EP0987350A2 - Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke Download PDF

Info

Publication number
EP0987350A2
EP0987350A2 EP99890263A EP99890263A EP0987350A2 EP 0987350 A2 EP0987350 A2 EP 0987350A2 EP 99890263 A EP99890263 A EP 99890263A EP 99890263 A EP99890263 A EP 99890263A EP 0987350 A2 EP0987350 A2 EP 0987350A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
workpiece
phosphating
bath
unit
pickling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP99890263A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0987350A3 (de
EP0987350B1 (de
Inventor
Heinz Dipl.-Ing. Stockner
Heinz Fischer
Josef Hönecke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Voestalpine Wire Rod Austria GmbH
Original Assignee
Voestalpine Wire Rod Austria GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Voestalpine Wire Rod Austria GmbH filed Critical Voestalpine Wire Rod Austria GmbH
Priority to AT99890263T priority Critical patent/ATE331825T1/de
Priority to SI9930917T priority patent/SI0987350T1/sl
Publication of EP0987350A2 publication Critical patent/EP0987350A2/de
Publication of EP0987350A3 publication Critical patent/EP0987350A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0987350B1 publication Critical patent/EP0987350B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/36—Phosphatising

Definitions

  • the invention relates to a method for applying a Phosphate coating on workpieces with a large longitudinal extension Iron-based alloys, especially on low-alloy or unalloyed steels in Form of wires or rods using electrical current.
  • the invention further comprises a device for applying a Phosphate coating on workpieces of large longitudinal extent Iron based alloys, especially on low alloyed or unalloyed steels in Form of wires or rods, consisting of at least the components: electrolytically operable phosphating unit, drying device, Provisioning, feeding and discharge devices for the workpiece.
  • Optimal stratification conditions can be achieved through precise coordination of the Phosphate concentration, accelerating the type and amount of added active agents as well as the temperature and pH in the bath.
  • the phosphate layers formed usually consist of two layers, the the former adheres firmly to the workpiece and the upper layer part has little adhesion. In a practical application of phosphating are therefore Process conditions to choose in which the loose layer part is formed as low as possible. Furthermore, by the procedural conditions the structure of the phosphate layer determines which structure the Adhesion of a lubricant to the surface is affected.
  • a non-cutting deformation for example drawing steel wires with high Deformation degrees and low tool wear, for example the It is to achieve drawing dies with savings from intermediate annealing treatments important that the surface of the workpiece both over its circumference and along its length a high adhesive strength, uniform trained, required thickness and a fine crystalline surface structure of the Has phosphate layer.
  • the correct phosphate layer thickness is special Importance because too thick layers of friction, especially at the first Process step or when harvesting train, if necessary, increase significantly.
  • too thin or uneven across the circumference of the workpiece Phosphating to tear open the layer during the train, making worse Surface quality of the production result and less durability of the drawing dies of the last moves can be caused.
  • EP 288 853 describes a method for preparing workpieces known from titanium or titanium alloys, in which the workpieces in one aqueous, acidic zinc phosphate-containing phosphating solution appears and creates a zinc phosphate coating on the surface by cathodic electrolysis. Titanium and titanium alloys are chemically more resistant than steel, so that it is difficult to apply suitable lubricant carrier layers.
  • the invention has for its object the shortcomings of the previously known Eliminate phosphating treatments and an economical process specify with which a firmly adhering, fine crystalline phosphate coating with a constant and selectable thickness in cross-section and with length constant basis weight on workpieces made of iron-based alloys, in particular on low-alloy steel wires.
  • a firmly adhering, fine crystalline phosphate coating with a constant and selectable thickness in cross-section and with length constant basis weight on workpieces made of iron-based alloys, in particular on low-alloy steel wires One should Consistency of the coating even with different treatment times and different ion concentrations can be reached in the treatment bath.
  • the object is achieved in a generic method in that the Workpiece moved in the longitudinal direction relative to the device while doing so consecutively at least its near-surface area to an elevated one Brought to temperature, passed through at least one treatment bath and during the passage through a phosphating unit with a passage time between 1.5 and 19 seconds, preferably between 4 and 9 seconds, the surface of which when exposed to electrical current, preferably cathodic, and an adjustment of the electrical values depending on the Treatment parameters phosphated and the applied layer after drying the workpiece from the bath or left to dry becomes.
  • a relatively thick phosphate layer of 5 to 15 g / m 2 is required for further processing, for example for cold heading wires, it can be done in a simple manner these can be achieved by increasing the electrical cathode current.
  • it is important that at least the area near the surface is brought to an elevated temperature before the workpiece or the wire is introduced into the phosphating bath in order to form a fine-crystalline layer structure immediately after the introduction.
  • the advantageous phosphate layer formation on the workpiece can be supported when brought to a temperature between 45 ° C and 120 ° C and that Treatment bath on one between 45 ° C and the boiling point thereof is held, preferably with the proviso that the bath temperature is equal to or is set lower than the workpiece surface temperature.
  • the anode in the phosphating bath is advantageous is formed that their current density to a value of 0.1 to 0.6, in particular about 0.3 times the current density on the workpiece surface Electrolysis parameters can be controlled particularly effectively can be achieved.
  • the workpiece is moved through the treatment bath at a speed of 5 to 500 m / min, preferably from 30 to 100 m / min, and in the process has a phosphate coating on its surface 1 to 50 g / m 2 , preferably from 5 to 15 g / m 2 is applied.
  • a phosphate coating on its surface 1 to 50 g / m 2 , preferably from 5 to 15 g / m 2 is applied.
  • Higher deposition rates could bring further economic process advantages, but bring about a coarse structure of the phosphate layer, which can thereby have an adverse influence on the soaping and in particular on the first pull of the cold deformation of the wire.
  • Both the quality and the uniformity of the phosphating can be increased if the electrical values during cathodic electrolysis in Dependence on the cation concentration in and on the respective Processing time of the workpiece through the phosphating bath with the stipulation be regulated that the coating thickness over the workpiece length in is kept substantially constant and that if the Continuous movement lifted the workpiece out of the treatment bath or whose bath level is lowered below the workpiece level. So that's it too possible, in the event of system malfunctions, a negative impact on the To largely eliminate product quality.
