
K) sowie Gemische verschieden zusammengesetzter'Silikate, z. B. solche der
Zusammensetzung Me,0 : SiO^ =1 : 0,5 bis 1 : 1 mit
solchen der Zusammensetzung 1 : 2 bis 1 : 3»5·
«230/438539 3.08.82
3310884
Patentanmeldung D 58^1 _ %, _ HENKEL KGaA
ZR-FE/Patente
Die Komponente (A) weist danach in einer bevorzugten Anwendungsform die folgende Zusammensetzung auf :
3 - 40 Gew.-% Natrium- und/oder Kallumtripolyphosphat,
5-30 Gew.-JS Natrium- und/oder Kaliumsilikate, 0-25 Gevr.-% feinteiliges, Calciumsalze bindendes Na-
triumalumosilikatj
0-20 Gew.-% Carbonat und/oder Hydroxid des Natriums und/oder Kaliums, wobei das Natrium- oder Kaliumsilikat vorzugsweise aus einem Gemisch von Metasilikaten der Zusammensetzung . Me 0 : SiO = 1 : 1 und Disilikaten bzw. Wasserglas der Zusammensetzung Me„0 : ' SiO0 =1:2 bis 1 : 3*5 im Mischungsverhältnis 2 : 1 bis 1 : 10, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 5j jeweils als wasserfreie Substanz gerechnet, besteht. In den Beispielen des Hauptpatentes werden in Komponente (A)Kaliumtripolyphosphat und wasserfreies Natriummetasilikat eingesetzt.
0-20 Gew.-% Carbonat und/oder Hydroxid des Natriums und/oder Kaliums, wobei das Natrium- oder Kaliumsilikat vorzugsweise aus einem Gemisch von Metasilikaten der Zusammensetzung . Me 0 : SiO = 1 : 1 und Disilikaten bzw. Wasserglas der Zusammensetzung Me„0 : ' SiO0 =1:2 bis 1 : 3*5 im Mischungsverhältnis 2 : 1 bis 1 : 10, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 5j jeweils als wasserfreie Substanz gerechnet, besteht. In den Beispielen des Hauptpatentes werden in Komponente (A)Kaliumtripolyphosphat und wasserfreies Natriummetasilikat eingesetzt.
Die Erfindung betrifft als weitere Ausbildung der nach dem Hauptpatent zu verwendenden Mittel den Einsatz von
hydratisiertem Natriumtripolyphosphat und den Einsatz von hydratisiertem Natriummetasilikat. Als hydratisiertes Natriumtripolyphosphat
wird vorzugsweise das vollständig in dieser Form vorliegende Hexahydrat verwendet. Nicht vollständig
in dieser Hydratationsstufe vorliegende Handelsprodukte müssen gegebenenfalls gesondert nachhydratisiert
werden. Von den verschiedenen Natriummetasilikat-Hydraten wird das sogenannte Pentahydrat bevorzugt. Hierdurch werden
Pasten mit besonders weißer Farbe erhalten«, was sie für den Anwender attraktiver erscheinen läßt. Auch kann
man bei Einsatz hydratisierter Metasilikate auf die Zugabe weiterer alkalischer Bestandteile verzichten»
PatentanmeldungD 684l --3"- HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Da Natriurntripolyphosphat-Hexahydrat weniger gut wasserlöslich ist als KaiiumtripoIyphosphat, kommt man durch
dessen Einsatz auf Grund des heterogenen Charakters der resultierenden Pasten zu einer höheren Viskosität, die
darüber hinaus als sogenannte starke Strukturviskosität bei höheren Spindelumdrehungen stark ab-, bei niedrigen
Spindelumdrehungen stark zunimmt. Hierbei wird auf Messungen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter Bezug
genommen.
10
10
Die Viskositäten der erfindungsgemäß verwendeten Reinigungsmittel
reichen bis zu 850 Pa . s, gemessen bei 20 0C
mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter, Typ RTV, bei
5 Umdrehungen pro Minute.
Die Komponente (B) besteht wie im Hauptpatent aus einer Aktivchlorverbindung, vorzugsweise aus Natrium-, Kaliumoder
Lithiumhypochlorit. Als weitere brauchbare Verbindung kommen chloriertes Trinatrium- oder Trikalium-ophosphat
in Frage. Organische Chlorträger, wie Trichlorisocyanursäure oder Alkalimetall-dichlorisocyanurate bzw.
N-chlorierte Sulfamide oder Triazine sind weniger bevorzugt, da sie in den erfindungsgemäß zu verwendenden Reinigern
weniger lagerbeständig sind. Die Menge der Chlorträger ist vorzugsweise so bemessen, daß die Reiniger 0,1
bis 3,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2,0 Gew.-% an aktivem Chlor enthalten.
