EP1053295B1 - Verfahren zur herstellung gefärbter wasch- und reinigungsmittel - Google Patents

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EP1053295B1
EP1053295B1 EP99902520A EP99902520A EP1053295B1 EP 1053295 B1 EP1053295 B1 EP 1053295B1 EP 99902520 A EP99902520 A EP 99902520A EP 99902520 A EP99902520 A EP 99902520A EP 1053295 B1 EP1053295 B1 EP 1053295B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
colored
acid
detergent
spray
detergent particles
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP99902520A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1053295A1 (de
Inventor
Christian Block
Antoni Machin
Hans-Friedrich Kruse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1053295A1 publication Critical patent/EP1053295A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1053295B1 publication Critical patent/EP1053295B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing washing and Colored particle detergents.
  • Universal detergents sometimes contain colorants in the form of speckles. Frequently The colors used are green and blue. The colorants serve e.g. about that To compensate for yellowing of washed fabrics or to cause the particles to color and make the detergent more appealing to the consumer.
  • European patent application EP 0 138 410 describes a process for producing colored detergent powder, in which a particulate colorant, for example in a screw conveyor, is intensively mixed with a detergent powder and a colored detergent powder can be obtained in this way.
  • Ultramarine blue, Duasyn Acid Blue and Polar Brilliant Blue are used as colorants.
  • US Pat. No. 3,519,054 describes a process for the preparation of multicolored particulate products, in which two streams of liquid in the form of droplets are dried in countercurrent and a colorant is added to one or both streams of liquid, the droplets being converted into dried, multicolored particles.
  • Ultramarine blue for example, is used as the colorant.
  • Other examples include phthalocyanine blue, indigo, rhodamine pigment, azo ruby, chrome orange, alizarin, Indanthren® yellow, phthalocyanine green, wool violet or anthraquinone violet.
  • Powdery detergents are also known from the prior art, which in Powder colored, mostly green or blue, speckles included.
  • powder colored mostly green or blue, speckles included.
  • For the colored particles it is often colored detergent additives, such as. B. Bleach activator.
  • DE-A-195 42 830 discloses colored particles for incorporation in detergents or cleaning agents which contain surfactants, builders and / or bleaches and a colorant which can be partially or completely oxidatively destroyed in the washing process. These colored particles are produced using a process in which the individual components and the colorant are slurried in water to form a slurry and then subjected to spray drying. In this method, however, the washing or cleaning agents are packaged in the presence of the dye solutions. As a result, considerable dye contamination occurs in the production plants, which necessitates a disproportionate cleaning effort.
  • the present invention is accordingly based on the object of a method for Production of colored detergent or cleaning agent particles for incorporation in To provide detergents or cleaning agents that meet the state of the art Technology does not have existing disadvantages.
  • the present invention thus relates to a process for the production of Detergents and cleaning agents made of colored particles, the surfactants, builders and / or Contain bleach and a colorant, characterized in that (A) the Powder and the colorant slurried and spray dried are and (B) then the colored and spray-dried powder on washing or Detergent particles is applied, the process steps (A) and (B) in separate steps are carried out (claim 1).
  • step (A) Spray drying process carried out.
  • powder and colorants are used first slurried and then form a "slurry".
  • This "slurry” is then in the spray tower typically spray dried by blowing hot air from below.
  • the consistency of the "slurry” can also be used to accelerate particle formation to be added.
  • the person skilled in the art is familiar with the suitable procedure.
  • uniformly colored, homogeneous Powder particles are obtained, which are then used to stain washing and Detergents can be used.
  • Uncolored detergent particles are produced in parallel with the production of the colored powder.
  • step (B) of the process the colored powder is finally transferred from the spray drying tower to a separate plant. There the powdering of the undyed detergent particles is then carried out with the separately produced, colored powder agent. The powdering process with the colored powder particles is thus carried out as a separate step from the production of the same.
  • suitable colored particles are those which, in addition to the colorant, have at least one further one Contains component that contributes to the washing or cleaning performance of the washing and Detergent contributes.
  • Particles can be used as components of universal detergents or as Universal detergents themselves are used, the colorants - depending on the choice of Dye - in the wash liquor either very quickly and oxidatively destroyed Do not give color to the laundry even under high washing temperatures or under Color delivery during the washing process can be used to dye laundry. It Color mixtures can also be used which, in addition to being oxidatively destructible Coloring agents suitable for detergents and cleaning agents Blue tones are used to compensate for the yellowing of washed fabrics.
  • colorants which can be oxidatively destroyed in the washing process are preferred as well as mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue toners. It has proved to be advantageous to use colorants in water or at Room temperature are soluble in liquid organic substances.
  • anionic colorants e.g. anionic nitroso dyes.
  • a possible one Colorant is, for example, naphthol green (Color Index (CI) Part 1: Acid Green 1: Part 2: 10020), which as a commercial product, for example as Basacid® Green 970 from Fa. BASF, Ludwigshafen, is available, as well as mixtures of these with suitable blue Dyes.
  • Pigmosol® Blue 6900 (CI 74160), Pigmosol® Green 8730 (CI 74260), Basonyl® Red 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamine EB400 (CI 45100), Basacid® Yellow 094 (CI 47005), Sicovit® Patent Blue 85 E.
  • colorants When choosing the colorant, care must be taken to ensure that the colorants do not have too strong an affinity for the textile surfaces and in particular for synthetic fibers. At the same time, when choosing suitable colorants, it must also be taken into account that colorants have different stability to oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the washing or cleaning agents varies. In the case of colorants which are readily water-soluble, for example the Basacid® green mentioned above or the Sandolan® blue also mentioned above, colorant concentrations in the range from 10 -2 to 10 -3 % by weight are typically chosen.