  • a particular advantage with regard to continuous, highly economical phosphating can be achieved if the workpiece is pickled in the direction of its passage before being supported by the action of electrical current, in particular cathodic phosphating. It has proven to be useful if anodic pickling is carried out in one pass with a current density on the workpiece between 20 and 100 A / dm 2 , preferably between 40 and 80 A / dm 2 , and the pickling bath at a temperature between 45 ° C and 95 ° C is maintained.
  • the electrical power supply to the device can be simplified and its Regulations can be obtained effectively if the electrolytic pickling as well the same phosphating bath electrically connected in series and with regulated DC voltage can be supplied.
  • the material flow can be improved and the quality assurance of the coating can be increased if the workpiece with a cross-sectional area of 0.003 to 700 mm 2 is descaled and / or straightened linearly after removal from the stock.
  • the further aim of the invention is in a device of the type mentioned Art achieved in that the individual components of the device each one have such embodiment and arrangement that the workpiece in Longitudinal direction is movable through this and editable in this and that the phosphating unit at least one heating device for a is arranged upstream moving workpiece, the one with electric current supplyable unit, in particular an electrolysis unit for phosphating at least one, essentially tubular, surrounding the workpiece Has electrode and a feed and an inlet and outlet side Has overflow device for the phosphate bath.
  • the phosphating unit which can be supplied with electrical current in the Phosphating bath area and / or in the feed or discharge area Device for quickly lowering the bath level below the level of the Has workpiece.
  • the electrolytically operable phosphating unit has at least one, preferably essentially identical pickling unit, preferably is a particularly economical and safe one Phosphating with high product quality achievable.
  • the course of the coating can with regard to the structure and design of the Phosphate support on the workpiece are conveyed when the phosphating unit and the pickling unit and / or the preparation means for the liquid phosphating and Pickling media have adjustable heating devices for them.
  • the tube electrode of the pickling unit and Tubular electrode of the phosphating unit with the minus and plus pole of an adjustable one DC voltage source can be connected and that the workpiece is connectionless can be formed as an anode and a cathode.
  • Both for easy insertion of the workpiece and for improved Service conditions can be provided that are essentially concentric tubular electrode of the phosphating and / or arranged around the workpiece the pickling unit, viewed in the axial direction by at least two each Shell segments are formed and at least some of the shell segments can be lifted off or swung out.
  • Electrolysis bath Particularly effective in preventing short circuits in the Electrolysis bath has been found to be at least the bottom of the tubular electrode or a shell segment arranged in this way Provided holes or is designed in grid form.
  • the heating device as induction or as conductive acting system is formed and at least after the heating device, preferably in each case before and / or after the pickling unit of the phosphating unit and optionally the drying device, a temperature measuring device is arranged to determine and / or regulate the workpiece temperature, and if all measuring devices of the device with a central measuring and / or A control and / or documentation unit can be connected fully automatic operation of the device for applying a Phosphate coating and the highest quality of the coating can be achieved.
  • a pickled wire rod 11 is axially directed from a drum or a bundle 1, for example by a bending straightening system, and is introduced into a controllable heating device 3.
  • a regulation of the heating system which in particular acts inductively or conductively on the wire, can be carried out by a downstream temperature measuring device T 1 .
  • a phosphating unit 5 arranged downstream in the direction Z of passage of the wire 11 has a container for a phosphating medium 50 and has at least one feed 52 for this. On the inlet and outlet sides, the container has an overflow device 53, 54, through which the wire 11 can be brought through the phosphating bath largely without friction. In the event of faults or for insertion of the wire 11, the phosphating bath level can be lowered by means of a device 55.
  • a tubular electrode 51 in the container which can be designed in segment form, can be positioned essentially concentrically around the wire 11 and has a connection to the PLUS pole of a controllable direct current source 8, the MINUS pole of which is connected to a contact roller 51 '.
  • a heating device (not shown) for the phosphating medium 50 can be arranged in the container or in a preparation vessel.
  • the surface temperatures of the wire and those of the bath can be determined by means of temperature detection means T 3 T 4 T 5 , the measured values of which are preferably supplied to the control device.
  • the phosphating unit 5 are rinsing agents for the wire, not shown in FIG 11 downstream, which wire in the sequence a drying device 6 and optionally passes through a soaping device and in a drawing bench 7 is deformed.
  • FIG. 2 shows a device 5 for applying a Phosphate coating is shown schematically with an upstream pickling unit 4.
  • the pickling unit 4 in Fig.2 has in principle the same structure as that Phosphating unit 5, but can be constructed differently. Important here is that because pickling takes place in the same line as applying one Phosphating coating, the pickling parameters with concentration of the pickling liquid, Temperature of the pickling medium and the wire, electrolysis conditions as well Pickling time and the like are matched to the wire speed. It is particularly advantageous to conduct current via the tubular electrode 51 in the Phosphating medium 50 over the wire 11 and over the tube electrode 41 in the Pickling liquid 40 when the electrodes are connected to a controllable one DC power source 8.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Metal Extraction Processes (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke mit großer Längserstrekcung aus Eisenbasis - Legierungen mit Anwendung von elektrischem Strom und eine dergleichen Vorrichtung. Erfindungsgemäß wird dabei das Werkstück in Längsrichtung bewegt und hintereinander folgend auf höhere Temperatur gebracht, durch ein Behandlungsbad geführt und während einer Durchlaufzeit wischen 1,5 und 19 Sekunden dessen Oberfläche mit Einwirken von elektrischem Strom bei Einstellung der elektrischen Werte in Anhängigkeit von den Behandlungsparametern phosphatiert. Bei einer erfindungsgemäßen Vorrichtung weisen die Einzelkomponenten jeweils eine derartige Form auf, daß das Werkstück (11) in Längsrichtung (Z) durch diese durchbewegbar ist und daß der mit elektrischem Strom versorgbaren Phosphatier-Einheit (5) mindestens eine Erwärmungs-Einrichtung (3) vorgeordnet ist. <IMAGE>

