EP0856046A1 - Waschmittelzusatz - Google Patents

Waschmittelzusatz

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Publication number
EP0856046A1
EP0856046A1 EP96934551A EP96934551A EP0856046A1 EP 0856046 A1 EP0856046 A1 EP 0856046A1 EP 96934551 A EP96934551 A EP 96934551A EP 96934551 A EP96934551 A EP 96934551A EP 0856046 A1 EP0856046 A1 EP 0856046A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
surfactant
agglomerate
detergent additive
optical brightener
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP96934551A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0856046B1 (de
Inventor
Norbert Schall
Wolfgang Heininger
Rüdiger Hirsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalli Werke GmbH and Co KG
Original Assignee
Sued Chemie AG
Dalli Werke Waesche und Korperpflege GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sued Chemie AG, Dalli Werke Waesche und Korperpflege GmbH and Co KG filed Critical Sued Chemie AG
Publication of EP0856046A1 publication Critical patent/EP0856046A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0856046B1 publication Critical patent/EP0856046B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • the invention relates to a detergent additive which contains at least one swellable layered silicate and further additive components.
  • DE-A-34 34 854 describes a process for producing a granular, free-flowing detergent component which contains inorganic carrier substances (in particular sodium aluminosilicates of the zeolite A type), surfactants and optical brighteners.
  • inorganic carrier substances in particular sodium aluminosilicates of the zeolite A type
  • surfactants in particular sodium aluminosilicates of the zeolite A type
  • optical brighteners inorganic carrier substances (in particular sodium aluminosilicates of the zeolite A type), surfactants and optical brighteners.
  • Zeolites are not swellable layer silicates.
  • WO 94/05 761 describes a process for producing a detergent with a high bulk density and good solubility, using non-swellable silicates (eg zeolites), surfactants and optical brighteners.
  • WO 89/08 695 describes a stabilized particulate composition for use in detergents which contains optical brighteners or enzymes. The particles are protected by a bentonite coating. Separated particles contain bleach, surfactants or builders.
  • DE-A-35 26 405 describes layered silicates with limited swelling capacity, and their use in detergents and cleaners, which also contain surfactants and optical brighteners.
  • the layered silicates are synthetic aluminosilicates.
  • Detergents which contain sodium aluminosilicates, such as zeolites, that is to say non-swellable silicates, and optical brighteners and surfactants are also known from other references.
  • DE-C-3 424 987 describes the production of detergent concentrates with high bulk density, which do not contain sodium sulfate as a setting agent.
  • a basic powder is produced by spray drying, which contains the usual detergent ingredients, such as surfactants, carboxymethyl cellulose (CMC), sodium polyphosphate, zeolite A, water glass, optical brighteners includes.
  • the base powder obtained which has a low bulk density and is free of sodium sulfate, is sprayed with other nonionic surfactant to increase the bulk density and dry-mixed with a separately produced granulate with a high bulk density.
  • the optical brightener is exposed to contact, especially oxidation, by other detergent components.
  • a problem is the incorporation of optical brighteners in detergent concentrates with a high bulk density.
  • the optical brightener was either processed in the spray product or it was subsequently mixed as a powder in the tower product (spray product). If the optical brightener is not separated from the bleaching agents also contained in the detergent, such as sodium perborate, but especially sodium percarbonate, by a coating (coating) produced in the production or by the presence of diluting, spatially separating and water-absorbing adjusting agents, op ⁇ table brighteners are oxidized. The bleaching potential consumed in this way is therefore no longer available for the subsequent bleaching action in the wash liquor.
  • the oxidation product of the optical brightener can be colored yellow be, whereby the detergent shows a yellow tint on the one hand, and on the other hand draws the yellow oxidation product of the brightener noun onto the washing textiles, which leads to an impairment of the aesthetic aspect, especially in the case of white laundry.
  • the oxidation of the optical brightener preceding Ent stehung of active oxygen in the detergent powder is a Reak ⁇ tion renberichtzusupplementary ⁇ of 'washing powder contained bleaches, especially when percarbonate is contained as a bleaching agent.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • the detergent agglomerates of high bulk density generally have poor dispersibility; this can be improved by adding dispersants and disintegrants, which swell in contact with water and blow up or loosen the agglomerates, which leads to improved solubility and availability of the active components.
  • dispersants and disintegrants which swell in contact with water and blow up or loosen the agglomerates, which leads to improved solubility and availability of the active components.
  • Brightener spotting is the result of prolonged contact of undissolved, brightener-containing agglomerate with the laundry. Through the direct. Contact of locally over-concentrated optical brightener is transferred to the tissue at the contact point in undesirable, high concentrations, locally limited. This is particularly visible in the presence of UV light in the form of slight stains and represents an impairment of the aesthetic aspect.
  • the detergent agglomerates should therefore contain disintegrants so that they are blasted in contact with the wash liquor, as a result of which the optical brightener is homogeneous dissolved in the wash liquor and direct contact of the detergent agglomerates with the laundry is avoided.
  • the object of the invention was to provide a detergent additive in agglomerate form (granulate form) which contains at least one swellable layered silicate and an optical brightener which, with good mechanical stability, disintegrates well in water and in which the optical brightener is present in a homogeneous distribution and against Oxidation is protected by the oxidizing agent contained in the detergent.
  • the invention relates to a detergent additive in agglomerate form, which is characterized in that it contains at least one swellable layered silicate, an optical brightener and a surfactant.
  • the surfactant helps to at least partially distribute the optical brightener homogeneously between the layers of the layered silicate, since the layer expansion in the X-ray diffraction diagram of the dried product is from about 1.05 to 1.30 nm to about 1.35 up to 1.85 nm is observed.
  • the detergent additive preferably contains an alkali carbonate.
  • the detergent additive according to the invention preferably contains
  • the swellable layered silicate is preferably a natural or synthetic clay mineral.
  • the swellable clay mineral is preferably montmorillonite, beidellite, saponite or hectorite.
  • the montmorillonite can be used in the sodium or calcium form or in the form of a calcium montmorillonite ion-exchanged with soda. Synthetically produced clay minerals from the group mentioned above can also be used.
  • the layered silicate is preferably used in an amount of 10 to 50% by weight, in particular 30 to 50% by weight.
  • the swellable layered silicates have the property of intercalating polar agents between the silicate lamellae under internal crystalline swelling, which is noticeable at higher concentrations in an increase in the layer spacing.
  • the surfactant is preferably selected from the group of anionic and nonionic surfactants, the nonionic surfactant preferably being a mixture of fatty alcohol ethoxylates of various degrees of ethoxylation.