  • the suitable concentration of the colorant in washing or cleaning agents is typically 10 -3 to 10 - 4 % by weight.
  • the colorant is stable at temperatures up to 40 ° C.
  • the stability of the the agent containing particles produced by the process according to the invention can be increased by the lowest possible water content. Particularly preferred It is when the colorant is already present to some extent in the presence of water react with atmospheric oxygen or with oxygen present in the water. In this case the presence of bleaching agents can be dispensed with. what especially for Detergent is beneficial.
  • the colorants used in the production should be sufficiently alkaline and be heat-resistant and the laundry or components of the washing machine also after Do not stain multiple washes, at the same time if possible no substantivity compared to textile fibers so that they do not stain the laundry ..
  • the dyes do so on the textile fibers, then they should on the textiles drawn paint can be destroyed by reaction with the oxidizing agent, so that a Dyeing of the textiles, in particular over several washing cycles, is avoided.
  • Colorant is partially or completely destroyed by oxidation in the washing process.
  • the oxidative reaction of the coloring agents with an oxidizing agent should be as fast as possible so that the coloring agent decomposes as soon as it comes into contact with the oxidizing agent. If the particles produced by the process according to the invention come into contact with water, as a rule a colored wash liquor is formed first, which is bleached within a short time by the bleaching agent, which also dissolves on contact with water.
  • the colored wash liquor is decolorized at 60 ° C., preferably within 5 to 10 minutes after dissolving in water, to a degree of at least 50%, particularly preferably at least 80%, in particular at least 90%.
  • the degree of oxidative decomposition of the colorant can be determined, for example, by absorbance measurements by measuring the extinction E 0 of the wash liquor with a known concentration C 0 of colorant and the extinction E 1 of the wash liquor after a defined time. From the determined extinction values, the amount of colorant C 0 still present can be calculated from Lambert-Beer law. The rate of oxidation of the colorant should be greater, the higher the substantivity towards the laundry.
  • the colored particles or produced by the process according to the invention Detergents or cleaning agents containing these particles preferably show one of these low substantivity to textiles that after 25 wash cycles Cotton textiles that have a whiteness according to over 200 that Color deviation number according to Ganz / Grieser is between -1.5 to ⁇ 2.5.
  • Suitable oxidizing agents are, for example, the substances usually present in the washing and cleaning agents as bleaching agents. These include in particular the compounds which supply H 2 O 2 in water. Among them, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important. Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. In order to decolorize the colorant as completely as possible and in the period mentioned above, the oxidizing agent should be present in a sufficient amount.
  • the colorant can be used without a separately added oxidizing agent.
  • the colorant and the oxidizing agent can be present in a weight ratio of up to about 1 to 10 4 , preferably 1: 100 to 8 x 10 3 , the amount of oxidizing agent should be kept as low as possible in order to protect the colors of the textiles.
  • the colorant and the bleaching agent for decoloring the colorant are therefore preferably in a weight ratio of up to 1: 500.
  • the washing and cleaning agent produced by the method according to the invention can be a universal, a color or a mild detergent. Is the remedy one Delicates, it should, unless the colorant is in the presence of water is already oxidized by oxygen, in addition to that for the oxidation of the colorant required bleach does not contain any further bleach.
  • the washing and cleaning agents produced by a process according to the invention in which the bleaching agents should also contribute to washing power.
  • how to remove bleachable stains have a total bleach content preferably from 5 to 30% by weight and in particular from 10 to 25% by weight.
  • the process is carried out using colored particles which contain bleach activator.
  • the effect of the oxidizing or bleaching agents can namely be increased considerably by adding so-called bleach activators.
  • detergent or cleaning agent particles which contain bleach activators are therefore preferably colored according to the process and finally incorporated into detergent and cleaning agents containing bleach in order to achieve an improved bleaching action when washing at temperatures of 60 ° C. and below.
  • bleach activators are N-acyl or O-acyl compounds forming H 2 O 2 organic peracids, preferably N, N'-tetraacylated diamines, alkanoyloxybenzenesulfonates, such as iso- and n-nonanoyloxybenzenesulfonates, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols, such as glucose pentaacetate.
  • Other known bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described, for example, in European patent application EP-A-0 525 239 .
  • the bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 2 and 8% by weight.
  • bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylene diamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN®).
  • TAED N, N, N ', N'-tetraacetylethylene diamine
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine
  • SORMAN® acetylated sorbitol-mannitol mixtures
  • the colored, spray-dried Powder and the detergent or cleaning agent particles mixed intimately.
  • the corresponding aggregates for mixing are familiar to the person skilled in the art. hereby the powder adheres to the surface of the detergent or cleaning agent particles and give the detergent the desired color characteristics.
  • the detergent or detergent particles to which the colored powder is added can be granular detergent or detergent particles, spray-dried detergent or detergent particles or solid detergent or detergent particles.
  • the detergent or cleaning agent particles can be produced in a manner known per se, for example by spray drying processes, by granulation or by extrusion.
  • the particles can be produced in particular by granulation with the possibility of drying at the same time, advantageously by a process which takes place in a fluidized bed, as described in international application WO 93/04162 .
  • inorganic builder substances are suitable.
  • zeolite-type aluminosilicates therefor prefers.
  • the fine crystalline, synthetic and bound water used Zeolite containing zeolite is most preferably zeolite NaA, especially Wessalith® P, in detergent quality.
