EP0356855A2 - Chromfreies Verfahren zur Vorbehandlung von Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien - Google Patents
Chromfreies Verfahren zur Vorbehandlung von Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien Download PDFInfo
- Publication number
- EP0356855A2 EP0356855A2 EP89115352A EP89115352A EP0356855A2 EP 0356855 A2 EP0356855 A2 EP 0356855A2 EP 89115352 A EP89115352 A EP 89115352A EP 89115352 A EP89115352 A EP 89115352A EP 0356855 A2 EP0356855 A2 EP 0356855A2
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- aluminum
- carbon atoms
- unit
- concentration
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/1803—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces
- C23C18/1824—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces by chemical pretreatment
- C23C18/1837—Multistep pretreatment
- C23C18/1844—Multistep pretreatment with use of organic or inorganic compounds other than metals, first
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
Definitions
- the invention relates to a process for the pretreatment of metallic surfaces, in which the cleaned, pickled and decapitated surfaces are first brought into contact with an aqueous solution and / or dispersion of aluminum-zirconium complexes, the surfaces of a subsequent treatment with aqueous solutions, Subjects emulsions and / or dispersions of one or more inorganic and / or organic film formers before coating with organic materials.
- the conversion layers significantly improve the adhesion and the corrosion-inhibiting effect of subsequent coatings with organic materials, such as paints, powder layers or foils. Therefore, the conversion layers are used in particular on aluminum, its alloys and on zinc as corrosion-resistant coatings without a subsequent coating.
- Another one A well-known area of application of chromates and chromic acid is the rinsing of zinc phosphate and iron phosphate conversion layers on steel and galvanized steel.
- this aftertreatment brings about a significant improvement in the adhesion of subsequent coatings with organic materials and an increase in the corrosion resistance of the coated metallic surfaces.
- chromium (VI) compounds Due to the toxic properties of chromium (VI) compounds, the wastewater generated in the control and disposal of the baths must be subjected to a special, complex treatment.
- organometallic compounds Due to recent developments, however, is a class of substances for use in aqueous solutions for pretreating metals before coating with organic materials become interesting, which are organometallic compounds.
- organometallic compounds In the past, the use of organometallic compounds in aqueous solution was prohibited because practically all known representatives of this class of substances hydrolyzed to a greater or lesser extent in aqueous solution.
- US Pat. No. 4,650,526 describes a method for treating phosphated metal surfaces before coating them with organic materials.
- organometallic compounds in rinse solutions to improve the adhesion of subsequent organic coatings is described.
- These are aluminum-zircon complexes, which are sold by Cavedon Chemical Co. under the name "CAVCOMOD”.
- CAVCOMOD Cavedon Chemical Co.
- the preparation of the aluminum-zirconium complexes is described in US Patents 4,539,048 and 4,539,049.
- the starting point of the present invention was the aluminum-zirconium complexes described in US Pat. No. 4,650,526. It was found that treatment of aluminum with the aluminum-zirconium complexes alone did not achieve acceptable adhesion and corrosion protection values in comparison with a "classic" pretreatment based on chromium (VI) compounds.
- Another object of the present invention was to achieve acceptable adhesion and corrosion protection values for surfaces prior to coating with organic materials.
- the above-mentioned objects are achieved by the combined use of the above-mentioned aluminum-zirconium complexes with an organic and / or inorganic film former.
- conversion layers with very good adhesion and improved corrosion protection properties can be produced for subsequent organic coatings.
- the invention thus relates to a process for the pretreatment of metallic surfaces, the cleaned, pickled and decapitated surfaces first being brought into contact with an aqueous solution and / or dispersion of aluminum-zirconium complexes which, as the reaction product of a chelated aluminum unit, an organofunctional ligand and a zirconyl halide are available, the organofunctional ligand being chemically bound to the chelated aluminum unit and the zirconium unit, characterized in that the surfaces of a subsequent treatment with aqueous solutions, emulsions and / or dispersions of one or more inorganic and / or organic film former before coating with organic materials.
- metallic surfaces made of aluminum, aluminum alloys, zinc, cadmium, magnesium, steel and / or galvanized and alloy-galvanized steel are used.
- the above-mentioned aluminum-zirconium complexes are used in a concentration of 0.05 to 50 g / l as an aqueous solution and / or dispersion.
- the contact time is 1 sec to 5 min at a bath temperature of 10 to 60 ° C.
- organic film formers used are preferably aqueous solutions, emulsions and / or dispersions of polyacrylic acid, polyacrylates, polyesters, polyurethanes and / or polyepoxy compounds in a concentration of 0.01 to 2 g / l of the bath.
- the organic film formers can be brought into contact with the surfaces by spraying, dipping, flooding, rolling and / or rolling up.
- the contact time of the aqueous solutions, emulsions and / or dispersions containing the organic film formers in one embodiment is 1 sec to 5 min at a bath temperature in the range from 10 to 60.degree.
- inorganic film formers used are preferably aqueous solutions and / or dispersions of metal oxides in a concentration of 0.05 to 5 g / l.
- metal oxides which are selected from the group consisting of silicon oxide, titanium dioxide and / or aluminum oxide.
- the inorganic film formers are brought into contact with the metal surfaces to be coated in the form of aqueous solutions or dispersions in the course of 1 sec to 5 min at a temperature of 10 to 60 ° C.
- the inorganic film formers can be brought into contact by spraying, dipping, Flooding, rolling and / or rolling with the surface happen.
- free and / or complex fluorides are added to the solutions containing aluminum-zirconium complexes in a concentration of 0.01 to 1 g / l.
- zircoaluminate solution The active contents of the commercially available solutions (hereinafter zircoaluminate solution) are between 20 - 24%.