  • the fatty alcohol ethoxylates have the formula:
  • R is a hydrocarbon radical with 10 to 18, in particular their 12 to 18 carbon atoms, EO an ethylene oxide group and y a number from 2 to 20, in particular from 3 to 10.
  • R is a hydrocarbon radical with 10 to 18, in particular their 12 to 18 carbon atoms
  • EO an ethylene oxide group
  • y a number from 2 to 20, in particular from 3 to 10.
  • Significantly prepared mixtures of fatty alcohol ethoxylates of different degrees of ethoxylation can also be used.
  • the nonionic surfactants in which the optical brighteners, in particular of the stilbene type, are soluble, promote their transport between the lamellae of the swellable layered silicate.
  • the optical brighteners are intercalated between the lamellae of the layered silicate and thus protected from the reaction with other detergent components.
  • the layered silicates in granular form intercalated with surfactants and optical brighteners swell in water and release the surfactants and optical brighteners of the solution in water.
  • the optical brighteners and the surfactants are therefore fully available in the washing process. Due to the swelling effect of the layered silicate agglomerate in water, the agglomerates are blown up and distributed in the water, as a result of which "brightener spotting" is avoided.
  • the alkali carbonate which is used in particular in the form of sodium carbonate, fulfills several functions:
  • the layered silicate is agglomerated with the surfactant, a soft agglomerate is obtained which becomes sticky with increasing surfactant content and which is not free-flowing and not capable of ensiling.
  • the presence of the sodium carbonate improves the mechanical stability of the agglomerate and reduces its stickiness.
  • the sodium carbonate in the detergent is desirable for adjusting the alkalinity and as a builder component.
  • the alkali carbonate is preferably used in amounts of approximately 10 to 40% by weight, in particular approximately 12 to 30% by weight.
  • the layered silicate is agglomerated with the surfactant, a soft agglomerate is obtained which becomes sticky with increasing surfactant content and which is not free-flowing and not capable of ensiling.
  • the presence of the sodium carbonate improves the mechanical stability of the agglomerate and reduces its stickiness.
  • the sodium carbonate in the detergent is desirable for adjusting the alkalinity and as a builder component.
  • the alkali carbonate is preferably used in amounts of approximately 10 to 40% by weight, in particular approximately 12 to 30% by weight.
  • the optical brightener is preferably a stilbene derivative.
  • benzoxazole, coumarin and pyrazoline derivatives can also be used. These products generally have an anionic dye residue, which is why it was surprising that they are embedded between the negatively charged layers of the swellable layered silicate.
  • Suitable optical brighteners are, for example
  • Cyanuric acid chloride diaminostilbene (a) Cyanuric acid chloride diaminostilbene (CCDAS), in which R can have the following meanings:
  • the agglomerate particles of the detergent additive are preferably coated with synthetic zeolite, which improves the flowability of the agglomerate particles.
  • the coating with zeolite further improves the whiteness of the agglomerate.
  • the agglomerate preferably has a bulk density of more than about 700 g / liter and, owing to this high bulk density, is compatible with highly concentrated detergents at high density.
  • the invention further relates to a process for the production of the detergent additive described above in agglomerate form, which is characterized in that (a) the optical brightener (s) is added as an aqueous slurry simultaneously with the surfactant (s) gives the layered silicate (s) or (b) dissolves at least part of the optical brightener (s) in the surfactant (s) beforehand and adds the solution to the layered silicate (s).
  • the swellable layered silicate is preferably mixed with the alkali metal carbonate before the addition of the optical brightener / surfactant.
  • the powder components can, for example, in an intensive mixer, e.g. are mixed together in an Eirich mixer.
  • the optical brightener (preferably as an aqueous dispersion) and the surfactant are then sprayed simultaneously or in succession to the powder component while swirling. This forms an agglomerate which is powdered with the zeolite at a low mixing speed.
  • the resulting agglomerate is sieved and surface-coated by adding further zeolite (in particular zeolite P) in powder form to reduce the stickiness and to improve the whiteness.
  • the agglomerate obtained is readily dispersible in water.
  • the optical brightener is protected against oxidation and is fully available after the agglomerate has dissolved in the wash liquor. Due to the presence of the layer silicate swellable in water, no "brightener spotting" occurs.
  • the agglomerate can be subsequently added to the detergents produced in brightener-free production plants, so that the additives were not contaminated with brighteners.
  • the invention further relates to a detergent containing the detergent additive described above in addition to conventional detergent components such as anionic and nonionic surfactants, builders (builders), polymers (co-builders), graying inhibitors, bleaching agents and bleach activators , Enzymes, foam inhibitors, fragrances and / or dyes.
  • conventional detergent components such as anionic and nonionic surfactants, builders (builders), polymers (co-builders), graying inhibitors, bleaching agents and bleach activators , Enzymes, foam inhibitors, fragrances and / or dyes.
  • the powdered layered silicate and the powdered sodium carbonate are premixed intensively. With intensive swirling of the powder mixture, the surfactant or a solution of the surfactant is added. At the same time, the optical brightener or a mixture of different optical brighteners is added as an aqueous dispersion (slurry). Alternatively, a solution of the optical brightener in a surfactant solution can be added to the powder mixture.
  • the mixture agglomerates at a water content of about 20 to 30% by weight, based on the total mixture.
  • an agglomerate is obtained which is dried in a suitable dryer, preferably in a fluidized bed dryer, to a residual water content of about 2 to 15% by weight, preferably of about 5 to 10% by weight becomes.
  • the agglomerate obtained is sieved using a sieving machine to a particle size of approximately 0.2 to 2.5 mm, preferably 0.5 to 1.7 mm.
  • the fraction ⁇ 0.2 mm is returned to the agglomeration.
  • the resulting coarse grain is crushed with a roller crusher and placed on the screening plant again.
  • the optical brightener in powder form is first dissolved in the surfactant.
  • the weight ratio between surfactant and optical brightener can be 15: 2 to 4:10, preferably 10: 3 to 10: 8.
  • the solution or dispersion of the optical brightener in the surfactant is added to the powder with intensive stirring, at the same time further portions of the optical brightener are added in an aqueous dispersion.
  • an agglomerate forms, which is somewhat sticky due to the presence of the surfactant and therefore tends to stick.
  • a synthetic zeolite By adding about 0.5 to 5% by weight of a synthetic zeolite during the last 30 seconds of the agglomeration process, the tackiness of the agglomerate is reduced to such an extent that the agglomerate can be dried in a fluidized bed and sieved off as described.
