EP0578666B1 - Verfahren zum entfernen von stärkehaltigen verunreinigungen von geschirr und hierfür geeignete tensidzubereitungen - Google Patents

Verfahren zum entfernen von stärkehaltigen verunreinigungen von geschirr und hierfür geeignete tensidzubereitungen Download PDF

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EP0578666B1
EP0578666B1 EP92907055A EP92907055A EP0578666B1 EP 0578666 B1 EP0578666 B1 EP 0578666B1 EP 92907055 A EP92907055 A EP 92907055A EP 92907055 A EP92907055 A EP 92907055A EP 0578666 B1 EP0578666 B1 EP 0578666B1
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/58Heterocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618Protease or amylase in liquid compositions only

Definitions

  • alkaline detergent formulations which contain oxidizing agents in the form of peroxides or active chlorine compounds in addition to the builder substances usually present.
  • the common cleaning agents have in common that they cause a pollution of the wastewater due to their alkaline setting.
  • some highly alkaline cleaning solutions are required because the exposure times provided in modern dishwashers are very short. Nevertheless, the quality of cleaning that can be achieved with these cleaning solutions is unsatisfactory; it is possible to remove most of the starch-containing impurities, but often a thin coating of starchy material remains on the dishes, which can no longer be removed by the usual dishwashing with increasing use of the dishes.
  • the invention is directed to a method of the type mentioned at the beginning, with which accumulating impurities, in particular starch-containing impurities, can be removed effectively without the formation of the above-mentioned deposits, although a surfactant solution is used, the pH of which is in the weakly acidic to weakly alkaline range lies.
  • N-C8 to C12-alkylpyrrolidones contained in the surfactant solutions to be used according to the invention are commercially available compounds which have hitherto been predominantly used as surface-active agents in cosmetic formulations.
  • proteases and / or (preferably) amylases to be used according to the invention which can be added individually or in a mixture, are commercially available enzyme systems.
  • Short-chain sulfonates or sulfates which are also known compounds, are to be mentioned in particular as solubilizers to be used in the surfactant solutions to be used according to the invention.
  • Typical examples of defoamers which may be added to the surfactant preparations of the invention are biodegradable adducts of ethylene oxide and propylene oxide with fatty alcohols with cloud points in water of ⁇ 50 ° C. or of propylene oxide with fatty alcohols.
  • Ethylene oxide / propylene oxide adducts with fatty alcohols the commercially available block adducts of 2 to 5 moles of ethylene oxide and 2 to 4 on average, are particularly preferred Represent moles of propylene oxide to 1 mole of fatty alcohols having 12 to 18, in particular 12 to 14, carbon atoms; they can be contained in the surfactant preparations in an amount of 1 to 3% by weight.
  • defoamers are commercially available compounds which have a defoaming effect at the normal operating temperatures of a dishwasher (approx. 50 to 60 ° C.); if necessary, the surfactant concentrates can, if necessary, contain further, also conventional defoamers.
  • the optimal amount of defoamers to be added depends on the chain length of the N-alkylpyrrolidones; longer chain compounds may require higher levels of defoamers.
  • the surfactant solution has a content of N-C8-C12-alkylpyrrolidones in the range from 0.08 to 1.0% by weight.
  • the surfactant solution has a protease content in the range from 0.005 to 0.125 Anson units per 1 liter of solution.
  • the surfactant solution has an amylase content in the range from 0.15 to 2.0 kilo-novo units per 1 l of solution.
  • the surfactant solution has a pH in the range from 6 to 8 set by means of buffer substances; buffer systems suitable for this, e.g. NaHCO3 / Na2CO3, are known to the expert.
  • the surfactant solution is left at temperatures in the range from 30 to 60 ° C. for a period in the range from Act on the mechanically pre-cleaned dishes for 10 to 90 s.
  • the dishes are cleaned in a manner known per se, e.g. according to the prior art cited above, by conventional cleaning steps including rinsing.
  • DE-A-17 20 093 and DE-B-12 85 087 describe processes for cleaning dishes in dishwashers, in which a rinse aid is added to the water during the rinse cycle to remove starch deposits, which contains surfactant and amylase as well as protease.
  • WO-A-88/00184 describes low-foaming N-alkyl-substituted pyrrolidones which can be used as surfactants.
  • a Winterhalter 2-tank box transport machine of the type WKTS - PWZNT 2600 was used, which was equipped with a spray device for spraying on the aqueous surfactant preparation of the invention in front of the cleaning tank for taking up conventional cleaning agents compatible with the surfactants of the surfactant solution was.
