EP0856046B1 - Waschmittelzusatz - Google Patents

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EP0856046B1
EP0856046B1 EP96934551A EP96934551A EP0856046B1 EP 0856046 B1 EP0856046 B1 EP 0856046B1 EP 96934551 A EP96934551 A EP 96934551A EP 96934551 A EP96934551 A EP 96934551A EP 0856046 B1 EP0856046 B1 EP 0856046B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
surfactant
agglomerate
detergent additive
optical brightener
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP96934551A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0856046A1 (de
Inventor
Norbert Schall
Wolfgang Heininger
Rüdiger Hirsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalli Werke GmbH and Co KG
Original Assignee
Sued Chemie AG
Dalli Werke Waesche und Korperpflege GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sued Chemie AG, Dalli Werke Waesche und Korperpflege GmbH and Co KG filed Critical Sued Chemie AG
Publication of EP0856046A1 publication Critical patent/EP0856046A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0856046B1 publication Critical patent/EP0856046B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • the invention relates to a detergent additive that at least a swellable layered silicate and other additional components contains.
  • FR-A-2 500 475 describes spray-dried detergent additives the 1 to 20% by weight bentonite and optical brighteners can contain.
  • An aqueous slurry is used made from the various components. Subsequently this slurry is spray dried.
  • DE-A-34 34 854 describes a process for the production a granular, free-flowing detergent component that inorganic carrier substances (especially sodium alumosili Zeolite A type cate) contains surfactants and optical brighteners. Zeolites are not swellable Phyllosilicates.
  • WO 94/05 761 describes a process for the production a detergent with a high bulk density and good solubility, with non-swellable silicates (e.g. zeolites), Surfactants and optical brighteners can be used.
  • non-swellable silicates e.g. zeolites
  • Surfactants and optical brighteners can be used.
  • WO 89/08 695 describes a stabilized particulate Composition for use in detergents, which optical Contains brighteners or enzymes. The particles are through one Bentonite coating protected. Contain separated particles Bleaches, surfactants or builders.
  • DE-A-35 26 405 describes layered silicates with limited Swelling capacity, as well as their use in detergents and cleaning agents, which also contain surfactants and optical brighteners.
  • the layered silicates are synthetic aluminosilicates.
  • Detergents are also known from other references, which Na alumosilicates, such as zeolites, that is not swellable Silicates, as well as optical brighteners and surfactants.
  • An essential step in the development of highly concentrated Detergent with a high bulk density consists of Omission of fillers or so-called adjusting agents, such as Sodium sulfate.
  • DE-C-3 424 987 describes the production of detergent concentrates with high bulk density, which is not sodium sulfate included as a set.
  • a basic powder is passed through Spray drying, which contains the usual detergent ingredients, such as surfactants, carboxymethyl cellulose (CMC), Sodium polyphosphate, zeolite A, water glass, optical brighteners et al contains.
  • the base powder obtained with low bulk density, which is free of sodium sulfate will increase the bulk density sprayed with further nonionic surfactant and with a separately produced granulate with high Bulk weight mixed dry.
  • This product is the optical brighteners on contact, especially oxidation, exposed unprotected by other detergent ingredients.
  • optical brightener either processed in the spray product, or it was subsequently added to the tower product as a powder (Spray product) mixed.
  • the optical brightener through a coating created during production or by the presence of thinning, spatially separating and water-adsorbing adjusting agents, of which likewise bleaches contained in the detergent, such as sodium perborate, but especially sodium percarbonate, separated, so optical Brighteners are oxidized. That used up here Bleaching potential stands for the later bleaching effect the wash liquor is no longer available.
  • the oxidation product of the optical brightener is colored yellow be, causing the detergent on the one hand a yellow tint shows, on the other hand, the yellow oxidation product of the brightener Nouns on the laundry textiles, causing an impairment the aesthetic aspect, especially with whites Laundry performs.
  • the origin preceding the oxidation of the optical brightener of active oxygen in the washing powder is due to a reaction of bleach contained in washing powder, especially when containing percarbonate as a bleach is.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • the detergent agglomerates of high bulk density generally have poor dispersibility; this can be improved by adding dispersing and disintegrating agents which swell in contact with water and blow up or loosen the agglomerates, which leads to improved solubility and availability of the active components.
  • dispersing and disintegrating agents which swell in contact with water and blow up or loosen the agglomerates, which leads to improved solubility and availability of the active components.
  • the invention had the object of adding a detergent to provide in agglomerate form (granulate form), which at least one swellable layered silicate and an optical one Brightener contains which with good mechanical stability decays well in water and in which the optical brightener is present in a homogeneous distribution and against oxidation by the Oxidizing agent contained in the detergent is protected.
  • the invention relates to a detergent additive in non-spray-dried agglomerate form, which is characterized in that it has at least one swellable layered silicate, which is a natural or synthetic clay mineral, an optical brightener embedded between the layers of layered silicate and contains a surfactant.
  • the surfactant is believed to contribute to the optical Brightener at least partially homogeneous between the layers of the layered silicate because of the X-ray diffraction pattern of the dried product a layer expansion of from about 1.05 to 1.30 nm down to about 1.35 to 1.85 nm becomes.
  • the detergent additive preferably contains in addition to the swellable Layered silicate, the optical brightener and the surfactant an alkali carbonate.
  • the swellable layered silicate is a natural one or synthetic clay mineral.
  • the swellable Clay mineral is preferably montmorillonite, beidellite, saponite or hectorite.
  • Montmorillonite can be in sodium or calcium form or in the form of a calcium montmorillonite ion-exchanged with soda be used. It can also be synthetically made Clay minerals from the above group used become.
  • the layered silicate is preferably in one Amount of 10 to 50% by weight, in particular 30 to 50% by weight used.
  • the swellable layered silicates have the property under intra-crystalline swelling polar agents between the Intercalate silicate lamellae, which occurs at higher concentrations noticeable in an increase in the layer spacing makes.
  • the surfactant is preferably selected from the group consisting of anionic and selected nonionic surfactants, the nonionic Surfactant preferably a mixture of fatty alcohol ethoxylates represents different degrees of ethoxylation.
  • the fatty alcohol ethoxylates have the formula: RO- (EO) y -H, where R is a hydrocarbon radical having 10 to 18, in particular 12 to 18 carbon atoms, EO is an ethylene oxide group and y is a number from 2 to 20, in particular from 3 to 10. Mixtures of fatty alcohol ethoxylates of various degrees of ethoxylation can also be produced in a targeted manner.