  • the sieved agglomerate is placed in a drum mixer (for example in a drum mixer from Telschig) or in a granulating plate. Then about 3 to 15% by weight, preferably about 5 to 10% by weight, of synthetic zeolite in fine-grained form are added.
  • the average particle size of this powder should preferably be ⁇ 20 ⁇ m, in particular approximately 3 to 10 ⁇ m.
  • the detergent additive produced according to the described method has the following additional advantages:
  • the bulk density is greater than 700 g / liter, so that it is compatible with detergents with a high bulk density. Due to the swelling effect of the layer silicate contained in the detergent additive, the agglomerates rapidly disintegrate in water. No brightener spotting is observed on the laundry.
  • the active components surfactant and optical brightener are fully available in the detergent.
  • the presence of layered silicate and alkali carbonate makes the agglomerate mechanically stable. The agglomerate can be subsequently added to the detergent, so that essential parts of the detergent production system are not contaminated with optical brighteners.
  • a detergent additive was produced according to the following recipe:
  • Bentonite (Laundrosil ® DGA, Süd-Chemie AG) 40% by weight
  • Zeolite P 10% by weight 800 g of component A and 310.4 g of component B were placed in an Eirich intensive mixer type R02 (filling 3-5 liters, power 2.7 kW) and mixed for 1 minute. Then component C was added during mixing, followed by addition of components D and E. A yellow tinted agglomerate having a water content of 18% by weight was obtained. This agglomerate was dried in a drying cabinet to a residual moisture of 6% by weight of water. Then the grain fraction was sieved 0.2 to 1.7 mm.
  • the sieved agglomerate was then mixed with 10% by weight of Zeolith P and mixed in a granulating plate.
  • the surface of the agglomerate was coated with zeolite powder, whereby a white agglomerate was obtained.
  • nonionic surfactant component C
  • the breakdown of brighteners A and B is significantly less, and there is no annoying yellow tint of the detergent due to oxidation products.
  • Example 1 As an alternative to Example 1, components A and B were mixed in an Eirich mixer. A solution of 134 g Tinopal ® DMS-X hc (powder form) in 438 g of component C (surfactant) was prepared, which during the mixing process to Mi ⁇ ⁇ chung of component A and B is added. Component E was then added as a slurry. A yellow-tinted agglomerate was also obtained, which was further processed as in Example 1.
  • the stabilization of brightener A occurs regardless of whether it has been incorporated into the detergent additive as a slurry in water (Example 1) or in nonionic surfactant (Example 2).
  • a detergent additive was produced according to the following recipe:
  • Bentonite (Laundrosil ® DGA, Süd-Chemie AG) 42 wt.
  • Example 2 As in Example 1, 840 g of component A and 424 g of component B were premixed in an Eirich intensive mixer for about one minute. A mixture of components E (140 g) and F (36 g) was then added. Then 180 g of component C and 180 g of component D (premixed) were added.
  • the agglomerate obtained was sieved to a grain size of 0.2 mm to 2.0 mm.
  • the sieved agglomerate was then mixed again with 5% by weight of zeolite P and mixed in a granulating plate, the surface of the agglomerate being coated with zeolite powder, as a result of which a white agglomerate was obtained.
  • this detergent contains:
  • Brightener A breaks down much more slowly when using the detergent additive than when used in the spray product.
  • the detergent remains white.

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Description

Patentanmeldung
Waschmittelzusatz
Beschreibung
Die Erfindung betrifft einen Waschmittelzusatz, der minde¬ stenε ein quellfähiges Schichtsilicat sowie weitere Zusatz¬ komponenten enthält.
Die DE-A-34 34 854 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer körnigen, freifließenden Waschmittelkomponente, die anorganische Trägersubstanzen (insbesondere Natriumalumosili- cate vom Zeolith-A-Typ) Tenside und optische Aufheller ent¬ hält. Bei Zeolithen handelt es sich nicht um quellfähige Schichtsilicate.
Die WO 94/05 761 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit hohem Schüttgewicht und guter Lös¬ lichkeit, wobei nicht-quellfähige Silicate (z.B. Zeolithe), Tenside und optische Aufheller verwendet werden. Die WO 89/08 695 beschreibt eine stabilisierte teilchenförmige Zusammensetzung zum Einsatz in Waschmitteln, welche optische Aufheller oder Enzyme enthält. Die Teilchen sind durch einen Bentonitüberzug geschützt. Getrennte Teilchen enthalten Bleichmittel, Tenside oder Builder.
Die DE-A-35 26 405 beschreibt Schichtsilicate mit beschränktem Quellvermögen, sowie deren Verwendung in Wasch- und Reini¬ gungsmitteln, welche auch Tenside und optische Aufheller ent¬ halten. Bei den Schichtsilicaten handelt es sich um synthetische Alumosilicate.
Auch aus anderen Literaturstellen sind Waschmittel bekannt, welche Na-Alumosilicate, wie Zeolithe, also nicht quellfähige Silicate, sowie optische Aufheller und Tenside enthalten.
Seit Mitte der 80er Jahre ist bei der Entwicklung von Wasch¬ mitteln ein Trend zu höheren Schüttgewichten zu verzeichnen. Motiv hierfür ist die Möglichkeit der Einsparung von über¬ flüssigen volumenerhöhenden Füllstoffen und die Einsparung von Verpackungsmaterial. Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, daß ein geringeres Volumen beim Transport und im Han¬ del erforderlich ist. Der Verbraucher hat den Vorteil, daß Waschmittelpackungen weniger Raum im Einkaufskorb einnehmen.
Ein wesentlicher Schritt bei der Entwicklung von hochkonzen¬ trierten Waschmitteln mit hohem Schüttgewicht besteht in der Weglassung von Füllstoffen oder sogenannten Stellmitteln, wie Natriumsulfat.
Die DE-C-3 424 987 beschreibt die Herstellung von Waschmittel¬ konzentraten mit hohem Schüttgewicht, die kein Natriumsulfat als Stellmittel enthalten. Hierbei wird ein Grundpulver durch Sprühtrocknung hergestellt, welches die üblichen Waschmittel- inhaltsstoffe, wie Tenside, Carboxymethylcellulose (CMC) , Natriumpolyphosphat, Zeolith A, Wasserglas, optische Aufheller u.a. enthält. Das erhaltene Grundpulver mit niedrigem Schütt¬ gewicht, welches frei von Natriumsulfat ist, wird zur Erhöhung des Schüttgewichts mit weiterem nichtionischem Tensid besprüht und mit einem getrennt hergestellten Granulat mit hohem Schüttgewicht trocken abgemischt. Bei diesem Produkt ist der optische Aufheller dem Kontakt, insbesondere der Oxidation, durch andere Waschmittelbestandteile ungeschützt ausgesetzt.
