EP0584709B1 - Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz - Google Patents

Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz Download PDF

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EP0584709B1
EP0584709B1 EP93113207A EP93113207A EP0584709B1 EP 0584709 B1 EP0584709 B1 EP 0584709B1 EP 93113207 A EP93113207 A EP 93113207A EP 93113207 A EP93113207 A EP 93113207A EP 0584709 B1 EP0584709 B1 EP 0584709B1
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EP
European Patent Office
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weight
detergent
formula
structural units
alkyl
Prior art date
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EP93113207A
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EP0584709A2 (de
EP0584709A3 (en
Inventor
Werner Antwerpen
Martin Dr. Hille
Gerd Dr. Reinhardt
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
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Publication of EP0584709A3 publication Critical patent/EP0584709A3/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions

Definitions

  • the laundry washed in the household and industry nowadays consists of uniform or, especially in the household, mostly from different Types of fibers, in particular from natural fibers, primarily cotton and Wool, from regenerated cellulose fibers, e.g. Viscose, made of synthetic fibers, e.g. Polyester, polyamide and polyacrylonitrile, and from mixtures of such fibers.
  • the so-called "white wash” which is made from undyed textiles exists
  • the so-called "colored laundry” made of colored textiles is mostly in different shades and depths, from light or pastel to dark composed. It goes without saying that in one wash Colored household laundry Textiles with a wide variety of color fastnesses available could be.
  • EP-A-0 506 613 published on September 30, 1992, describes lubricants which consist of a mixture of polyethylene glycol di-fatty acid esters and a copolymer of an unsaturated carboxylic acid, one sulfonated monovinyl compound and optionally N-vinylpyrrolidone or a N-vinyl substituted amide exist, and are used for washing textiles.
  • EP-A-0 113 048 describes a process for the preparation of powdered polymers based on water-soluble ethylenically unsaturated monomers. The Polymers thus obtained are used as grinding aids and dispersants for Pigments and as incrustation and graying inhibitors for detergents used.
  • wash items are out Cellulose fibers, especially called cotton; this is mostly with Direct dyes, reactive dyes, sulfur dyes, vat dyes or Colored naphthol dyes, mainly with direct dyes or Reactive dyes.
  • Direct dyes reactive dyes
  • sulfur dyes sulfur dyes
  • vat dyes colored naphthol dyes
  • Both dyeings with direct dyes and dyeings with Reactive dyes on cellulose tend to more or after repeated washing less pronounced "bleeding" in the wash liquors - in the wash liquors consequently there are, for example, unfixed dye, hydrolyzed dye and / or cleaved dye - which leads to the problems described above leads.
  • Another way to prevent color transfer is to incorporate it polymeric color transfer inhibitors in the detergent formulation.
  • the detached dye particles in the wash liquor are trapped by the polymer complexed and stabilized and thus prevented from being pulled back onto the fiber.
  • a disadvantage of these polymeric color transfer inhibitors is that they are often low Solubility, especially with modified polyvinylpyrrolidones, the one Incorporation into liquid detergent formulations difficult.
  • Suitable copolymers contain the monomers 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS), diallyldimethylammonium chloride (DADMAC), N-vinyl-N-methylacetamide (VIMA), N-vinyl pyrrolidone (VIPY), acrylamide (AM), vinyl acetamide (VA) and vinyl formamide (VF).
  • AMPS 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
  • DMAC diallyldimethylammonium chloride
  • VIMA N-vinyl-N-methylacetamide
  • VIPY N-vinyl pyrrolidone
  • AM acrylamide
  • VA vinyl acetamide
  • VF vinyl formamide
  • Examples are copolymers with 40-70% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (3), 10-30% by weight vinyl acetamide and 0-60% by weight acrylamide or 5 - 60 wt .-% 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid or Vinyl sulfonic acid, 2 - 20% by weight vinyl acetamide and 45 - 90% by weight acrylamide.
  • the weight average molecular weights M w of the copolymers used are 50,000 to 20 ⁇ 10 6 .
  • the molecular weights M w for copolymers with low molecular weight are in the range between 50,000 and 3 ⁇ 10 6 , preferably 200,000 - 10 6 .
  • High molecular weight copolymers have molecular weights M w in the range of more than 3 ⁇ 10 6 to 20 ⁇ 10 6 .
  • copolymers described above use is preferably made of copolymers which are available under the trademarks ®Hostamer and ®Hostadrill (Hoechst AG, DE).