  • zeolite X and zeolite P are also suitable Mixtures of A and X or A and X and / or P.
  • a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX®, is also commercially available and can preferably be used in the context of the present invention and through the formula n Na 2 O (1-n) K 2 O Al 2 O 3 (2 - 2.5) SiO 2 (3.5 - 5.5) H 2 O can be described.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514 .
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which M is sodium and x is 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred as powdering agents.
  • a weight ratio of washing or Detergent particles to colored powder from 95: 5 to 99.5: 0.5, in particular a weight ratio of 97: 3 to 99: 1. With these weight ratios the resulting detergent has a satisfactory color impression.
  • the detergent and cleaning agent particles used in the process according to the invention can preferably contain those usually contained in washing and cleaning agents Components such as anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants and / or Builder included.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained from C 12 -C 18 monoolefins with an end or internal double bond by sulfonation contains gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 12 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids e.g. B. the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are suitable.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin.
  • alk (en) yl sulfates the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example on coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates 2 and C 14 -C 15 alkyl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology.
  • the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C 9 -C 11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 - C 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in detergents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • sulfonated fatty acid glycerol esters are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters as well as their mixtures understand how they are produced by esterification of a monoglycerin with 1 up to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles Glycerin can be obtained.
  • Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are Sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, Palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants which will be described later.
  • alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the synthetic anionic surfactants and soaps can be in the form of their sodium, Potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, Di- or triethanolamine are present.
  • the anionic surfactants are preferably in the form their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C 11 alcohol with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohol with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10, preferably x is 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably those having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, such as those are described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably produced by the process described in international patent application WO-A-90/13533 .
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I).
  • R 2 -CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 3 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 Hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the other ingredients include those already described in detail Surfactants, in particular inorganic and organic builder substances, components, which prevent the textile fabric from being soiled again (soil repellents), and Graying inhibitors, alkaline salts, bleaching agents and bleach activators, Foam inhibitors, fabric softening substances, neutral salts as well as color and Fragrances.
  • Surfactants in particular inorganic and organic builder substances, components, which prevent the textile fabric from being soiled again (soil repellents), and Graying inhibitors, alkaline salts, bleaching agents and bleach activators, Foam inhibitors, fabric softening substances, neutral salts as well as color and Fragrances.
  • suitable inorganic builders are suitable in particular zeolite-type aluminosilicates.
  • the fine crystalline Zeolite containing synthetic and bound water is preferably NaA in zeolite Detergent quality.
  • zeolite X and zeolite P are also suitable Mixtures of A and X and / or P.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layer-like sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514 .
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.
  • Usable organic builders are, for example, the preferred ones in the form of their Sodium salts used polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, Nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not for ecological reasons objectionable, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of Polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 12,000 and in particular 50,000 to 100,000.
  • biodegradable terpolymers for example those which, as monomers, contain salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or Contain vinyl alcohol derivatives (DE 43 00 772) or the salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as monomers and sugar derivatives (DE 42 21 381) .
  • Suitable builder systems are oxidation products of carboxyl-containing polyglucosans and / or their water-soluble salts, as are described, for example, in international patent application WO-A-93/08251 , or the preparation of which is described in international patent application WO-A-93/161 10 .
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223 .
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • the inorganic and / or organic builder substances are preferably in Amounts from about 10 to 60% by weight, in particular from 15 to 50% by weight.
  • the agents can also contain components that make the oil and fat washable made of textiles. This effect is particularly evident when a textile is polluted, which has previously been repeatedly with a manufactured according to the invention Detergent containing this oil and fat-dissolving component is washed.
  • nonionic Cellulose ethers such as methyl cellulose and in particular methyl hydroxypropyl cellulose a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether, as well as the polymers of phthalic acid and / or of the known from the prior art Terephthalic acid or its derivatives, in particular polymers Ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these. You can already in small quantities be effective. Their content is therefore preferably 0.2 to 10% by weight and in particular up to 5% by weight.
  • Graying inhibitors are also preferred in the inventive contain detergent or cleaning agent particles to be produced. These have the Task to keep the dirt detached from the fiber suspended in the fleet and so on to prevent the laundry from turning gray.
  • Water-soluble colloids are usually used for this suitable organic nature, for example the water-soluble salts of polymer Carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids Starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or of strength. Polyamides containing water-soluble acidic groups are also for this Suitable purpose. Soluble starch preparations and others other than that can also be used Use the above starch products, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinyl pyrrolidone is also suitable.
  • cellulose ethers such as Carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and Mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxmethylcellulose and mixtures thereof, and also polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the total formulation, used.
  • Suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures of these;
  • alkali carbonate and amorphous alkali silicate especially sodium silicate with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 of 1: 1 to 1: 4.5, preferably of 1: 2 to 1: 3.5, are used.
  • the sodium carbonate content of the agents is preferably up to 20% by weight, advantageously between 5 and 15% by weight.
  • the sodium silicate content of the agents is generally up to 10% by weight and preferably between 2 and 8% by weight.
  • amorphous silicates like some commercially available compounds, are made from Carbonates and amorphous silicates suitable, the usual builder substances like Partly or entirely to replace phosphate, zeolite and crystalline layered silicates. Become If such substances are used, their content can also exceed those specified above Go beyond amounts for carbonates and amorphous silicates. Levels here are up to 40 % By weight or even 60% by weight within the scope of the invention.