  • the nonionic surfactants in which the optical brighteners, especially of the stilbene type, are soluble, promote their transport between the slats of the swellable layered silicate.
  • the optical brighteners are intercalated between the lamellae of the layered silicate and share with other detergents before the reaction protected.
  • the alkali carbonate especially in the form of sodium carbonate is used for several functions:
  • the layered silicate is agglomerated with the surfactant, it is obtained a soft, sticky with increasing content of surfactant Agglomerate that is not free-flowing and not capable of ensiling. Due to the presence of sodium carbonate, the mechanical Improved stability of the agglomerate and its stickiness reduced. There is also sodium carbonate in the detergent for adjusting the alkalinity and as a builder component he wishes.
  • the alkali carbonate is preferably used in amounts of about 10 to 40% by weight, in particular about 12 to 30% by weight If the layered silicate is agglomerated with the surfactant, it is obtained a soft, sticky with increasing content of surfactant Agglomerate that is not free-flowing and not capable of ensiling.
  • the alkali carbonate is preferably used in amounts of about 10 to 40% by weight, in particular about 12 to 30% by weight used.
  • the optical brightener is preferably a stilbene derivative But it can also benzoxazole, coumarin and pyrazoline derivatives be used. These products generally have an anionic dye residue, which is why it was surprising that they are between the negatively charged layers of the swellable Layered silicate can be stored.
  • the agglomerate particles are the detergent additive, preferably with synthetic zeolite envelops, resulting in the flowability of the agglomerate particles is improved.
  • the coating with zeolite continues to improve the degree of whiteness of the agglomerate.
  • the agglomerate preferably has a bulk density of more than about 700 g / liter and is due to this high bulk density Compatible with highly concentrated, high density detergents.
  • the invention further relates to a method for the production the detergent additive described above in agglomerate form, which is characterized in that (a) the optical brightener as an aqueous slurry at the same time with the surfactant (s) to the layered silicate (s) or (b) at least part of the optical brightener (s) previously dissolved in the surfactant (s) and the solution to the Layer silicates (s) are added.
  • the swellable layered silicate is preferably mixed before Add the optical brightener / surfactant with the alkali carbonate.
  • the powder components can, for example, in an intensive mixer, e.g. mixed together in an Eirich mixer. Subsequently, the optical brighteners (preferably as an aqueous dispersion) and that Surfactant sprayed through to the powder component. This forms an agglomerate, which is lower Mixing speed with which zeolite is powdered. The resulting Agglomerate is sieved and by adding more Zeolite (especially Zeolite P) in powder form on the surface to reduce stickiness and improve Whiteness coated.
  • an intensive mixer e.g. mixed together in an Eirich mixer.
  • the optical brighteners preferably as an aqueous dispersion
  • Surfactant sprayed through to the powder component.
  • the resulting Agglomerate is sieved and by adding more Zeolite (especially Zeolite P) in powder form on the surface to reduce stickiness and improve Whiteness coated.
  • the agglomerate obtained is readily dispersible in water.
  • the optical brightener is protected from oxidation and after the dissolution of the agglomerate in the wash liquor is fully available. Due to the presence of the layer silicate swellable in water there is no "brightener spotting".
  • the agglomerate can be manufactured in brightener-free production facilities Detergents are added subsequently, so that the systems not be contaminated with brighteners.
  • the invention further relates to a detergent containing the detergent additive described above in addition to usual Detergent components such as anionic and nonionic Surfactants, framework substances (builders), polymers (co-builders), Graying inhibitors, bleaching agents and bleach activators, Enzymes, foam inhibitors, fragrances and / or dyes.
  • Detergent components such as anionic and nonionic Surfactants, framework substances (builders), polymers (co-builders), Graying inhibitors, bleaching agents and bleach activators, Enzymes, foam inhibitors, fragrances and / or dyes.
  • the powdered layered silicate and the powdered sodium carbonate are premixed intensively. Under intense The surfactant or a Solution of the surfactant added. At the same time, the optical Brightener or a mixture of different optical brighteners added as an aqueous dispersion (slurry). Alternatively, you can a solution of the optical brightener in a surfactant solution be given to the powder mixture.
  • the mixture agglomerates at a water content of approximately 20 to 30 wt .-%, based on the total mixture.
  • a suitable dryer preferably in a Fluid bed dryer to a residual water content of about 2 to 15% by weight, preferably dried from about 5 to 10% by weight becomes.
  • the agglomerate obtained is broken up with a screening machine a particle size of about 0.2 to 2.5 mm, preferably of 0.5 to 1.7 mm, sieved. The fraction ⁇ 0.2 mm becomes the again Agglomeration fed. Coarse grain that forms is also removed crushed with a roller crusher and again on the screening plant given.
  • the optical is first Brightener dissolved in powder form in the surfactant.
  • the weight ratio between surfactant and optical brightener can be 15: 2 to 4:10, preferably 10: 3 to 10: 8.
  • the solution or Dispersion of the optical brightener in the surfactant becomes more intense Whirling is added to the powder, at the same time further portions of the optical brightener in aqueous dispersion be added.
  • the sieved agglomerate is placed in a drum mixer (for Example in a drum mixer from Telschig) or one Given granulation plate. Then about 3 to 15 wt .-%, preferably about 5 to 10% by weight synthetic zeolite in fine-grained form added.
  • the average particle size of this Powder should preferably be ⁇ 20 ⁇ m, in particular approximately 3 to 10 ⁇ m.
  • the detergent additive produced by the process described also has the following advantages:
  • the bulk density is greater than 700 g / liter, so that it with Detergent of high bulk density is compatible.
  • the agglomerates quickly disintegrate in water. It won't Whitening spotting observed on the laundry.
  • the active components Surfactant and optical brightener are full in the detergent available. Due to the presence of layered silicate and alkali carbonate the agglomerate is mechanically stable. The agglomerate can be added to the detergent afterwards, whereby essential parts of the detergent production plant not be contaminated with optical brighteners.
  • Optical brightener A Teopal® DMS, slurry in water with 36% active ingredient
  • Optical brightener B (Tinopal® CBS, slurry in water with 30% solids content) 5.88% by weight
  • the brightener is degraded A and B significantly lower, and there is no annoying Yellow color of the detergent due to oxidation products.
  • Example 1 As an alternative to Example 1, components A and B in mixed in an Eirich mixer. A solution of 134 g was obtained Tinopal® DMS-X h.c. (Powder form) in 438 g of component C (Surfactant), which is added to the mixture during the mixing process is given from components A and B. Then was component E added as a slurry. It also became a Obtained yellow tinted agglomerate, which is processed as in Example 1 has been.