  • the invention also relates to detergents which contain these copolymers, these detergents being free from polyols esterified with C 8 -C 26 fatty acids.
  • the detergents can be both industrial detergents as well Be a household detergent. These include in particular powdery and liquid Heavy duty detergent, powder and liquid mild detergent, Dishwasher boosters such as stain salts and pastes as well Laundry after-treatment agent (fabric conditioner and fabric softener).
  • the most essential Components of the detergents are the detersive surfactants, which are primarily (a) anionic, non-ionic and / or zwitterionic detergent surfactants are.
  • the anionic detergent surfactants are primarily sulfonates such as Alkylarylsulfonates, e.g. Dodecylbenzenesulfonate, alkyl sulfonates and alkenyl sulfonates, and sulfates, e.g. Alkyl sulfates, sulfates of ethoxylated amides, esters of ⁇ -sulfo fatty acids or soaps from natural, optionally modified or synthetic fatty acids, the anionic surfactants advantageously in salt form are present, e.g. as alkali metal salt (sodium, potassium), as ammonium salt or as Salt of organic bases, especially monoethanolamine, diethanolamine or Triethanolamine salts.
  • the anionic surfactants also include sulfosuccinates, Alkyl ether sulfates, alkyl ether carboxylates and fatty acid condensation products such as they are usually used in washing and cleaning formulations.
  • Non-ionogenic detergent surfactants Polyethylene glycol ethers of higher alcohols or alkylphenols, polyethylene glycol esters of fatty acids and polyoxyethylation products of fatty acid amides.
  • the fat residues or alkyl and alkylene residues in the above-mentioned surfactants or Alcohols or fatty acids contain, for example, 8-20 carbon atoms;
  • Aryl primarily stands for phenyl;
  • the polyethylene glycol chains can, for example, 3 - Contain 80 ethyleneoxy groups and optionally from propyleneoxy units consist.
  • Typical non-ionic surfactants are alkyl polyethoxylates, Alkyl polyglycosides, glucamides, alkylamine N-oxides, alkylphosphine oxides and Condensation products from fatty alcohols with ethylene oxide and propylene oxide.
  • anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates which Alkane sulfonates, the alkyl sulfonates and soaps and among the non-ionogenic Surfactants the alkyl polyglycol ether.
  • zwitterionic surfactants are derivatives of aliphatic quaternary ones Ammonium, phosphonium and sulphonium compounds as made from US-A-3 925 262 and US-A-3 929 678 are known.
  • sequestering agents (b) are, for example aminopolyacetates (in particular nitrilotriacetate or Ethylenediaminetetraacetate, aminopolymethylene phosphates, sodium triphosphate, Sodium tripolyphosphates, sodium aluminum silicates, sodium silicate, magnesium silicate, Zeolite A, polyacrylates (e.g. ammonium polyacrylates), poly- ⁇ -hydroxyacrylates and Salts of hydroxycarboxylic acids (e.g. sodium citrate, sodium tartrate and Sodium gluconate).
  • aminopolyacetates in particular nitrilotriacetate or Ethylenediaminetetraacetate
  • aminopolymethylene phosphates aminopolymethylene phosphates
  • sodium triphosphate sodium triphosphate
  • Sodium tripolyphosphates sodium aluminum silicates
  • sodium silicate sodium silicate
  • magnesium silicate Zeolite A
  • polyacrylates e.g. ammonium polyacrylates
  • proteases The usual proteases, lipases and Amylases can be mentioned.
  • Customary peroxy compounds can be mentioned as bleaching agents (d), for example perborates, percarbonates, perphosphates or peroxides, especially as alkali metal salts or, especially in liquid formulations, too Hydrogen peroxide.
  • bleaching agents for example perborates, percarbonates, perphosphates or peroxides, especially as alkali metal salts or, especially in liquid formulations, too Hydrogen peroxide.
  • the above sequestering agents come into question, and as optionally present activators can be conventional carboxylic acids or Amido derivatives may be mentioned.
  • washing alkalis for example Ammonium or alkali metal silicates, phosphates, carbonates, borates or hydroxides; the above respective alkaline per compounds can may also act as washing alkalis.
  • dirt carriers e.g. benzotriazoles, ethylene thiourea, cellulose ethers (e.g. Carboxymethyl cellulose) or polyvinyl pyrrolidones.