- the sheets were then subjected to adhesion and corrosion protection tests.
- Corrosion protection test Neutral salt spray test according to DIN 50021.
- a continuous cut is made on the metal sheets, down to the metal surface, on which the through Corrosion caused by infiltration is determined in mm.
- the sheets were dried as in reference example I according to 8).
- the sheets were painted in Reference Example I and subjected to the same adhesion and corrosion tests. The values are shown in Table 3.
- the concentration of the polyacrylic acid used was 1 g / l.
- the concentration of silicon dioxide in the immersion sink was 3 g / l.
- the concentration of silicon dioxide in the immersion sink was 1.5 g / l.
- the basic monomers are butyl acrylate and methyl methacrylate, the dispersion in the delivery form has a solids content of 50%, the pH is 2.2 ⁇ 0.5, the average particle diameter is 0.15 ⁇ m.
- Aerosil 200 As in Reference Example IV and Examples IV, but Degussa was used as Aerosil 200 silicon dioxide. Aerosil 200 has the following characteristics: Average size of the particles: 12 nm, surface according to BET 200 m2 / g, pH value in 4% aqueous dispersion: 3.6-4.3. Concentration: 3 g / l Time: 0.5 min Temp .: RT
- the adhesion of the organic coating is improved both compared to the untreated metal sheets and compared to the standard process.
- the corrosion protection values are significantly closer to the values achieved with the standard process than the values of the untreated sheets.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbehandlung metallischer Oberflächen, bei dem man zunächst die gereinigten, gebeizten und dekapierten Oberflächen mit einer wäßrigen Lösung und/oder Dispersion von Aluminium-Zirkon-Komplexen in Kontakt bringt, wobei man die Oberflächen einer nachfolgenden Behandlung mit wäßrigen Lösungen, Emulsionen und/oder Dispersionen eines oder mehrerer anorganischer und/oder organischer Filmbildner vor der Beschichtung mit organischen Materialien unterwirft.
- Die Verwendung von Chromaten oder Chromsäure in wäßrigen Lösungen zur Erzeugung von Konversionsschichten auf Oberflächen aus Aluminium, Aluminiumlegierungen, Zink, Cadmium, Magnesium, Stahl und/oder verzinktem und legierungsverzinktem Stahl ist seit langem Stand der Technik.
- Die Konversionsschichten verbessern wesentlich die Haftung und die korrosionshemmende Wirkung nachfolgender Beschichtungen mit organischen Materialien, wie beispielsweise Lackierungen, Pulverschichten oder Folien. Daher werden die Konversionsschichten insbesondere auf Aluminium, seinen Legierungen und auf Zink auch als korrosionshemmende Überzüge ohne eine nachfolgende Beschichtung eingesetzt. Ein weiteres bekanntes Einsatzgebiet von Chromaten und Chromsäure ist die Nachspülung von Zinkphosphat- und Eisenphosphatkonversionsschichten auf Stahl und verzinktem Stahl. Auch hier bewirkt diese Nachbehandlung eine deutliche Verbesserung der Haftung nachfolgender Beschichtungen mit organischen Materialien und eine Erhöhung der Korrosionsbeständigkeit der beschichteten metallischen Oberflächen.
- Bei der Vorbehandlung von Aluminium vor einer Beschichtung mit organischen Materialien wird überlicherweise der folgende Verfahrensablauf angewendet:
- 1. Reinigen in relativ milden, alkalischen, wäßrigen Lösungen,
- 2. Spülen in Frischwasser,
- 3. Beizen in starkalkalischen Lösungen,
- 4. Spülen in Frischwasser,
- 5. Dekapieren in sauren Lösungen,
- 6. Spülen in Frischwasser,
- 7. Chromatieren mit Chromat- und/oder Chromsäure-haltigen Lösungen,
- 8. Spülen in Frischwasser,
- 9. Spülen in vollentsalztem Wasser und
- 10. Trocknen der Konversionsschichten.
- Aufgrund der toxischen Eigenschaften von Chrom-(VI)-Verbindungen müssen die bei der Kontrolle und Entsorgung der Bäder anfallenden Abwässer einer speziellen aufwendigen Behandlung unterzogen werden.
- Dies gilt ebenso für die Abwässer aus den obengenannten Spülbädern, die mit Chrom-(VI)-Verbindungen belastet sind. Die besonders kritischen toxischen Eigenschaften von Chromaten und Chromoxiden in Form atembarer Stäube und Aerosole bedingen bei der Herstellung und Verwendung der Vorbehandlungschemikalien strikte Vorsichtsmaßnahmen zum Schutz der in der Produktion Beschäftigten. Die bei der Produktion anfallenden Abwässer müssen daher zum Schutz der Umwelt ebenso speziell aufwendig behandelt werden.
- Aus den obengenannten Gründen hat es in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, die Chrom-(VI)-Verbindungen bei der Vorbehandlung von Metallen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien durch andere, weniger oder nicht toxische Verbindungen zu ersetzen.
- Für die Vorbehandlung von Aluminium sind beispielsweise Verfahren auf der Basis Chrom-(III)-Verbindungen oder auf der Basis von Verbindungen des Zirkons und/oder Titans bekannt und bereits teilweise im praktischen technischen Einsatz. In der Literatur wurde auch über die korrosionshemmende Wirkung von Molybdaten und Wolframaten berichtet. Auf dieser Basis existieren jedoch keine in der Praxis eingesetzten Verfahren.