  • foam inhibitors are preferably contained in the detergent and cleaning agent particles to be produced according to the invention.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica or bistearylethylenediamide. It has proven advantageous to use mixtures of different foam inhibitors, e.g. B. those made of silicone, paraffins or waxes.
  • Foam inhibitors, in particular silicone- or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are particularly preferred.
  • the salts of polyphosphonic acids are preferably the neutral ones Sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, diethylene triamine pentamethylene phosphonate or ethylenediaminetetramethylenephosphonate in amounts of 0.1 to 1.5 wt .-% used.
  • enzymes especially come those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof in question.
  • Enzymes from bacterial strains or fungi such as those from are particularly well suited Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents.
  • Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mixtures of special interest. Peroxidases or oxidases have also become proved suitable in some cases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to prevent them from premature decomposition protect.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can for example about 0.1 to 5% by weight. preferably 0.1 to 2 wt .-%.
  • Components that prevent the textile fabric from being soiled again are, in particular, those compounds that prevent the weaning during the Prevent detached dirt particles and thus the occurrence of a so-called. Avoid gray veils without reducing enzyme activity and washing performance affect.
  • Such components are usually polymeric and copolymeric Compounds, such as polyester from aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids and glycols and / or polyglycols.
  • the particles produced according to the invention can optical brighteners, e.g. B. Derivatives of Diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure, which instead of the morpholino group Diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or a 2-methoxyethylamino group wear. Brighteners of the type of substituted Diphenylstyryle be present, e.g. B.
  • dye according to Example 4 was used as a powder without further Additional component processed.
  • the colored powder listed under Examples 1 to 4 were as Components of colored detergents examined.
  • White cotton fabrics were made Washed 25 times at 90 ° C using 150 g of the detergent per wash.
  • the discoloration of the textiles was visual and measuring technology according to DIN 5033 and the Guideline RAL-RG 992 "Quality assurance for proper laundry care".
  • the dye concentrations prove to be so high that a complete oxidative decomposition of the colorants is no longer guaranteed.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln aus gefärbten Teilchen.
Universalwaschmittel enthalten teilweise Färbemittel in Form von Sprenkeln. Häufig verwendete Farbtöne sind grün und blau. Die Färbemittel dienen z.B. dazu, die Vergilbung von gewaschenen Geweben zu kompensieren oder dazu, die Teilchen zu färben und die Waschmittel damit für den Verbraucher ansprechender zu gestalten.
In der europäischen Patentanmeldung EP 0 138 410 wird ein Verfahren zur Herstellung von gefärbtem Waschmittelpulver beschrieben, worin ein teilchenförmiges Färbemittel, beispielsweise in einer Förderschnecke, mit einem Waschmittelpulver intensiv vermischt wird, und so ein gefärbtes Waschmittelpulver erhalten werden kann. Als Färbemittel werden Ultramarinblau, Duasyn Acid Blau und Polar Brillant Blau eingesetzt.
In US-PS-3,519,054 wird ein Verfahren zur Herstellung von mehrfarbigen teilchenförmigen Produkten beschrieben, worin zwei Flüssigkeitsströme in Form von Tröpfchen im Gegenstrom getrocknet werden und einem oder beiden Flüssigkeitsströmen jeweils ein Färbemittel zugesetzt wird, wobei die Tröpfchen in getrocknete, mehrfarbige Teilchen überführt werden. Als Färbemittel wird beispielsweise Ultramarinblau eingesetzt. Als weitere Beispiele werden u.a. Phthalocyanin Blau, Indigo, Rhodamin-Pigment, Azo Rubin, Chrom-Orange, Alizarin, Indanthren® Gelb, Phthalocyanin Grün, Wollviolett oder Anthrachinon Violett genannt.
Aus dem Stand der Technik sind weiterhin pulverförmige Waschmittel bekannt, die im Pulver farbige, meistens grüne oder blaue, Sprenkel enthalten. Bei den gefärbten Teilchen handelt es sich häufig um angefärbte Waschmittelzusätze, wie z. B. Bleichaktivatorteilchen.
In der DE-A-195 42 830 werden farbige Teilchen für die Einarbeitung in Wasch- oder Reinigungsmittel offenbart, die Tenside, Builder und/oder Bleichmittel sowie ein Färbemittel enthalten, das im Waschprozeß teilweise oder vollständig oxidativ zerstört werden kann. Diese gefärbten Teilchen werden mit Hilfe eines Verfahrens hergestellt, bei dem die einzelnen Komponenten und das Färbemittel in Wasser zu einem Slurry aufgeschlämmt und anschließend der Sprühtrocknung unterzogen werden. Bei diesem Verfahren werden allerdings die Wasch- oder Reinigungsmittel in Gegenwart der Farbstofflösungen konfektioniert. Hierdurch treten in den Produktionsanlagen erhebliche Farbstoffverunreinigungen auf, die einen unverhältnismäßigen Reinigungsaufwand notwendig machen.
Der vorliegenden Erfindung liegt demgemäß die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von gefärbten Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen für die Einarbeitung in Wasch- oder Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, das die nach dem Stand der Technik bestehenden Nachteile nicht aufweist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln aus gefärbten Teilchen, die Tenside, Builder und/oder Bleichmittel sowie ein Färbemittel enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß (A) das Pudermittel und das Färbemittel aufgeschlämmt und einer Sprühtrocknung unterzogen werden und (B) danach das gefärbte und sprühgetrocknete Pudermittel auf Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen aufgebracht wird, wobei die Verfahrensschritte (A) und (B) in gesonderten Schritten durchgeführt werden (Anspruch 1).