Ein weiterer wesentlicher Nachteil hochkonzentrierter Wasch¬ mittel mit hohem Schüttgewicht besteht darin, daß die Wasch¬ mittelbestandteile in hohen Einzelkonzentrationen ohne Ver¬ dünnung mit einem Stellmittel, miteinander in Kontakt kommen können. Dies war bei Waschmitteln mit niedrigem Schüttge¬ wicht, welche bis zu 25% Natriumsulfat enthielten, nicht der Fall. In Waschmittelkonzentraten liegen die Aktivbestand¬ teile des Waschmittels dicht gepackt in hoher Konzentration nebeneinander vor. Im ungünstigen Fall können die Waschmit¬ telbestandteile unter Hydrolyse oder Oxidation miteinander reagieren, was zu einer Beeinträchtigung der Funktion der In¬ haltsstoffe und des Waschmittels führen kann.
Ein Problem stellt die Einarbeitung von optischen Aufhellern in Waschmittelkonzentrate mit hohem Schüttgewicht dar. Bei der Herstellung von Waschmitteln mit niedrigem Schüttgewicht wurde der optische Aufheller entweder im Sprühprodukt verarbeitet, oder er wurde als Pulver nachträglich in das Turmprodukt (Sprühprodukt) gemischt. Ist der optische Aufheller nicht durch einen bei der Herstellung entstandenen Überzug (Coating) oder durch die Anwesenheit von verdünnenden, räumlich trennen¬ den und wasseradsorbierenden Stellmitteln, von den ebenfalls im Waschmittel enthaltenen Bleichmitteln, wie Natriumperborat, insbesondere aber Natriumpercarbonat, getrennt, so können op¬ tische Aufheller oxidiert werden. Das hierbei verbrauchte Bleichpotential steht damit für die spätere Bleichwirkung in der Waschflotte nicht mehr zur Verfügung. Vor allem aber kann das Oxidationsprodukt des optischen Aufhellers gelb gefärbt sein, wodurch das Waschmittel einerseits eine Gelbtönung zeigt, andererseits das gelbe Oxidationsprodukt des Aufhellers Substantiv auf die Waschtextilien aufzieht, was zu einer Be¬ einträchtigung des ästhetischen Aspekts vor allem bei weißer Wäsche führt.
Die der Oxidation des optischen Aufhellers vorausgehende Ent¬ stehung von Aktivsauerstoff im Waschpulver ist auf eine Reak¬ tion von' im Waschpulver enthaltenem Bleichmittel zurückzufüh¬ ren, insbesondere wenn Percarbonat als Bleichmittel enthalten ist. Bei Anwesenheit von Tetraacetylethylendiamin (TAED) ent¬ steht Peressigsäure, aus welcher Aktivsauerstoff freigesetzt wird. Diese Problematik ist bei M. Husslein et al. , 36. Inter¬ nationale Referatetagung 1994, WFK - Forschungsinstitut für Reinigungstechnologie e.V., Seiten 82-85, beschrieben.
Bei Waschmitteln mit niedriger Schüttdichte, welche Natrium¬ sulfat enthielten, war das Problem nicht gravierend, weil das die Reaktion auslösende Wasser durch die Bildung von Kristall- wasser an das Natriumsulfat gebunden werden konnte. Das Pro¬ blem stellt sich aber sehr deutlich bei Waschmitteln mit hohem Schüttgewicht. Es bestand daher die Notwendigkeit, optische Aufheller, insbesondere vom Stilbentyp, vor der Reaktion mit dem im Wäschpulver entstandenen Aktivsauerstoff zu schützen.
Ein weiteres, mit der Formulierung von Waschmittelkonzentraten einhergehendes Problem besteht darin, daß sich die Agglomerate mit hoher Schüttdichte in der Waschlauge nicht schnell genug auflösen und sich im "Waschlaugensumpf" wiederfinden. Da dort keine ausreichende mechanische Beanspruchung der Agglomerate auftritt, lösen sich diese nur teilweise auf, wodurch die Ak¬ tivbestandteile der Waschwirkung teilweise entzogen werden.
Die Waschmittelagglomerate hoher Schüttdichte haben im allge¬ meinen eine schlechte Dispergierbarkeit; diese kann verbessert werden, indem Dispergier- und Sprengmittel zugesetzt werden, welche im Kontakt mit Wasser quellen und die Agglomerate auf¬ sprengen bzw. auflockern, was zu einer verbesserten Löslich¬ keit und Verfügbarkeit der Aktivkomponenten führt. In dem Auf¬ satz von H. Führer, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 18. (1963), S. 561-562, ist beschrieben, daß natürliche, in Wasser quellende Smektite als Sprengmittel in kompaktierten Waschmitteltab¬ letten Verwendung finden können.
Die Anwesenheit eines die Waschmittelagglomerate desintegrie¬ renden Sprengmittels ist auch notwendig, um das sogenannte "Aufhellerspotting" zu vermeiden. Aufhellerspotting entsteht durch einen längeren zeitlichen Kontakt von nicht aufgelö¬ stem, aufhellerhaltigem Agglomerat mit der Wäsche. Durch den direkten. Kontakt von lokal überkonzentriertem optischem Auf¬ heller wird dieser an der Kontaktstelle in nicht erwünschten, hohen Konzentrationen lokal begrenzt auf das Gewebe über¬ tragen. Dies ist insbesondere in Anwesenheit von UV-Licht in Form von leichten Anfleckungen sichtbar und stellt eine Be¬ einträchtigung des ästhetischen Aspekts dar. Die Waschmit¬ telagglomerate sollen daher Sprengmittel enthalten, damit sie in Kontakt mit der Waschlauge gesprengt werden, wodurch der optische Aufheller homogen in der Waschflotte gelöst und ein direkter Kontakt der Waschmittelagglomerate mit dem Waschgut vermieden wird.
Werden in einer Produktionsanlage für Waschmittel mehrere Waschmittel verschiedener Rezeptur hergestellt, so ergeben sich Probleme, wenn in derselben Anlage aufhellerhaltige und aufhellerfreie Waschmittel hergestellt werden. Aufhellerfrei formulierte Waschmittel werden in Anlagen, in welchen vorher aufhellerhaltige Waschmittel hergestellt wurden, mit Resten des optischen Aufhellers kontaminiert. Selbst bei gründlicher vorheriger Reinigung der Anlage kann die Kontamination nicht vollständig ausgeschlossen werden.