- Die obengenannten Verfahren auf der Basis von Chrom-(III)-Verbindungen sowie auf der Basis von Zirkon- und Titan-Verbindungen haben sich entweder nur auf Spezialgebieten durchsetzen können, oder sie sind, was die erreichte Qualität oder die universelle Einsatzmöglichkeit betrifft, nicht mit den Verfahren auf der Basis von Chrom-(VI)-Verbindungen vergleichbar. Gleiches gilt für das Einsatzgebiet von Nachspülungen für Zink- und Eisenphosphatkonversionsschichten
- Aufgrund neuerer Entwicklungen ist jedoch eine Stoffklasse für die Verwendung in wäßrigen Lösungen zur Vorbehandlung von Metallen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien interessant geworden, wobei es sich um metallorganische Verbindungen handelt. In der Vergangenheit verbot sich der Einsatz metallorganischer Verbindungen in wäßriger Lösung, da praktisch alle bekannten Vertreter dieser Stoffklasse in wäßriger Lösung mehr oder weniger stark hydrolisierten.
- In US-PS 4 650 526 ist ein Verfahren zur Behandlung von phosphatierten Metalloberflächen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien beschrieben. Insbesondere wird die Verwendung bestimmter metallorganischer Verbindungen in Nachspüllösungen zur Verbesserung der Haftung nachfolgender organischer Beschichtungen beschrieben. Es handelt sich hierbei um Aluminium-Zirkon-Komplexe, die von der Fa. Cavedon Chemical Co. unter der Bezeichnung "CAVCOMOD" vertrieben werden. Die Hestellung der Aluminium-Zirkon-Komplexe wird in den US-Patenten 4,539,048 und 4,539,049 beschrieben.
- Ausgangspunkt der vorliegenden Erfindung waren die in der US-PS 4,650,526 beschriebenen Aluminium-Zirkon-Komplexe. Es zeigte sich, daß eine Behandlung von Aluminium mit den Aluminium-Zirkon-Komplexen allein keine akzeptablen Haftungs- und Korrosionsschutzwerte im Vergleich zu einer auf Chrom-(VI)-Verbindungen basierten "klassischen" Vorbehandlung erzielen ließ.
- Demgemäß bestand eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, das Verfahren zur Vorbehandlung metallischer Oberflächen vor der Beschichtung mit organischen Materialien zu verbessern.
- Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, akzeptable Haftungs- und Korrosionsschutzwerte von Oberflächen vor der Beschichtung mit organischen Materialien zu erreichen.
- Erfindungsgemäß werden die vorgenannten Aufgaben gelöst durch die kombinierte Anwendung der obengenannten Aluminium-Zirkon-Komplexe mit einem organischen und/oder anorganischen Filmbildner. Insbesondere auf Aluminium und seine Legierungen lassen sich Konversionsschichten mit sehr guten Haftungs- und verbesserten Korrosionsschutz-Eigenschaften für nachfolgende organische Beschichtungen herstellen.
- In einer ersten Ausführungsform betrifft die Erfindung somit ein Verfahren zur Vorbehandlung metallischer Oberflächen, wobei man zunächst die gereinigten, gebeizten und dekapierten Oberflächen mit einer wäßrigen Lösung und/oder Dispersion von Aluminium-Zirkon-Komplexen in Kontakt bringt, die als Reaktionsprodukt einer chelatisierten Aluminiumeinheit, eines organofunktionellen Liganden und eines Zirkonylhalogenids erhältlich sind, wobei der organofunktionelle Ligand chemisch an die chelatisierte Aluminiumeinheit und die Zirkoneinheit gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberflächen einer nachfolgenden Behandlung mit wäßrigen Lösungen, Emulsionen und/oder Dispersionen eines oder mehrere anorganischer und/oder organischer Filmbildner vor der Beschichtung mit organischen Materialien unterwirft.
- Hierbei wurde gefunden, daß eine Behandlung von Aluminium allein mit den obengenannten Aluminium-Zirkon-Komplexen, wie in US-PS 4,650,526 beschrieben, ohne einen zusätzlichen organischen und/oder anorganischen Filmbildner allenfalls Verbesserungen der Haftung und des Korrosionsschutzwertes einer nachfolgenden organischen Beschichtung bewirkt, wenn man mit unbehandeltem, nur gereinigtem Substrat vergleicht. Akzeptable Haftungs- und Korrosionsschutzwerte im Vergleich zu einer auf Chrom-(VI)-Verbindungen basierten Vorbehandlung lassen sich jedoch nur mit der erwähnten Kombination aus Aluminium-Zirkon-Komplexen und organischen und/oder anorganischen Filmbildnern erzielen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden metallische Oberflächen aus Aluminium, Aluminiumlegierungen, Zink, Cadmium, Magnesium, Stahl und/oder verzinktem und Legierungs-verzinktem Stahl eingesetzt.
- Die obengenannten Aluminium-Zirkon-Komplexe, wie in US-PS 4,650,526 beschrieben, können durch Spritzen, Tauchen, Fluten, Aufwalzen und/oder Aufrollen mit den Oberflächen in Kontakt gebracht werden.