  • the detergents can contain further additives, for example defoamers (or foam stabilizers), fragrances, Disinfectants, buffer salts, active chlorine-releasing compounds, Corrosion protection agents, solvents, solubilizers, equipment or Carriers, preservatives and other electrolytes (e.g. Sodium sulfate).
  • defoamers or foam stabilizers
  • fragrances Disinfectants
  • buffer salts active chlorine-releasing compounds
  • Corrosion protection agents e.g. Sodium sulfate
  • solvents e.g. Sodium sulfate
  • the quantitative compositions of the detergents can vary Manufacturer and purpose vary widely.
  • the polyvinyl alcohols used according to the invention can individually in the Wash liquors are added or, if desired, can be added to the detergent be incorporated.
  • Washing takes place primarily under slightly acidic to clearly basic Conditions, advantageously at pH values in the range from 6 to 12, preferably 7 to 10.
  • the additives according to the invention are advantageously used in concentrations of 0.05 to 10 g / l, preferably 0.5 to 4 g / l aqueous washing liquor used.
  • the salary of these compounds in the detergent formulation is advantageously in the range of 0.2 to 10% by weight, preferably 1-6% by weight.
  • Washing can take place under normal conditions and as in the respective Washing programs provided by commercial washing machines, expedient in a total washing process in which all components in the Fleet are present and are preferably added.
  • the washing temperature can also fluctuate in common areas, e.g. in the range of 15 - 95 ° C, where the temperatures for colored laundry and today's common temperatures in the range from 30 - 60 ° C are preferred here.
  • any materials can be washed, as they are in industry and Household are provided for the respective washing processes, e.g. loose fibers, Filaments, threads, bobbins, woven fabrics, knitted fabrics, nonwovens, open webs, Tubular goods, velvet, felt, tufted goods, carpets, structured, porous fabric-like Plastic materials (such as those used for household and clothing) and especially semi-finished and finished goods.
  • the substrates can be made from any usual materials, e.g. natural or regenerated cellulose (e.g. Cotton, linen, hemp, viscose), natural polyamides (e.g. wool, silk) or synthetic materials (e.g. polyamides, polyesters, polyacrylonitriles, Polypropylene or polyurethane) and mixtures thereof.
  • the cellulose-containing substrates and, above all, colorful ones Laundry containing colored cellulose substrates.
  • the detergent additives according to the invention are mixed with the usual detergents, e.g. as listed above, well tolerated and practically do not affect them Washing effect, but can even support them. You prevent surprisingly good recovery of bled dyes and Dye degradation products on the washed, especially on the washed material and can be analogous to the others Wash out wash liquor components from the washed material. she do not attack the laundry. They stand out from the known ones polymeric color transfer inhibitors through mostly superior performance out. Due to the good water solubility, it is easy to incorporate into given liquid washing and cleaning formulations.
  • the washing tests were carried out in a Launder-o-meter at 40 ° C.
  • the Washing time was 20 minutes, the detergent concentration 4 g / l WMP Test detergent (laundry research Krefeld), water hardness 16 ° dH.

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Description

Das heutzutage in Haushalt und Industrie gewaschene Waschgut besteht aus einheitlichen oder, besonders im Haushalt, größtenteils aus verschiedenen Fasertypen, insbesondere aus natürlichen Fasern, vornehmlich Baumwolle und Wolle, aus regenierten Cellulosefasern, z.B. Viskose, aus synthetischen Fasern, z.B. Polyester, Polyamid und Polyacrylnitril, und aus Mischungen solcher Fasern. Im Gegensatz zur sogenannten "Weißwäsche", welche aus ungefärbten Textilien besteht, ist die sogenannte "Buntwäsche" aus gefärbten Textilien meist in verschiedenen Farbtönen und Farbtiefen, von hell bzw. pastell bis dunkel zusammengesetzt. Es ist selbstverständlich, daß in einem Waschgang Haushaltbuntwäsche Textilien mit den verschiedensten Farbechtheiten vorhanden sein können. EP-A-0 506 613 veröffertlicht am 30.09.92, beschreibt Gleitmittel, die aus einem Gemisch von Polyethylenglykoldi-Fettsäureester und einem Copolymer aus einer ungesättigten Carbonsäure, einer sulfonierten Monovinylverbindung und gegebenenfalls N-Vinylpyrrolidon oder einem N-vinylsubstituierten Amid bestehen, und zum Waschen von Textilien eingesetzt werden. In EP-A- 0 113 048 ist ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Polymerisaten auf Basis von wasserlöslichen ethylenisch ungesättigten Monomeren beschrieben. Die so erhaltenen Polymerisate werden als Mahlhilfsmittel und Dispergiermittel für Pigmente und als Inkrustierungs- und Vergrauungsinhibitoren für Waschmittel verwendet.