Das erfindungsgemäße Verfahren wird dabei in Schritt (A) bevorzugt als Sprühtrocknungs-verfahren ausgeführt. Hierzu werden Puder- und Färbemittel zunächst aufgeschlämmt und bilden dann einen "Slurry". Im Sprühturm wird dieser "Slurry" dann typischerweise durch das Einblasen heißer Luft von unten sprühgetrocknet. Je nach Konsistenz des "Slurry" können auch Keime zur Beschleinigung der Teilchenbildung hinzugefügt werden. Die geeignete Vorgehensweise ist dem Fachmann dabei geläufig. Mit diesem Verfahrensschritt können besonders gleichmäßig durchgefärbte, homogene Pudermittel-Teilchen erhalten werden, die dann zur Anfärbung von Wasch- und Reinigungsmitteln genutzt werden können.
Denkbar ist aber auch, zur Anfärbung der Pudermittel-Teilchen anstelle des Sprühtrocknungsverfahrens die Färbemittellösung in an sich bekannter Weise auf die Pudermittel-Teilchen aufzusprühen. In diesem Fall ist jedoch ein Nachtrocknungsschritt der gefärbten Pudermittelteilchen erforderlich, um Agglomerationen derselben zu vermeiden.
Parallel zur Herstellung des gefärbten Pudermittels werden ungefärbte Waschmittelteilchen hergestellt.
Die gefärbten Pudermittel werden schließlich nach Schritt (B) des Verfahrens vom Sprühtrocknungsturm in eine separate Anlage überführt. Dort wird dann die Abpuderung der ungefärbten Waschmittelteilchen mit dem gesondert hergestellten, gefärbten Pudermittel durchgerührt. Der Abpuderungsvorgang mit den gefärbten Pudermittel-Teilchen wird also als ein von der Herstellung derselben gesonderter Schritt durchgeführt.
Im Sinne dieser Erfindung sind für die Einarbeitung in ein Wasch- und Reinigungsmittel geeignete farbige Teilchen solche, die neben dem Färbemittel mindestens eine weitere Komponente enthält, die zur Wasch- bzw. Reinigungsleistung der Wasch- und Reinigungsmittel beiträgt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Teilchen können als Bestandteile von Universalwaschmittel oder als Universalwaschmittel selbst eingesetzt werden, wobei die Färbemittel - je nach Wahl des Farbstoffs - in der Waschlauge entweder sehr schnell oxidativ zerstört werden und damit auch bei hohen Waschtemperaturen an die Wäsche keine Farbe abgeben oder aber unter Farbabgabe während des Waschprozesses zur Färbung von Wäsche eingesetzt werden. Es können auch Farbmischungen eingesetzt werden, die neben oxidativ zerstörbaren Färbemitteln für Wasch- und Reinigungsmittel geeignete blaue Farbstoffe, die als Blautöner zur Kompensation der Vergilbung gewaschener Gewebe dienen, enthalten.
Bevorzugt sind alle Färbemittel, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z.B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (CI) Teil 1: Acid Green 1: Teil 2: 10020), das als Handelsprodukt beispielsweise als Basacid® Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol® Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) und/oder Sandolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz.
Bei der Wahl des Färbemittels muß beachtet werden, daß die Färbemittel keine zu starke Affinität gegenüber den textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, daß Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, daß wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln, z.B. dem oben genannten Basacid® Grün oder dem gleichfalls oben genannten Sandolan® Blau, werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von 10-2 bis 10-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen, z.B. den oben genannten Pigmosol®-Farbstoffen (Pigmosol®-TAED), liegt die geeignete Konzentration des Färbernittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei 10-3 bis 10-4 Gew.-%.
Um eine Zersetzung des Färbemittels bereits bei der Lagerung auszuschließen, ist es vorteilhaft, wenn das Färbemittel bei Temperaturen bis 40°C stabil ist. Die Stabilität der die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Teilchen enthaltenden Mittel kann durch einen möglichst geringen Wassergehalt erhöht werden. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Färbemittel in Gegenwart von Wasser bereits zu einem gewissen Umfang mit Luftsauerstoff oder mit im Wasser vorliegendem Sauerstoff reagieren. In diesem Fall kann auf die Anwesenheit von Bleichmitteln verzichtet werden. was besonders für Feinwaschmittel vorteilhaft ist.
Die zur Herstellung eingesetzten Färbemittel sollten ausreichend alkali- und hitzebeständig sein und die Wäsche bzw. Bauteile der Waschmaschinen auch nach Mehrfachwäschen nicht anfärben, gleichzeitig auch möglichst keine Substantivität gegenüber Textilfasern aufweisen, so daß sie das Waschgut nicht anfärben..
Sollten die Färbemittel doch auf die Textilfasem aufziehen, so sollte die auf die Textilien aufgezogene Farbe durch Reaktion mit dem Oxidationsmittel zerstört werden, so daß eine Anfärbung der Textilien, insbesondere über mehrere Waschzyklen, vermieden wird. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird daher das Färbemittel im Waschprozeß teilweise oder vollständig oxidativ zerstört wird.