  • component C Sudfactant
  • the stabilization of brightener A occurs regardless of whether as a slurry in water (example 1) or in non-ionic Surfactant (Example 2) incorporated into the detergent additive has been.
  • Optical brightener A Teinopal® DMS, slurry in water with 36% active ingredient) 7.0% by weight
  • Optical brightener B (Tinopal® CBS, slurry in water with 30% solids content) 1.8% by weight
  • Example 1 As in Example 1, 840 g were in an Eirich intensive mixer of component A and 424 g of component B for about one minute premixed. Then a mixture of components E (140 g) and F (36 g) added. Then 180 g of the component C and 180 g of component D (premixed) added.
  • the agglomerate obtained was to a grain size of 0.2 mm sieved to 2.0 mm.
  • the sieved agglomerate was then again with 5 % By weight of zeolite P, and mixed in a granulating plate, the agglomerate on the surface with zeolite powder was coated, thereby obtaining a white agglomerate has been.
  • the detergent remains white.

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Description

Die Erfindung betrifft einen Waschmittelzusatz, der mindestens ein quellfähiges Schichtsilicat sowie weitere Zusatzkomponenten enthält.
Eine verwandte Erfindung wird in der parallelen EP-A-0 857 200 beschrieben und beansprucht.
Die FR-A-2 500 475 beschreibt sprühgetrocknete Waschmittelzusätze, die 1 bis 20 Gew.-% Bentonit und optischen Aufheller enthalten können. Zur Herstellung wird eine wässrige Slurry aus den verschiedenen Komponenten hergestellt. Anschließend wird diese Slurry sprühgetrocknet.
Die DE-A-34 34 854 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer körnigen, freifließenden Waschmittelkomponente, die anorganische Trägersubstanzen (insbesondere Natriumalumosili cate vom Zeolith-A-Typ) Tenside und optische Aufheller enthält. Bei Zeolithen handelt es sich nicht um quellfähige Schichtsilicate.
Die WO 94/05 761 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit hohem Schüttgewicht und guter Löslichkeit, wobei nicht-quellfähige Silicate (z.B. Zeolithe), Tenside und optische Aufheller verwendet werden.
Die WO 89/08 695 beschreibt eine stabilisierte teilchenförmige Zusammensetzung zum Einsatz in Waschmitteln, welche optische Aufheller oder Enzyme enthält. Die Teilchen sind durch einen Bentonitüberzug geschützt. Getrennte Teilchen enthalten Bleichmittel, Tenside oder Builder.
Die DE-A-35 26 405 beschreibt Schichtsilicate mit beschränktem Quellvermögen, sowie deren Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln, welche auch Tenside und optische Aufheller enthalten. Bei den Schichtsilicaten handelt es sich um synthetische Alumosilicate.
Auch aus anderen Literaturstellen sind Waschmittel bekannt, welche Na-Alumosilicate, wie zeolithe, also nicht quellfähige Silicate, sowie optische Aufheller und Tenside enthalten.
Seit Mitte der 80er Jahre ist bei der Entwicklung von Waschmitteln ein Trend zu höheren Schüttgewichten zu verzeichnen. Motiv hierfür ist die Möglichkeit der Einsparung von überflüssigen volumenerhöhenden Füllstoffen und die Einsparung von Verpackungsmaterial. Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, daß ein geringeres Volumen beim Transport und im Handel erforderlich ist. Der Verbraucher hat den Vorteil, daß Waschmittelpackungen weniger Raum im Einkaufskorb einnehmen.
Ein wesentlicher Schritt bei der Entwicklung von hochkonzentrierten Waschmitteln mit hohem Schüttgewicht besteht in der Weglassung von Füllstoffen oder sogenannten Stellmitteln, wie Natriumsulfat.
Die DE-C-3 424 987 beschreibt die Herstellung von Waschmittelkonzentraten mit hohem Schüttgewicht, die kein Natriumsulfat als Stellmittel enthalten. Hierbei wird ein Grundpulver durch Sprühtrocknung hergestellt, welches die üblichen Waschmittelinhaltsstoffe, wie Tenside, Carboxymethylcellulose (CMC), Natriumpolyphosphat, Zeolith A, Wasserglas, optische Aufheller u.a. enthält. Das erhaltene Grundpulver mit niedrigem Schüttgewicht, welches frei von Natriumsulfat ist, wird zur Erhöhung des Schüttgewichts mit weiterem nichtionischem Tensid besprüht und mit einem getrennt hergestellten Granulat mit hohem Schüttgewicht trocken abgemischt. Bei diesem Produkt ist der optische Aufheller dem Kontakt, insbesondere der Oxidation, durch andere Waschmittelbestandteile ungeschützt ausgesetzt.
Ein weiterer wesentlicher Nachteil hochkonzentrierter Waschmittel mit hohem Schüttgewicht besteht darin, daß die Waschmittelbestandteile in hohen Einzelkonzentrationen ohne Verdünnung mit einem Stellmittel, miteinander in Kontakt kommen können. Dies war bei Waschmitteln mit niedrigem Schüttgewicht, welche bis zu 25% Natriumsulfat enthielten, nicht der Fall. In Waschmittelkonzentraten liegen die Aktivbestandteile des Waschmittels dicht gepackt in hoher Konzentration nebeneinander vor. Im ungünstigen Fall können die Waschmittelbestandteile unter Hydrolyse oder Oxidation miteinander reagieren, was zu einer Beeinträchtigung der Funktion der Inhaltsstoffe und des Waschmittels führen kann.
Ein Problem stellt die Einarbeitung von optischen Aufhellern in Waschmittelkonzentrate mit hohem Schutt gewicht dar. Bei der Herstellung von Waschmitteln mit niedrigem Schüttgewicht wurde der optische Aufheller entweder im Sprühprodukt verarbeitet, oder er wurde als Pulver nachträglich in das Turmprodukt (Sprühprodukt) gemischt. Ist der optische Aufheller nicht durch einen bei der Herstellung entstandenen Überzug (Coating) oder durch die Anwesenheit von verdünnenden, räumlich trennenden und wasseradsorbierenden Stellmitteln, von den ebenfalls im Waschmittel enthaltenen Bleichmitteln, wie Natriumperborat, insbesondere aber Natriumpercarbonat, getrennt, so können optische Aufheller oxidiert werden. Das hierbei verbrauchte Bleichpotential steht damit für die spätere Bleichwirkung in der Waschflotte nicht mehr zur Verfügung. Vor allem aber kann das Oxidationsprodukt des optischen Aufhellers gelb gefärbt sein, wodurch das Waschmittel einerseits eine Gelbtönung zeigt, andererseits das gelbe Oxidationsprodukt des Aufhellers Substantiv auf die Waschtextilien aufzieht, was zu einer Beeinträchtigung des ästhetischen Aspekts vor allem bei weißer Wäsche führt.