Es besteht daher Bedarf nach einem Waschmittelzusatz, bei dem die Aufhellerkomponente in geeigneter Weise unter Vermeidung des Kontakts mit den wesentlichen Teilen einer Produktionsan¬ lage für Waschmittel in das Waschmittel eingemischt werden kann, ohne daß die Funktion des optischen Aufhellers beein¬ trächtigt wird.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, einen Waschmittelzu¬ satz in Agglomeratform (Granulatform) bereitzustellen, welcher mindestens ein quellfähiges Schichtsilicat und einen optischen Aufheller enthält, welcher bei guter mechanischer Stabilität gut in Wasser zerfällt und in welchem der optische Aufheller in homogener Verteilung vorliegt und gegen Oxidation durch die im Waschmittel enthaltenen Oxidationsmittel geschützt ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittelzusatz in Agglome¬ ratform, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er mindestens ein quellfähiges Schichtsilicat, einen optischen Aufheller und ein Tensid enthält.
Man nimmt an, daß das Tensid dazu beiträgt, den optischen Aufheller zumindest teilweise homogen zwischen den Schichten des Schichtsilicats zu verteilen, da im Röntgenbeugungsdia- gramm des getrockneten Produkts eine Schichtaufweitung von etwa 1,05 bis 1,30 nm bis auf etwa 1,35 bis 1,85 nm beobachtet wird.
Aufgrund der vermuteten Einlagerung des optischen Aufhellers zwischen den Schichten des Schichtsilicats wird dieser den Oxidationsprozessen während der Lagerung des Waschmittels zuverlässig entzogen, und es wird beim Einsatz des Wasch¬ mittels das "Aufhellerspotting" auf der Wäsche vermieden.
Vorzugsweise enthält der Waschmittelzusatz neben dem quellfä¬ higen Schichtsilicat, dem optischen Aufheller und dem Tensid ein Alkalicarbonat. Der erfindungsgemäße Waschmittelzusatz enthält vorzugsweise
a) etwa 5 bis 60 Gew . -% quellfähige (s) Schichtsilicat (e) ,* b) etwa 5 bis 35 Gew . - % Tensid (e) ; c) etwa 5 bis 60 Gew.-% Alkalicarbonat (e) ,* d) etwa 1 bis 20 Gew.-% optische(n) Aufheller.
Vorzugsweise stellt das quellfähige Schichtsilicat ein natür¬ liches oder synthetisches Tonmineral dar. Das quellfähige Tonmineral ist vorzugsweise Montmorillonit, Beidellit, Saponit oder Hectorit .
Der Montmorillonit kann in der Natrium- oder Calciumform bzw. in Form eines mit Soda ionenausgetauschten Calcium-Montmoril- lonits verwendet werden. Es können auch synthetisch herge¬ stellte Tonmineralien aus der vorstehend genannten Gruppe ein¬ gesetzt werden. Das Schichtsilicat wird vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 50 Gew.-%, insbesondere 30 bis 50 Gew.-% eingesetzt .
Die quellfähigen Schichtsilicate besitzen die Eigenschaft, un¬ ter innerkristalliner Quellung polare Agentien zwischen die Silicatlamellen zu intercalieren, was sich bei höheren Konzen¬ trationen in einer Erhöhung des Schichtabstands bemerkbar macht.
Vorzugsweise ist das Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside ausgewählt, wobei das nichtionische Tensid vorzugsweise eine Mischung aus Fettalkohol-Ethoxylaten verschiedener Ethoxylierungsgrade darstellt.
Die Fettalkohol-Ethoxylate haben die Formel:
R-O- (E0)y-H,
wobei R einen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 18, insbeson- dere 12 bis 18 Kohlenstoffatome, EO eine Ethylenoxid-Gruppe und y eine Zahl von 2 bis 20, insbesondere von 3 bis 10 bedeu¬ ten. Es können auch gezielt hergestellte Mischungen aus Fett- alkoholethoxylaten verschiedenen Ethoxylierungsgrades verwen¬ det werden.
Diese Fettalkohol-Ethoxylate werden begierig zwischen den Schichtlamellen eingelagert. Die nichtionischen Tenside, in denen die optischen Aufheller, insbesondere vom Stilbentyp, löslich sind, begünstigen deren Transport zwischen die Lamel¬ len des quellfähigen Schichtsilicats. Die optischen Aufheller werden zwischen den Lamellen des Schichtsilicats intercaliert und so vor der Reaktion mit anderen Waschmittelbestandteilen geschützt.
Die mit Tensiden und optischen Aufhellern intercalierten Schichtsilicate in Granulatform quellen in Wasser auf und ge¬ ben die Tenside und optischen Aufheller der Lösung in Wasser frei. Die optischen Aufheller und die Tenside sind daher im Waεchprozeß in vollem Umfang verfügbar. Durch die Quell- Wirkung des Schichtsilicats-Agglomerats in Wasser werden die Agglomerate gesprengt und im Wasser verteilt, wodurch das "Aufhellerspotting" vermieden wird.
Das Alkalicarbonat, das insbesondere in Form von Natriumcar¬ bonat eingesetzt wird, erfüllt mehrere Funktionen:
Wird das Schichtsilicat mit dem Tensid agglomeriert, so erhält man ein weiches, mit zunehmendem Gehalt an Tensid klebriges Agglomerat, das nicht rieselfähig und nicht silierfähig ist. Durch die Anwesenheit des Natriumcarbonats wird die mechani¬ sche Stabilität des Agglomerats verbessert und dessen Klebrig¬ keit vermindert. Außerdem ist das Natriumcarbonat im Waschmit¬ tel zur Einstellung der Alkalität und als Builderkomponente erwünscht. Das Alkalicarbonat wird vorzugsweise in Mengen von etwa 10 bis 40 Gew.-%, insbesondere von etwa 12 bis 30 Gew.-% Wird das Schichtsilicat mit dem Tensid agglomeriert, so erhält man ein weiches, mit zunehmendem Gehalt an Tensid klebriges Agglomerat, das nicht rieselfähig und nicht silierfähig ist. Durch die Anwesenheit des Natriumcarbonats wird die mechani¬ sche Stabilität des Agglomerats verbessert und dessen Klebrig¬ keit vermindert. Außerdem ist das Natriumcarbonat im Waschmit¬ tel zur Einstellung der Alkalität und als Builderkomponente erwünscht. Das Alkalicarbonat wird vorzugsweise in Mengen von etwa 10 bis 40 Gew.-%, insbesondere von etwa 12 bis 30 Gew.-% verwendet.