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke mit großer Längserstreckung aus Eisenbasislegierungen, insbesondere auf niedriglegierte oder unlegierte Stähle in Form von Drähten oder Stäben mit Anwendung von elektrischem Strom.
Weitere umfaßt die Erfindung eine Vorrichtung zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke großer Längserstreckung aus Eisenbasislegierungen, insbesondere auf niedrig legierte oder unlegierte Stähle in Form von Drähten oder Stäben, bestehend aus mindestens den Komponenten: elektrolytisch betreibbare Phosphatier-Einheit, Trocknungseinrichtung, Bereitstellungs-, Zuführ- sowie Austragevorrichtungen für das Werkstück.
Für eine chemische Oberflächenbehandlung von Werkstücken, insbesondere aus Eisenbasislegierungen, als temporärer Korrosionsschutz und Gleithilfe bei einer spanlosen Formgebung bzw. dergleichen Kaltumformung oder als Vorbereitung und Teil einer Oberflächenveredelung hat sich ein Aufbringen von Phosphatüberzügen seit längerem bewährt und ist Stand der Technik Ein Phosphatieren der Werkstücke erfolgt dabei in einem Behandlungsbad, welches als Hauptbestandteile Phosphate, meist Alkali- oder Zinkphosphat und reaktionebeschleunigende Oxidationemittel in wässriger Lösung enthält.
Optimale Schichtbildungebedingungen können durch eine genaue Abstimmung der Phosphatkonzentration, die Art und die Menge der zugesetzten beschleunigend wirkenden Mittel sowie die Temperatur und den pH-Wert im Bad erreicht werden.
Die gebildeten Phosphatschichten bestehen zumeist aus zwei Lagen, wobei die ersterefest am Werkstück haftet und der obere Schichtteil geringe Haftung besitzt. Bei einer praktischen Anwendung der Phosphatierung sind daher Verfahrensbedingungen zu wählen, bei welchen der lose aufliegende Schichtteil möglichst gering ausgebildet wird. Weiters wird durch die Verfahrenebedingungen die Struktur der Phosphatauflage bestimmt, welche Struktur in hohem Maße die Haftung eines Schmierstoffes auf der Oberfläche beeinflußt.
Für ein Prägepolieren, Ziehen und dergleichen von Stahlstäben, von Draht und Vollprofil ist eine ausreichende Haftung der Phosphatierung und ihre vollumfängliche Beständigkeit über mehrere hintereinanderfolgende Bearbeitungs- bzw. Verformungsvorgänge von entscheidender Bedeutung, wobei eine feine kristalline Phosphatschicht eine gute Verankerungsmöglichkeit für den Schmierstoff darstellt, sodaß ein Abreißen des Schmierfilmes verhindert wird.
Um eine spanlose Verformung, zum Beispiel ein Ziehen von Stahldrähten mit hohen Verformungagraden und geringem Verschleiß der Werkzeuge, zum Beispiel der Ziehsteine bei Einsparungen von Zwischenglühbehandlungen, zu erreichen, ist es wichtig, daß die Oberfläche des Werkstückes sowohl über dessen Umfang als auch über dessen Längserstreckung eine hohe Haftfestigkeit, eine gleichmäßig ausgebildete, geforderte Dicke und eine feinkristalline Oberflächenstruktur der Phosphatschicht aufweist. Die richtige Phosphatschichtstärke ist von besonderer Wichtigkeit, weil zu starke Schichten die Reibung, insbesondere beim ersten Verfahrensschritt bzw. beim ernten Zug, gegebenenfalls wesentlich erhöhen. Andererseits führen zu dünne oder über den Umfang des Werkstückes ungleiche Phosphatierungen zum Aufreißen der Schicht beim Zug, wodurch schlechtere Oberflächengüten des Erzeutgnisses und eine geringere Haltbarkeit der Ziehsteine der letzten Züge verursacht werden kann.
Für eine Behandlung von Stahldraht sind Tauchverfahren und Durchlaufverfahren bekannt, in welchen hauptsächlich chlorat- oder nitrat/nitridbeschleunigte Zinkphosphat-Behandlungsbäder eingesetzt werden. Bei einer Tauchbehandlung werden Drahtbunde in ein Behandlungsbad eine bestimmte Zeitdauer eingebracht, wobei es vorteilhaft sein kann, wenn das Phosphatierbehandlungsbad in den Ablauf der Beizerei zusammen mit anderen Nachbehandlungsbecken positioniert und in einem Raum bzw. in einer Straße eingegliedert ist. Wenn dabei die Drahtbunde an einem Conveyer hängend mit automatischer Programmsteuerung bei den einzelnen Behandlungsschritten getaucht werden, sind bei gleichbleibender Badzusammensetzung im wesentlichen gleiche Schichtgewichte erreichbar. Bei dicht gewickelten Bunden und/oder geringer Badbewegung können jedoch ungleiche und/oder bei Störungen im Ablaufprogramm unrichtige Beschichtungsdicken ausgebildet werden.
Es ist auch bekannt, zur Erfüllung der Erfordernisse im Hinblick auf eine umfänglich gleiche Schichtstärke, eine Phosphatierung im Durchlaufverfahren vorzunehmen. Dabei ist es allerdings nötig, große Behandlungabadlängen und/oder geringe und insbesondere konstante Durchlaufgeschwindigkeiten und/oder hohe Behandlungsbadtemperaturen mit zumeist hohen Konzentrationen an beschleunigend wirkenden Oxidationsmitteln anzuwenden, was wenig wirtschaftlich und/oder mit großen Verfahrensproblemen verbunden sein kann. Weiters werden bei den hochbeschleunigten Phosphatierungen oft grobe, insbesondere grobkristalline, Schichten gebildet, die für ein nachfolgendes Trocknen sowie ein Beseifen und insbesondere für das Ziehen des Stahles oder Drahtes nachteilig sein können.
Zur Erleichterung der Kaltformgebung von rostfreien, legierten Stählen ist gemäß DE 25 05 836-A1 bekannt, daß die Oberflächen kathodisch in einer sauren Phosphatierlösung, die eine Chelatverbindung enthält, behandelt werden. Dabei wird durch den elektrischen Strom aufdie Oberfläche des rostfreien Stahles vorerst Zink abgeschieden und anschließend in einer Phasphatierstufe ein schmierwirksamer Film ausgebildet.
Weiters ist aus der EP 288 853 ein Verfahren zur Vorbereitung von Werkstücken aus Titan oder Titanlegierungen bekannt, bei welchem man die Werkstücke in eine wässrige, saures Zinkphosphat enthaltende Phosphatierungslösung taucht und auf der Oberfläche durch kathodische Elektrolyse einen Zinkphosphatüberzug erzeugt. Titan und Titanlegierungen sind chemisch beständiger als Stahl, sodaß sich geeignete Schmiermittelträgerschichten nur mit Schwierigkeiten aufbringen lassen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Mängel der bisher bekannten Phosphatierungs-Behandlungen zu beseitigen und ein wirtschaftliches Verfahren anzugeben, mit welchem ein festhaftender, feinkristalliner Phosphatüberzug mit einer im Querschnitt konstanten und wählbaren Dicke und mit über die Länge gleichbleibendem Flächengewicht auf Werkstücke aus Eisenbasislegierungen, insbesondere auf niedriglegierte Stahldrähte, aufbringbar ist. Dabei soll eine Konstanz der Beschichtung auch bei unterschiedlichen Behandlungszeiten und unterschiedlichen lonenkonzentrationen im Behandlungsbad erreichbar sein.
Weiters ist es Ziel der Erfindung, eine Vonichtung zu schaffen, mit welcher obige Phosphatüberzüge erstellbar sind.