Die der Oxidation des optischen Aufhellers vorausgehende Entstehung von Aktivsauerstoff im Waschpulver ist auf eine Reaktion von im Waschpulver enthaltenem Bleichmittel zurückzuführen, insbesondere wenn Percarbonat als Bleichmittel enthalten ist. Bei Anwesenheit von Tetraacetylethylendiamin (TAED) entsteht Peressigsäure, aus welcher Aktivsauerstoff freigesetzt wird. Diese Problematik ist bei M. Husslein et al., 36. Internationale Referatetagung 1994, WFK - Forschungsinstitut für Reinigungstechnologie e.V., Seiten 82-85, beschrieben.
Bei Waschmitteln mit niedriger Schüttdichte, welche Natriumsulfat enthielten, war das Problem nicht gravierend, weil das die Reaktion auslösende Wasser durch die Bildung von Kristallwasser an das Natriumsulfat gebunden werden konnte. Das Problem stellt sich aber sehr deutlich bei Waschmitteln mit hohem Schüttgewicht. Es bestand daher die Notwendigkeit, optische Aufheller, insbesondere vom Stilbentyp, vor der Reaktion mit dem im waschpulver entstandenen Aktivsauerstoff zu schützen.
Ein weiteres, mit der Formulierung von Waschmittelkonzentraten einhergehendes Problem besteht darin, daß sich die Agglomerate mit hoher Schüttdichte in der Waschlauge nicht schnell genug auflösen und sich im "Waschlaugensumpf" wiederfinden. Da dort keine ausreichende mechanische Beanspruchung der Agglomerate auftritt, lösen sich diese nur teilweise auf, wodurch die Aktivbestandteile der Waschwirkung teilweise entzogen werden.
Die Waschmittelagglomerate hoher Schüttdichte haben im allgemeinen eine schlechte Dispergierbarkeit; diese kann verbessert werden, indem Dispergier- und Sprengmittel zugesetzt werden, welche im Kontakt mit Wasser quellen und die Agglomerate aufsprengen bzw. auflockern, was zu einer verbesserten Löslichkeit und Verfügbarkeit der Aktivkomponenten führt. In dem Aufsatz von H. Führer, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 18 (1963), S. 561-562, ist beschrieben, daß natürliche, in Wasser quellende Smektite als Sprengmittel in kompaktierten Waschmitteltabletten Verwendung finden können.
Die Anwesenheit eines die Waschmittelagglomerate desintegrierenden Sprengmittels ist auch notwendig, um das sogenannte "Aufhellerspotting" zu vermeiden. Aufhellerspotting entsteht durch einen längeren zeitlichen Kontakt von nicht aufgelöstem, aufhellerhaltigem Agglomerat mit der Wäsche. Durch den direkten. Kontakt von lokal überkonzentriertem optischem Aufheller wird dieser an der Kontaktstelle in nicht erwünschten, hohen Konzentrationen lokal begrenzt auf das Gewebe übertragen. Dies ist insbesondere in Anwesenheit von UV-Licht in Form von leichten Anfleckungen sichtbar und stellt eine Beeinträchtigung des ästhetischen Aspekts dar. Die Waschmittelagglomerate sollen daher Sprengmittel enthalten, damit sie in Kontakt mit der Waschlauge gesprengt werben, wodurch der optische Aufheller homogen in der Waschflotte gelöst und ein direkter Kontakt der Waschmittelagglomerate mit dem Waschgut vermieden wird.
Werden in einer Produktionsanlage für Waschmittel mehrere Waschmittel verschiedener Rezeptur hergestellt, so ergeben sich Probleme, wenn in derselben Anlage aufhellerhaltige und aufhellerfreie Waschmittel hergestellt werden. Aufhellerfrei formulierte Waschmittel werden in Anlagen, in welchen vorher aufhellerhaltige Waschmittel hergestellt wurden, mit Resten des optischen Aufhellers kontaminiert. Selbst bei gründlicher vorheriger Reinigung der Anlage kann die Kontamination nicht vollständig ausgeschlossen werden.
Es besteht daher Bedarf nach einem Waschmittelzusatz, bei dem die Aufhellerkomponente in geeigneter Weise unter Vermeidung des Kontakts mit den wesentlichen Teilen einer Produktionsanlage für Waschmittel in das Waschmittel eingemischt werden kann, ohne daß die Funktion des optischen Aufhellers beeinträchtigt wird.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, einen Waschmittelzusatz in Agglomeratform (Granulatform) bereitzustellen, welcher mindestens ein quellfähiges Schichtsilicat und einen optischen Aufheller enthält, welcher bei guter mechanischer Stabilität gut in Wasser zerfällt und in welchem der optische Aufheller in homogener Verteilung vorliegt und gegen Oxidation durch die im Waschmittel enthaltenen Oxidationsmittel geschützt ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittelzusatz in nicht-Sprühgetrockneter Agglomeratform, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er mindestens ein quellfähiges Schichtsilicat das ein naturliches oder synthatisches Tonmineral darstellt, einen zwischen den Schichten des Schichtsilicats eingelagerten optischen Aufheller und ein Tensid enthält.
Man nimmt an, daß das Tensid dazu beiträgt, den optischen Aufheller zumindest teilweise homogen zwischen den Schichten des Schichtsilicats zu verteilen, da im Röntgenbeugungsdiagramm des getrockneten Produkts eine Schichtaufweitung von etwa 1,05 bis 1,30 nm bis auf etwa 1,35 bis 1,85 nm beobachtet wird.
Aufgrund der vermuteten Einlagerung des optischen Aufhellers zwischen den Schichten des Schichtsilicats wird dieser den Oxidationsprozessen während der Lagerung des Waschmittels zuverlässig entzogen, und es wird beim Einsatz des Waschmittels das "Aufhellerspotting" auf der Wäsche vermieden.
Vorzugsweise enthält der Waschmittelzusatz neben dem quellfähigen Schichtsilicat, dem optischen Aufheller und dem Tensid ein Alkalicarbonat.
Der erfindungsgemäße Waschmittelzusatz enthält vorzugsweise
  • a) etwa 5 bis 60 Gew.-% quellfähige(s) Schichtsilicat(e);
  • b) etwa 5 bis 35 Gew.-% Tensid(e);
  • c) etwa 5 bis 60 Gew.-% Alkalicarbonat(e);
  • d) etwa 1 bis 20 Gew.-% optische(n) Aufheller.