Vorzugsweise stellt der optische Aufheller ein Stilben-Derivat dar. Es können aber auch Benzoxazol-, Cumarin- und Pyrazolin- Derivate verwendet werden. Diese Produkte haben im allgemeinen einen anionischen Farbstoffrest, weshalb es überraschend war, daß sie zwischen die negativ geladenen Schichten des quellfä¬ higen Schichtsilicats eingelagert werden.
Geeignete optische Aufheller sind beispielsweise
(a) Cyanursäurechlorid-Diaminostilben ( CCDAS ) , worin R folgende Bedeutungen haben kann :
Typ: Tetraanilin
(Handelsbezeichnung Tinopal® TAS-X der Firma Ciba-Geigy)
CH2-CH2 R = -N 0
CH2-CH$
Typ: Dimorpholin
(Handelsbezeichnung Tinopal® DMS-X H.C.)
CH3
/
R = -N
CH2-CH2-OH
Typ: Aminostilben
(Handelsbezeichnung Tinopal® 5 BMS-X)
Handelsbezeichnung: Tinopal® CBS-X
Handelsbezeichnung Tinopal® BLS-X
Da das Tensid hygroskopisch ist, sind die Agglomerat-Teilchen des Waschmittelzusatzes vorzugsweise mit synthetischem Zeolith umhüllt, wodurch die Rieselfähigkeit der Agglomerat-Teilchen verbessert wird. Die Umhüllung mit Zeolith verbessert weiter¬ hin den Weißgrad des Agglomerats. Das Agglomerat hat vorzugsweise eine Schüttdichte von mehr als etwa 700 g/Liter und ist aufgrund dieser hohen Schüttdichte mit hochkonzentrierten Waschmitteln mit hoher Dichte kompa¬ tibel.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstel¬ lung des vorstehend beschriebenen Waschmittelzusatzes in Ag¬ glomeratform, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man (a) den(die) optischen Aufheller als wäßrige Slurry gleichzeitig mit dem(den) Tensid(en) zu dem (den) Schichtsilicat (en) gibt oder (b) mindestens einen Teil des (der) optischen Aufheller(s) zuvor in dem(den) Tensid(en) löst und die Lösung dem(den) Schichtsilicaten(en) zusetzt.
Vorzugsweise mischt man das quellfähige Schichtsilicat vor der Zugabe des optischen Aufhellerε/Tensids mit dem Alkalicarbonat.
Die Pulverkomponenten können zum Beispiel in einem Intensivmi¬ scher, z.B. in einem Eirich-Mischer miteinander gemischt wer¬ den. Anschließend werden gleichzeitig oder nacheinander der optische Aufheller (bevorzugt als wäßrige Dispersion) und das Tensid unter Durchwirbelung zu der Pulverkomponente gesprüht. Hierbei bildet sich ein Agglomerat, welches bei niedriger Mischgeschwindigkeit mit dem Zeolith abgepudert wird. Das ent¬ standene Agglomerat wird gesiebt und durch Zugabe von weiterem Zeolith (insbesondere Zeolith P) in Pulverform oberflächlich zur Verringerung der Klebrigkeit und zur Verbesεerung des Weißgrades beschichtet.
Das erhaltene Agglomerat ist in Wasser gut dispergierbar. Der optische Aufheller ist vor der Oxidation geschützt und nach der Auflösung des Agglomerats in der Waschlauge voll verfüg¬ bar. Durch die Anwesenheit des in Wasser quellfähigen Schicht¬ silicats tritt kein "Aufhellerspotting" auf. Das Agglomerat kann den in aufhellerfreien Produktionsanlagen hergestellten Waschmitteln nachträglich zugemischt werden, so daß die An- lagen nicht mit Aufheller kontaminiert werden.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Waschmittel, enthal¬ tend den vorstehend beschriebenen Waschmittelzusatz neben üb¬ lichen Waschmittelkomponenten, wie anionische und nichtioni¬ sche Tenside, Gerüstsubstanzen (Builder) , Polymere (Co-Buil- der) , Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel und Bleichakti¬ vatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Duftstoffe und/oder Farb¬ stoffe.
Das bevorzugte Herstellungsverfahren ist nachstehend erläu¬ tert.
Das pulverförmige Schichtsilicat und das pulverförmige Na¬ triumcarbonat werden intensiv vorgemischt. Unter intenεiver Durchwirbelung der Pulvermischung wird das Tensid oder eine Lösung des Tensids zugegeben. Gleichzeitig wird der optische Aufheller bzw. ein Gemisch verschiedener optischer Aufheller als wäßrige Dispersion (Slurry) zugegeben. Alternativ kann eine Lösung des optischen Aufhellers in einer Tensidlosung zu dem Pulvergemisch gegeben werden.
Wird der optische Aufheller als wäßrige Dispersion zugegeben, so agglomeriert die Mischung bei einem Wassergehalt von etwa 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung. Nach einer Mischzeit von etwa 2 bis 5 Minuten erhält man ein Agglomerat, das in einem geeigneten Trockner, vorzugsweise in einem Fließbett-Trockner auf einen Restwaεsergehalt von etwa 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 bis 10 Gew.-% getrocknet wird. Das erhaltene Agglomerat wird mit einer Siebmaschine auf eine Teilchengröße von etwa 0,2 bis 2,5 mm, vorzugsweise von 0,5 bis 1,7 mm, gesiebt. Die Fraktion < 0,2 mm wird erneut der Agglomeration zugeführt. Entstehendes grobes Korn wird mit einem Walzenbrecher zerkleinert und erneut auf die Siebanlage gegeben. Wird ein Teil des optischen Aufhellers zusammen mit dem Tensid zu dem Pulvergemisch gegeben, so wird zunächst der optische Aufheller in Pulverform im Tensid gelöst. Das Gewichtsverhält¬ nis zwischen Tensid und optischem Aufheller kann 15:2 bis 4:10, vorzugsweise 10:3 bis 10:8 betragen. Die Lösung bzw. Dispersion des optischen Aufhellers im Tensid wird unter in¬ tensiver Durchwirbelung zum Pulver gegeben, wobei gleichzeitig weitere Anteile des optischen Aufhellers in wäßriger Disper¬ sion zugegeben werden.