- Die Aluminium-Zirkon-Komplexe sind als Reaktionsprodukt einer chelatisierten Aluminiumeinheit, eines organofunktionellen Liganden und eines Zirkonylhalogenids erhätlich, wobei
- (1) die Aluminiumeinheit durch die allgemeine Formel (I) Al₂(OR₁O)aAbBc (I)
wiedergegeben ist, wobei
A oder B für OH oder Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod steht a, b und c ganze Zahlen sind und 2a + b + c gleich 6 ist und (OR₁O) steht für- (a) eine α, ß- oder α, γ-Glykolgruppe und R₁ für einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder
- (b) einen α-Hydroxycarbonsäurerest der allgemeinen Formel (II)
-OCH(R₃)COO- (II)
worin
R₃ für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
- (2) der organofunktionelle Ligand für
einen Alkyl- oder Alkenylrest, eine Alkyl- oder Aralkylcarbonsäure mit jeweils 2 bis 36 C-Atomen,
eine aminofunktionelle Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen, eine dibasische Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen,
ein Säureanhydrid einer dibasischen Säure mit 2 - 18 C-Atomen,
eine mercaptofunktionelle Carbonsäure mit 2 - 18 C-Atomen,
oder eine epoxyfunktionelle Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen steht und - (3) die Zirkonylhalogenideinheit durch die allgemeine Formel (III)
ZrAdBe (III)
wiedergegeben ist, wobei
A und B wie oben definiert sind und
d und e jeweils für numerische Zahlen stehen, wobei die Summe von d + e gleich 4 ist und das Stoffmengenverhältnis der chelatisierten Aluminiumeinheit zur Zirkonylhalogenideinheit 1,5 zu 10 beträgt und das Stoffmengenverhältnis von organofunktionellem Ligand zu dem gesamten Metallgehalt 0,05 bis 3 beträgt. - In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die obengenannten Aluminium-Zirkon-Komplexe in einer Konzentration von 0,05 bis 50 g/l als wäßrige Lösung und/oder Dispersion eingesetzt.
- Hierbei beträgt gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung die Kontaktzeit 1 sec bis 5 min bei einer Temperatur des Bades von 10 bis 60 °C.
- Als organische Filmbildner werden im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise wäßrige Lösungen, Emulsionen und/oder Dispersionen von Polyacrylsäure, Polyacrylaten, Polyester, Polyurethanen und/oder Polyepoxyverbindungen in einer Konzentration von 0,01 bis 2 g/l des Bades eingesetzt.
- Die organischen Filmbildner können durch Spritzen, Tauchen, Fluten, Aufwalzen und/oder Aufrollen mit den Oberflächen in Kontakt gebracht werden. Die Kontaktzeit der wäßrigen Lösungen, Emulsionen und/oder Dispersionen enthaltend die organischen Filmbildner beträgt erfindungsgemäß in einer Ausführungsform 1 sec bis 5 min bei einer Temperatur des Bades im Bereich von 10 bis 60 °C.
- Als anorganische Filmbildner werden im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise wäßrige Lösungen und/oder Dispersionen von Metalloxiden in einer Konzentration von 0,05 bis 5 g/l eingesetzt.
- Insbesondere bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Metalloxide, die ausgewählt sind aus der aus Siliciumoxid, Titandioxid und/oder Aluminiumoxid bestehenden Gruppe.
- In gleicher Weise wie die organischen Filmbildner werden auch die anorganischen Filmbildner im Verlauf von 1 sec bis 5 min bei einer Temperatur von 10 bis 60 °C in Form von wäßrigen Lösungen oder Dispersionen mit den zu beschichtenden Metalloberflächen in Kontakt gebracht. Das Inkontaktbringen der anorganischen Filmbildner kann durch Spritzen, Tauchen, Fluten, Aufwalzen und/oder Aufrollen mit der Oberfläche geschehen.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden den Aluminium-Zirkon-Komplexe enthaltenden Lösungen freie und/oder komplexe Fluoride in einer Konzentration von 0,01 bis 1 g/l zugesetzt.
-
- Die genaue Produktbezeichnung der im Handel erhältlichen Lösungen der Aluminium-Zirkon-Komplexe richtet sich nach Funktionalität und verwendetem Lösungsmittel in der Lieferform, wie der Tabelle 1 zu entnehmen ist.
Tabelle 1) Funktionalität Type Lösungsmittel Amino CAVCOMOD A niedere Alkohole Amino CAVCOMOD APG Propylenglykol Carboxyl CAVCOMOD C niedere Alkohole Carboxyl CAVCOMOD C PM Propylenglykolmethylether Carboxyl CAVCOMOD C-1 niedere Alkohole Oleophil CAVCOMOD F niedere Alkohole Methacryloxy CAVCOMOD M niedere Alkohole Methacryloxy/Oleophil CAVCOMOD M-1 niedere Alkohole - Die Aktivgehalte der im Handel erhältlichen Lösungen (nachfolgend Zirkoaluminatlösung) liegen zwischen 20 - 24 %.
- Die genaue Erläuterung der Produktbezeichnungen ist der US-PS 4,650,526 zu entnehmen, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.
- Aluminiumbleche (Al, 99,5) Format 100 x 200 x 0,7 mm wurden wie folgt behandelt:
- 1) Tauchen in einem üblichen alkalischen Reiniger (RIDOLINE C 1515, enthaltend Natriumhydroxid, Phosphate, Komplexbildner und nichtionische Tenside).
Konzentration: 3 % (Gew.) in Frischwasser
Zeit: 3 min.
Temp.: 60 °C - 2) Tauch-Spülen in Frischwasser
Zeit: 1 min
Temp.: RT (Raumtemperatur) - 3) Entfernen der Oxidhaut durch Tauchen in einem chromfreien Mittel (DEOXIDIZER 395 H, enthaltend komplexe Fluoride in saurer Lösung).