    • Das quellfähige Schichtsilicat stellt ein natürliches oder synthetisches Tonmineral dar. Das quellfähige Tonmineral ist vorzugsweise Montmorillonit, Beidellit, Saponit oder Hectorit.
    Der Montmorillonit kann in der Natrium- oder Calciumform bzw. in Form eines mit Soda ionenausgetauschten Calcium-Montmorillonits verwendet werden. Es können auch synthetisch hergestellte Tonmineralien aus der vorstehend genannten Gruppe eingesetzt werden. Das Schichtsilicat wird vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 50. Gew.-%, insbesondere 30 bis 50 Gew.-% eingesetzt.
    Die quellfähigen Schichtsilicate besitzen die Eigenschaft, unter innerkristalliner Quellung polare Agentien zwischen die Silicatlamellen zu intercalieren, was sich bei höheren Konzentrationen in einer Erhöhung des Schichtabstands bemerkbar macht.
    Vorzugsweise ist das Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside ausgewählt, wobei das nichtionische Tensid vorzugsweise eine Mischung aus Fettalkohol-Ethoxylaten verschiedener Ethoxylierungsgrade darstellt.
    Die Fettalkohol-Ethoxylate haben die Formel: R-O-(EO)y-H, wobei R einen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 18, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatome, EO eine Ethylenoxid-Gruppe und y eine Zahl von 2 bis 20, insbesondere von 3 bis 10 bedeuten. Es können auch gezielt hergestellte Mischungen aus Fettalkoholethoxylaten verschiedenen Ethoxylierungsgrades verwendet werden.
    Diese Fettalkohol-Ethoxylate werden begierig zwischen den Schichtlamellen eingelagert. Die nichtionischen Tenside, in denen die optischen Aufheller, insbesondere vom Stilbentyp, löslich sind, begünstigen deren Transport zwischen die Lamellen des quellfähigen Schichtsilicats. Die optischen Aufheller werden zwischen den Lamellen des Schichtsilicats intercaliert und so vor der Reaktion mit anderen Waschmittelbest and teilen geschützt.
    Die mit Tensiden und optischen Aufhellern intercalierten Schichtsilicate in Granulatform quellen in Wasser auf und geben die Tenside und optischen Aufheller der Lösung in Wasser frei. Die optischen Aufheller und die Tenside sind daher im Waschprozeß in vollem Umfang verfügbar. Durch die Quellwirkung des Schichtsilicats-Agglomerats in Wasser werden die Agglomerate gesprengt und im Wasser verteilt, wodurch das "Aufhellerspotting" vermieden wird.
    Das Alkalicarbonat, das insbesondere in Form von Natriumcarbonat eingesetzt wird, erfüllt mehrere Funktionen:
    Wird das Schichtsilicat mit dem Tensid agglomeriert, so erhält man ein weiches, mit zunehmendem Gehalt an Tensid klebriges Agglomerat, das nicht rieselfähig und nicht silierfähig ist. Durch die Anwesenheit des Natriumcarbonats wird die mechanische Stabilität des Agglomerats verbessert und dessen Klebrigkeit vermindert. Außerdem ist das Natriumcarbonat im Waschmittel zur Einstellung der Alkalität und als Builderkomponente erwünscht. Das Alkalicarbonat wird vorzugsweise in Mengen von etwa 10 bis 40 Gew.-%, insbesondere von etwa 12 bis 30 Gew.-% Wird das Schichtsilicat mit dem Tensid agglomeriert, so erhält man ein weiches, mit zunehmendem Gehalt an Tensid klebriges Agglomerat, das nicht rieselfähig und nicht silierfähig ist. Durch die Anwesenheit des Natriumcarbonats wird die mechanische Stabilität des Agglomerats verbessert und dessen Klebrigkeit vermindert. Außerdem ist das Natriumcarbonat im Waschmittel zur Einstellung der Alkalität und als Builderkomponente erwünscht. Das Alkalicarbonat wird vorzugsweise in Mengen von etwa 10 bis 40 Gew.-%, insbesondere von etwa 12 bis 30 Gew.-% verwendet.
    Vorzugsweise stellt der optische Aufheller ein Stilben-Derivat dar. Es können aber auch Benzoxazol-, Cumarin- und Pyrazolin-Derivate verwendet werden. Diese Produkte haben im allgemeinen einen anionischen Farbstoffrest, weshalb es überraschend war, daß sie zwischen die negativ geladenen Schichten des quellfähigen Schichtsilicats eingelagert werden.
    Geeignete optische Aufheller sind beispielsweise
    Figure 00100001
  • (a) Cyanursäurechlorid-Diaminostilben (CCDAS), worin R folgende Bedeutungen haben kann:
    Figure 00110001
    Typ: Tetraanilin
    (Handelsbezeichnung Tinopal® TAS-X der Firma Ciba-Geigy)
    Figure 00110002
    Typ: Dimorpholin
    (Handelsbezeichnung Tinopal® DMS-X H.C.)
    Figure 00110003
    Typ: Aminostilben
    (Handelsbezeichnung Tinopal® 5 BMS-X)
    Figure 00120001
    Handelsbezeichnung: Tinopal® CBS-X
    Figure 00120002
    Handelsbezeichnung Tinopal® BLS-X
    • Da das Tensid hygroskopisch ist, sind die Agglomerat-Teilchen des Waschmittelzusatzes vorzugsweise mit synthetischem Zeolith umhüllt, wodurch die Rieselfähigkeit der Agglomerat-Teilchen verbessert wird. Die Umhüllung mit Zeolith verbessert weiterhin den Weißgrad des Agglomerats.
    Das Agglomerat hat vorzugsweise eine Schüttdichte von mehr als etwa 700 g/Liter und ist aufgrund dieser hohen Schüttdichte mit hochkonzentrierten Waschmitteln mit hoher Dichte kompatibel.
    Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung des vorstehend beschriebenen Waschmittelzusatzes in Agglomeratform, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man (a) den (die) optischen Aufheller als wäßrige Slurry gleichzeitig mit dem(den) Tensid(en) zu dem (den) Schichtsilicat(en) gibt oder (b) mindestens einen Teil des (der) optischen Aufheller(s) zuvor in dem(den) Tensid(en) löst und die Lösung dem(den) Schichtsilicaten(en) zusetzt.