Nach einer Mischzeit von etwa 2 bis 5 Minuten bildet sich ein Agglomerat, welches jedoch durch die Anwesenheit des Tensids etwas klebrig ist und deshalb zu Anbackungen neigt. Durch Zugabe von etwa 0,5 bis 5 Gew.-% eines synthetischen Zeoliths während der letzten 30 Sekunden des Agglomerationsprozesses wird die Klebrigkeit des Agglomerates soweit herabgesetzt, daß das Agglomerat im Fließbett getrocknet und wie beschrieben, abgesiebt werden kann.
Das abgesiebte Agglomerat wird in einen Trommelmischer (zum Beispiel in einen Trommelmischer der Firma Telschig) oder ei¬ nen Granulierteller gegeben. Dann werden etwa 3 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% synthetischer Zeolith in feinkörniger Form zugegeben. Die mittlere Teilchengröße dieses Pulvers soll vorzugsweise <20 μm, insbesondere etwa 3 bis 10 μm betragen. Beim Mischen des Agglomerats mit dem Pulver la¬ gert sich letzteres an der äußeren Oberfläche des Agglomerats an. Da die verwendeten Pulver einen Weißgrad von >90% (R 456, Elrepho) aufweisen, entsteht um die durch den Aufheller gelb¬ lich gefärbte Agglomeratoberfläche ein weißer Überzug, so daß das erhaltene Agglomerat weiß und von der Farbe des Waschmit¬ tels nicht zu unterscheiden ist.
Der nach dem beschriebenen Verfahren hergestellte Waschmittel- zusatz weist zusätzlich folgende Vorteile auf: Die Schüttdichte ist größer als 700 g/Liter, so daß es mit Waschmitteln hoher Schüttdichte kompatibel ist. Durch die Quellwirkung des im Waschmittelzusatz enthaltenen Schichtsi¬ licats zerfallen die Agglomerate rasch in Wasser. Es wird kein Aufhellerspotting auf der Wäsche beobachtet. Die Aktivkompo¬ nenten Tensid und optischer Aufheller sind im Waschmittel voll verfügbar. Durch die Anwesenheit von Schichtsilicat und Alka¬ licarbonat ist das Agglomerat mechanisch stabil. Das Agglo¬ merat läßt sich nachträglich dem Waschmittel zumischen, wo¬ durch wesentliche Teile der Waschmittel-Produktionsanlage nicht mit optischen Aufhellern kontaminiert werden.
Die Erfindung ist durch die nachstehenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
Es wurde ein Waschmittelzusatz nach folgender Rezeptur herge¬ stellt:
A: Bentonit (Laundrosil® DGA, Süd-Chemie AG) 40 Gew.-%
B: Natriumcarbonat 15,52 Gew.-%
C: Nichtionisches Tensid 10,00 Gew.-%
R- (0-CH2-CH2)4-OH (R= C14/C15)
D: Optischer Aufheller A 18,6 Gew.-%
(Tinopal® DMS, Slurry in Wasser mit 36 % Wirkstoffgehalt)
E: Optischer Aufheller B 5,88 Gew.-%
(Tinopal® CBS, Slurry in Wasser mit 30 % Feststoffgehalt)
F: Zeolith P 10 Gew.-% In einem Eirich-Intensivmischer des Typs R02 (Füllung 3-5 Liter, Leistung 2,7 kW) wurden 800 g der Komponente A und 310,4 g der Komponente B vorgelegt und 1 Minute gemischt. Dann wurde während des Mischens die Komponente C zugegeben, gefolgt von der Zugabe der Komponenten D und E. Es wurde ein gelb getöntes Agglomerat mit einem Wassergehalt von 18 Gew.-% erhalten. Dieses Agglomerat wurde im Trokkenschrank auf eine Restfeuchte von 6 Gew.-% Wasser getrocknet. Dann wurde die Kornfraktion 0,2 bis 1,7 mm abgesiebt.
Anschließend wurde das gesiebte Agglomerat mit 10 Gew.-% Zeo¬ lith P versetzt und in einem Granulierteller gemischt. Dabei wurde das Agglomerat an der Oberfläche mit Zeolith-Pulver be¬ schichtet, wodurch ein weißes Agglomerat erhalten wurde.
2 Gew.-% des Waschmittelzusatzes wurden in ein durch Sprüh¬ agglomeration hergestelltes Kompaktwaschmittel der neuen Generation mit einer Schüttdichte von 850 g/Liter eingemischt. Dieεes Waschmittel enthielt:
20 Gew.-% Na-Percarbonat
5 Gew.-% TAED
6 Gew.-% Nichtionisches Tensid (Komponente C) 12 Gew.-% Fettalkholsulfat (R0S03Na; R=C16/C18)
Als Vergleich wurde eine äquivalente Menge Aufheller A und Aufheller B in ein identisches Waschmittel bereits bei der Herstellung des Sprühagglomerats eingebracht. Beide Wasch¬ mittelformulierungen wurden 4 Wochen bei 40°C in einem ge- schloεsenen Nachfüllbeutel gelagert. Aus dem vor und nach dem Lagertest mittels HPLC-Analyse bestimmten Aufhellergehalt wur¬ de dessen Abbau errechnet. Ferner wurde der optische Aspekt des Waschmittels visuell beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben. Tabell e I
Abbau nach Aufheller-Einsatz 4 Wochen/40°C optischer Aspekt
Aufheller A Aufheller B Ausgang 4 Wochen/40°C
über Waschmittel- zusatz nach 20% 40% weiß weiß
Beispiel 1
über Sprüh- 40% 50% weiß gelb agglomerat
Bei Verwendung des Waschmittelzuεatzes iεt der Abbau der Auf¬ heller A und B deutlich geringer, und eε tritt keine störende Gelbtönung des Waschmittels durch Oxidationsprodukte auf.
Beispiel 2
Alternativ zu Beispiel 1 wurden die Komponenten A und B in einem Eirich-Mischer gemischt. Es wurde eine Lösung aus 134 g Tinopal® DMS-X h.c. (Pulverform) in 438 g der Komponente C (Tensid) hergestellt, welche während des Mischvorgangs zur Mi¬ εchung aus Komponente A und B gegeben wird. Anschließend wurde die Komponente E als Slurry zugegeben. Es wurde ebenfalls ein gelb getöntes Agglomerat erhalten, das wie in Beispiel 1 wei¬ terverarbeitet wurde.
2 Gew.-% des Waschmittelzusatzes nach diesem Beispiel wurden wiederum in das in Beispiel 1 beschriebene Waschmittel einge¬ mischt und entsprechend geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabel' le II angegeben.