FJs versteht sich von selbst, daß die erfindungsgemäß verwendeten
Reiniger ebenso wie die nach dem Hauptpatent auch chlorträgerfrei verwendbar sind. Jedoch ist dann das
zu reinigende Geschirr auf solche Anschmutzungen beschränkt,
auf die die Aktivchloreinwirkung ohnehin ohne Einfluß ist. Die Chlorstabilität der erfindungsgemäßen
Mittel ist mindestens ebenso gut wie die der Mittel, die gemäß Hauptpatent verwendet werden.
8d 230/434539 3.00,82
Patentanmeldung β 6gAi _ J^- HENKELKGaA
_ g~ ^ ZR-FE/Patente
ι Als für die Komponente (C) besonders geeignet haben sich \ auch hier die natürlichen oder synthetischen Schichtslli-
\ kate vom Hectorit-Typ erwiesen. Sowohl die aufbereiteten
natürlichen als auch die synthetischen Hectorite können noch gewisse Verunreinigungen enthalten,, die bei der erfindungsgemäßen
Verwendung der Mittel nicht stören» Bei den aufbereiteten natürlichen Hectorlten sind dies andere
Schichtsilikat-Typen bzw» geringe Beimengungen an Calcit, bei synthetisch hergestellten Z0 B. Natriumcarbonat bzw.
Natriumsulfat. Die wasserlöslichen Nebenprodukte der these brauchen nicht oder nicht vollständig ,ausgewaschen
zu werden* was den Herstellungsaufwand erheblich vermindert. Wird synthetischer Hectorit eingesetzt^ braucht
; diese'r vor der Herstellung des Reinigers auch nicht entwässert
zu werden, sondern kann nach Abtrennung der j Hauptmenge des Wassers durch Zentrifugieren oder Filtra-[
tion als wäßrige Aufschlämmung bzw» feuchter Filterkuchen
j '
i ohne weitere Vorbehandlung zu den erfindungsgemäß zu ver»
. wendenden Reinigern weiterverarbeitet werden«. 20
Unter Hectoriten versteht man im allgemeinen trioctaedrisehe
Magnesiun-Schichtsilikate der allgemeinen Formel
-«' Si8°20 ^U-yFjf'] · I M" * _
worin χ ein Wert größer als 0 und kleiner als 6S y ein
Wert von 0 bis k und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist
und M für ein Kation steht» Vorzugsweise steht das Kation 3Q M für Natrium- wobei der Wert für η = 1 1st. Der Wassergehalt
eines lufttrockenen Produktes beträgt im allgemeinen 5 bis 10 Gew.-l
OO IUD04
Patentanmeldung β 684l ~L^~ HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
— 6 ~
Die Schichtsilikate kommen in feinkörniger Form zum Einsatz, d. h. der Anteil der bei der Siebanalyse auf einem
Sieb mit 0,25 mm Maschenweite soll weniger als 5 Gew.-^,
vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% betragen. Die Menge des einzusetzenden Schichtsilikats hängt in erster Linie von
dessen Quellfähigkeit ab. Im Falle des Hectorits werden im allgemeinen 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise
2 bis 6 Gew.-% (bezogen auf bei 105 °C getrockneten Hectorit) eingesetzt.
10
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Als v/eitere fakultative Bestandteile kommen auch hier bekannte nichtionische Tenside mit geringem Schaumvermögen
in Betracht, die sich in Gegenwart von Aktivchlor nicht zersetzen.
Eei Bedarf können den Geschirreinigungsmitteln auch chlor- und alkalibeständige Färb- und Duftstoffe
zugesetzt werden.
0 Als fakultative Bestandteile kommen ferner Begleitstoffe
der eingesetzten Wirkstoffe, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid oder mineralische Beimengungen des Schichtsilikats
in Betracht.
Weitere einsetzbare Komplexbildner sind gegen Aktivchlor beständige, in der Regel stickstofffreie Komplexbildner,
ζ. Β. mehrwertige Phosphonsäuren.
•(1230/438539 3.06.02
Patentanmeldung D 684l """"_—g^L '" "* "* "" HENKELKGaA
n ZR-FE/Patente
Als Verdickungsmittel wurde hier ein Lithium enthaltendes Schichtsilikat vom Hectorit-Typ verwendet. Bei dem Im
folgenden mit "Hectorit III" bezeichneten Produkt handelt es sich um das Handelsprodukt Laponite RD der Pa.
Laporte Ind. Ltd. Der Wassergehalt des Produktes (Trockenverlust bei 105 0C) lag bei 7-8 Gew.-t Die
Siebanalyse ergab einen Rückstand von weniger als 1 Gewichtsprozent auf einem 0,25 mm Sieb nach DIN. Die mit
einem Rotationsviskosimeter nach Brookfield bei einer Spindeldrehzahl von 5 UpM (20 0C) bestimmte Viskosität
eines 5gewichtsprozentigen wäßrigen Gels betrug 108 Pa . s.