    Vorzugsweise mischt man das quellfähige Schichtsilicat vor der Zugabe des optischen Aufhellers/Tensids mit dem Alkalicarbonat.
    Die Pulverkomponenten können zum Beispiel in einem Intensivmischer, z.B. in einem Eirich-Mischer miteinander gemischt werden. Anschließend werden gleichzeitig oder nacheinander der optische Aufheller (bevorzugt als wäßrige Dispersion) und das Tensid unter Durchwirbelung zu der Pulverkomponente gesprüht. Hierbei bildet sich ein Agglomerat, welches bei niedriger Mischgeschwindigkeit mit dem Zeolith abgepudert wird. Das entstandene Agglomerat wird gesiebt und durch Zugabe von weiterem Zeolith (insbesondere Zeolith P) in Pulverform oberflächlich zur Verringerung der Klebrigkeit und zur Verbesserung des Weißgrades beschichtet.
    Das erhaltene Agglomerat ist in Wasser gut dispergierbar. Der optische Aufheller ist vor der Oxidation geschützt und nach der Auflösung des Agglomerats in der Waschlauge voll verfügbar. Durch die Anwesenheit des in Wasser quellfähigen Schichtsilicats tritt kein "Aufhellerspotting" auf. Das Agglomerat kann den in aufhellerfreien Produktionsanlagen hergestellten Waschmitteln nachträglich zugemischt werden, so daß die Anlagen nicht mit Aufheller kontaminiert werden.
    Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Waschmittel, enthaltend den vorstehend beschriebenen Waschmittelzusatz neben üblichen Waschmittelkonponenten, wie anionische und nichtionische Tenside, Gerüst Substanzen (Builder), Polymere (Co-Builder), Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Duftstoffe und/oder Farbstoffe.
    Das bevorzugte Herstellungsverfahren ist nachstehend erläutert.
    Das pulverförmige Schichtsilicat und das pulverförmige Natriumcarbonat werden intensiv vorgemischt. Unter intensiver Durchwirbelung der Pulvermischung wird das Tensid oder eine Lösung des Tensids zugegeben. Gleichzeitig wird der optische Aufheller bzw. ein Gemisch verschiedener optischer Aufheller als wäßrige Dispersion (Slurry) zugegeben. Alternativ kann eine Lösung des optischen Aufhellers in einer Tensidlösung zu dem Pulvergemisch gegeben werden.
    Wird der optische Aufheller als wäßrige Dispersion zugegeben, so agglomeriert die Mischung bei einem Wassergehalt von etwa 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung. Nach einer Mischzeit von etwa 2 bis 5 Minuten erhält man ein Agglomerat, das in einem geeigneten Trockner, vorzugsweise in einem Fließbett-Trockner auf einen Restwassergehalt von etwa 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 bis 10 Gew.-% getrocknet wird. Das erhaltene Agglomerat wird mit einer Siebmaschine auf eine Teilchengröße von etwa 0,2 bis 2,5 mm, vorzugsweise von 0,5 bis 1,7 mm, gesiebt. Die Fraktion < 0,2 mm wird erneut der Agglomeration zugeführt. Entstehendes grobes Korn wird mit einem Walzenbrecher zerkleinert und erneut auf die Siebanlage gegeben.
    Wird ein Teil des optischen Aufhellers zusammen mit dem Tensid zu dem Pulvergemisch gegeben, so wird zunächst der optische Aufheller in Pulverform im Tensid gelöst. Das Gewichtsverhältnis zwischen Tensid und optischem Aufheller kann 15:2 bis 4:10, vorzugsweise 10:3 bis 10:8 betragen. Die Lösung bzw. Dispersion des optischen Aufhellers im Tensid wird unter intensiver Durchwirbelung zum Pulver gegeben, wobei gleichzeitig weitere Anteile des optischen Aufhellers in wäßriger Dispersion zugegeben werden.
    Nach einer Mischzeit von etwa 2 bis 5 Minuten bildet sich ein Agglomerat, welches jedoch durch die Anwesenheit des Tensids etwas klebrig ist und deshalb zu Anbackungen neigt. Durch Zugabe von etwa 0,5 bis 5 Gew.-% eines synthetischen Zeoliths während der letzten 30 Sekunden des Agglomerationsprozesses wird die Klebrigkeit des Agglomerates soweit herabgesetzt, daß das Agglomerat im Fließbett getrocknet und wie beschrieben, abgesiebt werden kann.
    Das abgesiebte Agglomerat wird in einen Trommelmischer (zum Beispiel in einen Trommelmischer der Firma Telschig) oder einen Granulierteller gegeben. Dann werden etwa 3 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% synthetischer Zeolith in feinkörniger Form zugegeben. Die mittlere Teilchengröße dieses Pulvers soll vorzugsweise <20 µm, insbesondere etwa 3 bis 10 µm betragen. Beim Mischen des Agglomerats mit dem Pulver lagert sich letzteres an der äußeren Oberfläche des Agglomerats an. Da die verwendeten Pulver einen Weißgrad von >90% (R 456, Eirepho) aufweisen, entsteht um die durch den Aufheller gelblich gefärbte Agglomeratoberfläche ein weißer Überzug, so daß das erhaltene Agglomerat weiß und von der Farbe des Waschmittels nicht zu unterscheiden ist.
    Der nach dem beschriebenen Verfahren hergestellte Waschmittelzusatz weist zusätzlich folgende Vorteile auf:
    Die Schüttdichte ist größer als 700 g/Liter, so daß es mit Waschmitteln hoher Schüttdichte kompatibel ist. Durch die Qüellwirkung des im Waschmittelzusatz enthaltenen Schichtsilicats zerfallen die Agglomerate rasch in Wasser. Es wird kein Aufhellerspotting auf der Wäsche beobachtet. Die Aktivkomponenten Tensid und optischer Aufheller sind im Waschmittel voll verfügbar. Durch die Anwesenheit von Schichtsilicat und Alkalicarbonat ist das Agglomerat mechanisch stabil. Das Agglomerat läßt sich nachträglich dem Waschmittel zumischen, wodurch wesentliche Teile der Waschmittel-Produktionsanlage nicht mit optischen Aufhellern kontaminiert werden.
    Die Erfindung ist durch die nachstehenden Beispiele erläutert.