Konzentration: 2 % (Vol.) in Frischwasser
Zeit: 1 min
Temp.: 40 °C - 4) Tauch-Spülen in Frischwasser
Zeit: 1 min
Temp.: RT - 5) Tauchen in eine Aluminium-Zirkon-Komplexe enthaltende Lösung (CAVCOMOD A)
Konzentration: a) 0,1 (Vol.) der Lieferform
b) 1 % (Vol.) der Lieferform
Zeit: 3 min
Temp.: RT - 6) Tauch-Spülen wie 2) und 4)
- 7) Tauch-Spülen in vollentsalztem Wasser
- 8) Trocknen mit Warmluft
Zeit: 3 min
Lufttemp.: 70 °C - Behandlungsstaufen 1) - 4) und 6) - 8) wie Bezugsbeispiel I
5) Tauchen in eine "Zirkoaluminatlösung", CAVCOMOD APG
Konzentration: a) 0,1 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
b) 1,0 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
Zeit: 3 min
Temp.: RT - Behandlungsstufen 1) - 4) und 6) - 8) wie Bezugsbeispiel I
5) Tauchen in eine "Zirkoaluminatlösung", CAVCOMOD C
Konzentration: a) 0,1 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
b) 1,0 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
Zeit: 3 min
Temp.: RT - Behandlungsstufen 1) - 4) und 6) wie Bezugsbeispiel I
5) Tauchen in eine "Zirkoaluminatlösung", CAVCOMOD CPM
Konzentration: a) 0,1 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
b) 1,0 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
Zeit: 3 min
Temp.: RT - Behandlungsstufen 1) - 4) und 6) - 8) wie Bezugsbeispiel I
5) Tauchen in eine "Zirkoaluminatlösung", CAVCOMOD C-1
Konzentration: a) 0,1 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
b) 1,0 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
Zeit: 3 min
Temp.: RT - Behandlungsstufen 1) - 4) und 6) - 8) wie Bezugsbeispiel I
5) Tauchen in eien "Zirkoaluminatlösung", CAVCOMOD F
Konzentration: a) 0,1 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
b) 1,0 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser - Behandlungsstufen 1) - 4) und 6) - 8) wie Bezugsbeispiel I
5) Tauchen in eine "Zirkoaluminatlösung", CAVCOMOD M
Konzentration: a) 0,1 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
b) 1,0 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser - Behandlungsstufen 1) - 4) und 6) - 8) wie Bezugsbeispiel I
5) Tauchen in eine "Zirkoaluminatlösung", CAVCOMOD M 1
Konzentration: a) 0,1 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
b) 1,0 % (Vol.) der Lieferform in vollentsalztem Wasser
Zeit: 3 min
Temp.: RT - Die Bleche nach dem Bezugsbeispiel I und den Beispielen I 1 bis I 7 wurden anschließend mit einem Polyestereinbrennlack (GG 92 L ex BASF Lacke und Farben AG) beschichtet. Es handelt sich dabei um einen handelsüblichen Lack, der nach Bindemittel- und Pigmentzusammensetzung für den Einsatz auf vorbehandeltem Aluminium an Objekten, die der Witterung ausgesetzt sind, konzipiert ist. Eine Grundierung ist nicht notwendig. Der Lack wurde bei 250 °C Lufttemperatur, Zeit: 2 min, 15 sec eingebrannt. Trockenschichtdicke: 25 - 30 µm.
- Die Bleche wurden dann Haftungs- und Korrosionsschutzprüfungen unterzogen.
- Alle Bleche wurden um 180° auf T 0,5 gebogen und die Lackhaftung auf der Biegeschulter (Durchmesser 1 Blechdicke) durch Aufpressen und Abziehen eines Klebebandes beurteilt. Die Menge der am Klebeband haftenden Lackteilchen wird mit 0 bis 5 bewertet.
0 = bestes Ergebnis, keinerlei Lackteilchen am Klebeband
3 = mittleres Ergebnis, überwiegende Lackmenge am Klebeband
5 = schlechtestes Ergebnis, gesamte Lackmenge am Klebeband - Auf den Blechen wird ein bis auf den Metalluntergrund durchgehender Schnitt angebracht, an dem nach dem Test die durch Korrosion verursachte Unterwanderung in mm bestimmt wird.
-
- Wie Beispiele I 1 - I 7, jedoch folgte nach 7) ein Tauchen in einer wäßrigen (vollentsalztes Wasser) Lösung einer Polyacrylsäure. Verwendet wurde Primal A 1 von Rohm und Haas. Die Lieferform ist eine 25-%ige Lösung mit einem pH-Wert von etwa 2, das Molekulargewicht der Polyacrylsäure liegt bei ca. 60000.
Konzentration: 0,5 g/l
Zeit: 0,5 min
Temp.: RT -
- Wie im Bezugsbeispiel II und Beispielen II; die Konzentration der verwendeten Polyacrylsäure betrug jedoch 1 g/l.
-
- Wie im Bezugsbeispiel I und den Beispielen I 1 - I 7, jedoch folgt nach 7) eine Tauchen in einer wäßrigen Siliciumdioxiddispersion. Verwendet wurde Syton X 30 von Monsanto/Brentag. Die Lieferform der Dispersion hat einen Festkörpergehalt von 30 %. Der pH-Wert liegt bei 9,9. Die spezifische Oberfläche der Siliciumdioxidteilchen liegt bei ca. 250 m²/g.
- Die Konzentration des Siliciumdioxides in der Tauchspüle betrug 3 g/l.
Zeit: 0,5 min
Temp.: RT - Ohne eine weitere Spülung wurden die Bleche wie im Bezugsbeispiel I getrocknet, lackiert und geprüft.
-
- Wie in dem Bezugsbeispiel IV und den Beispielen IV, jedoch betrug die Konzentration des Siliciumdioxids in der Tauchspüle 1,5 g/l.
-
- Wie in Bezugsbeispiel II und den Beispielen II 1- II 7, jedoch erfolgte nach 7 ein Tauchen in einem Bad, das sowohl die Polyacrylsäurelösung (Primal A-1) als auch die Siliciumdioxid-Dispersion (Syton X 30) enthält.
Konzentration: Polyacrylsäure, 0,5 g/l
Konzentration: SiO₂ 3,0 g/l
Zeit: 0,5 min
Temp.: RT -
- Wie im Bezugsbeispiel VI und den Beispielen VI, jedoch enthielten die einzelnen CAVCOMOD-Lösungen je 0,5 g/l Flußsäure und die Tauchzeit betrug nut 8 sec.