Falls dabei die Färbungen nicht genügend waschecht sind, kommt es während des Waschprozesses zum Ablösen von Farbstoffen oder von Farbstoffabbauprodukten und zum Abbluten davon in die Waschflotte. Durch das Neuaufziehen dieser abgelösten (abgebluteten) Bestandteile auf die mitgewaschenen anderen Textilien resultiert ein "Anschmutzen", eine Nuancenverschiebung und/oder eine Fleckenbildung durch abgebluteten, eventuell ungleichmäßig verteilten, neu-aufgezogenen Farbstoff oder Farbstoffabbauprodukte. Das Ablösen und/oder Zersetzen von Farbstoff einer nicht genügend echten Färbung wird z.B. durch höhere Temperaturen, wiederholte Waschoperationen, Flottenverhältnis von Waschflotte zu Waschgut, Zusammensetzung der eingesetzten Waschmittel und deren Konzentration in der Waschflotte begünstigt, wobei auch der Typ der verwendeten Waschmaschinen und Waschprogramme einen Einfluß auf das Ablösen von Farbstoff bzw. Farbstoffabbauprodukten einer nicht genügend "haushaltwäschegerechten" Färbung haben können, z.B. bedingt durch die mechanische Beanspruchung des Waschgutes während des Waschens etc. Als weitere Gründe für einen Echtheitsabfall können auch die verwendete Wasserqualität (z.B. durch Chlorgehalt), die Zusammensetzung bestimmter Zusätze für die pflegeleichte Handhabung und die Qualität und Struktur des Textilmaterials bzw. der Fasern genannt werden. Als Beispiel für das genannte sei Waschgut aus Cellulosefasern, vor allem die Baumwolle genannt; dieses wird meistens mit Direktfarbstoffen, Reaktivfarbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Küpenfarbstoffen oder Naphtholfarbstoffen gefärbt, hauptsächlich mit Direktfarbstoffen oder Reaktivfarbstoffen. Sowohl Färbungen mit Direktfarbstoffen als auch Färbungen mit Reaktivfarbstoffen auf Cellulose neigen beim wiederholten Washen zu mehr oder weniger ausgeprägtem "Abbluten" in die Waschflotten - in den Waschflotten befinden sich folglich beispielsweise unfixierter Farbstoff, hydrolysierter Farbstoff und/oder abgespaltener Farbstoff - was zu den oben geschilderten Problemen führt.
Die Farbübertragungsreaktion wird häufig in zwei Teilschritte untergliedert:
  • Ablösung der Farbstoffpartikel von der Textilfaser
  • Redeposition auf einer anderen Stelle des Waschgutes.
Zur Verhinderung dieser Reaktion sind in der Literatur verschiedene Vorschläge beschrieben.
Zum einen ist es möglich, den Farbstoff, während er in der Waschflotte gelöst vorliegt, oxidativ zu zerstören. Bei Verwendung herkömmlicher Vollwaschmittel stellt dies kein Problem dar, da diese meist ein Bleichsystem bestehend aus Perborat und einem Persalzaktivator, wie Tetraacetylethylendiamin, TAED, enthalten. Die sich daraus bildende Peressigsäure zerstört die gelösten Farbstoffe vollständig, bevor ein Aufziehen auf die Faser möglich ist. Nachteilig ist jedoch dabei, daß bei reaktiven Perborataktivatoren auch zu Farbschäden durch Ausbleichen der Textilfarben kommen kann.
Neben Bleichaktivatoren sind auch Enzyme mit peroxidasischen Eigenschaften für diese Anwendungen geeignet (CA-A-2 067 748).
Eine andere Möglichkeit zur Verhinderung der Farbübertragung ist das Einarbeiten polymerer Farbübertragungsinhibitoren in die Waschmittelformulierung. In diesem Falle werden die abgelösten Farbstoffpartikel in der Waschlauge durch das Polymer komplexiert und stabilisiert und somit ein Wiederaufziehen auf die Faser verhindert.
Als bevorzugte Inhibitoren werden Homopolymere des Vinylimidazols und Vinylpyrrolidons eingesetzt.
  • CA-A-0 094 635 beschreibt Waschmittelformulierungen mit verminderter Farbübertragung während des Waschvorganges, die Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthalten.