  • the water supply was carried out with softened Hamburg city water ( ⁇ 0.1 mmol Ca / l).
  • Conventional rinse aid with a concentration of 0.3 g / l was used in the final stage; the type of rinse aid is independent of the result of the desired removal of the starch deposits.
  • Ceramic dishes from a canteen with starch deposits covering at least 50% of the surface were used as washware; this wash ware essentially corresponds to that which is obtained after mechanical pre-cleaning of coarse contaminants by spraying with water and whose starch deposits can only be removed effectively with strongly alkaline cleaning agents in accordance with the prior art.
  • aqueous surfactant preparation with the following composition was first prepared: 25 g of a commercial block adduct of 5 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with a technical C12 / C14 fatty alcohol with a cloud point in water of 28-32 ° C (defoamer), 1 g of Nn-octylpyrrolidone, 5 g of a commercially available aqueous solution of a mixture of amylases and proteases with an activity of 1.5 Anson units or 50 kilo-Novo units per liter, 0.4 g sodium bicarbonate and 0.1 g sodium carbonate, supplemented to 100 ml volume with Hamburg city water; this preparation was mixed with a commercially available polyacrylate disperser to a concentration of 100 ppm and had a pH of 7.2 +/- 0.4. Before being loaded into the test dishwasher, this preparation was diluted with water to a total volume ratio of 1000 ml.
  • the surfactant solution thus obtained was sprayed onto the warm dishes having a temperature of about 40-45 ° C. in the aforementioned test machine. After an exposure time of 15 s, "normal" rinsing was carried out with a commercially available dishwashing detergent at 60 ° C., followed by a rinse step with a rinse aid which is also customary.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von insbesondere stärkehaltigen Verunreinigungen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen mit den Schritten:
    • a) mechanische Vorreinigung des Geschirrs von groben Verunreinigungen,
    • b) Besprühen des Geschirrs mit einer Tensidlösung,
    • c) Einwirkenlassen der Tensidlösung bei Temperaturen im Bereich zwischen der Umgebungstemperatur und etwa 60°C für eine im Bereich von 5 bis 300 s liegende Zeitspanne,
    • d) maschinelle Reinigung des Geschirrs mit üblichen, mit den Tensiden der Tensidlösung verträglichen Reinigungsmitteln
    und
    • e) Klarspülen.
  • Im Bereich der lebensmittelverarbeitenden Industrie einschließlich des Küchenbereichs werden für die maschinelle Geschirreinigung mehr oder minder alkalische Reinigungsmittelformulierungen eingesetzt, die zusätzlich zu üblicherweise vorhandenen Buildersubstanzen Oxidationsmittel in Form von Peroxiden oder Aktivchlorverbindungen enthalten. Den bekannten Reinigungsmitteln ist gemeinsam, daß sie infolge ihrer alkalischen Einstellung eine Belastung des Abwassers bedingen. Speziell bei der Reinigung von Geschirr mit stärkehaltigen Verunreinigungen werden jedoch z.T. hochalkalische Reinigerlösungen benötigt, da die in modernen Geschirrspülmaschinen vorgesehenen Einwirkzeiten sehr kurz bemessen sind. Dennoch ist die mit diesen Reinigerlösungen erzielbare Qualität der Reinigung unbefriedigend; es gelingt zwar, den größten Teil der stärkehaltigen Verunreinigungen zu entfernen, es bleibt jedoch häufig auf dem Geschirr ein dünner Belag aus stärkehaltigem Material, der sich mit steigender Gebrauchsdauer des Geschirrs im Wege der üblichen Geschirreinigung nicht mehr entfernen läßt. Dies gilt auch für diejenigen Verfahren, bei denen das vorgereinigte Geschirr direkt mit relativ hoch dosierten alkalischen Reinigern besprüht wird, woran sich eine Einwirkzeit anschließt, die mehrere Sekunden bis mehrere Minuten betragen kann. Zudem bedingt das Vorhandensein konzentrierter alkalischer Lösungen in hierfür vorgesehenen Geschirrspülmaschinen ein nicht unerhebliches Gefahrenpotential für das Bedienungspersonal.