-
- Wie in Bezugsbeispiel II und den Beispielen II, jedoch erfolgte nach 7 ein Tauchen in einer wäßrigen Dispersion eines Polyacrylates. Es handelte sich um Plextol DV 588 der Röhm GmbH.
- Die Basismonomere sind Butylacrylat und Methylmethacrylat, die Dispersion in Lieferform hat einen Festkörpergehalt von 50 %, der pH-Wert liegt bei 2,2 ± 0,5, der mittlere Teilchendurchmesser bei 0,15 µm.
Konzentration: 0,5 g/l
Zeit: 0,5 min
Temp.: RT -
- Wie im Bezugsbeispiel IV und den Beispielen IV, jedoch wurde als Siliciumdioxid Aerosil 200 der Degussa verwendet. Aerosil 200 hat folgende Kenndaten: Mittlere Größe der Teilchen: 12 nm, Oberfläche nach BET 200 m²/g, pH-Wert in 4-%iger wäßriger Dispersion: 3,6-4,3.
Konzentration: 3 g/l
Zeit: 0,5 min
Temp.: RT -
- Die Tabellen zeigen deutlich den positiven Effekt der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführten Vorbehandlung. Die Haftung der organischen Beschichtung ist sowohl gegenüber den unbehandelten Blechen als auch gegenüber dem Standardverfahren verbessert. Die Korrosionsschutzwerte liegen den Werten, die mit dem Standardverfahren erzielt werden, deutlich näher als den Werten der unbehandelten Bleche.
Claims (12)
Al₂(OR₁O)aAbBc (I)
wiedergegeben ist, wobei
A oder B für OH oder Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod steht
a, b und c ganze Zahlen sind und 2a + b + c gleich 6 ist
und (OR₁O) steht für
(a) eine α, ß- oder α, γ-Glykolgruppe und R₁ für einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder
(b) einen α-Hydroxycarbonsäurerest der allgemeinen Formel (II)
-OCH(R₃)COO- (II)
worin
R₃ für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
einen Alkyl- oder Alkenylrest, eine Alkyl- oder Aralkylcarbonsäure mit jeweils 2 bis 36 C-Atomen,
eine aminofunktionelle Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen,
eine dibasische Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen,
ein Säureanhydrid einer dibasischen Säure mit 2 - 18 C-Atomen, eine mercaptofunktionelle Carbonsäure mit 2 - 18 C-Atomen oder eine epoxyfunktionelle Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen steht und
ZrAdBe (III)
wiedergegeben ist, wobei
A und B wie oben definiert sind und
d und e jeweils für numerische Zahlen stehen, wobei die Summe von d + e gleich 4 ist und das Stoffmengenverhältnis der chelatisierten Aluminiumeinheit zur Zirkonylhalogenideinheit 1,5 zu 10 beträgt und das Stoffmengenverhältnis von organofunktionellem Ligand zu dem gesamten Metallgehalt 0,05 bis 3 beträgt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT89115352T ATE83508T1 (de) | 1988-08-27 | 1989-08-19 | Chromfreies verfahren zur vorbehandlung von oberflaechen aus aluminium oder aluminiumlegierungen vor einer beschichtung mit organischen materialien. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3829154A DE3829154A1 (de) | 1988-08-27 | 1988-08-27 | Chromfreies verfahren zur vorbehandlung von metallischen oberflaechen vor einer beschichtung mit organischen materialien |
DE3829154 | 1988-08-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0356855A2 true EP0356855A2 (de) | 1990-03-07 |
EP0356855A3 EP0356855A3 (en) | 1990-11-14 |
EP0356855B1 EP0356855B1 (de) | 1992-12-16 |
Family
ID=6361748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP89115352A Expired - Lifetime EP0356855B1 (de) | 1988-08-27 | 1989-08-19 | Chromfreies Verfahren zur Vorbehandlung von Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5026440A (de) |
EP (1) | EP0356855B1 (de) |
JP (1) | JPH02118081A (de) |
AT (1) | ATE83508T1 (de) |
AU (1) | AU609327B2 (de) |
BR (1) | BR8904315A (de) |
CA (1) | CA1332801C (de) |
DE (2) | DE3829154A1 (de) |
ES (1) | ES2053886T3 (de) |
MX (1) | MX170838B (de) |
TR (1) | TR24778A (de) |
ZA (1) | ZA896526B (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0459550A1 (de) * | 1990-05-29 | 1991-12-04 | METALLGESELLSCHAFT Aktiengesellschaft | Verfahren zur Nachspülung von Konversionsschichten |
WO1992008822A1 (en) * | 1990-11-10 | 1992-05-29 | Oakite Limited | Coating composition and process |
WO1993006179A1 (en) * | 1991-09-25 | 1993-04-01 | Laporte Industries Limited | Aqueous composition and uses thereof |
WO1993006259A1 (en) * | 1991-09-25 | 1993-04-01 | Laporte Industries Limited | Coating composition and process |
ES2050625A1 (es) * | 1991-11-21 | 1994-05-16 | Doerken Ewald Ag | Utilizacion de medios de reinmersion para el tratamiento ulterior de capas de zincado cromatizadas o pasivadas. |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5294265A (en) * | 1992-04-02 | 1994-03-15 | Ppg Industries, Inc. | Non-chrome passivation for metal substrates |
AU5733594A (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-22 | Bulk Chemicals, Inc. | A method and composition for treating metal surfaces |
US5314546A (en) * | 1993-01-04 | 1994-05-24 | Betz Laboratories, Inc. | Process for enhanced drainage of residual aqueous rinse on the external surface of plastic parts |
US5804652A (en) * | 1993-08-27 | 1998-09-08 | Bulk Chemicals, Inc. | Method and composition for treating metal surfaces |
CA2234146C (en) * | 1995-10-10 | 2003-07-08 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Non-chromate corrosion inhibitors for aluminum alloys |
US6059867A (en) * | 1995-10-10 | 2000-05-09 | Prc-Desoto International, Inc. | Non-chromate corrosion inhibitors for aluminum alloys |
US5693371A (en) * | 1996-10-16 | 1997-12-02 | Betzdearborn Inc. | Method for forming chromium-free conversion coating |
US6027579A (en) * | 1997-07-07 | 2000-02-22 | Coral Chemical Company | Non-chrome rinse for phosphate coated ferrous metals |
WO1999060187A1 (en) * | 1998-05-15 | 1999-11-25 | Dacral S.A. | Metal surface treatment agents, methods of treating metal surfaces and pre-coated steel sheets |