Ein pastenförmiges Reinigungsmittel, enthaltend in Gewichtsprozent
20
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22 % Natriumtrlpolyphosphat-Hexahydrat (durchschnittliche
Korngröße unterhalb von 0,3 mm), 31 % Natriummetasilikat-Pentahydrat (durchschnittliche
Korngröße unterhalb von 0,3 mm), 10 % Chlorbleichlauge (13 % Aktivchl?orgehalt),
3 % Hectorit III (Laponite RlP), 34 % Wasser
wurde dadurch hergestellt, daß man den Hectorit III in das vorgelegte, ca» 40 0C warme Wasser einrührte» Nachdem
das Schichtsilikat gequollen war und mit Wasser ein klares, viskoses Gel gebildet hatte, was etwa 10 Minuten
dauerte, wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und unter starkem Rühren die Chlorbleichlauge, das feingemahlene
Sd 230/438533 3 <v>
«t
IUUUt
Patentanmeldung D βQ 1]χ -Jf^- HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Natriummetasilikat-Pentahydrat und das feingemahlene Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat
zugegeben. Nachdem sich eine homogene creme-artige Paste gebildet hatte, wurde
sie einer 2 4stündigen Reifezeit überlassen und dann nochmais
stark durchgerührt.
Die Viskosität der so erhaltenen Paste betrug nach lOtägiger
Lagerung bei Raumtemperatur, gemessen bei 20 0C mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter vom Typ RTV bei 5
Spindelumdrehungen pro Minute 304 Pa . s.
Der Aktivchlorverlust lag nach 2 Monaten bei nur 15 %·
25 % Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat,
36 % Natriummetasilikat-Pentahydrat, 5 % Chlorbleichlauge (13 % Aktivchlorgehalt)
3 % Hectorit III (Laponite RIT^),
31 % Wasser.
20
20
Die Herstellung erfolgte wie in Beispiel 1.
Die Viskosität der erhaltenen Paste betrug nach lOtägiger Lagerung bei Raumtemperatur, gemessen mit einem
Brookfield-Rotationsviskosimeter (RTV)"bei 20 0C und mit
5 Umdrehungen pro Minute 480 Pa . s.
Der Aktivchlorverlust betrug nach 2 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur 12 %.
Patentanmeldung D £841 — 8_ —
ZR-FE/Patente
23 % Natriumtripolyphosphat-Hexahydrata
33 % Natriummetasilikat-Pentahydrats
5 % Chlorbleichlauge (13 % Aktivchlorgehalt),
4 % Hectorit III (Laponite RlM5
35 % Wasser=
35 % Wasser=
Die Herstellung erfolgte wie in Beispiel 1» Die Viskositätj gemessen wie in Beispiel 1 betrug nach 10
Tagen Lagerzeit bei 20 0C 696 Pa ο s.
Der Aktivchlorverlust betrug nach 2 Monaten Lagerzeit bei Raumtemperatur 10 %°
Claims (3)
1. Weitere Ausbildung der Verwendung eines wäßrigen, im
Ruhezustand bei Raumtemperatur pastösen, thixotropen
Ruhezustand bei Raumtemperatur pastösen, thixotropen
Reinigungsmittels in Geschirrspülmaschinen, dessen bei
20 0C mittels eines Rotationsviskosimeters bei 5 Spindelumdrehungen
pro Minute bestimmte Viskosität mindestens 30 Pa . s beträgt und das
(A) mindestens eine reinigend wirkende bzw. härtebildende Ionen bindende Verbindung, ausgewählt aus
der Gruppe bestehend aus Polyphosphaten, Alumosilikaten, Silikaten, Hydroxiden und Carbonaten des
Natriums oder Kaliums,
Natriums oder Kaliums,
(B) eine Aktivchlorverbindung und
(C) ein damit verträgliches Verdickungsmittel
enthält,
nach Patent (Patentanmeldung P 31 38 425-0
(D 6446)), wobei (A) im wesentlichen aus einem Gemisch aus hydratisiertem Natriumtripolyphosphat und hydratisiertem
Natriummetasilikat besteht.
2. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1, wobei (A) im wesentlichen aus einem Gemisch aus Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat
und Natriummetasilikat-Pentahydrat
besteht.
3. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 2S wobei Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat
und Natriummetasilikat-Pentahydrat als feingemahlene Substanzen mit einer
durchschnittlichen Korngröße unterhalb von 0,3 mm eingesetzt werden.
4= Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 3S wobei
dessen Viskosität bis zu 850 Pa . s beträgt«
35
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5« Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 4, das
frei von (B) ist.
frei von (B) ist.
Ed 230/433530 3.08.82
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