  • Aus DE-A-38 03 630 sind Waschmittelzusätze zur Vermeidung der Farbübertragung während des Waschens bekannt, die Polymere auf der Basis von N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol oder N-Vinyloxazolidon enthalten.
  • Die DE-A-37 11 299 offenbart mit Vinylestern gepfropfte Polyvinylpyrrolidone als Vergrauungsinhibitoren für Synthesefasern enthaltende Textilien.
    • Nachteilig an diesen polymeren Farbübertragungsinhibitoren ist ihre oftmals geringe Löslichkeit, insbesondere bei modifizierten Polyvinylpyrrolidonen, die eine Einarbeitung in flüssige Waschmittelformulierungen erschwert.
    Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung wasserlöslicher Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäuren, Vinylacetamid und gegebenenfalls weiteren Monomeren, enthaltend
    5 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
    Figure 00040001
    worin
    R1
    Wasserstoff oder Methyl,
    R2
    C2-C10-Alkylen, bevorzugt C2-C6-Alkylen, besonders bevorzugt C4-Alkylen und
    Me
    Ammonium oder ein Alkalimetallion bedeutet,
    5 - 95 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
    Figure 00050001
    worin R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder R3 und R4 zusammen eine Propylengruppe, die unter Einschluß eines Restes
    Figure 00050002
    einen Pyrrolidonrest bildet, bedeuten,
    0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel -CH = CH - CH2 - N ⁺R5R6-CH2-CH = CH-X- worin
    • X ein Halogen, vorzugsweise Chlorid
    • R5 und R6 unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C3-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl bedeuten und
    0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel - CHR7 - CHR8 - worin
    R7
    Waserstoff oder Methyl und R8CONH2, CON(CH3)2, Cyano, SO3H, SO3Me, C6H4SO3H, C6H4SO3Me, CH2SO3H, CH2SO3Mr, COOH, COOMe oder eine Estergruppe COOR, wobei R für C1-C15-Alkyl, vorzugsweise C1-C8-Alkyl steht, als Waschmittelzusatz zur
    Verhinderung des Wiederaufziehens von abgelösten Farbstoffen und Farbstoffabbauprodukten.
    Bevorzugte wasserlösliche Copolymere bestehen aus
  • 40 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (I),
  • 10 - 60 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (II) und
  • 0 - 40 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (III).
    • Geeignete Copolymere enthalten die Monomeren 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS), Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC), N-Vinyl-N-methylacetamid (VIMA), N-Vinylpyrrolidon (VIPY), Acrylamid (AM), Vinylacetamid (VA) und Vinylformamid (VF).
    Beispielhaft sind Copolymere mit 40 - 70 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-(3), 10 - 30 Gew.-% Vinylacetamid und 0 - 60 Gew.-% Acrylamid oder 5 - 60 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure oder Vinylsulfonsäure, 2 - 20 Gew.-% Vinylacetamid und 45 - 90 Gew.-% Acrylamid.
    Die gewichtsgemittelten Molekulargewichte M w der eingesetzten Copolymeren betragen 50 000 bis 20·106. Die Molekulargewichte M w für Copolymere mit niederem Molekulargewicht liegen im Bereich zwischen 50 000 und 3·106, vorzugsweise 200 000 - 106. Copolymere mit hohem Molekulargewicht besitzen Molekulargewichte M w im Bereich von mehr als 3·106 bis 20·106.
    Unter den vorstehend beschriebenen Copolymeren finden bevorzugt Copolymere Verwendung, die unter dem Warenzeichen ®Hostamer und ®Hostadrill (Hoechst AG, DE) erhältlich sind. Gegenstand der Erfindung sind auch Waschmittel, die diese Copolymeren enthalten, wobei diese Waschmittel frei sind von mit C8-C26-Fettsäuren veresterten Polyolen.
    Die Waschmittel können sowohl industrielle Waschmittel als auch Haushaltswaschmittel sein. Hierzu zählen insbesondere pulverförmige und flüssige Vollwaschmittel, pulverförmige und flüssige Feinwaschmittel, Maschinengeschirrspülmittelbooster, wie Fleckensalze und -pasten sowie Wäschenachbehandlungsmittel (Formspüler und Weichspüler). Die wesentlichste Komponente der Waschmittel sind die waschaktiven Tenside, welche vornehmlich (a) anionische, nicht-ionogene und/oder zwitterionische waschaktive Tenside sind.