Die Aufgabe wird bei einem gattungsgemäßen Verfahren dadurch gelöst, daß das Werkstück in Längsrichtung relativ zur Vorrichtung bewegt und dabei hintereinanderfolgend zumindest dessen oberflächennaher Bereich auf eine erhöhte Temperatur gebracht, durch mindestens ein Behandlungsbad geführt und während des Durchlaufens durch eine Phosphatiereinheit mit einer Durchlaufzeit zwischen 1,5 und 19 Sekunden, vorzugsweise einer solchen zwischen 4 und 9 Sekunden, dessen Oberfläche bei einem Einwirken von elektrischem Strom, vorzugsweise kathodisch, und einer Einstellung der elektrischen Werte in Abhängigkeit von den Behandlungsparametern phosphatiert und die dabei aufgebrachte Schicht nach dem Ausbringen des Werkstückes aus dem Bad getrocknet oder trocknen gelassen wird.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile sind im wesentlichen darin zu sehen, daß bei kurzen Behandlungszeiten, also mit hoher Wirtschaftlichkeit, ein feinkristalliner, gut haftender Phosphatüberzug, der in seiner Schichtstärke durch die elektrischen Werte bei der kathodischen Elektrolyse veränderbar ist, mit hoher Qualität aufgebracht wird. Dadurch ist es möglich, weitgehend unabhängig von Schwankungen in der Phosphat-Konzentration im Anteil der geringer dosierten, beschleunigend wirkenden Oxidationsmittel, der Temperatur und des pH-Wertes des Bades, gewünschte Phosphatschichtstärken auf die Werkstückoberfläche durch Einstellung der Kathodenstromdichte auszubilden. Sollte also beispielsweise anstelle von günstigen Restphosphatschichten von 0,5 - 1 g/m2 am fertig gezogenen Stahldrahtmaterial eine relativ starke Phosphatauflage von 5 bis 15 g/m2 für eine Weiterverarbeitung, zum Beispiel für Kaltstauchdrähte, gewünscht werden, so kann auf einfache Weise diese durch Erhöhung des elektrischen Kathodenstromes erreicht werden. Es ist dafür aber wichtig, daß vor dem Einbringen des Werkstückes bzw. des Drahtes in das Phosphatierungsbad zumindest der oberflächennahe Bereich auf erhöhte Temperatur gebracht wird, um eine feinkristalline Schichtstruktur unmittelbar nach dem Einbringen auszubilden.
Die vorteilhafte Phosphatschichtausbildung am Werkstück kann unterstützt werden, wenn dieses aufeine Temperatur zwischen 45°C und 120°C gebracht und das Behandlungsbad aufeiner solchen zwischen 45°C und dem Siedepunkt desselben gehalten wird, vorzugsweise mit der Maßgabe, daß die Badtemperatur gleich oder niedriger als die Werkstückoberflächentemperatur eingestellt wird.
Sowohl für die Einstellung der elektrischen Werte für die kathodische Elektrolyse als auch für das Ausbilden einer über den Umfang konstanten Schichtstärke am Werkstück hat es sich als besonders günstig erwiesen, wenn beim Phosphatieren das Werkstück, elektrisch als Kathode geschaltet, senkrecht zu dessen Längserstreckung umfänglich ein gleicher Potentialverlauf im Behandlungsbad erstellt wird, vorzugsweise ein Durchlauf durch eine im wesentlichen rohrförmig um das Werkstück angeordnete Anode erfolgt, wobei die elektrischen Parameter derart eingeregelt werden, daß eine Stromdichte am Werkstück von 0,5 bis 20 A/dm2, vorzugsweise von 5 bis 10 A/dm2 erreicht wird.
Wenn weiters in vorteilhafter Weise die Anode im Phosphatierbad derart ausgebildet wird, daß deren Stromdichte auf einen Wert von 0,1 bis 0,6, insbesondere auf etwa 0,3 mal der Stromdichte an der Werkstückoberfläche gehalten wird, können besonders wirkungsvoll gut regelbare Elektrolyseparamter erreicht werden.
Um eine vorteilhaft fest haftende, feinkristalline Schicht auszubilden, ist es günstig, wenn das Werkstück mit einer Geschwindigkeit von 5 bis 500 m/min, vorzugsweise von 30 bis 100 m/min durch das Behandlungsbad bewegt und dabei auf dessen Oberfläche eine Phosphat-Beschichtung von 1 bis 50 g/m2, vorzugsweise von 5 bis 15 g/m2 aufgebracht wird. Höhere Ablagerungsgeschwindigkeiten könnten zwar weitere wirtschaftliche Verfahrensvorteile bringen, bewirken jedoch eine grobe Struktur der Phosphatauflage, welche dadurch einen nachteiligen Einfluß bei der Beseifung und insbesondere beim ersten Zug der Kaltverformung des Drahtes verursachen kann.
Sowohl die Güte als auch die Gleichmäßigkeit der Phosphatierung können gesteigert werden, wenn die elektrischen Werte bei der kathodischen Elektrolyse in Abhängigkeit von der Kationenkonzentration im und von der jeweiligen Durchlaufzeit des Werkstückes durch das Phosphatierungsbad mit der Maßgabe geregelt werden, daß die Beschichtungsdicke über die Werkstücklänge im wesentlichen konstant gehalten wird und daß bei einer Unterbrechung der Durchlaufbewegung das Werkstück aus dem Behandlungsbad ausgehoben oder dessen Badspiegel unter das Werkstückniveau gesenkt wird. Damit ist es auch möglich, bei Anlagenstörungen eine negative Auswirkung derselben auf die Erzeugnisqualität weitgehend auszuschalten.
Ein besonderer Vorteil im Hinblick auf eine kontinuierliche, höchst wirtschaftliche Phosphatierung kann erreicht werden, wenn das Werkstück in dessen Durchlaufrichtung vor einem durch Einwirken von elektrischem Strom unterstützten, insbesondere einem kathodischen Phosphatieren, gebeizt wird. Dabei hat es sich als dienlich erwiesen, wenn ein anodisches Beizen im Durchlauf mit einer Stromdichte am Werkstück zwischen 20 und 100 A/dm2, vorzugsweise zwischen 40 und 80 A/dm2 durchgeführt und das Beizbad auf einer Temperatur zwischen 45°C und 95°C gehalten wird.
Die elektrische Stromversorgung der Einrichtung kann vereinfacht und deren Regelbarkeit wirkungsvoll erhalten werden, wenn das elektrolytische Beiz- sowie das dergleichen Phosphatierbad elektrisch in Serie geschaltet und mit geregelter Gleichspannung versorgt werden.
Der Materialfluß kann verbessert und die Qualitätssicherung der Beschichtung erhöht werden, wenn das Werkstück mit einer Querschnittsfläche von 0,003 bis 700 mm2 unmittelbar nach der Entnahme aus dem Vorrat entzundert und/oder linear gerichtet wird.
Das weitere Ziel der Erfindung wird bei einer Vorrichtung der eingangs genannten Art dadurch erreicht, daß die Einzelkomponenten der Vorrichtung jeweils eine derartige Ausführungsform und Anordnung aufweisen, daß das Werkstück in Längsrichtung durch diese durchbewegbar und in diesen bearbeitbar ist und daß der Phophatier-Einheit mindestens eine Erwärmungs-Einrichtung für ein durohbewegtes Werkstück vorgeordnet ist, wobei die mit elektrischem Strom versorgbare Einheit, insbesondere eine Elektrolyse-Einheit für ein Phosphatieren mindestens eine, im wesentlichen rohrförmige, das Werkstück umgebende Elektrode aufweist und eine Zuführung und ein- sowie auslaufseitig eine Überlaufeinrichtung für das Phophatierbad besitzt.