Die oxidative Reaktion der Färbemittel mit einem Oxidationsmittel sollte möglichst schnell sein, so daß sich das Färbemittel zersetzt, sobald es mit dem Oxidationsmittel in Kontakt kommt. Kommen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Teilchen mit Wasser in Kontakt, so bildet sich in der Regel zuerst eine gefärbte Waschlauge, die vom Bleichmittel, das sich bei Kontakt mit Wasser ebenfalls löst, innerhalb kurzer Zeit entfärbt wird. Die gefärbte Waschlauge wird bei 60 °C, bevorzugt innerhalb von 5 bis 10 Min. nach dem Lösen in Wasser, bis zu einem Grad von mindestens 50%, besonders bevorzugt mindestens 80%, insbesondere mindestens 90% entfärbt. Der Grad der oxidativen Zersetzung des Färbemittels kann beispielsweise über Extinktionsmessungen bestimmt werden, indem die Extinktion E0 der Waschlauge mit einer bekannten Konzentration C0 an Färbemittel und die Extinktion E1 der Waschlauge nach einer definierten Zeit gemessen wird. Aus den ermittelten Extinktionswerten kann die noch vorliegende Menge C0 an Färbemittel aus dem Lambert-Beer'schen Gesetz berechnet werden. Die Geschwindigkeit der Oxidation des Färbemittels sollte um so größer sein, je höher die Substantivität gegenüber dem Waschgut ist.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, gefärbten Teilchen oder Wasch- oder Reinigungsmittel, die diese Teilchen enthalten, zeigen vorzugsweise eine so geringe Substantivität gegenüber Textilien, daß nach 25 Waschzyklen bei Baumwolltextilien, die einen Weißgrad nach Ganz über 200 aufweisen, die Farbabweichungszahl nach Ganz/Grieser zwischen -1,5 bis ≤ 2,5 liegt.
Als Oxidationsmittel kommen beispielsweise die üblicherweise in den Wasch- und Reinigungsmitteln als Bleichmittel vorliegenden Substanzen in Betracht. Zu diesen zählen insbesondere die in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen. Unter diesen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Um das Färbemittel möglichst vollständig und in dem voranstehend genannten Zeitraum zu entfärben, sollte das Oxidationsmittel in einer ausreichenden Menge vorliegen. Ist es beabsichtigt, die erfindungsgemäß hergestellten Teilchen in ein Feinwaschmittel einzuarbeiten, mit dem insbesondere bunte Textilien gewaschen werden, deren Farben nicht gebleicht werden sollen, so kann das Färbemittel ohne gesondert zugesetztes Oxidationsmittel verwendet werden. Das Färbemittel und das Oxidationsmittel können in einem Gewichtsverhältnis bis etwa 1 zu 104, vorzugsweise 1:100 bis 8 x 103, vorliegen, wobei die Menge an Oxidationsmittel möglichst gering gehalten werden sollte, um die Farben der Textilien zu schonen. Das Färbemittel und das Bleichmittel zum Entfärben des Färbemittels liegen daher bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von bis zu 1: 500 vor.
Das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Wasch- und Reinigungsmittel kann ein Universal-, ein Color- oder ein Feinwaschmittel sein. Ist das Mittel ein Feinwaschmittel, so sollte es, sofern das Färbemittel nicht in Gegenwart von Wasser bereits durch Sauerstoff oxidiert wird, neben dem zur Oxidation des Färbemittels erforderlichen Bleichmittel keine weiteren Bleichmittel enthalten.
Die durch ein erfindungsgemäßes Verfahren hergestellten Wasch- und Reinigungsmittel, in denen die Bleichmittel auch zur Waschkraft beitragen sollen. wie zum Entfernen von bleichbaren Anschmutzungen, weisen einen Gehalt an Bleichmitteln von insgesamt vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 25 Gew.-% auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Verfahren unter Einsatz von gefärbten Teilchen, die Bleichaktivator enthalten, durchgeführt. Die Wirkung der Oxidations- bzw. Bleichmittel kann nämlich durch Zusatz von sog. Bleichaktivatoren erheblich erhöht werden. Bevorzugt werden bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens daher Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen, die Bleichaktivatoren enthalten, verfahrensgemäß gefärbt und schließlich in bleichmittelhaltige Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet, um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Beispiele für Bleichaktivatoren sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N'-tetraacylierte Diamine, Alkanoyloxybenzolsulfonate, wie iso- und n-Nonanoyloxybenzolsulfonate, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschrieben werden. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol-Mannitol-Mischungen (SORMAN®).
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die gefärbten, sprühgetrockneten Pudermittel und die Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen innig miteinander vermischt. Die entsprechenden Aggregate zur Vermischung sind dem Fachmann geläufig. Hierdurch haften die Pudermittel an der Oberfläche der Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen an und verschaffen dem Waschmittel die gewünschten farblichen Charakteristika.
Bei den Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen, die mit den gefärbten Pudermittel versetzt werden, kann es sich um granulierte Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen, um sprühgetrocknete Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen oder um feste Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen handeln. Bevor das gefärbte Pudermittel aufgebracht wird, können die Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen auf an sich bekannte Weise, wie z.B. durch Sprühtrocknungsverfahren, durch Granulation oder durch Extrudieren hergestellt werden. Die Teilchen können insbesondere durch Granulierung mit gleichzeitiger Trocknungsmöglichkeit, vorteilhafterweise nach einem in einer Wirbelschicht ablaufenden Verfahren, wie es in der internationalen Anmeldung WO 93/04162 beschrieben ist, hergestellt.
Es ist aber auch möglich. die ungefärbten tensidhaltigen Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen durch Strangpressen herzustellen, wie dies beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 339 996, EP-A-0 420 317 oder der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/23523 oder dem europäischen Patent EP-B-0 486 592 beschrieben wird.