    Die anionischen waschaktiven Tenside sind vornehmlich Sulfonate, wie Alkylarylsulfonate, z.B. Dodecylbenzolsulfonat, Alkylsulfonate und Alkenylsulfonate, und Sulfate, z.B. Alkylsulfate, Sulfate ethoxylierter Amide, Ester von α-Sulfofettsäuren oder noch Seifen von natürlichen, gegebenenfalls modifizierten oder synthetischen Fettsäuren, wobei die anionaktiven Tenside vorteilhaft in Salzform vorliegen, z.B. als Alkalimetallsalz (Natrium, Kalium), als Ammoniumsalz oder als Salz organischer Basen, insbesondere Monoethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze. Weiterhin zählen zu den anionischen Tensiden Sulfosuccinate, Alkylethersulfate, Alkylethercarboxylate und Fettsäurekondensationsprodukte, wie sie üblicherweise in Wasch- und Reinigungsformulierungen Verwendung finden.
    Als nicht-ionogene waschaktive Tenside kommen vornehmlich Polyethylenglykolether höherer Alkohole oder Alkylphenole, Polyethylenglykolester von Fettsäuren und Polyoxyethylierungsprodukte von Fettsäureamiden in Betracht. Die Fettreste bzw. Alkyl- und Alkylenreste in den obengenannten Tensiden bzw. Alkoholen oder Fettsäuren enthalten beispielsweise 8 - 20 Kohlenstoffatome; Aryl steht vornehmlich für Phenyl; die Polyethylenglykolketten können beispielsweise 3 - 80 Ethylenoxygruppen enthalten und gegebenenfalls aus Propylenoxyeinheiten bestehen. Typische nicht-ionogene Tenside sind Alkylpolyethoxilate, Alkylpolyglycoside, Glucamide, Alkylamin-N-oxide, Alkylphosphinoxide und Kondensationsprodukte aus Fettalkoholen mit Ethylenoxid und Propylenoxid.
    Bevorzugt als (a) unter den anionischen Tensiden sind die Alkylbenzolsulfonate, die Alkansulfonate, die Alkylsulfonate und die Seifen und unter den nicht-ionogenen Tensiden die Alkylpolyglykolether.
    Beispiele zwitterionischer Tenside sind Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulphoniumverbindungen, wie sie aus US-A-3 925 262 und US-A-3 929 678 bekannt sind.
    Je nach Einsatzgebiet und Verwendungszweck der Waschmittel können diese beispielsweise allein aus den Komponenten (a), wie oben beschrieben, bestehen (z.B. für industrielle Zwecke) oder noch einen oder mehrere weiter Zusätze enthalten (z.B. auch für industrielle Zwecke oder insbesondere für Haushaltswaschmittel), wobei im wesentlichen die folgenden Zusätze genannt werden können:
  • (b) Sequestriermittel
  • (c) Enzyme
  • (d) Bleichmittel - gegebenenfalls zusammen mit üblichen Bleichzusätzen, insbesondere (d1) Aktivatoren und/oder (d2) Stabilisatoren
  • (e) Waschalkalien
  • (f) Schmutzträger.
    • Als Sequestriermittel (b) können übliche komplexbildende Substanzen genannt werden, beispielsweise Aminopolyacetate (insbesondere Nitrilotriacetat oder Ethylendiamintetraacetat, Aminopolymethylenphosphate, Natriumtriphosphat, Natriumtripolyphosphate, Natriumaluminiumsilikate, Natriumsilikat, Magnesiumsilikat, Zeolith A, Polyacrylate (z.B. Ammoniumpolyacrylate), Poly-α-hydroxyacrylate und Salze von Hydroxycarbonsäuren (z.B. Natriumcitrat, Natriumtartrat und Natriumgluconat).
    Als Enzyme (c) können beispielsweise die üblichen Proteasen, Lipasen und Amylasen erwähnt werden.
    Als Bleichmittel (d) können übliche Peroxyverbindungen genannt werden, beispielsweise Perborate, Percarbonate, Perphosphate oder Peroxide, insbesondere als Alkalimetallsalze oder, besonders in Flüssigformulierungen, auch Wasserstoffperoxid. Als Stabilisatoren für die Perverbindungen können beispielsweise die obengenannten Sequestriermittel in Frage kommen, und als gegebenenfalls vorhandene Aktivatoren können übliche Carbonsäuren oder Amidoderivate erwähnt werden.