Die Vorteile, die durch diese erfindungsgemäße Ausführungsform der Vorrichtung erreicht werden ergeben sich im wesentlichen daraus, daß in einer wirtschaftlich betreibbaren Durchlaufanlage mittels einer vorgeordneten Erwärmungseinrichtung für das Werkstück beste Bedingungen für ein feinkristallines Phosphatieren mit Steuerung der Phosphatschichtstärke geschaffen sind. Dabei ist es weiter wichtig, daß die Elektrolyse-Einheit eine im wesentlichen das Werkstück konzentrisch umgebende Elektrode aufweist, sodaß umfänglich ein gleicher Potentialverlauf bzw. ein gleicher Kathodenfall der Spannung zur Werkstückoberfläche hin erreicht wird und günstige Voraussetzungen für eine Phosphatierung mit konstanter Schichtstärkenbildung gegeben sind. In diesem Zusammenhang ist auch eine Bewegung im Phophatierbad bzw. eine Bereitstellung von unverbrauchtem Reaktionsmittel an der Werkstückoberfläche wichtig, was erfindungsgemäß durch Überlaufeinrichtungen, welche ein Scheuem und Abtragungen verhindern, erreichbar ist.
Um trotz einer störungsbedingten Unterbrechung des Werkstückdurchlaufes durch das Phosphatierungsbad keine übermäßigen Beschichtungsstärken zu bewirken, ist es günstig, wenn die mit elektrischem Strom versorgbare Phosphatier-Einheit im Phosphatierbadbereich und/oder in dessen Zu- oder Ableitungsbereich eine Vorrichtung zum schnellen Absenken des Badniveaus unter die Höhe des Werkstückes aufweist.
Wenn weiters der elektrolytisch betreibbaren Phophatier-Einheit mindestens eine, vorzugsweise im wesentlichen gleich aufgebaute Beiz-Einheit, vorzugsweise unmittelbar vorgeordnet ist, ist eine besonders wirtschaftliche und sichere Phosphatierung mit hoher Erzeugnisgüte erreichbar.
Der Ablauf der Beschichtung kann hinsichtlich Aufbau und Ausbildung der Phosphatauflage am Werkstück gefördert werden, wenn die Phosphatier-Einheit und die Beiz-Einheit und/oder die Bereitstellungsmittel für die flüssigen Phosphatier- und Beizmedien regelbare Wärmeeinrichtungen für diese aufweisen.
Hinsichtlich der elektrischen Stromleitung und Kontaktausbildung kann in günstiger Weise vorgesehen sein, daß die Rohrelektrode der Beiz-Einheit und die Rohrelektrode der Phosphatier-Einheit mit dem Minus- und Pluspol einer regelbaren Gleichspannungsquelle verbindbar sind und daß das Werkstück anschlußfrei jeweils als Anode und Kathode ausbildbar ist.
Sowohl für ein leichtes Einbringen des Werkstückes als auch für verbesserte Servicebedingungen kann vorgesehen sein, daß die im wesentlichen konzentrisch um das Werkstück angeordnete rohrförmige Elektrode der Phosphatier- und/oder der Beizeinheit, gesehen in Axrichtung durch jeweils mindestens zwei Schalensegmente gebildet und zumindest ein Teil der Schalensegmente abhebbar oder ausschwenkbar ausgeführt ist.
Besonders wirkungsvoll hinsichtlich einer Vermeidung von Kurzschlüssen im Elektrolysebad hat es sich erwiesen, wenn zumindest die Unterseite der rohrförmigen Elektrode bzw. ein derartig angeordnetes Schalensegment mit Bohrungen versehen oder in Gitterform ausgeführt ist.
Wenn weiters die Erwärmungseinrichtung als Induktions- oder als konduktiv wirkende Anlage ausgebildet ist und zumindest nach der Erwärmungseinrichtung, vorzugsweise jeweils vor und/oder nach der Beiz-Einheit der Phosphatiereinheit sowie gegebenenfalls der Trocknungseinrichtung eine Temperaturmeßeinrichtung zur Feststellung und/oder Regelung der Werkstücktemperatur angeordnet ist, und wenn sämtliche Meßeinrichtungen der Vorrichtung mit einer zentralen Meß- und/oder Regel- und/oder Dokumentationseinheit verbunden sind, kann ein vollautomatischer Betrieb der Vorrichtung zur Aufbringung eines Phosphatüberzuges und höchste Güte der Beschichtung erreicht werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von lediglich einen Ausführungsweg schematisch darstellenden Zeichnungen näher erläutert. Es zeigt:
  • Fig.1 Eine Durchlauf-Phosphatier-Einrichtung
  • Fig.2 Eine kontinuierliche Beiz- und Phosphatier-Einrichtung in Tandemanordnung
    • Nachfolgend sind die Bezugezeichen, die für Fig.1 und Fig.2 Geltung besitzen, aufgelistet.
    Figure 00090001
    Figure 00100001
    Fig.1 zeigt eine erfindungsgemäße Vorrichtung zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Draht, der in der Folge in einer Zieheinrichtung verformt wird. Die Einzelkomponenten der Einrichtung sind für einen Durchlauf des Drahtes erstellt und angeordnet. Von einer Trommel oder einem Bund 1 wird ein gebeizter Walzdraht 11, durch eine zum Beispiel Biegerichtanlage, axial gerichtet und in eine regelbare Erwärmungseinrichtung 3 eingebracht. Eine Regelung der insbesondere induktiv oder konduktiv aufden Draht wirkenden Wärme-Anlage kann durch eine nachgeschaltete Temperaturmeßeinrichtung T1 erfolgen.
    Eine in der Durchlaufrichtung Z des Drahtes 11 nachgeordnete Phosphatiereinheit 5 verfügt über einen Behälter für ein Phosphatiermedium 50 und besitzt mindestens eine Zuführung 52 für dieses. Ein- und auslaufseitig weist der Behälter jeweils eine Überlaufeinrichtung 53,54 auf, durch welche der Draht 11 weitgehend reibungsfrei durch das Phosphatierbad verbracht werden kann. Für Störungsfälle oder für ein Einbringen des Drahtes 11 kann mittels einer Vorrichtung 55 der Phosphatierbadspiegel abgesenkt werden. Eine Rohrelektrode 51 im Behälter, die in Segmentform ausgeführt sein kann, ist im wesentlichen konzentrisch um den Draht 11 positionierbar und besitzt einen Anschluß an den PLUS-Pol einer regelbaren Gleichstromquelle 8, wobei deren MINUS-Pol mit einer Kontaktrolle 51' verbunden ist. Eine Heizeinrichtung (nicht dargestellt) für das Phosphatiermedium 50 kann im Behälter oder in einem Bereitstellungsgefäß angeordnet sein. Mittels Temperaturerfassungsmittel T3 T4 T5, deren Meßwerte vorzugsweise Regeleinrichtung zugeführt werden, sind die Oberflächen-Temperaturen des Drahtes und jene des Bades feststellbar.
    Der Phosphatiereinheit 5 sind in Fig.1 nicht dargestellte Abspülmittel für den Draht 11 nachgeordnet, welcher Draht in der Folge eine Trocknungseinrichtung 6 sowie gegebenenfalls eine Beseifungseinrichtung durchläuft und in einer Ziehbank 7 verformt wird.
    In Fig.2 ist erfindungsgemäß eine Vorrichtung 5 zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges mit einer vorgeordneten Beizeinheit 4 schematisch dargestellt. Die Beizeinheit 4 weist in Fig.2 einen prinzipiell gleichen Aufbau wie die Phosphatiereinheit 5 auf, kann jedoch unterschiedlich aufgebaut sein. Wichtig dabei ist, daß, weil ein Beizvorgang in der gleiche Linie erfolgt wie ein Aufbringen eines Phosphatierüberzuges, die Beizparameter mit Konzentration der Beizflüssigkeit, Temperatur des Beizmediums und des Drahtes, Elektrolysebedingungen sowie Beizdauer und dergleichen auf die Drahtgeschwindigkeit abgestimmt sind. Besonders vorteilhaft ist eine Stromführung über die Rohrelektrode 51 im Phosphatiermedium 50 über den Draht 11 und über die Rohrelektrode 41 in der Beizflüssigkeit 40 bei einem Anschluß der Elektroden an eine regelbare Gleichstromquelle 8.