Als Pudermittel, die nach Maßgabe des erfindungsgemäßen Verfahrens mit Färbemittel eingefärbt werden, eignen sich anorganische Buildersubstanzen. Neben den herkömmlichen Phosphaten sind insbesondere Alumosilikate vom Zeolith-Typ hierfür bevorzugt. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist ganz besonders vorzugsweise Zeolith NaA, vor allem Wessalith® P, in Waschmittelqualität. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X und Zeolith P sowie Mischungen aus A und X bzw. A und X und/oder P.
Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa2O · (1-n)K2O · Al2O3 · (2 - 2,5)SiO2 · (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O als Pudermittel bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird während des Aufbringens des gefärbten und sprühgetrockneten Pudermittels auf die Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen ein Gewichtsverhältnis von Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen zu gefärbtem Pudermittel von 95:5 bis 99,5:0,5, insbesondere ein Gewichtsverhältnis von 97:3 bis 99:1, eingestellt. Bei diesen Gewichtsverhältnissen weist das resultierende Waschmittel einen farblich befriedigenden Eindruck auf.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen können bevorzugt die üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltenen Komponenten, wie z.B. anionische, nichtionische und/oder amphotere Tenside und/oder Builder, enthalten.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonierung mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte enthält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen, beispielsweise durch Sulfochlorierung mit anschließerider Hydrolyse bzw. Neutralisation, gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern-oder Talgfettsäuren geeignet.
Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole beispielsweise auf Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen.
Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate 2sowie C14-C15-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen, die später beschrieben werden. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die synthetischen anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze, vor.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ur-sprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-C11-Alkohol mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohol mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomeri-sierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10, vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Als weitere nichtionische Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester zu nennen, vorzugsweise solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I).
Figure 00130001
in der R2-CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R3 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zu den weiteren Inhaltsstoffen zählen neben den bereits ausführlich beschriebenen Tensiden insbesondere anorganische und organische Buildersubstanzen, Komponenten, welche die Wiederanschmutzung des textilen Gewebes verhindern (soil repellents), und Vergrauungsinhibitoren, alkalische Salze, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Schauminhibitoren, textilweichmachende Stoffe, neutrale Salze sowie Farb- und Duftstoffe.
Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich neben den herkömmlichen Phosphaten insbesondere Alumosilikate vom Zeolith-Typ. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X und Zeolith P sowie Mischungen aus A und X und/oder P.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförinige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 12000 und insbesondere 50000 bis 100000. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Terpolymere, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate (DE 43 00 772) oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate (DE 42 21 381) enthalten.
Weitere geeignete Buildersysteme sind Oxidationsprodukte von carboxylgruppenhaltigen Polyglucosanen und/oder deren wasserlösliche Salze, wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/08251 beschrieben werden, oder deren Herstellung in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/161 10 beschrieben wird.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen auch die bekannten Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate zu nennen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aurweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Die anorganischen und/oder organischen Buildersubstanzen werden vorzugsweise in Mengen von etwa 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 15 bis 50 Gew.-%. in den erfindungsgemäß hergestellten Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt. Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäß hergestellten Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wird. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und insbesondere Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Sie können bereits in geringen Mengen wirksam werden. Ihr Gehalt beträgt deshalb vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere bis 5 Gew.-%.
Weiterhin sind bevorzugt auch Vergrauunginhibitoren in den erfindungsgemäß herzustellenden Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen enthalten. Diese haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen der Wäsche zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist geeignet. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxmethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtrezeptur, eingesetzt.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bicarbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,5, eingesetzt. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 5 und 15 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%.
Die amorphen Silikate sind ebenso wie einige im Handel erhältliche Compounds aus Carbonaten und amorphen Silikaten geeignet, die üblichen Buildersubstanzen wie Phosphat, Zeolith und kristalline Schichtsilikate teilweise oder ganz zu ersetzen. Werden derartige Substanzen eingesetzt, so kann ihr Gehalt auch über die oben angegebenen Mengen für Carbonate und amorphe Silikate hinausgehen. Hierbei liegen Gehalte bis 40 Gew.-% oder sogar 60 Gew.-% durchaus im Rahmen der Erfindung.
Außerdem werden bevorzugt Schauminhibitoren in den erfindungsgemäß herzustellenden Wasch- und Reinigungsmittelteilchen enthalten sein. Insbesondere ist der Einsatz von Schauminhibitoren für Rezepturen, die in maschinellen Waschverfahren eingesetzt werden, von Vorteil. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren zu verwenden, z. B. solche aus Silikon, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind Schauminhibitoren, insbesondere silikon- oder paraffinhaltige Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat, Diethylentriaminpentamethylenphosphonat oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet.
Außerdem können gegebenenfalls in den erfindungsgemäß hergestellten Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen auch Enzyme zum Einsatz kommen, insbesondere kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind Enzyme aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie aus Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0.1 bis 5 Gew.-%. vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% betragen.
Komponenten, die die Wiederanschmutzung des textilen Gewebes verhindern (soil repellents) sind insbesondere solche Verbindungen, die das Absetzen der während des Waschvorgangs abgelösten Schmutzpartikel verhindern und so das Auftreten eines sog. Grauschleiers vermeiden, ohne dabei die Enzymaktivität und auch die Waschleistung zu beeinträchtigen. Derartige Komponenten sind in der Regel polymere und copolymere Verbindungen, wie Polyester aus aliphatischen und/oder aromatischen Dicarbonsäuren und Glykolen und/oder Polglykolen.
Die erfindungsgemäß hergestellten Teilchen können optische Aufheller, z. B. Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze, enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2.2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls oder des 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls oder des 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiele Beispiel 1:
Wessalith® P als ZeolithA in Kombination mit 1, 2 oder 3% Supranol® Blau GLW zur Herstellung eines blauen Pudermittels.