    Als Waschalkalien (e) können übliche Basen verwendet werden, beispielsweise Ammonium- oder Alkalimetallsilikate, -phosphate, -carbonate, -borate oder - hydroxide; die obigen jeweiligen alkalischen Perverbindungen können gegebenenfalls auch als Waschalkalien wirken.
    Als gegebenenfalls vorhandene Schmutzträger (f) kommen übliche Substanzen in Betracht, insbesondere Benzotriazole, Ethylenthioharnstoff, Celluloseether (z.B. Carboxymethylcellulose) oder Polyvinylpyrrolidone.
    Gegebenenfalls können die Waschmittel noch weitere Zusätze enthalten, beispielsweise Entschäumer (oder Schaumstabilisatoren), Duftstoffe, Desinfektionsmittel, Puffersalze, Aktivchlor freisetzende Verbindungen, Korrosionsschutzmittel, Lösungsmittel, Lösungsvermittler, Ausrüstungs- oder Trägerstoffe, Konservierungsmittel und sonstige Elektrolyten (beispielsweise Natriumsulfat).
    Die mengenmäßigen Zusammensetzungen der Waschmittel können je nach Hersteller und Zweckbestimmung weit schwanken.
    Die erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylalkohole können einzeln in die Waschflotten gegeben werden oder können gewünschtenfalls in die Waschmittel eingearbeitet werden.
    Das Waschen erfolgt vornehmlich unter schwach-sauren bis deutlich basischen Bedingungen, vorteilhaft bei pH-Werten im Bereich von 6 - 12, vorzugsweise 7 - 10. Die erfindungsgemäßen Zusätze werden vorteilhaft in Konzentrationen von 0,05 bis 10 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 4 g/l wäßrige Waschflotte eingesetzt. Der Gehalt dieser Verbindungen in der Waschmittelformulierung liegt vorteilhaft im Bereich von 0,2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 6 Gew.-%.
    Das Waschen kann unter üblichen Bedingungen erfolgen und wie in den jeweiligen Waschprogrammen von handelsüblichen Waschmaschinen vorgesehen, zweckmäßig in einem Gesamtwaschverfahren, in welchem alle Bestandteile in der Flotte vorhanden sind und vorzugsweise zugegeben werden. Die Waschtemperatur kann ebenfalls in üblichen Bereichen schwanken, z.B. im Bereich von 15 - 95°C, wobei die für Buntwäsche und heute allgemein üblichen Temperaturen im Bereich von 30 - 60°C hier bevorzugt sind.
    Es können beliebige Materialien gewaschen werden, so wie sie in Industrie und Haushalt für die jeweiligen Waschvorgänge vorgesehen sind, z.B. lose Fasern, Filamente, Fäden, Spulen, Gewebe, Gewirke, Vliesstoffe, offene Bahnen, Schlauchware, Samt, Filz, Tuftingware, Teppiche, strukturierte, poröse stoffähnliche Kunststoffmaterialien (wie sie für Haushalt und Bekleidung Verwendung finden) und insbesondere Halbfertig- und Fertigware. Die Substrate können aus beliebigen, üblichen Materialien bestehen, z.B. natürlicher oder regenerierter Cellulose (z.B. Baumwolle, Leinen, Hanf, Viskose), natürlichen Polyamiden (z.B. Wolle, Seide) oder synthetischen Materialien (z.B. Polyamiden, Polyester, Polyacrylnitrilen, Polypropylen oder Polyurethanen) und deren Gemischen. Besonders hervorzuheben sind daraus die cellulosehaltigen Substrate und vor allem buntes Waschgut, das gefärbte Cellulosesubstrate enthält.
    Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusätze sind mit den üblichen Waschmitteln, z.B. wie oben aufgezählt, gut verträglich und beeinträchtigen praktisch nicht deren Waschwirkung, sondern können sie sogar unterstützen. Sie verhindern überraschend gut ein Wiederaufziehen von abgebluteten Farbstoffen und Farbstoffabbauprodukten auf das gewaschene, insbesondere auf das mitgewaschene Material und lassen sich analog wie die sonstigen Waschflottenkomponenten aus dem gewaschenen Material herausspülen. Sie greifen das Waschgut nicht an. Sie zeichnen sich gegenüber den bekannten polymeren Farbübertragungsinhibitoren durch eine zumeist überlegene Leistung aus. Aufgrund der guten Wasserlöslichkeit ist eine problemlose Einarbeitung in flüssige Wasch- und Reinigungsformulierungen gegeben.