DE19921842A1 (de) * | 1999-05-11 | 2000-11-16 | Metallgesellschaft Ag | Vorbehandlung von Aluminiumoberflächen durch chromfreie Lösungen |
US6746719B2 (en) * | 2000-10-13 | 2004-06-08 | Atofina Chemicals, Inc. | Process of priming a metal surface for attaching resin systems thereto utilizing aqueous emulsion of a polyfunctional epoxide compound as the primer |
US6761932B2 (en) * | 2002-08-23 | 2004-07-13 | Basf Corporation | Method to improve adhesion of primers to substrates |
US6887308B2 (en) * | 2003-01-21 | 2005-05-03 | Johnsondiversey, Inc. | Metal coating coupling composition |
US7815751B2 (en) * | 2005-09-28 | 2010-10-19 | Coral Chemical Company | Zirconium-vanadium conversion coating compositions for ferrous metals and a method for providing conversion coatings |
JP5638191B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2014-12-10 | 日本パーカライジング株式会社 | 化成処理金属板およびその製造方法 |
FR2952557B1 (fr) * | 2009-11-17 | 2011-12-23 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Procede de traitement de surface et de peinture de pieces metalliques, notamment des arbres de transmission de vehicules automobiles |
JP2019526705A (ja) * | 2016-09-01 | 2019-09-19 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | 化成皮膜および製造方法 |
KR20200053533A (ko) * | 2017-09-14 | 2020-05-18 | 케메탈 게엠베하 | 알루미늄 재료, 특히 알루미늄 휠을 예비처리하는 방법 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3200245A1 (de) * | 1982-01-07 | 1983-07-14 | Showa Aluminum Corp., Sakai, Osaka | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminiumkoerpern |
WO1984003093A1 (en) * | 1983-02-09 | 1984-08-16 | Cavedon Chem Co Inc | Aluminum zirconium metallo-organic complex useful as coupling and hydrophobic agents |
EP0161667A1 (de) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | PARKER CHEMICAL COMPANY (a Delaware company) | Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen |
EP0178020A1 (de) * | 1984-10-09 | 1986-04-16 | PARKER CHEMICAL COMPANY (a Delaware company) | Verfahren zur Behandlung von Aluminiumoberflächen |
US4650526A (en) * | 1986-03-18 | 1987-03-17 | Man-Gill Chemical Company | Post treatment of phosphated metal surfaces by aluminum zirconium metallo-organic complexes |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3850732A (en) * | 1970-12-02 | 1974-11-26 | Amchem Prod | Zirconium rinse for phosphate coated metal surfaces |
US3912548A (en) * | 1973-07-13 | 1975-10-14 | Amchem Prod | Method for treating metal surfaces with compositions comprising zirconium and a polymer |
DE2704260A1 (de) * | 1977-02-02 | 1978-08-03 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminium oder aluminiumlegierungen |
US4539048A (en) * | 1983-02-09 | 1985-09-03 | Jos. Cavedon Company Inc. | Aluminum zirconium metallo-organic complexes useful as coupling agents |
-
1988
- 1988-08-27 DE DE3829154A patent/DE3829154A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-07-21 TR TR89/0885A patent/TR24778A/xx unknown
- 1989-08-19 ES ES89115352T patent/ES2053886T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-19 AT AT89115352T patent/ATE83508T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-19 EP EP89115352A patent/EP0356855B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-19 DE DE8989115352T patent/DE58903014D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-21 MX MX017259A patent/MX170838B/es unknown
- 1989-08-24 US US07/398,108 patent/US5026440A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-24 CA CA000609287A patent/CA1332801C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-25 ZA ZA896526A patent/ZA896526B/xx unknown
- 1989-08-25 AU AU40802/89A patent/AU609327B2/en not_active Ceased
- 1989-08-28 BR BR898904315A patent/BR8904315A/pt unknown
- 1989-08-28 JP JP1221396A patent/JPH02118081A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3200245A1 (de) * | 1982-01-07 | 1983-07-14 | Showa Aluminum Corp., Sakai, Osaka | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminiumkoerpern |
WO1984003093A1 (en) * | 1983-02-09 | 1984-08-16 | Cavedon Chem Co Inc | Aluminum zirconium metallo-organic complex useful as coupling and hydrophobic agents |
EP0161667A1 (de) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | PARKER CHEMICAL COMPANY (a Delaware company) | Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen |
EP0178020A1 (de) * | 1984-10-09 | 1986-04-16 | PARKER CHEMICAL COMPANY (a Delaware company) | Verfahren zur Behandlung von Aluminiumoberflächen |
US4650526A (en) * | 1986-03-18 | 1987-03-17 | Man-Gill Chemical Company | Post treatment of phosphated metal surfaces by aluminum zirconium metallo-organic complexes |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Korrosion und Korrosionsschutz, F.Tödt (2.Auflage, Berlin 1961), Seiten 421/2, 452,454/5, 668-670. * |
Metals Handbook, Band 5 (9.Auflage , ASM 1982), "Surface Cleaning, Finishing and Coating", Seiten 477, 598/9, 647/8. * |
Römpps Chemie-Lexikon, Band 3 (1973), Seite 1769 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0459550A1 (de) * | 1990-05-29 | 1991-12-04 | METALLGESELLSCHAFT Aktiengesellschaft | Verfahren zur Nachspülung von Konversionsschichten |
WO1992008822A1 (en) * | 1990-11-10 | 1992-05-29 | Oakite Limited | Coating composition and process |
WO1993006179A1 (en) * | 1991-09-25 | 1993-04-01 | Laporte Industries Limited | Aqueous composition and uses thereof |
WO1993006259A1 (en) * | 1991-09-25 | 1993-04-01 | Laporte Industries Limited | Coating composition and process |
ES2050625A1 (es) * | 1991-11-21 | 1994-05-16 | Doerken Ewald Ag | Utilizacion de medios de reinmersion para el tratamiento ulterior de capas de zincado cromatizadas o pasivadas. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1332801C (en) | 1994-11-01 |
MX170838B (es) | 1993-09-20 |