  • Demgemäß ist die Erfindung auf ein Verfahren der eingangs genannten Art gerichtet, mit dem sich im Küchenbetrieb anfallende, insbesondere stärkehaltige Verunreinigungen wirkungsvoll ohne Ausbildung der vorstehend genannten Beläge entfernen lassen, obwohl dabei eine Tensidlösung zur Anwendung kommt, deren pH-Wert im schwachsauren bis schwachalkalischen Bereich liegt.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man als Tensidlösung eine wäßrige Lösung verwendet, die
    • f) 0,08 bis 2,0 Gew.-% N-C₈- bis C₁₂-Alkylpyrrolidone,
    • g) 0,005 bis 0,125 Anson-Einheiten einer Protease oder mehrerer und/oder 0,1 bis 6 Kilo-Novoeinheiten einer Amylase oder mehrerer pro 1 l Tensidlösung,
    • h) im pH-Bereich von 5 bis 9 wirkende Puffersubstanzen und
    • i) übliche Lösevermittler,
    sowie gegebenenfalls
    • k) übliche Zusätze, wie Entschäumer, Duftstoffe, Farbstoffe, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel und Härtedispergatoren, enthält.
  • Die in den erfindungsgemäß zu verwendenden Tensidlösungen enthaltenen N-C₈ bis C₁₂-Alkylpyrrolidone, insbesondere solche mit geradkettigen Alkylgruppen, sind handelsübliche Verbindungen, die bisher überwiegend als oberflächenaktive Mittel in kosmetischen Formulierungen eingesetzt wurden.
  • Die erfindungsgemäß einzusetzenden Proteasen und/oder (bevorzugt) Amylasen, die einzeln oder in Mischung zugesetzt werden können, sind handelsübliche Enzymsysteme.
  • Als in den erfindungsgemäß zu verwendenden Tensidlösungen einzusetzende Lösevermittler sind insbesondere kurzkettige Sulfonate bzw. Sulfate zu nennen, die ebenfalls bekannte Verbindungen sind.
  • Typische Beispiele für gegebenenfalls den Tensidzubereitungen der Erfindung zuzusetzende Entschäumer sind biologisch abbaubare Addukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an Fettalkohole mit Trübungspunkten in Wasser von ≦ 50°C oder von Propylenoxid an Fettalkohole. Besonders bevorzugt sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukte an Fettalkohole, die handelsübliche Blockaddukte von im Zahlenmittel 2 bis 5 Mol Ethylenoxid und 2 bis 4 Mol Propylenoxid an 1 Mol Fettalkohole mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellen; sie können in den Tensidzubereitungen in einer Menge von 1 bis 3 Gew.-% enthalten sein. Die vorgenannten Entschäumer sind handelsübliche Verbindungen, die bei den normalen Betriebstemperaturen einer Geschirrspülmaschine (ca. 50 bis 60°C) entschäumend wirken; gegebenenfalls können die Tensidkonzentrate, falls erforderlich, weitere, ebenfalls übliche Entschäumer enthalten. Die optimale Menge der zuzusetzenden Entschäumer ist abhängig von der Kettenlänge der N-Alkylpyrrolidone; längerkettige Verbindungen können höhere Anteile an den Entschäumern erfordern.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Tensidlösung einen Gehalt an N-C₈-C₁₂-Alkylpyrrolidonen im Bereich von 0,08 bis 1,0 Gew.-% auf.
  • Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung weist die Tensidlösung einen Gehalt an Proteasen im Bereich von 0,005 bis 0,125 Anson-Einheiten pro 1 l Lösung auf.
  • Gemäß einer weiteren, besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung weist die Tensidlösung einen Gehalt an Amylasen im Bereich von 0,15 bis 2,0 Kilo-Novoeinheiten pro 1 l Lösung auf.
  • Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung weist die Tensidlösung einen mittels Puffersubstanzen eingestellten pH-Wert im Bereich von 6 bis 8 auf; hierfür geeignete Puffersysteme, z.B. NaHCO₃/Na₂CO₃, sind dem Fachmann geläufig.
  • Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung läßt man die Tensidlösung bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 60°C für eine Zeitspanne im Bereich von 10 bis 90 s auf das mechanisch vorgereinigte Geschirr einwirken.
  • Im Anschluß an den erfindungsgemäßen Einsatz der schwachsauren bis schwachalkalischen Tensidlösungen erfolgt die Endreinigung des Geschirrs in an sich bekannter Weise, z.B. gemäß dem vorstehend zitiertem Stand der Technik, durch übliche Reinigungsschritte einschließlich des Klarspülens.