    Beispiele: Waschversuche im Launder-o-meter
    Die Waschversuche wurden in einem Launder-o-meter bei 40°C durchgeführt. Die Waschzeit betrug 20 Minuten, die Waschmittelkonzentration 4 g/l WMP Testwaschmittel (Wäschereiforschung Krefeld), die Wasserhärte 16°dH.
    In 400 ml Waschlauge wurden 1,25 g Baumwollgewebe, eingefärbt mit ®Diamin-Braun BR (eingetragenes Warenzeichen der Hoechst AG, Frankfurt) zusammen mit 5 g weißem Baumwollgewebe gewaschen.
    Jeweils 1 Gew.-% (bzg. auf Testwaschmittel) der erfindungsgemäßen Farbübertragungsinhibitoren wurden der Waschlauge zugesetzt und der Weißgrad des weißen Gewebes nach dem Waschprozeß durch Remissionsmessung ermittelt. Als Vergleichssubstanz wurden 1,3 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon bzg. auf das Testwaschmittel eingesetzt. In einem weiteren Vergleichsversuch wurde das reine WMP Testwaschmittel ohne Zusatz ausgeprüft.
    Verbindung Remission des weißen Gewebes nach der Wäsche
    ®Hostadrill 3118 59,9 %
    ®Hostadrill 2825 60,8 %
    ®Dispersant M 60,2 %
    ®Hostamer 3212 65,4 %
    Vergleich
    Polyvinylpyrrolidon 56,1 %
    ohne Zusatz 55,2 %

    Claims (10)

    1. Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure, Vinylacetamid und gegebenenfalls weiteren Monomeren, enthaltend
      5 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
      Figure 00140001
      worin
      R1
      Wasserstoff oder Methyl,
      R2
      C2-C10-Alkylen, bevorzugt C2-C6-Alkylen, besonders bevorzugt C4-Alkylen und
      Me
      Ammonium oder ein Alkalimetallion bedeutet,
      5 - 95 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
      Figure 00140002
      worin
      R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder R3 und R4 zusammen eine Propylengruppe, die unter Einschluß eines Restes
      Figure 00140003
      einen Pyrrolidonrest bildet, bedeutet,
      0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel -CH = CH - CH2 - N ⁺R5R6-CH2-CH = CH-X- worin
      X ein Halogen, vorzugsweise Chlorid
      R5 und R6 unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C3-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl bedeuten und
      0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel - CHR7 - CHR8 - worin
      R7
      Waserstoff oder Methyl und
      R8
      CONH2, CON(CH3)2, Cyano, SO3H, SO3Me, C6H4SO3H, C6H4SO3Me, CH2SO3H, CH2SO3Mr, COOH, COOMe oder eine Estergruppe COOR, wobei R für C1-C15-Alkyl, vorzugsweise C1-C8-Alkyl steht, als
      Waschmittelzusatz zur Verhinderung des Wiederaufziehens von abgelösten Farbstoffen und Farbstoffabbauprodukten.
    2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Copolymere aus
      40 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (I),
      10 - 60 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (II) und
      0 - 40 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (III) bestehen.
    3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Copolymere aus
      40 - 70 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure oder Vinylsulfonsäure,
      2 - 20 Gew.-% Vinylacetamid und
      45 - 90 Gew.-% Acrylamid bestehen.
    4. Verwendung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Copolymere mit einem Molekulargewicht (Mw) von 50 000 bis 20·106 eingesetzt werden.
    5. Verwendung nach Anspruch 1 als Zusatz für Textilwaschmittel, Waschmittelbooster und/oder Wäschenachbehandlungsmittel.
    6. Verwendung gemäß Anspruch 5 als Zusatz zu industriellen Waschmitteln oder Haushaltswaschmitteln.
    7. Waschmittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an wasserlöslichen Copolymeren gemäß Anspruch 1, wobei diese Waschmittel frei sind von mit C8-C26-Fettsäuren veresterten Polyolen.
    8. Waschmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um Textilwaschmittel, Waschmittelbooster oder Wäschenachbehandlungsmittel handelt.
    9. Waschmittel gemäß Anspruch 7, enthaltend anionische, nicht-ionische und/oder zwitterionische Tenside.
    10. Waschmittel gemäß Anspruch 7 enthaltend Sequestriermittel, optische Aufheller, Enzyme, Bleichmittel und gegebenenfalls Stabilisatoren und Aktivatoren und/oder Waschalkalien.
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