Tabell? II
Abbau nach
Aufheller-Einsatz 4 Wochen/40°C optischer Aspekt
Aufheller A Aufheller B Ausgang 4 Wochen/40°C
über Waschmittel- zusatz nach 20% 40% weiß weiß Beispiel 2
Die Stabilisierung von Aufheller A tritt auf, unabhängig da¬ von, ob er als Slurry in Wasser (Beispiel 1) oder in nicht- ionischem Tensid (Beispiel 2) in den Waschmittelzusatz einge¬ arbeitet wurde.
Beispiel 3
Es wurde ein Waschmittelzusatz nach folgender Rezeptur hergestellt :
A: Bentonit (Laundrosil® DGA, Süd-Chemie AG) 42 Gew.
B: Natriumcarbonat 21,2 Gew.-%
C: Nichtionisches Tensid 9,0 Gew.-% R- (0-CH2-CH2)4-OH (R = C14/C15)
D: Nichtionisches Tensid 9,0 Gew.-%
R- (0-CH2-CH2)8-OH (R=C14/C15)
E: Optischer Aufheller A 7,0 Gew.--'
(Tinopal® DMS, Slurry in Wasser mit 36 % Wirkstoffgehalt)
F: Optischer Aufheller B 1,8 Gew.-!
(Tinopal® CBS, Slurry in Wasser mit 30 % Feststoffgehalt)
G: Zeolith P 10 Gew. _s-
Wie in Beispiel 1 wurden in einem Eirich-Intensivmischer 840 g der Komponente A und 424 g der Komponente B etwa eine Minute vorgemischt. Dann wurde eine Mischung der Komponenten E (140 g) und F (36 g) zugegeben. Anschließend wurden 180 g der Kom¬ ponente C und 180 g der Komponente D (vorgemischt) zugegeben.
Es wurde ein leicht gelblich verfärbtes, etwas klebriges Agglomerat erhalten. Zur Herabsetzung der Klebrigkeit wurden 5% Zeolith P zugegeben und ca. 20 see. gemischt.
Das erhaltene Agglomerat wurde auf eine Korngröße von 0,2 mm bis 2,0 mm gesiebt.
Anschließend wurde das gesiebte Agglomerat nochmals mit 5 Gew.-% Zeolith P versetzt, und in einem Granulierteller ge¬ mischt, wobei das Agglomerat an der Oberfläche mit Zeolith- Pulver beschichtet wurde, wodurch ein weißes Agglomerat erhal¬ ten wurde.
5 Gew.-% des Waschmittelzusatzes nach diesem Beispiel wurden in ein durch Sprühtrocknung hergestelltes Kompaktwaschmittel mit einer Schüttdichte von 700 g/Liter eingemischt. Dieseε Waschmittel enthält unter anderem:
14% Na-Perborat-Monohydrat
5% TAED
6% Nichtionischeε Tensid C+D = ι:ι
12% Fettalkholsulfate (RO-S03Na; R = C16/Cl8)
Als Vergleich wurde eine äquivalente Menge Aufheller A und Aufheller B in ein identisches Waschmittel bereits bei der Herstellung des Sprühprodukts eingebracht.
Anεchließend wurde ein Lageεtabilitätεteεt, wie in Beiεpiel 1 beschrieben, durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben. Tabell e I I I
Abbau nach
Aufheiler-Einsatz 4 Wochen/40°C optischer Aspekt
Aufheller A Aufheller B Ausgang 4 Wochen/40°C
über Waschmittel- zusatz nach 7% 0% weiß weiß Beispiel 1
über Sprüh- 24% 0% weiß gelb produkt
Aufheller A wird bei Verwendung des Waschmittelzusatzes deutlich langsamer abgebaut als bei Einsatz im Sprühprodukt Das Waschmittel bleibt weiß.

Claims

Patentansprüche
1. Waschmittelzusatz in Agglomeratform, dadurch gekennzeich¬ net, daß er mindestens ein quellfähiges Schichtεilicat, einen optiεchen Aufheller und ein Tensid enthält.
2. Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er neben dem quellfähigen Schichtsilicat, dem optischen Aufheller und dem Tensid ein Alkalicarbonat enthält.
3. Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er enthält: a) etwa 5 bis 60 Gew.-% quellfähige(s) Schichtsilicat(e) b) etwa 5 bis 35 Gew.-% Tensid(e), c) etwa 5 bis 60 Gew.-% Alkalicarbonat(e) , d) etwa 1 bis 20 Gew.-% optische(n) Aufheller.
4. Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das quellfähige Schichtsilicat ein natür¬ liches oder synthetisches Tonmineral darstellt.
5. Waschmittelzusatz nach Anεpruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das quellfähige Tonmineral Montmorillonit, Beidellit, Saponit oder Hectorit darstellt.
6. Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da¬ durch gekennzeichnet, daß das Tensid aus den Gruppen der anionischen und nicht-ionischen Tenside ausgewählt ist.
7. Waschmittelzusatz nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid eine Mischung aus Fettalkohol- Ethoxylaten verschiedener Ethoxylierungsgrade darstellt.
8. Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der optische Aufheller ein Stilben-Derivat darstellt.
9. Waschmittelzuεatz nach einem der Anεprüche l biε 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Agglomerat-Teilchen mit εynthetiεchem Zeolith, vorzugεweise Zeolith P, umhüllt sind.
10. Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da¬ durch gekennzeichnet, daß das Agglomerat eine Schüttdichte von mehr als 700 g/Liter aufweist.
11. Verfahren zur Herstellung eines Waεchmittelzusatzes in Form eines Agglomerats nach einem der Ansprüche 1 bis 10 dadurch gekennzeichnet, daß man (a) den (die) optischen Aufheller als wässrige Slurry gleichzeitig mit dem (den) Tensid(en) zu dem (den) Schichtsilicat (en) gibt oder (b) mindestenε einen Teil deε (der) optiεchen Aufheller(ε) zuvor in dem (den) Tenεid(en) löεt und die Löεung dem (den) Schicht¬ silicat (en) zusetzt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das quellfähige Schichtsilicat vor der Zugabe des opti¬ εchen Aufhellerε/Tensids mit dem Alkalicarbonat mischt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Agglomerat mit einer Teilchen¬ größe von etwa 0,2 bis 2,5 mm und einem Restwaεsergehalt von 2 bis 15 Gew.-% bildet.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13 dadurch ge¬ kennzeichnet, daß man das erhaltene Agglomerat mit 3 bis 15 Gew.-% eines synthetischen Zeoliths, vorzugsweise von Zeolith P, umhüllt.
15. Waschmittel, enthaltend einen Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 10 bzw. hergestellt nach einem der Ansprüche ll bis 14, neben üblichen Waschmittelkomponenten.
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