  • Im übrigen ist es nicht erforderlich, die Stufen der mechanischen Vorreinigung und gegebenenfalls auch des Aufsprühens der erfindungsgemäß einzusetzenden Tensidlösungen sowie des Einwirkens derselben in derselben Maschine vorzunehmen; es ist möglich, diese Schritte in vor der eigentlichen Geschirrspülmaschine vorgesehenen Arbeitsstationen durchzuführen.
  • Die Erfindung betrifft weiterhin eine wäßrige Tensidzubereitung, enthaltend
    • a) 0,08 bis 2,0 Gew.-% N-C₈- bis C-₁₂- Alkylpyrrolidone,
    • b) 0,005 bis 0,125 Anson-Einheiten einer Protease oder mehrerer und/oder 0,1 bis 6 Kilo-Novoeinheiten einer Amylase oder mehrerer pro 1 l Zubereitung
    • c) im pH-Bereich von 5 bis 9 wirkende Puffersubstanzen
    • d) übliche Lösevermittler
      sowie gegebenenfalls
    • e) übliche Zusätze, wie Entschäumer, Duftstoffe, Farbstoffe, Verdikkungsmittel, Konservierungsmittel und Härtedispergatoren.
  • Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der wäßrigen Tensidzubereitung der Erfindung ergeben sich aus den weiter oben erläuterten Merkmalen bezüglich des Verfahrens, in dem sie angewendet werden.
  • In DE-A-17 20 093 und DE-B-12 85 087 werden Verfahren zur Reinigung von Geschirr in Geschirrspülmaschinen beschrieben, bei denen dem Wasser beim Klarspülgang zur Entfernung von Stärkebelegen ein Klarspülmittel zugesetzt wird, das außer Tensid und Amylase auch Protease enthält.
  • In WO-A-88/00184 werden schwach schäumende N-alkylsubstituierte Pyrrolidone beschrieben, die als Tenside eingesetzt werden können.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand eines bevorzugten Ausführungsbeispiels näher erläutert.
  • Für die Durchführung des Verfahrens der Erfindung wurde eine Winterhalter 2-Tank-Kastentransportmaschine vom Typ WKTS - PWZNT 2600 verwendet, die vor dem Reinigungstank für die Aufnahme üblicher, mit den Tensiden der Tensidlösung verträglichen Reinigungsmitteln mit einer Sprühvorrichtung zum Aufsprühen der wäßrigen Tensidzubereitung der Erfindung ausgerüstet war. Die Wasserversorgung erfolgte mit enthärtetem Hamburger Stadtwasser (< 0,1 mmol Ca/l). In der Endstufe wurden übliche Klarspüler mit einer Konzentration von 0,3 g/l verwendet; die Art der Klarspüler ist unabhängig von dem Ergebnis der angestrebten Entfernung der Stärkebeläge.
  • Als Spülgut wurde ein aus einer Kantine stammendes Keramikgeschirr mit Stärkebelägen, die mindestens 50 % der Oberfläche bedeckten, verwendet; dieses Spülgut entspricht im wesentlichen demjenigen, das nach mechanischer Vorreinigung von groben Verunreinigungen durch Abspritzen mit Wasser erhalten wird und dessen Stärkebeläge entsprechend dem Stand der Technik wirksam nur mit stark alkalischen Reinigungsmitteln entfernbar sind.
  • Es wurde zunächst eine wäßrige Tensidzubereitung mit der folgenden Zusammensetzung bereitet:
    25 g eines handelsüblichen Blockadduktes von 5 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an einen technischen C12/C14-Fettalkohol mit einem Trübungspunkt in Wasser von 28 - 32°C (Entschäumer),
    1 g N-n-Octylpyrrolidon,
    5 g einer handelsüblichen wäßrigen Lösung eines Gemisches von Amylasen und Proteasen mit einer Aktivität von 1,5 Anson-Einheiten bzw. 50 Kilo-Novoeinheiten pro Liter,
    0,4 g Natriumbicarbonat und
    0,1 g Natriumcarbonat,
    ergänzt auf 100 ml Volumen mit Hamburger Stadtwasser; diese Zubereitung wurde mit einem handelsüblichen Polyacrylatdispergator bis zu einer Konzentration von 100 ppm versetzt und wies einen pH-Wert von 7,2 +/- 0,4 auf. Vor der Beschickung in die Versuchsspülmaschine wurde diese Zubereitung mit Wasser auf ein Gesamtvolumenverhältnis von 1000 ml verdünnt.