ATE83508T1 (de) | 1993-01-15 |
EP0356855B1 (de) | 1992-12-16 |
US5026440A (en) | 1991-06-25 |
BR8904315A (pt) | 1990-04-17 |
EP0356855A3 (en) | 1990-11-14 |
TR24778A (tr) | 1992-03-09 |
JPH02118081A (ja) | 1990-05-02 |
ZA896526B (en) | 1990-04-25 |
AU4080289A (en) | 1990-03-01 |
ES2053886T3 (es) | 1994-08-01 |
DE58903014D1 (de) | 1993-01-28 |
AU609327B2 (en) | 1991-04-26 |
DE3829154A1 (de) | 1990-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0356855B1 (de) | Chromfreies Verfahren zur Vorbehandlung von Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien | |
DE60110470T2 (de) | Korrosionsschutzüberzüge für aluminium und aluminiumlegierungen | |
DE69201707T2 (de) | Chromfreies Verfahren und Zusammensetzung zum Schutz von Aluminium. | |
DE69737195T2 (de) | Lösung und Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten auf Metallen | |
EP0700452B1 (de) | Chromfreie konversionsbehandlung von aluminium | |
DE69403339T2 (de) | Zusammensetzung und verfahren zur behandlung von phosphatierten metalloberflächen | |
US5304257A (en) | Trivalent chromium conversion coatings for aluminum | |
DE69732102T2 (de) | Oberflächenbehandelter metallischer korrosionsbeständiger Werkstoff und Mittel zur Oberflächenbehandlung | |
DE60213124T2 (de) | Nachbehandlung für metallbeschichtete substrate | |
US5374347A (en) | Trivalent chromium solutions for sealing anodized aluminum | |
EP0187917B1 (de) | Verfahren zur Verbesserung des Korrosionsschutzes autophoretisch abgeschiedener Harzschichten auf Metalloberflächen | |
DE2711431C2 (de) | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen | |
DE2433704A1 (de) | Metallbehandlungsmittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung | |
DE3234558C2 (de) | ||
EP0149720B1 (de) | Verfahren zur Nachpassivierung von phosphatierten Metalloberflächen unter Verwendung von Titan- und/oder Mangan- und/oder Cobalt- und/oder Nickel- und/oder Kupfer-Kationen enthaltenden Lösungen | |
EP1254279A2 (de) | Korrosionsschutzmittel und korrosionsschutzverfahren für metalloberflächen | |
EP0177086A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen | |
EP0106389A1 (de) | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Aluminium | |
EP0578670A1 (de) | Verfahren zum phosphatieren von metalloberflächen. | |
WO1996034995A1 (de) | Chrom- und fluoridfreie behandlung von metalloberflächen | |
DE2701321C2 (de) | ||
DE4031817A1 (de) | Verfahren zur passivierenden nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen | |
EP0078866A1 (de) | Überzugsausbildung auf Aluminiumoberflächen | |
EP0459550B1 (de) | Verfahren zur Nachspülung von Konversionsschichten | |
DE1521870A1 (de) | Waessrige saure Loesungen und Verfahren zur Erzeugung von chemischen UEberzuegen auf zinkhaltigen Oberflaechen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A2 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI NL SE |
|
PUAL | Search report despatched |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A3 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI NL SE |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19901025 |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19910405 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI NL SE |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 19921216 |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 83508 Country of ref document: AT Date of ref document: 19930115 Kind code of ref document: T |
|
ET | Fr: translation filed | ||
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 58903014 Country of ref document: DE Date of ref document: 19930128 |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: STUDIO JAUMANN |
|
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) |
Effective date: 19930318 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19930723 Year of fee payment: 5 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 19930805 Year of fee payment: 5 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 19930812 Year of fee payment: 5 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
26N | No opposition filed | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2053886 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Effective date: 19940819 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES Effective date: 19940820 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Effective date: 19940831 Ref country code: CH Effective date: 19940831 |
|
EAL | Se: european patent in force in sweden |
Ref document number: 89115352.0 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19960711 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19960809 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 19960812 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 19960815 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19960828 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 19961009 Year of fee payment: 8 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19970819 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19970820 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19970831 |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: GERHARD COLLARDIN G.M.B.H. Effective date: 19970831 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19980301 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 19970819 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19980430 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19980501 |
|
EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 89115352.0 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 19980301 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 19991007 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED. Effective date: 20050819 |