    Claims (20)

    1. Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke mit großer Längserstreckung aus Eisenbasislegierungen, insbesondere auf niedriglegierte oder unlegierte Stähle in Form von Drähten oder Stäben mit Anwendung von elektrischem Strom, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück in Längsrichtung relativ zur Vorrichtung bewegt und dabei hintereinander folgend zumindest dessen oberflächennaher Bereich auf eine erhöhte Temperatur gebracht, durch mindestens ein Behandlungsbad geführt und während des Durchlaufens durch eine Phophatier- Einheit mit einer Durchlaufzeit zwischen 1,5 und 19 Sekunden, vorzugweise einer solchen zwischen 4 und 9 Sekunden dessen Oberfläche bei einem Einwirken von elektrischem Strom, vorzugsweise kathodisch, und einer Einstellung der elektrischen Werte in Abhängigkeit von den Behandlungsparametern phosphatiert und die dabei aufgebrachte Schicht nach dem Ausbringen des Werkstückes aus dem Bad getrocknet oder trocknen gelassen wird.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück auf eine Temperatur zwischen 45°C und 120°C gebracht und das Behandlungsbad auf eine solche zwischen 45°c und dem Siedepunkt desselben gehalten wird, vorzugsweise mit der Maßgabe, daß die Badtemperatur gleich oder niedriger als die Werkstückoberflächen- Temperatur eingestellt wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß beim Phosphatieren das Werkstück elektrisch als Kathode geschaltet und senkrecht zu dessen Längserstreckung umfänglich ein gleicher Potentialverlauf im Behandlungsbad erstellt wird, vorzugweise ein Durchlauf durch eine im wesentlichen rohrförmig um das Werkstück angeordnete Anode erfolgt, wobei die elektrischen Parameter derart eingeregelt werden, daß eine Stromdichte am Werkstück von 0,5 bis 20 A/dm2 , vorzugweise von 5 bis 10 A/dm2 erreicht wird.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Anode im Phosphatierbad derart ausgebildet wird, daß deren Stromdichte auf einen Wert von 0,1 bis 0,6, insbesondere aufetwa 0,3 mal der Stromdichte an der Werkstückoberfläche gehalten wird.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück mit einer Geschwindigkeit von 5 bis 500 m/min, vorzugweise von 30 bis 100 m/min durch das Behandlungsbad bewegt und dabei auf dessen Oberfläche eine Phosphat-Beschichtung von 1 bis 50 g/m2, vorzugsweise von 5 bis 15 g/m2 aufgebracht wird.
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrischen Werte bei der kathodischen Elektrolyse in Abhängigkeit von der Kationenkonzentration im und der jeweiligen Durchlaufzeit des Werkstückes durch das Phosphatierungsbad mit der Maßgabe geregelt werden, daß die Beschichtungsdicke über die Werkstücklänge im wesentlichen konstant gehalten wird und daß bei einer Unterbrechung der Durchlaufbewegung das Werkstück aus dem Behandlungsbad ausgehoben oder dessen Badspiegel unter das Werkstückniveau gesenkt wird.
    7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück in dessen Durchlaufrichtung vor einem durch Einwirkung von elektrischem Strom unterstützten, insbesondere einem kathodischen Phosphatieren, gebeizt wird.
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück mit einer Querschnittsfläche von 0,03 bis 700 mm2 unmitttelbar nach der Entnahme aus dem Vorrat entzundert und/oder linear gerichtet wird.
    9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Beizen durch die Einwirkung von elektrischem Strom unterstützt, insbesondere ein anodisches Beizen im Durchlauf mit einer Stromdichte am Werkstück zwischen 20 und 100 A/dm2, vorzugweise zwischen 40 und 80 A/dm2 durchgeführt und das Beizbad auf bei einer Temperatur zwischen 45°C und 95°C gehalten wird.
    10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrolytische Beiz- sowie das dergleichen Phosphatierbad elektrisch in Serie geschaltet und mit geregelter Gleichspannung versorgt werden.
    11. Vorrichtung zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke mit großer Längserstreckung aus Eisenbasislegierungen, insbesondere auf niedrig legierte oder unlegierte Stähle in form von Drähten und Stäben, bestehend aus mindestens den Komponenten: elektrolytisch betreibbaren Phosphatier-Einheit, Trocknungseinrichtung, Bereitsstellungs-, Zuführ- sowie Austragsvorrichtungen für das Werkstück, dadurch gekennzeichnet, daß die Einzelkomponenten der Vorrichtung jeweils eine derartige Ausführungsform und Anordnung aufweisen, daß das Werkstück (11) in Längsrichtung (Z) durch diese durchbewegbar und in diesen bearbeitbar ist und daß der Phosphatier-Einheit (5) mindestens eine, Erwärmungs-Einrichtung (3) für ein durchbewegtes Werkstück (11) vorgeordnet ist, wobei die mit elektrischem Strom versorgbare Einheit, insbesondere eine Elektrolyse-Einheit (5), für ein Phosphatieren mindestens eine, im wesentlichen rohrförmige, das Werkstück (11) umgebende Elektrode (51) aufweist und eine Zuführung (52) und ein- sowie auslaufseitig eine Überlaufeinrichtung (53,54) für das Phosphatierbad (50) besitzt.
    12. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die mit elektrischem Strom versorgbare Phophatier-Einheit (5) im Phosphatierbadbereich (50) und/oder in dessen Zu- oder Ableitungsbereich eine Vorrichtung (55) zum schnellen Absenken des Badniveaus (56) unter die Höhe des Werkatückes (11) aufweist.
    13. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Erwärmungseinrichtung (3) eine vorzugsweise mechanische Entzunderungs- und/oder eine Richtanlage (2) für das Werkstück (11) vorgeordnet ist.
    14. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrolytisch betreibbaren Phosphatier-Einheit (5) mindestens eine, vorzugsweise im wesentlichen gleich aufgebaute Beiz-Einheit (4) vorzugsweise unmittelbar vorgeordnet ist.
    15. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphatier-Einheit (5) und die Beiz-Einheit (4) und/oder die Bereitstellungsmittel für die flüssigen Phosphatier- und Beizmedien regelbare Wärmeeinrichtungen für diese aufweisen.
    16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Rohrelektrode (41) der Beiz-Einheit (4) und die Rohrelektrode (51) der Phosphatier-Einheit (5), mit dem Minus- und Pluspol einer regelbaren Gleichspannungsquelle (8) verbindbar sind und daß das Werkstück anschlußfrei jeweils als Anode und Kathode ausbildbar ist.
    17. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die im wesentlichen konzentrisch um das Werkstück angeordnete rohrförmige Elektrode der Phosphatier- (5) und/oder der Beizeinheit (4), gesehen in Axrichtung, durch jeweils mindestens zwei Schalensegmente gebildet und zumindest ein Teil der Schalensegmente abhebbar oder ausschwenkbar ausgeführt ist.
    18. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest die Unterseite der rohrförmigen Elektrode bzw. ein derartig angeordnetes Schalensegmente mit Bohrungen versehen oder in Gitterform ausgeführt ist.
    19. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Erwärmungseinrichtung (3) als Induktions- oder als konduktiv wirkende Anlage ausgebildet ist.
    20. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest nach der Erwärmungseinrichtung (3), vorzugweise jeweils vor und/oder nach der Beiz-Einheit (4) der Phophatiereinheit (5) sowie gegebenenfalls der Trochnungseinrichtung (6) eine Temperaturmeßeinrichtung (T1) (T2T3T5T0) zur Feststellung und/oder Regelung der Werkstücktemperatur angeordnet ist und daß sämtliche Meßeinrichtungen der Vorrichtung mit einer zentralen Meß- und/oder Regel- und/oder Dokumentationseinheit verbunden sind.
    EP99890263A 1998-08-06 1999-08-05 Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke Expired - Lifetime EP0987350B1 (de)