  • Die so erhaltene Tensidlösung wurde in der vorgenannten Versuchsmaschine auf das eine Temperatur von ca. 40 - 45 °C aufweisende warme Geschirr gesprüht. Nach einer Einwirkzeit von 15 s erfolgte ein "normales" Spülen mit einem handelsüblichen Geschirrspülmittel bei 60 °C, gefolgt von einem Klarspülschritt mit einem ebenfalls üblichen Klarspülmittel.
  • Die Untersuchung des so behandelten Geschirrs nach Stärkebelegen mittels einer 0,5 %-igen Jodlösung ergab, daß die Stärkebelege vollständig entfernt worden waren.

Claims (12)

  1. Verfahren zum Entfernen von insbesondere stärkehaltigen Verunreinigungen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen mit den Schritten:
    a) mechanische Vorreinigung des Geschirrs von groben Verunreinigungen,
    b) Besprühen des Geschirrs mit einer Tensidlösung,
    c) Einwirkenlassen der Tensidlösung bei Temperaturen im Bereich zwischen der Umgebungstemperatur und etwa 60°C für eine im Bereich von 5 bis 300 s liegende Zeitspanne,
    d) maschinelle Reinigung des Geschirrs mit üblichen, mit den Tensiden der Tensidlösung verträglichen Reinigungsmitteln
    und
    e) Klarspülen,
    dadurch gekennzeichnet, daß man als Tensidlösung eine wäßrige Lösung verwendet, die
    f) 0,08 bis 2,0 Gew.-% N-C₈- bis C₁₂-Alkylpyrrolidone,
    g) 0,005 bis 0,125 Anson-Einheiten einer Protease oder mehrerer und/oder 0,1 bis 6 Kilo-Novoeinheiten einer Amylase oder mehrerer pro 1 l Lösung,
    h) im pH-Bereich von 5 bis 9 wirkende Puffersubstanzen und
    i) übliche Lösevermittler,
    sowie
    k) gegebenenfalls übliche Zusätze, wie Entschäumer, Duftstoffe, Farbstoffe, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel und Härtedispergatoren, enthält.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Entschäumer Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukte an Fettalkohole verwendet, die Blockaddukte von 2 bis 5 Mol Ethylenoxid und 2 bis 4 Mol Propylenoxid an 1 Mol Fettalkohole mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen sind.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidlösung einen Gehalt an N-C₈-C₁₂-Alkylpyrrolidonen im Bereich von 0,08 bis 1,0 Gew.-% aufweist.
  4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidlösung einen Gehalt an Proteasen im Bereich von 0,005 bis 0,125 Anson-Einheiten pro 1 l Lösung aufweist.
  5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidlösung einen Gehalt an Amylasen im Bereich von 0,15 bis 2 Kilo-Novoeinheiten pro 1 l Lösung aufweist.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidlösung einen mittels Puffersubstanzen eingestellten pH-Wert im Bereich von 6 bis 8 aufweist.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Tensidlösung bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 60°C für eine Zeitspanne im Bereich von 10 bis 90 s einwirken läßt.
  8. Wäßrige Tensidzubereitung, enthaltend
    a) 0,08 bis 2,0 Gew.-% N-C₈- bis C-₁₂-Alkylpyrrolidone,
    b) 0,005 bis 0,125 Anson-Einheiten einer Protease oder mehrerer und/oder 0,1 bis 6 Kilo-Novoeinheiten einer Amylase oder mehrerer pro 1 l Zubereitung
    c) im pH-Bereich von 5 bis 9 wirkende Puffersubstanzen
    d) übliche Lösevermittler
    sowie gegebenenfalls
    e) übliche Zusätze, wie Entschäumer, Duftstoffe, Farbstoffe, Verdikkungsmittel, Konservierungsmittel und Härtedispergatoren.
  9. Wäßrige Tensidzubereitung nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-C₈-C₁₂-Alkylpyrrolidonen im Bereich von 0,08 bis 1,0 Gew.-%.
  10. Wäßrige Tensidzubereitung nach Anspruch 8 oder 9, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Proteasen im Bereich von 0,005 bis 0,125 Anson-Einheiten pro 1 l Zubereitung.
  11. Wäßrige Tensidzubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Amylasen im Bereich von 0,15 bis 2 Kilo-Novoeinheiten pro 1 l Zubereitung.
  12. Wäßrige Tensidzubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 11, gekennzeichnet durch einen mittels Puffersubstanzen eingestellten pH-Wert im Bereich von 6 bis 8.
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