    Beispiel 1
    Es wurde ein Waschmittelzusatz nach folgender Rezeptur hergestellt:
    A Bentonit (Laundrosil® DGA, Süd-Chemie AG) 40 Gew.-%
    B Natriumcarbonat 15,52 Gew.-%
    C Nichtionisches Tensid R-(O-CH2-CH2)4-OH (R= C14/C15) 10,00 Gew.-%
    D Optischer Aufheller A (Tinopal® DMS, Slurry in Wasser mit 36 % Wirkstoffgehalt) 18,6 Gew.-%
    E Optischer Aufheller B (Tinopal® CBS, Slurry in Wasser mit 30 % Feststoffgehalt) 5,88 Gew.-%
    F Zeolith P 10 Gew.-%
    In einem Eirich-Intensivmischer des Typs R02 (Füllung 3-5 Liter, Leistung 2,7 kW) wurden 800 g der Komponente A und 310,4 g der Komponente B vorgelegt und 1 Minute gemischt. Dann wurde während des Mischens die Komponente C zugegeben, gefolgt von der Zugabe der Komponenten D und E. Es wurde ein gelb getöntes Agglomerat mit einem Wassergehalt von 18 Gew.-% erhalten. Dieses Agglomerat wurde im Trokkenschrank auf eine Restfeuchte von 6 Gew.-% Wasser getrocknet. Dann wurde die Kornfraktion 0,2 bis 1,7 mm abgesiebt.
    Anschließend wurde das gesiebte Agglomerat mit 10 Gew.-% Zeolith P versetzt und in einem Granulierteller gemischt. Dabei wurde das Agglomerat an der Oberfläche mit Zeolith-Pulver beschichtet, wodurch ein weißes Agglomerat erhalten wurde.
    2 Gew.-% des Waschmittelzusatzes wurden in ein durch Sprühagglomeration hergestelltes Kompaktwaschmittel der neuen Generation mit einer Schüttdichte von 850 g/Liter eingemischt. Dieses Waschmittel enthielt:
  • 20 Gew.-% Na-Percarbonat
  • 5 Gew.-% TAED
  • 6 Gew.-% Nichtionisches Tensid (Komponente C)
  • 12 Gew.-% Fettalkholsulfat (ROSO3Na; R=C16/C18)
    • Als Vergleich wurde eine äquivalente Menge Aufheller A und Aufheller B in ein identisches Waschmittel bereits bei der Herstellung des Sprühagglomerats eingebracht. Beide Waschmittelformulierungen wurden 4 Wochen bei 40°C in einem geschlossenen Nachfüllbeutel gelagert. Aus dem vor und nach dem Lagertest mittels HPLC-Analyse bestimmten Aufhellergehalt wurde dessen Abbau errechnet. Ferner wurde der optische Aspekt des Waschmittels visuell beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.
    Aufheller-Einsatz Abbau nach 4 Wochen/40°C optischer Aspekt
    Aufheller A Aufheller B Ausgang 4 Wochen/40°C
    über Waschmittelzusatz nach Beispiel 1 20% 40% weiß weiß
    über Sprühagglomerat 40% 50% weiß gelb
    Bei Verwendung des Waschmittelzusatzes ist der Abbau der Aufheller A und B deutlich geringer, und es tritt keine störende Gelbtönung des Waschmittels durch Oxidationsprodukte auf.
    Beispiel 2
    Alternativ zu Beispiel 1 wurden die Komponenten A und B in einem Eirich-Mischer gemischt. Es wurde eine Lösung aus 134 g Tinopal® DMS-X h.c. (Pulverform) in 438 g der Komponente C (Tensid) hergestellt, welche während des Mischvorgangs zur Mischung aus Komponente A und B gegeben wird. Anschließend wurde die Komponente E als Slurry zugegeben. Es wurde ebenfalls ein gelb getöntes Agglomerat erhalten, das wie in Beispiel 1 weiterverarbeitet wurde.
    2 Gew.-% des Waschmittelzusatzes nach diesem Beispiel wurden wiederum in das in Beispiel 1 beschriebene Waschmittel eingemischt und entsprechend geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.
    Aufheller-Einsatz Abbau nach 4 Wochen/40°C optischer Aspekt
    Aufheller A Aufheller B Ausgang 4 Wochen/40°C
    über Waschmittelzusatz nach Beispiel 2 20% 40% weiß weiß
    Die Stabilisierung von Aufheller A tritt auf, unabhängig davon, ob er als Slurry in Wasser (Beispiel 1) oder in nichtionischem Tensid (Beispiel 2) in den Waschmittelzusatz eingearbeitet wurde.
    Beispiel 3
    Es wurde ein Waschmittelzusatz nach folgender Rezeptur hergestellt:
    A Bentonit (Laundrosil® DGA, Süd-Chemie AG) 42 Gew.-%
    B Natriumcarbonat 21,2 Gew.-%
    C Nichtionisches Tensid R-(O-CH2-CH2)4-OH (R = C14/C15) 9,0 Gew.-%
    D Nichtionisches Tensid R-(O-CH2-CH2)8-OH (R=C14/C15) 9,0 Gew.-%
    E Optischer Aufheller A (Tinopal® DMS, Slurry in Wasser mit 36 % Wirkstoffgehalt) 7,0 Gew.-%
    F Optischer Aufheller B (Tinopal® CBS, Slurry in Wasser mit 30 % Feststoffgehalt) 1,8 Gew.-%
    G Zeolith P 10 Gew.-%
    Wie in Beispiel 1 wurden in einem Eirich-Intensivmischer 840 g der Komponente A und 424 g der Komponente B etwa eine Minute vorgemischt. Dann wurde eine Mischung der Komponenten E (140 g) und F (36 g) zugegeben. Anschließend wurden 180 g der Komponente C und 180 g der Komponente D (vorgemischt) zugegeben.
    Es wurde ein leicht gelblich verfärbtes, etwas klebriges Agglomerat erhalten. Zur Herabsetzung der Klebrigkeit wurden 5% Zeolith P zugegeben und ca. 20 sec. gemischt.
    Das erhaltene Agglomerat wurde auf eine Korngröße von 0,2 mm bis 2,0 mm gesiebt.
    Anschließend wurde das gesiebte Agglomerat nochmals mit 5 Gew.-% Zeolith P versetzt, und in einem Granulierteller gemischt, wobei das Agglomerat an der Oberfläche mit Zeolith-Pulver beschichtet wurde, wodurch ein weißes Agglomerat erhalten wurde.
    5 Gew.-% des Waschmittel Zusatzes nach diesem Beispiel wurden in ein durch Sprühtrocknung hergestelltes Kompaktwaschmittel mit einer Schüttdichte von 700 g/Liter eingemischt. Dieses Waschmittel enthält unter anderem:
  • 14% Na-Perborat-Monohydrat
  • 5% TAED
  • 6% Nichtionisches Tensid C+D = 1:1
  • 12% Fettalkholsulfate (RO-SO3Na; R = C16/C18)
    • Als Vergleich wurde eine äquivalente Menge Aufheller A und Aufheller B in ein identisches Waschmittel bereits bei der Herstellung des Sprühprodukts eingebracht.