    Priority Applications (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    AT99890263T ATE331825T1 (de) 1998-08-06 1999-08-05 Verfahren und vorrichtung zum aufbringen eines phosphatüberzuges auf werkstücke
    SI9930917T SI0987350T1 (sl) 1998-08-06 1999-08-05 Postopek in naprava za nanasanje fosfatne prevleke na obdelovance

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    AT136398 1998-08-06
    AT0136398A AT405947B (de) 1998-08-06 1998-08-06 Verfahren und vorrichtung zum aufbringen eines phosphatüberzuges auf werkstücke

    Publications (3)

    Publication Number Publication Date
    EP0987350A2 true EP0987350A2 (de) 2000-03-22
    EP0987350A3 EP0987350A3 (de) 2004-03-24
    EP0987350B1 EP0987350B1 (de) 2006-06-28

    Family

    ID=3512272

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP99890263A Expired - Lifetime EP0987350B1 (de) 1998-08-06 1999-08-05 Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Werkstücke

    Country Status (5)

    Country Link
    EP (1) EP0987350B1 (de)
    AT (1) AT405947B (de)
    CZ (1) CZ295733B6 (de)
    DE (1) DE59913624D1 (de)
    ES (1) ES2268846T3 (de)

    Cited By (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    CN103741195A (zh) * 2013-12-23 2014-04-23 南通恒新金属工艺科技有限公司 钢丝电解磷化处理装置
    CN112226755A (zh) * 2020-09-23 2021-01-15 山东大业股份有限公司 一种金属线材表面处理用磷化方法及装置

    Families Citing this family (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE102010028385A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Endress + Hauser Gmbh + Co. Kg Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung mindestens eines oberflächenmodifizierenden Prozesses an metallischen Werkstücken
    CN102277612A (zh) * 2011-08-02 2011-12-14 威海银兴预应力线材有限公司 钢绞线拉丝在线磷化、皂化装置
    CN102586839B (zh) * 2012-03-26 2014-12-10 南通高罕金属设备科技有限公司 折叠式开坯在线磷化处理装置
    DE102015121349A1 (de) * 2015-12-08 2017-06-08 Staku Anlagenbau Gmbh Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung eines Endlosmaterials sowie deren Verwendung
    CN108360042A (zh) * 2018-04-02 2018-08-03 江阴海瑞德机电科技有限公司 单丝过电轮装置
    CN110863229A (zh) * 2019-12-09 2020-03-06 嘉兴东恒机械设备有限公司 新型金属材料无酸电解磷化工艺

    Citations (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US2812296A (en) * 1953-06-16 1957-11-05 United States Steel Corp Electrochemical method for coating steel surfaces and the product thereof
    GB1165014A (en) * 1966-08-22 1969-09-24 Herbert Kenmore Apparatus for Treating Wire and Rods.
    US4437947A (en) * 1980-02-21 1984-03-20 Nippon Steel Corporation Cold rolled steel strip having an excellent phosphatizing property and process for producing the same
    US4566954A (en) * 1981-12-09 1986-01-28 Hitachi, Ltd. Method of and apparatus for split rolling of steel sheet
    WO1991019836A1 (en) * 1990-06-01 1991-12-26 Henkel Corporation Method for treating the surface of steel
    US5087342A (en) * 1988-04-07 1992-02-11 Seneca Wire And Manufacturing Company Continuous steel strand electrolytic processing

    Patent Citations (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US2812296A (en) * 1953-06-16 1957-11-05 United States Steel Corp Electrochemical method for coating steel surfaces and the product thereof
    GB1165014A (en) * 1966-08-22 1969-09-24 Herbert Kenmore Apparatus for Treating Wire and Rods.
    US4437947A (en) * 1980-02-21 1984-03-20 Nippon Steel Corporation Cold rolled steel strip having an excellent phosphatizing property and process for producing the same
    US4566954A (en) * 1981-12-09 1986-01-28 Hitachi, Ltd. Method of and apparatus for split rolling of steel sheet
    US5087342A (en) * 1988-04-07 1992-02-11 Seneca Wire And Manufacturing Company Continuous steel strand electrolytic processing
    WO1991019836A1 (en) * 1990-06-01 1991-12-26 Henkel Corporation Method for treating the surface of steel