Beispiel 2:
Wessalith® P in Kombination mit 0,8% Supranol® Blau und 0,8% Nylosan® Gelb N7-GL zur Herstellung eines grünen Pudermittels.
Beispiel 3:
Wessalith® P in Kombination mit 1,6% Supranol® Blau und 1,6% Nylosan® Gelb N7-GL zur Herstellung eines grünen Pudermittels.
Beispiel 4:
Wessalith® P in Kombination mit 2,5% Supranol® Blau und 2,5% Nylosan® Gelb N7-GL zur Herstellung eines grünen Pudermittels.
Beispiel 5:
Zum Vergleich wurde Farbstoff nach Beispiel 4 als Pulver ohne weitere Zusatzkomponente aufbereitet.
Zur Herstellung der Pudermittel nach den Beispielen 1 bis 4 wurde Wessalith P zusammen mit den jeweiligen Färbemitteln in einer separaten Anlage sprühgetrocknet. Die gefärbten Pudermittel nach den Beispielen 1 bis 4 wurden dann jeweils innig mit Waschmittel-Granulaten vermischt, so daß die gefärbten Pudermittel an der Oberfläche der tensidreichen Granulate anhafteten.
Ergebnis:
Während des Abpuderns der Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen durch die gefärbten Pudermittel treten in keinem Fall Farbrückstände in der Anlage, in der die Abpuderung vorgenommen wird, auf.
Im Vergleich hierzu ist ein Reinigen des Sprühturms, d.h. der Aufwand der Beseitigung von Farbrückständen, bei den bekannten Verfahren mit Sprühtrocknung eines Slurrys aus Waschmittelkomponenten und Färbemitteln regelmäßig erforderlich.
Auch Vergleichsmessungen mit Farbstoffpudern als einziger Komponente während der Abpuderung von ungefärbten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen führen nicht zu dem guten optischen Eindruck der Waschmittel, der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielt werden.
Die unter den Beispielen 1 bis 4 aufgeführten gefärbten Pudermittel wurden als Bestandteile von gefärbten Waschmitteln untersucht. Weiße Baumwolltextilien wurden 25mal bei 90°C unter Einsatz von 150 g des Waschmittels pro Waschgang gewaschen. Die Verfärbung der Textilien wurde visuell und meßtechnisch nach DIN 5033 sowie der Richtlinie RAL-RG 992 "Gütesicherung sachgemäße Wäschepflege" bestimmt.
Bei erfindungsgemäßen, mit dem gefärbten Pudermittel nach Beispiel 1 hergestellten Waschmitteln wurde keine Blauverfärbung der Textilien im Vergleich zu färbemittelfreiem Pulver festgestellt. Genausowenig wurde eine Grünverfärbung der Textilien durch erfindungsgemäße, mit Hilfe von Pudern nach den Beispielen 2 bis 4 gefärbten Waschmittel im Vergleich zu färbemittelfreiem Pulver beobachtet.
Insbesondere erweisen sich die Farbstoffkonzentrationen als so hoch, daß eine vollständige oxidative Zersetzung der Färbemittel nicht mehr gewährleistet ist.
Dagegen zeigte sich bei Waschmitteln aus Teilchen, die mit Farbstoffpulver nach Beispiel 5 nachbehandelt wurden, daß bei gleicher Behandlung als Folge der hohen Farbstoffkonzentration erhebliche Farbrückstände (grün) auf den Textilien zu beobachten waren.

Claims (13)

  1. Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln aus gefärbten Teilchen, die Tenside, Builder und/oder Bleichmittel sowie ein Färbemittel enthalten,dadurch gekennzeichnet, daß
    (A) das Pudermittel und das Färbemittel aufgeschlämmt und einer Sprühtrocknung unterzogen werden und
    (B) das gefärbte und sprühgetrocknete Pudermittel auf Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen aufgebracht wird,
       wobei die Verfahrensschritte (A) und (B) in gesonderten Schritten durchgerührt werden.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel im Waschprozeß teilweise oder vollständig oxidativ zerstört wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel und das Bleichmittel zum Entfärben des Färbemittels in einem Gewichtsverhältnis von bis zu 1: 500 vorliegen.
  4. Verfahren nach nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die gefärbten Teilchen Bleichaktivator enthalten.
  5. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das gefärbte und sprühgetrocknete Pudermittel und die Wasch- und Reinigungsmittelteilchen in Schritt (B) innig miteinander vermischt werden.
  6. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das gefärbte und sprühgetrocknete Pudermittel auf in an sich bekannter Weise granulierte Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen aufgebracht wird.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet. daß das gefärbte und sprühgetrocknete Pudermittel auf in an sich bekannter Weise sprühgetrocknete Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen aufgebracht wird.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das gefärbte und sprühgetrocknete Pudermittel auf feste Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen aufgebracht wird.
  9. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet. daß als Pudermittel Zeolithe eingesetzt werden.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Pudermittel Zeolith NaA eingesetzt wird.
  11. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß während des Aufbringens des gefärbten und sprühgetrockneten Pudermittels auf die Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen ein Gewichtsverhältnis von Waschoder Reinigungsmittelteilchen zu gefärbtem Pudermittel von 95:5 bis 99,5:0,5 eingestellt wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gewichtsverhältnis von Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen zu gefärbtem Pudermittel von 97:3 bis 99:1 eingestellt wird.
  13. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen anionische, nicht-ionische und/oder amphotere Tenside enthalten.
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