    Anschließend wurde ein Lagestabilitätstest, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.
    Aufheller-Einsatz Abbau nach 4 Wochen/40°C optischer Aspekt
    Aufheller A Aufheller B Ausgang 4 Wochen/40°C
    über Waschmittelzusatz nach Beispiel 1 7% 0% weiß weiß
    über Sprühprodukt 24% 0% weiß gelb
    Aufheller A wird bei Verwendung des Waschmittelzusatzes deutlich langsamer abgebaut als bei Einsatz im Sprühprodukt. Das Waschmittel bleibt weiß.

    Claims (13)

    1. Waschmittelzusatz in nicht sprühgetrockneter Agglomeratform, dadurch gekennzeichnet, dass er mindestens ein quellfähiges Schichtsilicat, das ein natürliches oder synthetisches Tonmineral darstellt, einen zwischen den Schichten des Schichtsilicats eingelagerten optischen Aufheller und zwischen den Schichten des Schichtsilicats eingelagertes Tensid enthält, und eine Schüttdichte von mehr als 700 g/l aufweist.
    2. Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er neben dem quellfähigen Schichtsilicat, dem optischen Aufheller und dem Tensid ein Alkalicarbonat enthält.
    3. Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er enthält:
      a) etwa 5 bis 60 Gew.-% quellfähige (s) Schichtsilicat(e)
      b) etwa 5 bis 35 Gew.-% Tensid(e),
      c) etwa 5 bis 60 Gew.-% Alkalicarbonat(e),
      d) etwa 1 bis 20 Gew.-% optische(n) Aufheller.
    4. Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das quellfähige Tonmineral Montmorillonit, Beidellit, Saponit oder Hectorit darstellt.
    5. Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid aus den Gruppen der anionischen und nicht-ionischen Tenside ausgewählt ist.
    6. Waschmittelzusatz nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid eine Mischung aus Fettalkohol-Ethoxylaten verschiedener Ethoxylierungsgrade darstellt.
    7. Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der optische Aufheller ein Stilben-Derivat darstellt.
    8. Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Agglomerat-Teilchen mit synthetischem Zeolith, vorzugsweise Zeolith P, umhüllt sind.
    9. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittelzusatzes in Form eines Agglomerats nach einem der Ansprüche 1 bis 8 dadurch gekennzeichnet, daß man (a) den (die) optischen Aufheller als wässrige Slurry gleichzeitig mit dem (den) Tensid(en) zu dem (den) Schichtsilicat(en) gibt oder (b) mindestens einen Teil des (der) optischen Aufheller(s) zuvor in dem (den) Tensid(en) löst und die Lösung dem (den) Schichtsilicat(en) zusetzt.
    10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das quellfähige Schichtsilicat vor der Zugabe des optischen Aufhellers/Tensids mit dem Alkalicarbonat mischt.
    11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Agglomerat mit einer Teilchengröße von etwa 0,2 bis 2,5 mm und einem Restwassergehalt von 2 bis 15 Gew.-% bildet.
    12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11 dadurch gekennzeichnet, daß man das erhaltene Agglomerat mit 3 bis 15 Gew.-% eines synthetischen Zeoliths, vorzugsweise von Zeolith P, umhüllt.
    13. Waschmittel, enthaltend einen Waschmittelzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 8 bzw. hergestellt nach einem der Ansprüche 9 bis 12, neben üblichen Waschmittelkomponenten.
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    WO (1) WO1997013831A1 (de)

    Families Citing this family (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    ES2203916T3 (es) 1997-09-17 2004-04-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Aditivo antimicrobiano para detergentes.
    EP0903401B1 (de) * 1997-09-17 2003-08-06 Ciba SC Holding AG Antimikrobieller Waschmittelzusatz
    GB2339203A (en) * 1998-07-08 2000-01-19 Procter & Gamble A method of dipensing

    Family Cites Families (15)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4427410A (en) * 1974-09-06 1984-01-24 Colgate-Palmolive Company Fabric softening composition containing molecular sieve zeolite
    GB1572815A (en) * 1977-05-06 1980-08-06 Procter & Gamble Process for making detergent compositions
    DE2856087A1 (de) * 1978-12-23 1980-07-10 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung weisser, optische aufheller und kationenaustauschfaehige alumosilikate enthaltender, pulverfoermiger waschmittel
    DE3261394D1 (en) * 1981-01-21 1985-01-17 Unilever Plc Detergent compositions
    AU549000B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-09 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Base beads for detergent compositions
    DE3248022A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Spruehgetrocknetes mehrkomponenten-waschmittel
    DD220328A1 (de) * 1983-09-05 1985-03-27 Bitterfeld Chemie Waschhilfsmittel zur weissgradverstaerkung
    DE3434854A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung einer koernigen, freifliessenden waschmittelkomponente
    DE3526405A1 (de) * 1985-07-24 1987-02-05 Henkel Kgaa Schichtsilikate mit beschraenktem quellvermoegen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln
    DE3717227A1 (de) * 1987-05-21 1988-12-01 Henkel Kgaa Phosphatfreies waschmittel mit reduzierter inkrustierungstendenz
    DE3737071A1 (de) * 1987-10-31 1989-05-11 Henkel Kgaa Verwendung von aminethern als netzmittel fuer textilien
    WO1989008694A1 (en) * 1988-03-14 1989-09-21 Novo-Nordisk A/S Granulate detergent enzyme product, method for production thereof, use thereof, and detergent containing such product
    DE4009618A1 (de) * 1990-03-26 1991-10-02 Henkel Kgaa Spruehgetrocknetes, avivierend wirkendes waschmitteladditiv
    WO1992017404A1 (de) * 1991-03-26 1992-10-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Stabilisiertes natriumpercarbonat
    TR27586A (tr) * 1992-09-01 1995-06-13 Procter & Gamble Yüksek yogunlukla zerre deterjanin yapilmasi icin islem ve islem ile yapilan bilesimler.

    Also Published As

    Publication number Publication date
    ATE234912T1 (de) 2003-04-15
    DE59610244D1 (de) 2003-04-24
    EP0856046A1 (de) 1998-08-05
    DE19538028A1 (de) 1997-04-17
    ES2193265T3 (es) 2003-11-01
    WO1997013831A1 (de) 1997-04-17

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