    Cited By (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    CN103741195A (zh) * 2013-12-23 2014-04-23 南通恒新金属工艺科技有限公司 钢丝电解磷化处理装置
    CN103741195B (zh) * 2013-12-23 2016-06-15 南通恒新金属工艺科技有限公司 钢丝电解磷化处理装置
    CN112226755A (zh) * 2020-09-23 2021-01-15 山东大业股份有限公司 一种金属线材表面处理用磷化方法及装置
    CN112226755B (zh) * 2020-09-23 2023-06-23 山东大业股份有限公司 一种金属线材表面处理用磷化方法及装置

    Also Published As

    Publication number Publication date
    EP0987350A3 (de) 2004-03-24
    CZ271099A3 (cs) 2000-03-15
    AT405947B (de) 1999-12-27
    EP0987350B1 (de) 2006-06-28
    ES2268846T3 (es) 2007-03-16
    CZ295733B6 (cs) 2005-10-12
    ATA136398A (de) 1999-05-15
    DE59913624D1 (de) 2006-08-10

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    AT519430A1 (de) Elektrochemisches pulspolieren
    EP2949787A2 (de) Verfahren und anlage zum herstellen eines gehärteten formteils
    AT405947B (de) Verfahren und vorrichtung zum aufbringen eines phosphatüberzuges auf werkstücke
    DE2050836A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum kontinuier liehen Galvanisieren von Stahlbandern
    DE2939190C2 (de)
    DE69907477T2 (de) Drahtelektrode zum Funkenerodieren und Verfahren zur Herstellung
    EP0656957A1 (de) Verfahren zur phosphatierung von einseitig verzinktem stahlband.
    DE2538347A1 (de) Zinkphosphatloesungen zur ausbildung von zinkphosphatschichten auf metallen
    EP2831304A1 (de) Verfahren zum passivieren einer metalloberfläche
    EP4010517A1 (de) Verfahren und anlage zum elektrolytischen beschichten eines stahlbandes mittels pulstechnik
    DE2416218C3 (de) Verfahren zur Herstellung galvanisch verzinnter Stahlbleche
    EP1029112B1 (de) Verfahren zum steuern einer phosphatieranlage
    DE1919296B2 (de) Verfahren und anlage zur herstellung von verkupferten, insbesondere fuer die co tief 2 -schutzgasschweissung dienenden stahldraehten
    DE102012100509B4 (de) Verfahren zum Veredeln einer metallischen Beschichtung auf einem Stahlband
    DE2715291A1 (de) Verfahren zur herstellung amorpher, leichter, festhaftender phosphatueberzuege an eisenmetalloberflaechen
    DE19951775C1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Garniturdrahts für das Open-End-Spinnen
    DE963744C (de) Verfahren zur Herstellung elektrolytisch verzinnter duenner Kupferdraehte
    DE2718618A1 (de) Verfahren zum phosphatieren von metallgegenstaenden
    DE2627837A1 (de) Elektro-reinigungsverfahren
    DE2714298C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung heißtauchverzinkter Bleche
    EP0146702B1 (de) Verfahren zum kontinuierlichen elektrolytischen Abscheiden von Metallen
    DE2529272A1 (de) Verfahren und vorrichtung fuer die behandlung von walzdraht
    EP0127204B1 (de) Verfahren zum Phosphatieren von Verbundmetallen
    DE102009028843A1 (de) Vorrichtung und Verfahren zum Auftragen einer Beschichtung auf ein Werkstück mittels elektrolytischer Metallabscheidung
    DE1950158C (de) Verfahren zum kontinuierlichen Überziehen eines Drahtes mit einer Metallschicht.

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A2

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

    PUAL Search report despatched

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A3

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Extension state: AL LT LV MK RO SI

    17P Request for examination filed

    Effective date: 20040611

    17Q First examination report despatched

    Effective date: 20040819

    AKX Designation fees paid

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AXX Extension fees paid

    Extension state: SI

    Payment date: 20040611

    Extension state: RO

    Payment date: 20040611

    GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

    RTI1 Title (correction)

    Free format text: PROCESS AND APPARATUS FOR APPLYING A PHOSPHATE COATING ON WORKPIECES

    GRAS Grant fee paid

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

    GRAA (expected) grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

    RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

    Owner name: VOESTALPINE AUSTRIA DRAHT GMBH

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: B1

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Extension state: RO SI

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20060628

    Ref country code: FI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20060628

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: NOT ENGLISH

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: NV

    Representative=s name: HANS RUDOLF GACHNANG PATENTANWALT

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: EP

    GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

    Effective date: 20060628

    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 59913624

    Country of ref document: DE

    Date of ref document: 20060810

    Kind code of ref document: P

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: MC

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20060831

    Ref country code: BE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20060831

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: SE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20060928

    Ref country code: DK

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20060928

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20061128

    ET Fr: translation filed
    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FG2A

    Ref document number: 2268846

    Country of ref document: ES

    Kind code of ref document: T3

    PLBE No opposition filed within time limit

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

    26N No opposition filed

    Effective date: 20070329

    BERE Be: lapsed

    Owner name: VOESTALPINE AUSTRIA DRAHT GMBH

    Effective date: 20060831

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20060929

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: NL

    Payment date: 20080813

    Year of fee payment: 10

    Ref country code: LU

    Payment date: 20080826

    Year of fee payment: 10

    Ref country code: ES

    Payment date: 20080828

    Year of fee payment: 10

    Ref country code: DE

    Payment date: 20080822

    Year of fee payment: 10

    Ref country code: CH

    Payment date: 20080814

    Year of fee payment: 10

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: CY

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20060628

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Payment date: 20080823

    Year of fee payment: 10

    Ref country code: FR

    Payment date: 20080813

    Year of fee payment: 10

    Ref country code: AT

    Payment date: 20080814

    Year of fee payment: 10

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Payment date: 20080821

    Year of fee payment: 10

    REG Reference to a national code

    Ref country code: NL

    Ref legal event code: V1

    Effective date: 20100301

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PL

    GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

    Effective date: 20090805

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090831

    Ref country code: CH

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090831

    REG Reference to a national code

    Ref country code: SI

    Ref legal event code: KO00

    Effective date: 20100312

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: ST

    Effective date: 20100430

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: AT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090805

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: NL

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20100301

    Ref country code: FR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090831

    Ref country code: DE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20100302

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FD2A

    Effective date: 20090806

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090805

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090805

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LU

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090805

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090806